JP2000238424A - インクジェットプリンタ用記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクのぬれ性や染着性とインク受容層の耐水
性を同時に有すること、ＯＨＰシート等、特に透明性を
求められる用途に対しても充分に高い透明性を兼ね備え
ること、インク受容層を形成する際に架橋させるにも係
わらず、画質が低下せず、非常に優れた画質を得られる
ことを満たすインクジェットプリンタ用記録媒体とその
製造方法を提供する。 【解決手段】本発明のインクジェットプリンタ用記録媒
体は、基材上に設けたインク受像層をダイアセトンアク
リルアミド、カチオン変性モノマーを必須成分として含
み、カチオン変性モノマーの添加量が共重合体塗膜の表
面抵抗値が１０⁶〜１０⁹Ωの範囲内になる添加量であ
り、かつダイアセトンアクリルアミド成分がカルボン酸
ジヒドラジドと架橋反応してなり、優れた画像品質、ぬ
れ性および染着性を有し、さらに耐水性をも同時に達成
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェットプリ
ンタ用記録媒体に係り、特にインクに対するぬれ性や吸
収性と、耐水性とを同時に満たすことが可能なインクジ
ェット用記録媒体とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピュータ出力用途に各種方式
のプリンタが普及している。なかでもインクジェットプ
リンタは、静粛性、コスト、画像品質が優れ、特にフル
カラー画像を高品位で再現でき、他方式にはない優れた
性能を有し、さらなる普及が期待できる。一方、プリン
タ用紙には紙が多用されるが、プラスチックフィルムや
合成紙等もその平滑な表面を生かした滑らかな画像や、
透明性が要求される用途で使われている。

【０００３】ところで、インクジェット方式プリンタ用
インクでは、インクジェットプリンタのインクノズルの
目詰まり防止の為に、水溶性染料等を水性溶媒に溶解し
た乾燥が遅いインクを用いている。従って、記録用紙が
紙等の吸水性の場合は良いが、プラスチックフィルムの
如き非吸水性の場合は印字後のインクの乾燥性が悪いの
で、通常は支持体であるフィルム上にインク吸収性のあ
るインク受容層を設けることで問題を解決している。

【０００４】しかしながら、プラスチックフィルム等の
支持体上にインク受容層を設けた構成でも十分にインク
吸収性能を有するものは得られていない。すなわち、遅
乾性のインクのぬれ性や染着性、あるいは吸収性の向上
のために、インク受像層を水溶性樹脂や親水性樹脂等か
ら構成する方法も提案されているが、いずれも吸収した
水性溶媒により、あるいは高湿下の環境でインク受像層
が湿潤して粘着性を帯びて、記録用紙を重ねた時にイン
クがブロッキングしたり、また、乾燥が悪く印字後に手
で触れると手が汚れ易い等という問題がある。この「ぬ
れ性」、「染着性」及び「吸収性」などの特性と、「耐
水性」、「乾燥性」及び「耐ブロッキング性」などの特
性とは互いに相反する特性であって、これらを同時に満
足する性能のものは未だ得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来の技術では、この
ように非吸水性の支持体を用いたインクジェット記録媒
体では、インク受像層等の層に工夫を加えても、満足す
べき性能のものは得られていなかった。本発明は、この
ような従来の技術が持つ問題点に鑑みてなされたもので
あって、その第１の目的は、インクのぬれ性や染着性と
インク受容層の耐水性を同時に有すること、第２の目的
は、さらにＯＨＰシート等、特に透明性を求められる用
途に対しても充分に高い透明性を兼ね備えること、そし
て、第３の目的は、さらにインク受容層を形成する際に
架橋させるにも係わらず、画質が低下せず、非常に優れ
た画質を得られること、を満たすインクジェットプリン
タ用記録媒体とその製造方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、請求項１に記載の発
明は、基材の少なくとも一方の面にインク受容層を設け
てなるインクジェットプリンタ用記録受像媒体におい
て、インク受容層はダイアセトンアクリルアミド、カチ
オン変性モノマーを必須成分とする共重合体樹脂塗膜で
あり、カチオン変性モノマーの添加量を当該共重合体樹
脂塗膜の硬化前表面抵抗値が１０⁶〜１０⁹Ωの範囲内と
し、かつ前記ダイアセトンアクリルアミド成分がカルボ
ン酸ジヒドラジドと架橋反応してなることを特徴とする
インクジェットプリンタ用記録媒体である。これにより
インク吸収性、インクの定着性に優れた性能を得ること
ができる。ただし、インク受容層は、共重合体樹脂塗膜
の硬化前の表面抵抗値が１０⁶Ω以下であるとカルボン
酸ジヒドラジドで熱硬化しても耐水性を付与することが
困難になり、また１０⁹Ω以上であると熱硬化後の記録
画質が著しく低下するため好ましくない。

【０００７】請求項２の発明は、請求項１に記載のイン
クジェットプリンタ用記録媒体において、インク受容層
の加熱硬化後の共重合体樹脂塗膜の表面抵抗値が１０⁷
〜１０^{1 0}Ωの範囲内であることを特徴とする。これによ
りインク吸収性、インクの定着性に優れた性能を得るこ
とができる。特にカルボン酸ジヒドラジドをアジピン酸
ジヒドラジドとした場合は、熱硬化した塗膜の表面抵抗
値が１０⁷Ω以下であると耐水性を発現することが困難
になり、また、１０¹⁰Ω以上であると記録画質が著しく
低下するため好ましくない。

【０００８】請求項３に記載の発明は、請求項１又は２
のいずれかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体
において、インク受容層の共重合体樹脂塗膜の屈折率が
１．４５〜１．５０の範囲内であることを特徴とする。
これによると、上記範囲内の屈折率であれば、充填剤の
添加時の透明性が概ね良好となる。

【０００９】請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３
のいずれかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体
において、ダイアセトンアクリルアミドが、共重合体樹
脂の全モノマー成分中で５〜４０重量％であることを特
徴とする。ダイアセトンアクリルアミドは塗膜の熱硬化
およびインキ定着性に寄与するが、５重量％未満である
場合は耐水性付与への効果が少なく、また４０重量％を
越えると親水性が増加し過ぎることにより、耐水性付与
が困難になることがあり、さらに塗膜の物性を維持する
ことが困難になるため望ましくない。

【００１０】請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４
のいずれかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体
において、カルボン酸ジヒドラジドの添加量が、前記ダ
イアセトンアクリルアミドのモル量に対して０．０２〜
０．５０倍のモル量であることを特徴とする。これによ
ると、カルボン酸ジヒドラジドはダイアセトンアクリル
アミド成分と硬化反応するため、その添加量がダイアセ
トンアクリルアミドのモル量に対して０．０２倍のモル
量未満であると硬化による耐水性効果が少なく、０．５
０倍モル量を越えると未反応成分の増加により画質の低
下を招く。

【００１１】請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５
のいずれかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体
において、ダイアセトンアクリルアミド、疎水性モノマ
ー、カチオン変性アクリルモノマー、カチオン変性アク
リルモノマー以外の親水性モノマーからなる四元系の共
重合体であることを特徴とする。これによると、疎水性
モノマーを使用することで樹脂塗膜の親水性・耐水性を
バランス良く両立し、の、カチオン変性（メタ）アクリ
ルモノマー以外の親水性モノマーを使用することで塗膜
の吸湿による経時変化を抑えるのに有効である。

【００１２】請求項７に記載の発明は、請求項１乃至６
のいずれかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体
において、カチオン変性アクリルモノマー以外の親水性
モノマーが（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリド
ン又はこれらの混合物のいずれかであることを特徴とす
る。これによると、（メタ）アクリルアミド類、ビニル
ピロリドン又はこれらの混合物のいずれかを使用するこ
とで優れたインキ染料の染着性を実現し得る。

【００１３】請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７
のいずれかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体
において、インク受容層に充填剤が含有されてなること
を特徴とする。これによると適当な充填剤をインク受像
層に含有することにより、画質の向上、ブロッキング、
タックなどの防止などの効果が得られ好ましい。

【００１４】請求項９に記載の発明は、基材の少なくと
も一方の面にインク受容層を設けてなるインクジェット
プリンタ用記録受像媒体の製造方法において、必須成分
として少なくともダイアセトンアクリルアミド、カチオ
ン変性モノマーを含む共重合体樹脂のカチオン変性モノ
マーを当該共重合体樹脂の塗膜の硬化前表面抵抗値が１
０⁶〜１０⁹Ωの範囲内に添加し、さらにカルボン酸ジヒ
ドラジドをした共重合体樹脂を基材上に塗工し、加熱処
理によりインク受容層を形成してなることを特徴とする
インクジェットプリンタ用記録媒体の製造方法である。
これによりインク吸収性、インクの定着性に優れた性能
を有するインク受容層を備えたインクジェットプリンタ
用記録媒体を得ることができる。ただし、インク受容層
は、共重合体樹脂塗膜の硬化前の表面抵抗値が１０⁶Ω
以下であるとカルボン酸ジヒドラジドで熱硬化しても耐
水性を付与することが困難になり、また１０⁹Ω以上で
あると熱硬化後の記録画質が著しく低下するため好まし
くない。

【００１５】請求項１０に記載の発明は、請求項９に記
載のインクジェットプリンタ用記録媒体の製造方法にお
いて、インク受容層に充填剤を含有してなることを特徴
とする。これによると適当な充填剤をインク受像層に含
有することにより、画質の向上、ブロッキング、タック
などの防止などの効果が得られる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図１は本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体３の
概略断面図であり、基材１にインク受容層２が形成され
ている。なお、この図１は本発明の説明のためのその他
を省略したものであり、実際のインクジェットプリンタ
用記録媒体３には各種性能向上のための構成が付与され
ている。上記の本発明の概略は、上記の課題を解決する
ために、基材の少なくとも一方の面に設けたインク受像
層を含むインクジェットプリンタ用記録媒体が、受像層
の共重合体樹脂の成分中にダイアセトンアクリルアミ
ド、カチオン変性モノマーを必須成分として含み、カチ
オン変性モノマーの添加量が共重合体塗膜の表面抵抗値
が１０⁶〜１０⁹Ωの範囲内になる添加量であり、かつダ
イアセトンアクリルアミド成分がカルボン酸ジヒドラジ
ドと架橋反応させ、加熱硬化したものを基本構成とす
る。

【００１７】上記インクジェットプリンタ用記録媒体に
おいて、共重合体樹脂をジカルボン酸ジヒドラジドと架
橋反応により加熱硬化させ、形成したインク受像層を基
材上に設け、その硬化した塗膜の表面抵抗値が１０⁷〜
１０¹⁰Ωの範囲内となることで、インク吸収性、画像品
質、耐水性のバランスに優れた性能のインクジェット記
録媒体を得られることができる。

【００１８】このように本発明におけるインク受像層
は、インクを受容する層であり、本発明では当該層に特
定の樹脂、画像品質、インクの染着性やぬれ性と、耐水
性を両立させる。このようなインク受像層としては、モ
ノマー成分としてダイアセトンアクリルアミドを必修成
分として含みそれ以外のモノマーとして疎水性モノマ
ー、カチオン変性アクリルモノマー、カチオン変性アク
リルモノマー以外の親水性モノマーのうちの少なくとも
２つ以上からなる三元もしくは四元系の共重合体をジカ
ルボン酸ジヒドラジドで熱硬化したものから構成され
る。インク吸水性、画像品質、インク染着のためにはカ
チオン変性アクリルモノマーとアミド系のアクリルモノ
マーが有効である。本発明ではアミド系のアクリルモノ
マーとしてダイアセトンアクリルアミドを用いること
で、きわめて優れた画像品質とジヒドラジド化合物との
組み合わせで親水性を保持した架橋構造を得ることによ
り、画質と完全な耐水性を付与できることを見いだし
た。

【００１９】本発明で述べる疎水性モノマーとは、ホモ
ポリマーが疎水性を示すポリマーであることが望まし
く、たとえば、各種アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレンモノマーおよびその誘導体などが挙
げられ。なかでもメチルメタクリレートおよびスチレン
モノマーは疎水性が高く、ホモポリマーのＴｇ(ガラス
融点)が高いことから共重合体からなる膜物性が良好な
ものを合成できるため、それを使用することが好まし
い。

【００２０】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マーとは、第四級アンモニウム塩基を有するアクリルモ
ノマーであり、例えば、（メタ）アクロイルオキシトリ
メチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクロイルオ
キシトリメチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アク
ロイルオキシトリメチルアンモニウムヨーダイド、（メ
タ）アクロイルオキシジメチルメチルアンモニウムサル
フェイト、（メタ）アクロイルオキシジメチルエチルア
ンモニウムサルフェイト、（メタ）アクロイルオキシヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテート、
（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリルアミド
プロピルトリメチルアンモニウムヨーダイド、（メタ）
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチル
サルフェイト、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメ
チルアンモニウムp-トルエンサルフォネイト、（メタ）
アクリルアミドプロピルトリジメチルヒドロキシプロピ
ルアンモニウムアセテート、アリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、メタクロラインクロライド、メタクロ
ラインブロマイド、メタクロラインヨーダイド等を挙げ
ることができ、これらの混合物でもよい。

【００２１】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マー以外の親水性モノマーとしては、アクリル酸アミ
ド、メタアクリル酸アミド、ジメチルアクリルアミド等
に代表されるアクリルアミド系モノマー、およびビニル
ピロリドン等が挙げられ、これらの混合物もよい。

【００２２】本発明で述べるダイアセトンアクリルアミ
ドの添加量は全モノマー成分中、５〜４０重量％の割合
で共重合させたものが望ましい。この理由はダイアセト
ンアクリルアミド成分は画質と架橋による硬化の両方に
作用しているため添加量が５重量％未満であると画質、
耐水ともその効果が少なく、また４０重量％をこえると
共重合樹脂の親水性が増加しすぎて架橋によっても耐水
性と画質の両立を実現することが困難となる。より好ま
しくは５〜２０重量％の範囲が望ましい。また、必要に
応じて親水性付与のためにダイアセトンアクリルアミド
以外のアクリルアミド系のモノマーを共重合させても良
い。

【００２３】本発明で述べるカチオン変性アクリルモノ
マーの添加量は全モノマー成分中、２０〜６０重量％の
割合であり、共重合させたものが好ましい。この理由と
しては、カチオン変性アクリルモノマーは吸水性および
インキ定着性に寄与するため、２０重量％未満であると
その効果が少なく、６０重量％を越えると親水性が増加
しすぎることにより、耐水性付与が困難になること、さ
らに塗膜の吸湿性が著しく上昇し、形成画像の経時劣化
の原因になるため望ましくない。

【００２４】本発明で述べるジカルボン酸ジヒドラジド
はマロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グル
タル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリ
ン酸ジヒドラジド、ズベリン酸ジヒドラジド、アゼライ
ン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン
二酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジドなどがあられ
る。これらを所定量、単独もしくは混合して添加するこ
とができる。なかでもアジピン酸ジヒドラジドは反応性
が高いこと、架橋による画質の低下が少ないこと、工業
生産されているため比較的安価であることなどからその
使用が特に望ましい。

【００２５】本発明で述べるジカルボン酸ジヒドラジド
の添加量はダイアセトンアクリルアミドのモル量に対し
て０．０２から０．５倍のモル当量であることが好まし
い。この理由は、ジカルボン酸ジヒドラジドはダイアセ
トンアクリルアミド成分の活性カルボニル基と架橋反応
するため、その添加量がダイアセトンアクリルアミドの
モル量に対して０．０２倍のモル量未満であると架橋に
よる耐水性効果が少なく、０．５０倍モル量を越えると
未反応成分の増加により画質の低下を招く。

【００２６】本発明で述べる充填剤とは、例えば、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン、フッ素樹脂系のビ
ニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、ポリベ
ンゾグアナミン樹脂、あるいは尿素樹脂等の熱硬化性樹
脂からなる合成樹脂微粒子、もしくはセルロース、澱粉
系の微粒子などの天然高分子、シリカ、クレー、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、水酸化ア
ルミニウム、タルク、ベントナイト、酸化チタン等、コ
ロイダルシリカ等で知られる無水ケイ酸、含水ケイ酸、
含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム等のホ
ワイトカーボン、アルミナゾル等の無機微粒子などが挙
げられる。そして好ましくは、インク受像層中に通常
０．１〜２０ｗｔ％程度を含有させる。もし含有割合が
少なすぎると搬送性、耐ブロッキング性が十分に得られ
ない。尚、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ）向け
等のシートのように特に透明性画像が求められる用途の
場合には、含有割合が多すぎると透明性が損なわれるの
で、１０ｗｔ％未満が良い。

【００２７】以上のようなインク受像層に用いられる樹
脂は、いずれも、水、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル、トルエン、キシレン等の一種または二種以上の混合
溶剤を用いた１０〜５０重量％溶液の塗工液として使用
する。

【００２８】また、インク受像層には、目的に応じて、
上記した以外のその他の樹脂、あるいは、界面活性剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、ＰＨ調整剤、消泡剤その他
添加剤を性能を逸脱しない範囲で適宜混合しても良い。
インク受像層の厚みは、通常、１〜５０μｍ程度、好ま
しくは３〜２０μｍ程度である。厚みが薄すぎると染着
性が不足し、乾燥性、耐ブロッキング性等も低下し、逆
に厚すぎるとコスト高となり、カールも大きくなる。

【００２９】インク受像層の形成は、上記の必須成分で
ある主剤及び硬化剤を適宜な当量比で混合した塗工液
を、基材の少なくとも片面に、グラビアコート、ロール
コート、ワイヤーバーコート等の公知の塗工手段によっ
て塗工すれば良い。本発明のインク受像層は塗工後、コ
ーターの乾燥機等で加熱することにより、塗膜が三次元
硬化し完全な耐水性を付与することができる。加熱温度
は特に指定はないが、通常、９０℃〜１２０℃の範囲で
行われる。

【００３０】また、インクジェットプリンタ用記録媒体
の基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、
ポリカーボネート、セロハン、酢酸セルロース、ポリア
リレート、ポリエーテルスルホン等の樹脂からなるフィ
ルムまたは板状のものが使用できる。インクジェットプ
リント用記録媒体をＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェク
タ）向け等のシートの用途とするならば透明なもの、中
でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム、硬質ポリ
塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリア
セテートフィルム等を使用する。また、硝子板等も使用
できる。一方、ＯＨＰ等の透明性画像用途でなければ、
白色等の不透明な支持体でもよく、合成紙、上質紙、ア
ート紙、コート紙、キャストコート紙、板紙等の各種紙
類も使用できる。基材の厚みは用途に応じて強度を考慮
して適宜選択され特に制限されないが、例えば通常５〜
２００μｍ程度とする。また、基材の表面には、インク
受像層の接着性向上を目的に、コロナ放電処理やポリウ
レタン樹脂等によるアンカー層等の公知の易接着処理を
してもよい。

【００３１】なお、本発明のインクジェットプリンタ用
記録媒体に使用され得る水性インクは、公知のインクジ
ェット用のインクであり、通常、水溶性染料、湿潤剤、
染料可溶化剤、防腐剤、水、水混和性有機溶剤等からな
る。

【００３２】以上説明したように、本発明のインクジェ
ットプリンタ用記録媒体では、基材上に設けたインク受
像層をダイアセトンアクリルアミド、カチオン変性モノ
マーを必須成分として含み、カチオン変性モノマーの添
加量が共重合体塗膜の表面抵抗値が１０⁶〜１０⁹Ωの範
囲内になる添加量であり、かつダイアセトンアクリルア
ミド成分がカルボン酸ジヒドラジドと架橋反応してなる
ことで、優れた画像品質、ぬれ性および染着性を有し、
さらに耐水性をも同時に達成することができる。

【００３３】また、硬化させるアクリル共重合体の主と
してカチオン変性部分とダイアセトンアクリルアミドが
インク吸収性と染着性を持ち、かつ水、単独には難溶性
の特性を示し、さらにダイアセトンアクリルアミドとジ
カルボン酸ジヒドラジドとの架橋反応により完全な樹脂
の耐水性を実現する。また、充填された微小粒子により
インク吸収速度が付与され、インクが吸収してもべとつ
きが発生しない。

【００３４】

【実施例】以下、実施例および比較例を用いて、本発明
をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に
断りのない限り重量基準であり、また、固形分基準であ
る。

【００３５】＜合成例１＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを２０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを１５ｇ、ビニルピロリドンを５５ｇそれぞれ
導入し、イソプロピルアルコール／水＝１／１を加えて
溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．４
ｇのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加する
ことで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌
を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Ａを得た。

【００３６】＜合成例２＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを２５ｇ、ビニルピロリドンを３５ｇそれぞれ
導入し、イソプロピルアルコール／水＝１／１を加えて
溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．４
ｇのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加する
ことで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌
を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Ｂを得た。

【００３７】＜合成例３＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを２０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを１５ｇ、ジメチルアクリルアミドを５５ｇそ
れぞれ導入し、イソプロピルアルコール／水＝１／１を
加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに
０．４ｇのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添
加することで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加
熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Ｃを得た。

【００３８】＜合成例４＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを２５ｇ、ジメチルアクリルアミドを３５ｇそ
れぞれ導入し、イソプロピルアルコール／水＝１／１を
加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに
０．４ｇのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添
加することで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加
熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Ｄを得た。

【００３９】＜合成例５＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを２０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルパラトルエンスルホネートを１５ｇ、ビニルピロリ
ドンを５５ｇそれぞれ導入し、イソプロピルアルコール
／水＝１／１を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹
拌した。これに０．４ｇのα, α’−アゾビスイソブチ
ロニトリルを添加することで重合を開始し、６０℃の油
浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー
溶液Ｅを得た。

【００４０】＜合成例６＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルパラトルエンスルホネートを２５ｇ、ビニルピロリ
ドンを３５ｇそれぞれ導入し、イソプロピルアルコール
／水＝１／１を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹
拌した。これに０．４ｇのα, α’−アゾビスイソブチ
ロニトリルを添加することで重合を開始し、６０℃の油
浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポリマー
溶液Ｆを得た。

【００４１】＜合成例７＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを２０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルパラトルエンスルホネートを１５ｇ、ジメチルアク
リルアミドを５５ｇそれぞれ導入し、イソプロピルアル
コール／水＝１／１を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲
気下撹拌した。これに０．４ｇのα, α’−アゾビスイ
ソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、６０
℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポ
リマー溶液Ｇを得た。

【００４２】＜合成例８＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルパラトルエンスルホネートを２５ｇ、ジメチルアク
リルアミドを３５ｇそれぞれ導入し、イソプロピルアル
コール／水＝１／１を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲
気下撹拌した。これに０．４ｇのα,α’−アゾビスイ
ソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、６０
℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポ
リマー溶液Ｈを得た。

【００４３】＜合成例９＞撹拌機、窒素導入管および還
流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタクリ
レートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライドを５０ｇ、ビニルピロリドンを１０ｇそれぞれ
導入し、イソプロピルアルコール／水＝１／１を加えて
溶解し、油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．４
ｇのα, α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加する
ことで重合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌
を続けて、無色、粘張なポリマー溶液Ｉを得た。

【００４４】＜合成例１０＞撹拌機、窒素導入管および
還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタク
リレートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルパラトルエンスルホネートを５０ｇ、ジメチルアク
リルアミドを１０ｇそれぞれ導入し、イソプロピルアル
コール／水＝１／１を加えて溶解し、油浴上で窒素雰囲
気下撹拌した。これに０．４ｇのα,α’−アゾビスイ
ソブチロニトリルを添加することで重合を開始し、６０
℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無色、粘張なポ
リマー溶液Ｊを得た。

【００４５】＜合成例１１＞撹拌機、窒素導入管および
還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタク
リレートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、ビニルピロリドンを６０ｇそれぞれ導入し、イソプ
ロピルアルコール／水＝１／１を加えて溶解し、油浴上
で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．４ｇのα, α’−
アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重合を開
始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続けて、無
色、粘張なポリマー溶液Ｋを得た。

【００４６】＜合成例１２＞撹拌機、窒素導入管および
還流冷却管を備えた４つ口フラスコ内に、メチルメタク
リレートを３０ｇ、ダイアセトンアクリルアミドを１０
ｇ、ジメチルアクリルアミドを６０ｇそれぞれ導入し、
イソプロピルアルコール／水＝１／１を加えて溶解し、
油浴上で窒素雰囲気下撹拌した。これに０．４ｇのα,
α’−アゾビスイソブチロニトリルを添加することで重
合を開始し、６０℃の油浴上で５時間加熱撹拌を続け
て、無色、粘張なポリマー溶液Ｌを得た。

【００４７】＜実施例１〜８，比較例１〜４＞上記のよ
うに得られたポリマー溶液（Ａ〜Ｌ）を表１に示すイン
ク受容層組成で適当量の水とイソプロピルアルコールで
固形分２０％程度のインク受容層塗布組成物を調製し
た。基材として、１００μｍの厚さの表面を易接着処理
したポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名；ル
ミラーＥ６３Ｓ、東レ（株）製）上にワイヤーバーコー
ティングにより、まずインク受容層塗布組成物を乾燥後
膜厚が１５μｍとなるように塗布した後、１００℃の乾
燥器内で３分間乾燥し、インクジェット記録媒体を得
た。

【００４８】

【表１】

【００４９】＜媒体評価＞得られたインクジェットプリ
ンタ用記録媒体に、キャノン製インクジェットプリンタ
（製品名；ＢＪＣ−４２０Ｊ）を用いて、イエロー
（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック
（Ｋ）の四色のインクにより画像を形成し、以下の評価
基準に従い媒体評価を行った。これらの評価結果を表２
に示す。

【００５０】評価基準： 〔インク吸収性〕印字直後、記録物の記録部に紙を重ね
た時のインクの転写具合を評価した。 ◎；全く転写しない。 ○；やや転写が認められるが、元の画像に影響はない。 △；転写が認められ、元の画像にも影響を及ぼす。 ×；かなりの割合で転写される。 〔インク染着性〕記録部を水を満たしたバットに三分間
浸積後、取り出した時の印字部の状態を目視で確認し
た。 ◎；インキはほとんど流出しない。 ○；インキがわずかに流出するが、色調に大きな変化は
ない。 △；インキが流出し、色調にも変化が認められる。 ×；インキのほとんどが流出する。 〔樹脂耐水性〕未記録部を水を満たしたバットに三分間
浸積後取り出し、直ちにガーゼで軽くふき取った。 ◎；塗膜にほとんど損傷はない。 ○；塗膜にわずかに損傷があるが、実用上問題がないレ
ベル。 △；塗膜の一部が溶解する。 ×；塗膜のほとんどがが溶解する。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】以上のように、本発明のインクジェット
プリンタ用記録媒体は、いずれもインクのぬれ性や染着
性がよくインク吸収性に優れると共に、耐水性について
も優れる。また微小粒子を含む保護層を設けることでイ
ンク乾燥性を向上させると共に耐ブロッキング性も向上
することができる。さらに、透明性に優れているために
ＯＨＰ用フィルム等の用途向けとしても優れた適性を有
していた。本発明によればインクのぬれ性、染着性、乾
燥性そして耐水性を同時に満足させ、しかも透明性にも
優れたインクジェットプリンタ用記録媒体およびその製
造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体３
の概略断面図である。

【符号の説明】

１…基材 ２…インク受容層 ３…インクジェットプリンタ用記録媒体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FB02 FC06 2H086 BA01 BA02 BA15 BA31 BA35 BA41

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材の少なくとも一方の面にインク受容層
   を設けてなるインクジェットプリンタ用記録受像媒体に
   おいて、前記インク受容層はダイアセトンアクリルアミ
   ド、カチオン変性モノマーを必須成分とする共重合体樹
   脂塗膜であり、前記カチオン変性モノマーの添加量を当
   該共重合体樹脂塗膜の硬化前表面抵抗値が１０⁶〜１０⁹
   Ωの範囲内とし、かつ前記ダイアセトンアクリルアミド
   成分がカルボン酸ジヒドラジドと架橋反応してなること
   を特徴とするインクジェットプリンタ用記録媒体。
2. 【請求項２】前記インク受容層の加熱硬化後の共重合体
   樹脂塗膜の表面抵抗値が１０⁷〜１０¹⁰Ωの範囲内であ
   ることを特徴とする請求項１記載のインクジェットプリ
   ンタ用記録媒体。
3. 【請求項３】前記インク受容層の共重合体樹脂塗膜の屈
   折率が１．４５〜１．５０の範囲内であることを特徴と
   する請求項１又は２のいずれかに記載のインクジェット
   プリンタ用記録媒体。
4. 【請求項４】前記ダイアセトンアクリルアミドが、共重
   合体樹脂の全モノマー成分中で５〜４０重量％であるこ
   とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のイン
   クジェットプリンタ用記録媒体。
5. 【請求項５】前記カルボン酸ジヒドラジドの添加量が、
   前記ダイアセトンアクリルアミドのモル量に対して０．
   ０２〜０．５０倍のモル量であることを特徴とする請求
   項１乃至４のいずれかに記載のインクジェットプリンタ
   用記録媒体。
6. 【請求項６】ダイアセトンアクリルアミド、疎水性モノ
   マー、カチオン変性アクリルモノマー、カチオン変性ア
   クリルモノマー以外の親水性モノマーからなる四元系の
   共重合体であることを特徴とする請求項１乃至５のいず
   れかに記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
7. 【請求項７】前記カチオン変性アクリルモノマー以外の
   親水性モノマーが（メタ）アクリルアミド類、ビニルピ
   ロリドン又はこれらの混合物のいずれかであることを特
   徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェ
   ットプリンタ用記録媒体。
8. 【請求項８】前記インク受容層に充填剤が含有されてな
   ることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の
   インクジェットプリンタ用記録媒体。
9. 【請求項９】基材の少なくとも一方の面にインク受容層
   を設けてなるインクジェットプリンタ用記録受像媒体の
   製造方法において、必須成分として少なくともダイアセ
   トンアクリルアミド、カチオン変性モノマーを含む共重
   合体樹脂の前記カチオン変性モノマーを当該共重合体樹
   脂の塗膜の硬化前表面抵抗値が１０⁶〜１０⁹Ωの範囲内
   に添加し、さらにカルボン酸ジヒドラジドをした前記共
   重合体樹脂を基材上に塗工し、加熱処理により前記イン
   ク受容層を形成してなることを特徴とするインクジェッ
   トプリンタ用記録媒体の製造方法。
10. 【請求項１０】前記インク受容層に充填剤を含有してな
    ることを特徴とする請求項９に記載のインクジェットプ
    リンタ用記録媒体の製造方法。