JP2000234265A - 耐光性に優れたポリベンザゾール成型体およびその製造方法 - Google Patents

耐光性に優れたポリベンザゾール成型体およびその製造方法

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Tetsuo Kodama
哲夫 児玉
Yusuke Shimizu
祐輔 清水
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【解決課題】産業用資材や消防服,等として好適な耐光
性が著しく優れたポリベンザゾール成形体およびその製
造方法を提供する。 【解決手段】波長が４５０ｎｍから７００ｎｍの間にお
ける３０％以上の領域で、成型体の正反射率が３０％以
下となる耐光剤を付与してなる耐光性に優れたポリベン
ザゾール成型体,及びポリベンザゾール溶液を押出し、
溶媒を抽出後、乾燥前に成形体に耐光剤を付与する耐光
性に優れたポリベンザゾール成型体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は産業用資材として好
適な耐光性が著しく優れたポリベンザゾール成形体およ
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維に関しては、ポリベンザゾール繊維
が現在市販されているスーパー繊維の代表であるパラア
ラミド繊維の２倍以上の強度と弾性率を持ち、また、限
界酸素指数が６８、分解温度が６５０℃に達する高い耐
熱性を有しているため、次世代のスーパー繊維として期
待されている。
【０００３】ところでポリベンザゾール重合体のポリ燐
酸溶液から成型体を製造することは知られており、例え
ば、製造条件については米国特許5296185号、米国特許5
385702号があり、水洗乾燥方法についてはW094/04726
号、熱処理方法については米国特許5296185号にそれぞ
れ開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上述の如
く工業資材として極めて好適な物性を有するポリベンザ
ゾール成型体ではあるが、物理的なダメージを受ける
と、耐光性、特に可視光領域の光に晒されると強度低下
を招くといった欠点があった。物理的ダメージには、例
えば折れ曲がり、または剪断力を受けた場合に生じるキ
ンクバンドと呼ばれるものがある。キンクバンドは、例
えば２００倍の顕微鏡下で黒い縞として観察される。物
理的なダメージを受けていない成型体は太陽光に暴露し
ても重大な強力低下は生じないが、例えば繊維を製織、
製編工程を経て各種の製品に加工する場合において、ダ
メージを避けることは困難である。そこで本発明者ら
は、軽量でありながら高強力・高弾性率、高耐熱性、且
つ高耐光のポリベンザゾール成型体を得るため、鋭意研
究した結果次の発明を完成させた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本物質発明は、波
長が４５０ｎｍから７００ｎｍの間における３０％以上
の領域で、成型体の正反射率が３０％以下となる耐光剤
を付与してなることを特徴とする耐光性に優れたポリベ
ンザゾール成型体である。そして具体的には波長が４５
０ｎｍから７００ｎｍの間における１０％以上の領域
で、成型体の正反射率が２０％以下となる耐光剤を付与
してなることを特徴とする上記記載の耐光性に優れたポ
リベンザゾール成型体。強度３５ｇ／ｄ以上であること
を特徴とする上記記載の耐光性に優れたポリベンザゾー
ル成型体。耐光剤が酸化染料化合物であることを特徴と
する上記記載の耐光性に優れたポリベンザゾール成型
体。耐光剤が芳香族アミンからなる化合物あるいはフェ
ノール類からなる化合物であることを特徴とする上記記
載の耐光性に優れたポリベンザゾール成型体。耐光剤が
成形体に対し０．０１〜２０．０重量％付与されてなる
ことを特徴とする上記記載の耐光性に優れたポリベンザ
ゾール成型体である。また本製法発明は、ポリベンザゾ
ール溶液を押出し、溶媒を抽出後、乾燥前に成形体に耐
光剤を付与することを特徴とする耐光性に優れたポリベ
ンザゾール成型体の製造方法である。そして具体的には
耐光剤付与時間が１０分以内であることを特徴とする上
記記載の耐光性に優れたポリベンザゾール成型体の製造
方法である。
【０００６】以下、更に本発明を詳述する。本発明にお
けるポリベンザゾール成型体とは、ポリパラフェニレン
ベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマー、及び
実質的に８５％以上のＰＢＯ成分を含みポリベンザゾー
ル（ＰＢＺ）類とのランダム、シーケンシャルあるいは
ブロック共重合ポリマーをいう。ここでポリベンザゾー
ル（ＰＢＺ）ポリマーは、例えばWolf等の「Liquid Cry
stalline Polymer Compositions, Process and Product
s」米国特許第4703103号（１９８７年１０月２７日）、
「Liquid Crystalline Polymer Compositions, Process
and Products」米国特許第4533692号（１９８５年８月
６日）、「Liquid Crystalline Poly(2,6-Benzothiazol
e) Compositions, Process and Products」米国特許第4
533724号（１９８５年８月６日）、「Liquid Crystalli
ne Polymer Compositions, Process and Products」米
国特許第4533693号（１９８５年８月６日）、Eversの
「Thermooxidative-ly Stable Articulated p-Benzobis
oxazole and p-Benzobisoxazole Polymers」米国特許第
4539567号（１９８２年１１月１６日）、Tsaiらの「Met
hod for making Heterocyclic Block Copolymer」米国
特許第4578432号（１９８６年３月２５日）等に記載さ
れている。
【０００７】ＰＢＺポリマーに含まれる構造単位として
は、好ましくはライオトロピック液晶ポリマーから選択
される。モノマー単位は構造式(a)−(h)に記載されてい
るモノマー単位から成り、更に好ましくは、本質的に構
造式(a)−(c)から選択されたモノマー単位からなる。
【０００８】
【化1】
【０００９】
【化2】
【００１０】実質的にＰＢＯからなるポリマーのドープ
を形成するための好適溶媒としては、クレゾールやその
ポリマーを溶解し得る非酸化性の酸が含まれる。好適な
酸溶媒の例としては、ポリ燐酸、メタンスルフォン酸及
び高濃度の硫酸或いはそれ等の混合物があげられる。更
に適する溶媒は、ポリ燐酸及びメタンスルフォン酸であ
る。また最も適する溶媒は、ポリ燐酸である。
【００１１】溶媒中のポリマー濃度は好ましくは少なく
とも約７重量％であり、更に好ましくは少なくとも１０
重量％、最も好ましくは１４重量％である。最大濃度
は、例えばポリマーの溶解性やドープ粘度といった実際
上の取り扱い性により限定される。それらの限界要因の
ために、ポリマー濃度は２０重量％を越えることはな
い。
【００１２】好適なポリマーやコポリマーあるいはドー
プは公知の手法により合成される。例えばWolfe等の米
国特許第4533693号（１９８５年８月６日）、Sybert等
の米国特許第4772678号（１９８８年９月２０日）、Har
risの米国特許第4847350号（１９８９年７月１１日）に
記載される方法で合成される。実質的にＰＢＯからなる
ポリマーはGregory等の米国特許第5089591号（１９９２
年２月１８日）によると、脱水性の酸溶媒中での比較的
高温、高剪断条件下において高い反応速度での高分子量
化が可能である。
【００１３】この様にして重合されるドープは押出部に
供給され、押出口金から通常１００℃以上の温度で吐出
される。ポリマードープは十分な延伸比（ＳＤＲ）を得
るため、米国特許第5296185号に記載されたように十分
な長さのドローゾーン長が必要で、かつ比較的高温度
（ドープの固化温度以上で紡糸温度以下）の整流された
冷却風で均一に冷却されることが望ましい。ドローゾー
ンの長さ（Ｌ）は非凝固性の気体中で固化が完了する長
さが必要であり大雑把には単孔吐出量（Ｑ）によって決
定される。良好な繊維物性を得るにはドローゾーンの取
り出し応力がポリマー換算で（ポリマーのみに応力がか
かるとして）２ｇ／ｄ以上が必要である。
【００１４】ドローゾーンで延伸されたポリマーは次に
抽出（凝固）浴に導かれる。張力が高いため、抽出浴の
乱れなどに対する配慮は必要でなく如何なる形式の抽出
浴でも良い。例えばファンネル型、水槽型、アスピレー
タ型あるいは滝型などが使用出来る。抽出液は燐酸水溶
液や水が望ましい。最終的に抽出浴においてポリマーが
含有する燐酸を９９．０％以上、好ましくは９９．５％
以上抽出する。本発明における抽出媒体として用いられ
る液体に特に限定はないが好ましくはポリベンザゾール
に対して実質的に相溶性を有しない水、メタノ-ル、エ
タノール、アセトン等である。また抽出（凝固）浴を多
段に分離し燐酸水溶液の濃度を順次薄くし最終的に水で
水洗しても良い。さらに該繊維束を水酸化ナトリウム水
溶液などで中和し、水洗することが望ましい。
【００１５】成型物製造工程ライン中に耐光剤を付与す
る工程を設けて、該耐光剤を内部に含ませた成型体を製
造する点が本発明の特徴部である。製造工程に於いて耐
光剤を付与する時機は、重合完了後で且つ押出直前のド
ープ、または製造工程に於いて押出口金からドープを押
し出した後凝固浴突入以降から乾燥浴に突入以前の任意
の位置であれば何れの箇所でもよい。付与の方法として
は一般的な方法を用いると良いが下記に限定される物で
はない。例えば、押出ドープに付与するには、２軸混練
り装置中で重合完了後のポリベンザゾールと耐光剤が均
一になるまで混練りした後押出紡糸する方法、凝固剤に
予め耐光剤を溶かしておき、そこに通常組成のドープを
導き凝固せしめる方法、水洗工程や中和工程通過途中や
その前後に於いて、耐光剤を含んだ水溶液や有機溶剤に
溶かした溶液を、浸漬法やキスロール法、ガイド法又は
ローラー上で成型体に噴霧して付与する方法などがあ
る。
【００１６】ポリベンザゾール成型体内部には多数のキ
ャピラリーと呼ばれる微細な穴が存在しており、乾燥前
成型体の水分はこのキャピラリー中にある。しかもこの
穴は互いにつながっており外部から内部まで通じてい
る。従って、この連通したキャピラリーを利用して物質
移動が可能となり外部の耐光剤を内部まで導くには溶剤
抽出（凝固）後乾燥前の段階で耐光剤を付与することが
望ましい。実際、凝固浴から乾燥工程突入以前に耐光剤
を付与する場合の浸漬時間は０．１秒以上好ましくは
０．５秒以上、最も好ましくは１秒以上であれば何秒で
も十分量の耐光剤を付与することが出来るが、必要以上
に浸漬時間が長すぎると生産コストが高くなり好ましく
ない。
【００１７】付与する耐光剤としては、空気を含む酸化
剤で酸化し発色する酸化染料化合物、芳香族アミンから
なる化合物あるいはフェノール類からなる化合物が挙げ
られるが、それに限定されるものではない。酸化染料と
は、染料に当たっては酸化して合成した色素を用いるも
のではなく、酸化によって色素を生成する中間物を用い
るもので、厳密には酸化染料を生成する塩基であり、酸
化塩基とも称されるものである。芳香族アミンからなる
化合物あるいはフェノール類からなる化合物としては、
アニリン、o-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミ
ン、ｐ-フェニレンジアミン、o-アミノフェノール、m-
アミノフェノール、ｐ-アミノフェノール、ナフトー
ル、およびそれらの誘導体、およびそれらの酸性塩化合
物などが挙げられる．一般に、この様な化合物は固体ま
たは液体であるため、ドープに直接添加する時以外は、
溶剤に溶解させ使用する。溶かす溶剤としては、水、燐
酸水溶液などの水溶液、エタノール、メタノール、エチ
レングリコールなどのアルコール類、アセトンなどのケ
トン類など、耐光剤と相溶性を有し且つ繊維中に浸透す
るものであれば何でも良い。その溶液を次亜塩素酸ナト
リウム、過酸化水素、塩化鉄(ｉｉｉ)、亜硝酸ナトリウ
ム、空気などで耐光剤の酸化・縮合を促進させ、使用す
ることも可能である。耐光剤は着色し、ポリベンザゾー
ル成型体と反応あるいは吸着し、次の水洗工程でも脱落
し難くなる。環境、安全性、廃液処理を考慮し、溶剤に
水を使用する場合は、溶解性が高く、空気だけで簡単に
酸化・発色するフェニレンジアミン化合物が最も好まし
い．また、２種類以上の酸化染料化合物の同時添加も可
能である。種類の異なる酸化染料化合物を併用すると、
酸化・発色する速度が著しく速くなる場合があり、違っ
た効果が得られる。
【００１８】ポリベンザゾール成型体への拡散浸透を考
えると、耐光剤溶液濃度はできるだけ高濃度が望まれる
が、不必要に高濃度付与すると、付与重量分率分の強度
低下を惹起するし、洗浄工程からの廃液負荷が大きくな
る。また、耐光剤溶液への浸漬もできるだけ長時間が望
まれるが、設備コストが問題となる。ポリベンザゾール
試料形態により耐光剤溶液濃度、耐光剤溶液への浸漬時
間の最適化が必要であるが、通常耐光剤濃度が０．０１
重量％から２０重量％の溶液に1０分以内、好ましくは
５分以内、更に好ましくは1分以内、更には30秒以内浸
漬することにより処理可能である。
【００１９】水洗後、１００℃以上、通常３００℃以内
で乾燥（熱処理）することによりキャピラリー間の連結
が失われ耐光剤は容易に繊維内部に固定できる。熱処理
後の強度ＤＴは３５ｇ／ｄ以上であり、熱処理によるポ
リマーへの悪影響を少ないものとすることも肝要であ
る。
【００２０】本発明の成型体が有効な耐光性を示す条件
として、第１に成型体は、波長が４５０ｎｍから７００
ｎｍの間における３０％以上、好ましくは８０％以上、
更に好ましくは９５％以上の領域で、成型体の正反射率
が３０％以下となる耐光剤が付与されていることが肝要
である。また、波長が４５０ｎｍから７００ｎｍの間に
おける１０％以上、好ましくは３０％以上の領域で、成
型体の正反射率が２０％以下となる耐光剤が付与されて
いることであり、具体的な耐光剤として例えば酸化染料
に特徴的な黒、紫、褐色系統の色に着色することが望ま
しい。図１に未処理のポリベンザゾール繊維の正反射率
スペクトルと、酸化染料物質ｐ−フェニレンジアミンで
処理したポリベンザゾール繊維の正反射率スペクトルを
示す。
【００２１】第２に熱処理による強度低下を極力低減さ
せ得る耐光剤を使用することが重要である。ポリベンザ
ゾール繊維に耐光剤を付与した後、例えば１００℃から
３５０℃程度の高温下での乾燥処理を行うが、その際耐
光剤を付与したがために大幅な強度低下が見られると、
ポリベンザゾール成形体固有の優れた物性を維持するこ
とができなくなる。従ってかかる観点からも耐光剤を選
定することが重要であり、具体的には上述の耐光剤が推
奨される。第３に適量の耐光剤を成型体内部に含んでい
ることが望ましい。好ましくは重量％にして０．０１以
上２０．０以下、最も好ましくは０．５％以上１０．０
％以下の分量を含有していることが重要である。耐光剤
の含有率は、未処理成型体と耐光剤処理成型体の一定の
長さ、面積あるいは体積あたりの重量差で確認できる。
【００２２】繊維内部においての耐光剤化合物の化学的
な存在状態や作用については明確には分かっていない。
着色による遮光性と、長い共役系をもち、酸化還元電位
の小さい酸性染料の電子供与性あるいはラジカル捕捉
性、あるいはポリマーとの反応、配位による安定化と推
定されるが、本発明はこの考察に拘束されるものではな
い。
【００２３】以下、本発明で使用した測定方法を述べ
る。 ＜可視反射スペクトルの測定方法＞紫外・可視分光光度
計として、日立Ｕ-３５００形自記分光光度計を使用し
た．超高感度ホトマルＲ９２８検出器を備えた６０φ積
分球装置の反射試料設置場所に角度付き（１０゜）スペ
ーサーを付け、厚みが３ｍｍ以上の成型体サンプルの鏡
面側を隙間なく付け、正反射スペクトルを測定した。試
料設置面に酸化アルミニウムの副白板を取り付け、得ら
れる反射スペクトルを正反射率１００％とし、試料の正
反射率のスペクトルを得た。細い繊維試料は長さ５ｍｍ
以下に切断し、８ｔ／ｃｍ2以上の圧力で２分以上、３
ｍｍ以上の均一な厚みにプレス成形し、試料に供した。
詳細な測定条件は以下の通りである。 測定波長：３００ｎｍ〜７００ｎｍ スキャンスピード：６００ｎｍ／ｍｉｎ スリット（可視）：５．００ｎｍ ホトマル電圧：自動制御 ＰｂＳ感度：２
【００２４】＜耐光性の評価方法＞耐光性の評価は、光
暴露の前後での成型体の強力を測定することで評価し
た。光暴露試験はアトラス社製水冷キセノンアーク式ウ
ェザーメーター（型式Ｃｉ３５Ａ）を用いた。金属フレ
ームに成型体を巻き付けて装置にセットし、内側フィル
ターガラスに石英、外側フィルターガラスにポロシケー
ト、タイプＳを使用し、放射照度０．３５Ｗ／ｍ2（ａ
ｔ ３４０ｎｍ）、ブラックパネル温度８３±３℃、試
験糟内湿度５０±５％の条件下にて１００時間連続運転
を行った。尚、成型体を金属フレームに巻き付ける時、
光暴露面で厚さ０．８０ｍｍステンレス製金尺を用いて
逆方向に伸張させて３回折り処理を行い、成型体にキン
クバンド（ダメージ）を生じせしめた。
【００２５】＜強力の測定方法＞成型体、とくに繊維の
強力は、ＪＩＳ-Ｌ１０１３に準じて引張試験機（Ａ＆
Ｄ社製、型式ＲＴＭ２５０）にて測定した．尚、サンプ
ルの装着時に（デニール／３０）ｇｆの初荷重をかけ、
ゆるみを取り除いた状態で引っ張り試験を行った。
【００２６】
【実施例】以下、更に実施例を示すが本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
【００２７】＜実施例1＞米国特許第4533693号に示され
る方法によって得られた、３０℃のメタンスルホン酸溶
液で測定した固有粘度が２４．４ｄＬ／ｇのポリパラフ
ェニレンベンゾビスオキサゾール１４．０重量％と五酸
化リン含有率８３．１７％のポリ燐酸からなる紡糸ドー
プを紡糸に用いた。ドープは金属網状の濾材を通過さ
せ、次いで２軸からなる混練り装置で混練りと脱泡を行
った後、昇圧させ、重合体溶液温度を１７０℃に保ち、
孔数１６０を有する紡糸口金から１７０℃で紡出し、温
度６０℃の冷却風を用いて吐出糸条を冷却した後、ゴデ
ットロールに巻き付け紡糸条速度を与え、温度を２０±
２℃に保った２０%の燐酸水溶液からなる抽出（凝固）
浴中に導入した。引き続いて第２の抽出浴中イオン交換
水で糸条を洗浄した後、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナト
リウム溶液中に浸漬し中和処理を施した後、４０℃、５
重量％のｐ−フェニレンジアミンの黒色水溶液に６０秒
間浸した。１０秒間水洗した後、１２０℃で１２０秒間
乾燥させた。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価
を行った結果を表１に示す。
【００２８】＜実施例２＞実施例１に記載の方法で作成
した最終水洗工程終了後の繊維を３００℃で１２０秒間
乾燥させた。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価
を行った結果を表１に示す。
【００２９】＜実施例３＞５０℃、ｐ−フェニレンジア
ミン１０重量％の黒色溶液に、実施例１に記載の方法で
作成した中和工程終了後の繊維を１５秒間浸漬した後、
１０秒間水洗した後３００℃で１２０秒間乾燥させた。
得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価を行った結果
を表１に示す。
【００３０】＜実施例４＞５０℃、ｐ−フェニレンジア
ミン０．２重量％、ｍ-フェニレンジアミン０．２重量
％の混合黒色溶液に、実施例１に記載の方法で作成した
中和工程終了後の繊維を１分間浸漬した後、１０秒間水
洗した後３００℃で１２０秒間乾燥させた。得られた繊
維を３回折り処理し、耐光評価を行った結果を表１に示
す。
【００３１】＜実施例５＞ｐ−フェニレンジアミン５重
量％、ｍ-フェニレンジアミン５重量％の混合黒色溶液
を蒸発濃縮して得た黒色物質を実施例１に記載のドープ
混練り工程中に、ドープ重量に対して５％投入し十分混
合した後、実施例１と同じ方法で繊維を製造した。得ら
れた繊維を３回折り処理し、耐光評価を行った結果を表
１に示す。
【００３２】＜実施例６＞５０℃、ｏ-アミノフェノー
ル５重量％の水溶液に次亜塩素酸ナトリウム溶液を少量
加えた黒色溶液に、実施例１に記載の方法で作成した中
和工程終了後の繊維を６０秒間浸漬した後、１０秒間水
洗した後３００℃で１２０秒間乾燥させた。得られた繊
維を３回折り処理し、耐光評価を行った結果を表１に示
す。
【００３３】＜実施例７＞５０℃、２−アミノ−４−ニ
トロフェノール５重量％の水溶液に次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液を少量加えた黒色溶液に、実施例１に記載の方法
で作成した中和工程終了後の繊維を６０秒間浸漬した
後、１０秒間水洗した後３００℃で１２０秒間乾燥させ
た。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価を行った
結果を表１に示す。
【００３４】＜実施例８＞５０℃、２−アミノフェノー
ル−４−スルホンアミド５重量％の水溶液に次亜塩素酸
ナトリウム溶液を少量加えた黒色溶液に、実施例１に記
載の方法で作成した中和工程終了後の繊維を６０秒間浸
漬した後、１０秒間水洗した後３００℃で１２０秒間乾
燥させた。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価を
行った結果を表１に示す。
【００３５】＜実施例９＞３０℃、１，８−ジアミノナ
フタレン５重量％のアルコール溶液に次亜塩素酸ナトリ
ウム溶液を少量加えた黒色溶液に、実施例１に記載の方
法で作成した中和工程終了後の繊維を６０秒間浸漬した
後、１０秒間水洗した後２００℃で１２０秒間乾燥させ
た。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価を行った
結果を表１に示す。
【００３６】＜実施例１０＞室温で、ヨウ化カリウム：
５重量％、臭化第二銅（ｉｉ）：２重量％の水溶液に、
実施例１に記載の方法で作成した中和工程終了後の繊維
を６０秒間浸漬した後、１０秒間水洗した後３００℃で
１２０秒間乾燥させた。得られた繊維を３回折り処理
し、耐光評価を行った結果を表１に示す。
【００３７】＜実施例１１＞室温で、重量比でヨウ素：
ヨウ化カリウム：水＝１：１２．５：８．３からなる溶
液に、実施例１に記載の方法で作成した中和工程終了後
の繊維を６０秒間浸漬した後、１０秒間水洗した後３０
０℃で１２０秒間乾燥させた。得られた繊維を３回折り
処理し、耐光評価を行った結果を表１に示す。
【００３８】＜実施例１２＞５０℃、染料アシッドブラ
ック４８の５重量％のアルコール溶液に、実施例１に記
載の方法で作成した中和工程終了後の繊維を６０秒間浸
漬した後、１０秒間水洗した後３００℃で１２０秒間乾
燥させた。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価を
行った結果を表１に示す。
【００３９】＜比較例１＞米国特許第4533693号に示さ
れる方法によって得られた、３０℃のメタンスルホン酸
溶液で測定した固有粘度が２４．４ｄＬ／ｇのポリパラ
フェニレンベンゾビスオキサゾール１４．０重量％と五
酸化リン含有率８３．１７％のポリ燐酸からなる紡糸ド
ープを紡糸に用いた。ドープは金属網状の濾材を通過さ
せ、次いで２軸からなる混練り装置で混練りと脱泡を行
った後、昇圧させ、重合体溶液温度を１７０℃に保ち、
孔数１６０を有する紡糸口金から１７０℃で紡出し、温
度６０℃の冷却風を用いて吐出糸条を冷却した後、ゴデ
ットロールに巻き付け紡糸条速度を与え、温度を２０±
２℃に保った２０％の燐酸水溶液からなる抽出（凝固）
浴中に導入した。引き続いて第２の抽出浴中イオン交換
水で糸条を洗浄した後、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナト
リウム溶液中に浸漬し中和処理を施した後、１２０℃で
１２０秒間乾燥させた。得られた繊維を３回折り処理
し、耐光評価を行った結果を表１に示す。
【００４０】＜比較例２＞比較例１に記載の方法で作成
した最終水洗工程終了後の繊維を３００℃で１２０秒間
乾燥させた。得られた繊維を３回折り処理し、耐光評価
を行った結果を表１に示す。
【００４１】＜比較例３＞４０℃、還元剤の２-メルカ
プトベンズイミダゾール１０重量％のＤＭＦ溶液に、実
施例１に記載の方法で作成した中和工程終了後の繊維を
６０秒間浸漬した後、１０秒間水洗した後１２０℃で１
２０秒間乾燥させた。得られた繊維を３回折り処理し、
耐光評価を行った結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】上記表１より本発明の成型体は従来の成型
体に比べて著しい耐光性の向上が見られ、物性上、極め
て優れていることが理解される。同時に、特徴的な色を
有することも認められる。
【００４４】
【発明の効果】本発明によると耐光性の良好なポリベン
ザゾール成型体を工業的に容易に製造することができる
ため、産業用資材として実用性を高め、利用分野を拡大
する効果が大きい。特に、可視光に晒される屋外で使用
する工業用途に適している。また消防服などの外衣とし
て用いられる用途にも適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】正反射率スペクトル。（１）は耐光剤処理無し
の場合。（２）は耐光剤処理した場合。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 13/332 Ｄ０６Ｍ 11/04 Ｚ // Ｃ０８Ｌ 79:04 Ｄ０６Ｍ 101:30 Ｆターム(参考） 4F073 AA13 AA24 BA34 BA43 BB01 EA01 EA11 EA72 4L031 AB01 BA04 BA05 BA13 BA36 CA08 DA18 4L033 AA06 AB01 AC15 BA48 BA50 BA51 BA99 DA02 4L035 AA06 BB02 BB03 BB09 BB56 BB66 CC20 EE07 EE08 FF01 JJ28 JJ30 MD06 4L038 AA14 AB09 BA16 BA18 BA25 CA06 DA20

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】波長が４５０ｎｍから７００ｎｍの間にお
    ける３０％以上の領域で、成型体の正反射率が３０％以
    下となる耐光剤を付与してなることを特徴とする耐光性
    に優れたポリベンザゾール成型体。
  2. 【請求項２】波長が４５０ｎｍから７００ｎｍの間にお
    ける１０％以上の領域で、成型体の正反射率が２０％以
    下となる耐光剤を付与してなることを特徴とする請求項
    １記載の耐光性に優れたポリベンザゾール成型体。
  3. 【請求項３】強度３５ｇ／ｄ以上であることを特徴とす
    る請求項１記載の耐光性に優れたポリベンザゾール成型
    体。
  4. 【請求項４】耐光剤が酸化染料化合物であることを特徴
    とする請求項１記載の耐光性に優れたポリベンザゾール
    成型体。
  5. 【請求項５】耐光剤が芳香族アミンからなる化合物ある
    いはフェノール類からなる化合物であることを特徴とす
    る請求項１記載の耐光性に優れたポリベンザゾール成型
    体。
  6. 【請求項６】耐光剤が成形体に対し０．０１〜２０．０
    重量％付与されてなることを特徴とする請求項１記載の
    耐光性に優れたポリベンザゾール成型体。
  7. 【請求項７】ポリベンザゾール溶液を押出し、溶媒を抽
    出後、乾燥前に成形体に耐光剤を付与することを特徴と
    する耐光性に優れたポリベンザゾール成型体の製造方
    法。
  8. 【請求項８】耐光剤付与時間が１０分以内であることを
    特徴とする請求項７記載の耐光性に優れたポリベンザゾ
    ール成型体の製造方法。
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