JP3821838B2 - ギ酸セルローズをベースとし，繊維またはフィルムを生成し得る組成物 - Google Patents

Description

本発明はセルローズ繊維またはフィルムを生じる組成物、並びにこれらの繊維とフィルムを得る方法、およびこの方法によって得られたセルローズ繊維そのものに関するものである。
ビスコースとレーヨンの製造法は以前から公知である。これらの繊維を得る方法は甚大な環境汚染の特徴を示す湿式法である。
このような問題点を解決するための種々の方法が記述されているが、これらを下記にまとめよう。
例えば米国特許第４，４１６，６９８号、ＤＤ２９８，６５３に記載のように、Ｎ−酸化物第３アミン、特にＮ−酸化Ｎ−メチルモルフォリンの中にセルローズを直接溶解する方法が提案されている。これらの溶媒は分解しやすく過酸化物を生じ、これらの過酸化物が爆発を誘導しまたセルローズの劣化を生じる。
また例えば米国特許第４，３０２，２５２号および欧州特許公開第１７８，２９３号に記載のように、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）とＬｉＣｌとの混合物の中にセルローズを溶解する事によりセルローズ繊維を製造する方法が公知であるが、この方法はセルローズを予め活性化する必要があり、またレーヨンと同一レベルの機械的特性を有する繊維を製造する事ができない。
日本特開昭６０−１９９，９１２号および日本特開昭６０−２０９，００６号は、テトラアルキルアンモニウムのハロゲン化合物を含有する有機溶媒中のセルローズ溶液を使用して繊維を製造する方法を記載している。この方法は６重量％以上の溶解セルローズ濃度を超える事ができないので、特に工業的用途において得られる繊維の機械的特性を強く制限する。
国際特許公開ＷＯ−Ａ−８５／０５１１５号は、ギ酸およびリン酸中のギ酸セルローズの異方性溶液からギ酸セルローズ繊維を製造する方法を記載し、これらの繊維は再生処理されうる。この種の繊維の製造法は汚染を生じる事なく、この方法によって得られた再生セルローズ繊維は非常に高い機械特性を有し、特にその初モジュラスと靱性は高い値を有する。しかしこのようにして得られた繊維はその出発溶液の異方性を反映する非常に整った組織を有し、この故にこの繊維はテキスタイル用には不適当である。
本発明は、再生セルローズ繊維またはフィルムを生じる組成物、並びにこれらの繊維とフィルムを得る方法、およびこの方法によって得られた再生セルローズ繊維を提供する事により前記の問題点を解決しまたは制限する事を目的とする。
ギ酸セルローズをベースとし、繊維またはフィルムを生成し得る本発明の組成物は下記の諸点を特徴とする。
ａ）前記組成物は溶液である。
ｂ）組成物中のギ酸セルローズの濃度は少なくとも８重量％である。
ｃ）セルローズのギ酸基置換度は２０％以上である。
ｄ）組成物は、アルキルスルフォキシド、ラクタム、非環式アミド、尿素の環式誘導体から成るグループから選定される単数または複数の化合物を溶媒として含有する。
これらの化合物は置換されまたは非置換であって、もし置換されるならば、置換は好ましくは窒素原子上に実施され、置換基は好ましくはメチルとする。
再生セルローズの繊維またはフィルムを製造する本発明の方法は下記段階を含む。
ａ）溶液が休止状態において等方性であるような温度で、前述の組成物を繊維またはフィルム状の液状押出物に変形する段階と、
ｂ）前記液状押出物を凝固させる段階と、
ｃ）このようにして得られた繊維またはフィルムのセルローズを再生する段階と、
ｄ）このようにして再生された繊維またはフィルムを洗浄し乾燥する段階。
本発明による再生セルローズ繊維は下記の諸点を特徴とする。
ａ）セルローズのギ酸基置換度は３％以下とする。
ｂ）繊維は、それぞれ横断面において外周から中心まで実際上連続した組織形状を有するフィラメントから成る。
ｃ）コンディショニングされた繊維の機械的特性は下記とする。
Ｔ≧１０ｃＮ／ｔｅｘ；Ｍｉ≧５００ｃＮ／ｔｅｘ；ＡR＞５％
ここに、Ｔは靱性、Ｍｉは初モジュラス、またＡRは破断伸びとする。
前記組成物は、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、テトラアルキルアンモニウム・ハロゲン化物から成るグループから選定される単数または複数の化合物、特に塩化カルシウムおよび／または塩化リチウムを含有する事ができる。
また本発明は本発明による方法によって得られた繊維およびフィルム、並びに本発明による少なくとも一種の繊維および／またはフィルムを含む組立体に関するものである。
本発明による繊維、フィルムおよび組立体は特に包装において、テキスタイル工業において、またはゴム製品あるいはプラスチック製品、特にベルト、パイプ、タイヤ外皮を補強するための補強材として使用する事ができる。
以下、本発明を下記の実施例について詳細に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
Ｉ−使用された測定法およびテスト
１．出発セルローズおよび紡糸組成物に対する測定法。
１．１．セルローズの重合度（ＤＰ）
１９７０年のスイス規格ＳＮＶ１９５，５９８によって、０．５乃至０．０５ｇ／ｄｌの範囲内の相異なる濃度においてセルローズ材料のインヒーレント粘度ＩＶを測定する。インヒーレント粘度は下記の式によって定義される。

ここに、Ｃは乾燥セルローズ材料の濃度、”ｔ”はポリマー希釈溶液の流れ時間、ｔ₀はウベローデ粘度計中の純粋溶媒の流れ時間、またＬｎは自然対数とし、測定は２０℃で実施される。
固有粘度「η」はインヒーレント粘度ＩＶのゼロ濃度における外挿によって与えられる。
平均分子量Ｍｗは下記のマルク・ホウウィンク式によって与えられる。

ここに、定数Ｋおよびαはそれぞれ：Ｋ＝５．３１×１０^-4、およびα＝０．７８であって、これらの定数はインヒーレント粘度の決定のために使用される溶媒系に対応する。
これらの値はＬ．ワルタサーリによって文献Ｔａｐｐｉ ４８、６２７（１９６５）に記載されている。
重合度（ＤＰ）は下記の式によって定義される。

ここに、１６２はセルローズのエレメンタリー・モチーフの分子量である。
出発セルローズのＤＰは下記の実施例および表においてＤＰｃと表示される。
１．２．組成物中のセルローズギ酸基置換度（ＤＳ）（フォルミル化度）
分散装置の中で紡糸組成物を水中に凝固させる。ろ過、水洗、次にアセトン洗浄後に、粉末が得られ、これを５０℃の空気の中で少なくとも３０分間乾燥させる。
このようにして得られた４００ｍｇのギ酸セルローズを、１００ｍｌの三角フラスコ中で精密に秤量し、５０ｍｌの水と４ｍｌの規定ソーダ（１Ｎ ＮａＯＨ）とを添加する。１／２時間、窒素中で１００℃で還流加熱し、このようにしてギ酸セルローズを再生する。冷却後に、デシ規定の塩酸（０．１Ｎ ＨＣｌ）溶液をもって過剰ソーダを戻り滴定する。
この方法によって測定された総ＤＳはエステル化されたセルローズのアルコール官能基の数の総パーセントを与える。すなわち、セルローズのモチーフの３アルコール官能基がエステル化された時にＤＳ＝１００％であり、０．６アルコール官能基がエステル化された時にＤＳ＝２０％である。
従ってこのようにして測定されたＤＳ値は、ギ酸基に変換されたセルローズのアルコール官能基のパーセントを直接に与える。
組成物中のセルローズのギ酸基置換度ＤＳ（フォルミル化度）は下記の表および実施例においてＤＳｆで表示される。
１．３．組成物中のセルローズのギ酸塩の形の重合度（ＤＰ）
セルローズ誘導体を分離し、この誘導体を規定ソーダによって処理してこの誘導体のセルローズを再生する。得られたセルローズを水洗し、乾燥し、§１．１．に記載のようにしてＤＰを測定する。
組成物中のギ酸塩の形のセルローズのＤＰを下記の説明および表においてＤＰｆで表示する。
１．４．溶液の等方性
研究される溶液の１滴を、光学偏光顕微鏡の交差された偏光子と線形分析装置との間に配置し、次に休止状態で、すなわち動的応力の不存在において、この溶液の紡糸温度で観察する。
２．繊維について実施された測定
２．１．繊維の機械的特性
「コンディショニング」とは、１９７９年７月のドイツ連邦規格ＤＩＮ ５３８０２−２０／６５による繊維の処理を言う。
繊維を予めコンディショニング処理して、繊維の繊度を１９６５年６月のドイツ連邦規格ＤＩＮ ５３８３０によって決定する。測定は少なくとも３試料について実施され、各試料は繊維長の秤量によって５０ｍの長さに対応する。繊度はｔｅｘ（繊維１０００メートルのグラム数）で表示される。
繊維の機械的特性（靱性、初モジュラスおよび破断伸び）は、それぞれ１９７６年１０月のドイツ連邦規格ＤＩＮ５１２２０、１９７６年８月のドイツ連邦規格ＤＩＮ ５１２２１および１９７７年１２月のドイツ連邦規格ＤＩＮ５１２２３に対応するツビック株式会社（ドイツ連邦共和国）の１４３５型および１４４５型引張テスト装置によって、１９７９年１月のドイツ連邦規格ＤＩＮ ５３８３４に記載の操作法に従って測定される。紡糸後に得られた繊維（スライバ）は測定のために予め保護撚りを受け、４００ｍｍの初長について引張作用を受ける。すべてのテスト結果は１０測定の平均で得られる。
靱性（Ｔ）と初モジュラス（Ｍｉ）はｔｅｘあたりｃＮ（センチニュートン）で表示される。破断伸び（ＡR）はパーセントで表示される。初モジュラス（Ｍｉ）は、０．５ｃＮ／ｔｅｘの標準予緊張の直後に介入する力−伸び曲線の線形部分の傾斜として定義される。Ｔ、ＭｉおよびＡRはコンディショニングされた繊維について測定される。
２．２．再生繊維の化学的特性
セルローズのＤＰを§１．１に記載のようにして測定する。
再生繊維のＤＳの測定は下記のようにして実施される。
約４００ｍｇの繊維を２−３ｃｍの塊状に切断し、水５０ｍｌを収容した１００ｍｌの三角フラスコの中に導入する。１ｍｌの規定ソーダ（１Ｎ ＮａＯＨ）を添加する。この材料を常温で１５分間混合する。デシ規定塩酸（０．１Ｎ ＨＣｌ）溶液をもって過剰なソーダを滴定する。§１．２．によって計算されたＤＳ値はギ酸塩基に変換されたセルローズのアルコール官能基のパーセントを示す。
２．３．再生繊維の断面形状
検査は未処理の要素フィラメントと摩耗処理されたフィラメントとについて、偏光光学顕微鏡によって実施される。これらのフィラメントを光学偏光顕微鏡の交差された偏光子と線形分析装置との間に、フィラメント軸線がこれらの偏光子と線形分析装置の平面に対して平行になるように配置して観察する。
II−繊維の製造
１−ギ酸セルローズの製造
ギ酸セルローズは例えば前記の特願ＷＯ−Ａ−８５／０５１１５によって、セルローズ、ギ酸およびオルトリン酸から製造される。
ギ酸セルローズを製造するためには、一例として下記の操作モードを使用する。Ｚ状アームを有する二重ケーシングミキサの中にセルローズ粉末（周囲空気の湿度と平衡する湿度の粉末）を導入する。次にオルトリン酸とギ酸の混合物を加える。これらの３成分は例えば下記の割合である：セルローズ１６％、オルトリン酸（９９％結晶）４６％、ギ酸３８％（重量％）。全体を１時間混合し、混合物温度を１０℃と１５℃の間に保持する。例えばこの状態において、ＤＰは平均３０％の低下を受ける。ギ酸の相対割合の変動によって、置換度を変動させる事ができる。
このようにして得られたギ酸セルローズ溶液を、Ｚアームを有するミキサから押出ネジによって、直径約０．５ｍｍの液体ロッド状に押出し、これらのロッドを常温で水の中に浸漬する。このようにして凝固と中性洗浄とによってギ酸セルローズのロッドを得て、これを約１２０℃の温度を有する熱空気によって乾燥する。この方法は一例にすぎない。例えばカレンダリング・シリンダ上に溶液を押出す事によって薄いフィルムを製造する事も可能である。
２−紡糸組成物の製造
本発明によるギ酸セルローズ組成物は、乾燥された前記のギ酸セルローズロッドをテストされる溶媒の中に溶解する事によって得られる。一例として下記の操作モードを使用する。ロッドを１時間乃至数時間、常温で溶媒の中に浸漬させる。次に、この予溶液をＺアームを有する二重ケーシングミキサの中に導入する。全体を約１５時間混合し、溶液温度は２０−２５℃に保持される。混合中に任意添加剤（無機塩または有機塩）を添加する事ができる。混合の最後の１時間に、約８ｍｂａｒの真空を加えて、溶液を脱ガスさせる。次にピストンを備えたタンクの中に押出ネジによって溶液を押出す。押出段階中、約８ｍｂａｒの真空が保持される。これより迅速な実施態様は、溶液をミキサの中に７５℃で２時間保持し、次に１時間２０℃で脱ガス段階を実施するにある。
３−組成物の紡糸
３．１．「非凝固性流体層」（ドライ・ジェット・ウエット）技術による紡糸
常温の溶液を貯蔵タンクから押出ポンプのピストンによって押出し、この押出ポンプは次に溶液をカートリッジ状の微細フィルタを通し、次に紡糸ブロックを通して紡糸ポンプの中まで押出す。この紡糸ポンプから、フィルタ後方のノズルを通して溶液を押出し、前記ノズルはそれぞれ６５または５０マイクロメートルの直径を有する３０、５０または２５０のオリフィスを有する。従ってこのノズルを出る押出物は３０、５０または２５０の液体細流から成る。各ノズルから噴出される液体細流は下記の表１と表３に示すノズル出口速度ＶFを得る。溶液はタンクからノズルへの前進中に、徐々に所望の紡糸温度（ＴF）に成される。ノズルは凝固浴の数ミリメートル上方に配置される。ノズルから出る各細流は、凝固浴の中に入る以前に、非凝固性流体層、例えば空気層の中を引き抜かれる。凝固浴の中において、セルローズ誘導体としての繊維が形成される。凝固浴は、例えば所望の繊維の型に対応する温度範囲（Ｔｃ）の水から成る。このようにして形成された繊維は凝固浴から出ると数個の洗浄水浴を通り、最後に表１および表３に示す引張速度Ｖａｌをもって駆動装置の上に取られる。洗浄浴の温度（Ｔｌ）は一般に凝固浴温度より高いが、必ずしも高い必要はない。洗浄段階に際して、繊維は第２駆動装置の上を表１と表３に示す引張速度Ｖａ２で通過する。第２引張速度とノズル出口速度との比率（Ｖａ２／ＶF）が紡糸全体の引き抜き係数、表１および表３のＦＥＦを決定する。Ｖａ２とＶａ１とが相異なる値を有する場合、これらの２つの駆動装置の間に、繊維の引き抜き（Ｖａ２＞Ｖａ１の場合）または繊維の弛緩（Ｖａ２＜Ｖａ１の場合）を生じる。２つの駆動装置の使用は限定的ではなく、本発明の方法は単一の駆動装置を使用し、または２以上の駆動装置を使用する事ができる。
３．２．湿式紡糸
紡糸条件は前記の方法の条件と同一であるが、ノズルが凝固浴と接触する事、すなわち非凝固性流体層が存在しない事が相違する。
４−セルローズの再生
４．１．凝固後の再生
最後の駆動装置を出た時、湿ったギ酸セルローズ繊維は数秒間、再生浴の中を通る。一般に再生浴は常温であって、紡糸段階と直列に配置され、例えば２−５重量％のソーダ水溶液から成るが、このソーダ水溶液はセルローズの再生のために必要に応じて変動される。再生された繊維は水洗され、次に加熱ローラ上で乾燥された後に巻き取られる。
４．２．凝固浴中での再生
前項と同様に操作するが、凝固浴がソーダを含有する事が相違し、従ってこの凝固浴は繊維の凝固と共に再生に役立つ。
５−実施例
前記の段階１−４に従って、全部で２９の繊維製造テストを実施する。これらのテスト条件を表１および表３に示し、得られた繊維（それぞれ３０、５０または２５０素フィラメントを含むスライバ）の特性を表２と表４に示す。これらのテストは全部本発明によるものである。
表１と表２はドライ・ジェット・ウエット技術によって実施された２５テストに関するものであり、表３と表４は湿式技術で実施された４テストに関するものである。
組成物の配合（溶媒、添加剤、ギ酸塩）に関する表１と３のすべてのパーセントは、組成物全重量に対する重量％である。
溶媒および添加剤について使用された略号は下記のとおりである。
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン；
ＤＭＳＯ：ジメチルスルフォキシド；
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド；
ＴＲＡＢ：臭化テトラブチルアンモニウム；
ＥＧ：エチレングリコール；
表１、３および表２、４に使用された他の略号および単位は下記である。
ＤＰｃ：出発セルローズのＤＰ；
ＤＰｆ：組成物中のギ酸塩の形のセルローズのＤＰ；
ＤＳｆ：組成物中のセルローズのギ酸基置換度ＤＳ（またはギ酸化度）（％）；
ＴF：紡糸温度（℃）；
ＶF：ノズルの出口速度（ｍ／分）；
Ｖａ１：第１引張速度（ｍ／分）；
Ｖａ２：第２引張速度（ｍ／分）；
ＦＥＦ：紡糸全体の引張係数；
Ｔｌ：洗浄温度（℃）；
Ｔｉ：繊度（ｔｅｘ）；
Ｔ：靱性（ｃＮ／ｔｅｘ）；
ＡR：破断伸び（％）；
Ｍｉ：初モジュラス（ｃＮ／ｔｅｘ）；
これらのテストの前記条件以外の特殊条件は下記のとおりである。
ａ）ドライ・ジェット・ウエット技術（表１）：
−ノズルはテスト１−１１とテスト１３−２３とについては直径６５μｍの２５０穴、テスト１２については直径５０μｍの２５０穴、テスト２４については直径６５μｍの５０穴、またテスト２５については直径６５μｍの３０穴を有する。
−非凝固性空気層は５−６ｍｍの範囲内の厚さを有する。
−凝固浴は紡糸組成物と同一の相対割合の溶媒／添加剤混合物を約１２％含有する水から成るが、テスト１０の場合、水は１０％のＮＭＰと８．６％のＣａＣｌ₂とを含み、テスト１４の場合、水は２４％のＮＭＰと０．５％以下のＣａＣｌ₂とを含有する。
−再生は、それぞれテスト１−２３については５％のＮａＯＨ、テスト２４、２５については２％のＮａＯＨを含有するソーダ水溶液によって実施された。
−繊維は再生と洗浄後に、１０５−１２０℃の温度で乾燥される。
−従ってこのようにして得られた繊維は、それぞれテスト１−２３については２５０フィラメントから成り、テスト２４については５０フィラメント、またテスト２５については３０フィラメントから成るスライバである。
ｂ）湿式技術（表３）
−ノズルは、それぞれテスト１については直径５０μｍの２５０穴、テスト２については直径６５μｍの５０穴、またテスト３と４については直径５０μｍの５０穴を含む。
−凝固浴は、溶媒混合物に関して紡糸組成物と同一相対割合の溶媒約１２％を含有する水から成る（テスト2)。
−再生は、テスト１については５％のＮａＯＨを含有し、テスト２と３については２％のＮａＯＨを含有するソーダ水溶液によって実施される。テスト４の場合、直接に凝固浴の中に２％のＮａＯＨを含有させた。
−再生と洗浄後に、繊維はそれぞれテスト１については１２０℃、テスト２については１０５℃、またテスト３と４については９０℃の温度で乾燥された。
−従ってこのようにして得られた繊維は、テスト１については２５０フィラメント、テスト２−４については５０フィラメントから成るスライバである。
前記のすべての実施例において、得られた繊維（表２と４）は２％以下のギ酸基置換度と、紡糸組成物について特定された重合度（ＤＰｆ）とほぼ同等の重合度とを示し、これはこの方法がセルローズのＤＰの顕著な低下を生じない事を意味する。

ギ酸セルローズの製造に際して、ギ酸と９９％オルトリン酸とを使用する事により、セルローズの無定形区域においても結晶区域においても、２０％以上の高い置換度とこれらのギ酸基の均一の分布とを得る事ができる。
ギ酸セルローズを得る他の方法が可能であって、これらの方法は好ましくはギ酸基の均一分布を得るために溶液状で実施される。
使用される紡糸組成物は常に溶液を成す。場合によっては添加剤がこの溶液の中に溶解されて溶媒との錯化合物を成す。
これらの溶液は紡糸温度で休止状態で異方性を示さないので、従ってこれらの溶液はこれらの温度では等方性である。これらの溶液の若干のものは特定の温度領域において休止状態で異方性であるが、紡糸温度は常にこの領域以外にとられる。
非凝固流体層技術（ドライ・ジェット・ウエット技術）による紡糸に際して、また添加剤なしの純粋溶液のみの場合（表１のテスト１６および１７）、２０重量％以上のギ酸セルローズ濃度を有する事が好ましい。これ以下の濃度ではこのような紡糸が困難になるからである。塩、特に塩化カルシウムまたは塩化リチウムの添加により、ドライ・ジェット・ウエット技術を、２０重量％以上であれ以下であれ、８重量％以上の広いギ酸セルローズ濃度で実施する事ができる。従って、溶液が無添加剤の純粋溶液混合物である場合（例えば表１の実施例１５、１８、１９におけるＮＭＰ＋ＤＭＳＯ）以外には、ドライ・ジェット・ウエット技術においてこのような添加を実施する事が好ましい。
本発明によって得られた繊維は、例えば前記のＷＯ−Ａ−８５／０５１１５に記載されたような異方性紡糸組成物によって得られた層状断面形状と非常に相違した断面形状を有する。実際に、本発明による繊維の要素フィラメントの横断面は、外周から中心まで実際に連続した断面形状を示す。
連続断面形状とは、要素フィラメントの軸線回りに相互に嵌合した順次の多数層を含まない事を意味する。従って本発明の繊維は、前記のＷＯ−Ａ−８５／０５１１５に記載された繊維よりはるかに高いフィブリル化抵抗を示す。
本発明による方法は下記の利点を示す。
−ビスコースまたはレーヨンプロセスと比較して使用条件において汚染を示さない。
−危険がない。例えば過酸化物が形成されないので、爆発の危険がない。
−紡糸速度が高くまたギ酸セルローズ濃度が高いので経済的である。
−本発明の方法は非常に広いギ酸セルローズ濃度範囲で使用する事ができるので、広い範囲で変動する繊度と機械的特性とを有する繊維を製造するために使用する事ができる。
−使用される液体の循環が容易である。
セルローズの重合度および紡糸組成物中のギ酸セルローズ濃度を操作する事により、機械的特性（靱性、初モジュラス、破断伸び）および繊度を大幅に変更する事ができる。従って例えば、技術的繊維、すなわち少なくともレーヨンと同等の靱性値および初モジュラス値を有する繊維を得る事ができる。
本発明による組成物の好ましい特性は下記である。
−水分および／またはアルコール含有量が１つまたは複数の溶媒の重量の１０％以下である。
−セルローズのギ酸基ＤＳ（置換度）（ＤＳｆ）が３０％以上である。
本発明の方法が技術的繊維の製造に使用される場合、この繊維は下記の特性の少なくとも１つを有する。
−ギ酸セルローズにおけるセルローズのＤＰ（重合度）が少なくとも５００に等しい。
−組成物が、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物から成るグループから選定される１つまたは複数の化合物を含有する。
さらに好ましくは、本発明の組成物が技術的繊維の製造に使用される場合、下記の特性の少なくとも１つを示す。
−組成物は塩化カルシウムおよび／または塩化リチウムを含有する。
−ギ酸セルローズ濃度が少なくとも２０％に等しい。
−ギ酸セルローズにおけるセルローズＤＰが少なくとも６００に等しい。
本発明による方法は好ましくは繊維を得るために使用され（紡糸プロセス）、また好ましくは非凝固流体層、特に空気層を使用して実施される（ドライ・ジェット・ウエット技術）。
好ましくは、本発明による再生セルローズ繊維は下記の特性の少なくとも１つを有する。
−ギ酸基置換度が２％以下、
−破断伸びＡRが少なくとも８％。
好ましくは、本発明による再生セルローズ繊維は技術的繊維である場合、下記の特性の少なくとも１つを有する。
−ＤＰが少なくとも５００、
−靱性が少なくとも４０ｃＮ／ｔｅｘに等しい、
−初モジュラスが少なくとも1000cN/texに等しい。
さらに好ましくは、この技術的繊維は下記特性の少なくとも１つを有する。
−ＤＰが少なくとも６００、
−靱性が少なくとも５０ｃＮ／ｔｅｘに等しい、
−初モジュラスが少なくとも1500cN/texに等しい。
もちろん本発明は前記の実施例に限定されない。
すなわち、実施例に記載したもの以外の溶媒、特にＮ−メチルフォルムアミド、Ｎ−フォルミルモルフォリン、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルバレロラクタム、γ−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジノン、テトラメチレンスルフォキシドを使用する事ができ、また添加剤として前記の実施例に記載のもの以外のテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、特に塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化トリブチルメチルアンモニウム、塩化トリカプリリルメチルアンモニウムを使用する事ができる。
他方、本発明による組成物は前記以外の添加剤を含む事ができる。
「ギ酸セルローズ」とは、セルローズの水酸基がギ酸基のほか、ギ酸基以外の基、例えばエステル基、特に酢酸基によって置換された場合を含み、これらの他の基によるセルローズの置換度は好ましくは１０％以下とする。

Claims (1)

1. 下記のａ）−ｃ）の特性を有する再生ギ酸セルローズ繊維であって、
   ａ）セルローズのギ酸基置換度は３％以下である、
   ｂ）繊維は、それぞれ横断面において外周から中心まで実際上連続した組織形状を有するフィラメントから成る、
   ｃ）コンディショニングされた繊維の機械的特性は下記のとおりである、
   Ｔ≧１０ｃＮ／ｔｅｘ；Ｍｉ≧５００ｃＮ／ｔｅｘ；ＡR＞５％
   ここにおいて、Ｔは靱性、Ｍｉは初期モジュラス、およびＡRは破断伸びである；
   上記繊維は、Ｔが少なくとも４０ｃＮ／ｔｅｘに等しいこと、Ｍｉが少なくとも１０００ｃＮ／ｔｅｘに等しいこと、という特性を少なくとも一つ有する；
   ことを特徴とする上記再生ギ酸セルローズ繊維。