JP2000226407A - Ｕｖ硬化性結合剤、および高光沢塗料製造へのその使用 - Google Patents
Ｕｖ硬化性結合剤、および高光沢塗料製造へのその使用Info
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高光沢塗料の製造に適し、かつ従来技術の欠点
を持たないＵＶ硬化性結合剤を提供する。 【解決手段】ＵＶ光で開始されるラジカル重合により硬
化させることができ、 ａ）エチレン性不飽和基、およびアビエチン酸を含有す
る樹脂と分子量５００以下の多官能価アルコールのＯＨ
基の５０％未満との反応物を、化学的に結合した形態で
含有するポリマー１０〜９０重量部、 ｂ）（メタ）アクリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエ
ステルであって、分子量が８００未満の一種以上の該エ
ステル１０〜９０重量部、ならびに ｃ）適宜、ラジカル重合のための光開始剤成分０．１〜
１０重量部 （ここで、ａ）およびｂ）の重量は合計で１００であ
る）を含有する結合剤。
を持たないＵＶ硬化性結合剤を提供する。 【解決手段】ＵＶ光で開始されるラジカル重合により硬
化させることができ、 ａ）エチレン性不飽和基、およびアビエチン酸を含有す
る樹脂と分子量５００以下の多官能価アルコールのＯＨ
基の５０％未満との反応物を、化学的に結合した形態で
含有するポリマー１０〜９０重量部、 ｂ）（メタ）アクリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエ
ステルであって、分子量が８００未満の一種以上の該エ
ステル１０〜９０重量部、ならびに ｃ）適宜、ラジカル重合のための光開始剤成分０．１〜
１０重量部 （ここで、ａ）およびｂ）の重量は合計で１００であ
る）を含有する結合剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＵＶ硬化性結合
剤、およびＵＶ光で開始されるラジカル重合により硬化
しうる高光沢塗料を調製するためのその使用に関する。
剤、およびＵＶ光で開始されるラジカル重合により硬化
しうる高光沢塗料を調製するためのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂、特にスチレン
に溶解した樹脂が、起伏のあるまたは多孔性の表面（例
えば木材）に塗る高光沢塗料の調製に適当であることが
知られている。ここでは、パラフィン含有型と自然乾燥
(air-drying)型（光沢ポリエステルとも言う）とを区別
している（Glasurit-Handbuch Lacke und Farben, Curt
R.Vincentz Verlag, Hannover, 11th edition, 1984)
。パラフィン含有不飽和ポリエステルは、最高約１ｍ
ｍの厚層に塗布され、そして、（ハイドロ）パーオキサ
イドおよび金属乾燥剤(metal siccative) を用いて開始
される硬化後に、通常、ペーパー仕上げされ、高光沢ま
で艶出しされる。自然乾燥型不飽和ポリエステルは、そ
れ自体が高光沢になるまで硬化できるが、パラフィン含
有品より反応性が低く、通常、容易には艶出しできな
い。自然乾燥型不飽和ポリエステル樹脂はまた、光開始
剤を用いるＵＶ光によっても硬化させることができる。
これは、硬化速度を上げるけれども、得られる表面を高
光沢まで、あるいは補修目的のために艶出しすることが
難しい。不飽和ポリエステル樹脂を用いる場合よりも実
質的に高い反応性は、アクリレートをベースとする樹脂
を紫外線照射して硬化させることにより達成できる（Gl
asurit Handbuch Lacke und Farbenによれば、反応性の
差は４〜５倍、W.Fischer,I-Lack 61,2,1993,54 〜58に
よれば、反応性の差は最高３５倍）。しかし、不飽和ア
クリレートは、不飽和ポリエステルと比べると、応力の
残留していない形態でそれを厚層に硬化させることが難
しく、そして、満足にペーパー仕上げできず、とりわけ
艶出し性が極めて貧弱である。弾性樹脂を添加してこれ
らの塗膜の艶出しを改善する試みがなされた。しかし、
塗膜の接着が、吸水剤または平らでない支持体（例えば
木材）の上では極めて貧弱であることが観測された。
に溶解した樹脂が、起伏のあるまたは多孔性の表面（例
えば木材）に塗る高光沢塗料の調製に適当であることが
知られている。ここでは、パラフィン含有型と自然乾燥
(air-drying)型（光沢ポリエステルとも言う）とを区別
している（Glasurit-Handbuch Lacke und Farben, Curt
R.Vincentz Verlag, Hannover, 11th edition, 1984)
。パラフィン含有不飽和ポリエステルは、最高約１ｍ
ｍの厚層に塗布され、そして、（ハイドロ）パーオキサ
イドおよび金属乾燥剤(metal siccative) を用いて開始
される硬化後に、通常、ペーパー仕上げされ、高光沢ま
で艶出しされる。自然乾燥型不飽和ポリエステルは、そ
れ自体が高光沢になるまで硬化できるが、パラフィン含
有品より反応性が低く、通常、容易には艶出しできな
い。自然乾燥型不飽和ポリエステル樹脂はまた、光開始
剤を用いるＵＶ光によっても硬化させることができる。
これは、硬化速度を上げるけれども、得られる表面を高
光沢まで、あるいは補修目的のために艶出しすることが
難しい。不飽和ポリエステル樹脂を用いる場合よりも実
質的に高い反応性は、アクリレートをベースとする樹脂
を紫外線照射して硬化させることにより達成できる（Gl
asurit Handbuch Lacke und Farbenによれば、反応性の
差は４〜５倍、W.Fischer,I-Lack 61,2,1993,54 〜58に
よれば、反応性の差は最高３５倍）。しかし、不飽和ア
クリレートは、不飽和ポリエステルと比べると、応力の
残留していない形態でそれを厚層に硬化させることが難
しく、そして、満足にペーパー仕上げできず、とりわけ
艶出し性が極めて貧弱である。弾性樹脂を添加してこれ
らの塗膜の艶出しを改善する試みがなされた。しかし、
塗膜の接着が、吸水剤または平らでない支持体（例えば
木材）の上では極めて貧弱であることが観測された。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高光
沢塗料の製造に適し、かつ従来技術の欠点を持たないＵ
Ｖ硬化性結合剤を提供することにある。
沢塗料の製造に適し、かつ従来技術の欠点を持たないＵ
Ｖ硬化性結合剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この目的は、本発明の結
合剤により達成され、それは、硬化中の高反応性により
区別される。これから作られる塗料は、艶出し性および
安定性が良好で、高光沢表面を形成する。本発明は、Ｕ
Ｖ光により開始されるラジカル重合により硬化させるこ
とができ、 ａ）エチレン性不飽和基、およびアビエチン酸を含有す
る樹脂と分子量５００以下の多官能価アルコールのＯＨ
基の５０％未満との反応物を、化学的に結合した形態で
含有するポリマー１０〜９０重量部、 ｂ）（メタ）アクリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエ
ステルであって、分子量が８００未満の一種以上の該エ
ステル１０〜９０重量部、ならびに ｃ）適宜、ラジカル重合のための光開始剤成分０．１〜
１０重量部 （ここで、ａ）およびｂ）の重量は合計で１００であ
る）を含有する結合剤に関する。本発明は、また、高光
沢塗料を製造するのに適したこれらの結合剤を含有した
塗料組成物に関する。
合剤により達成され、それは、硬化中の高反応性により
区別される。これから作られる塗料は、艶出し性および
安定性が良好で、高光沢表面を形成する。本発明は、Ｕ
Ｖ光により開始されるラジカル重合により硬化させるこ
とができ、 ａ）エチレン性不飽和基、およびアビエチン酸を含有す
る樹脂と分子量５００以下の多官能価アルコールのＯＨ
基の５０％未満との反応物を、化学的に結合した形態で
含有するポリマー１０〜９０重量部、 ｂ）（メタ）アクリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエ
ステルであって、分子量が８００未満の一種以上の該エ
ステル１０〜９０重量部、ならびに ｃ）適宜、ラジカル重合のための光開始剤成分０．１〜
１０重量部 （ここで、ａ）およびｂ）の重量は合計で１００であ
る）を含有する結合剤に関する。本発明は、また、高光
沢塗料を製造するのに適したこれらの結合剤を含有した
塗料組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】アビエチン酸を含有する樹脂と反
応させるのに適したアルコールには、分子量が５００以
下の二価、三価またはそれより高い官能価のアルコール
を含む。三価以上のアルコールの使用が好ましく、より
好ましくは三価アルコールである。二価アルコールの例
には、２〜１５の炭素原子を有するもの、例えばエチレ
ングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン
−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、異性ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサン−１，６−ジオール、２−エチルヘ
キサンジオールおよびトリプロピレングリコールが挙げ
られる。好ましい二価アルコールには、エチレングリコ
ール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３
−ジオール、ジエチレングリコールおよびジプロピレン
グリコールが含まれる。三価アルコールの例は、３〜２
０の炭素原子を有するもの、例えばグリセロール、トリ
メチロールプロパンおよびこれらのアルコキシル化誘導
体である。トリメチロールプロパンが特に好ましい。よ
り高い官能価のアルコールの例は、４〜２０の炭素原子
を有するもの、例えばペンタエリトリトール、ジトリメ
チロールプロパン、およびこれらのアルコキシル化誘導
体である。ペンタエリトリトールが特に好ましい。
応させるのに適したアルコールには、分子量が５００以
下の二価、三価またはそれより高い官能価のアルコール
を含む。三価以上のアルコールの使用が好ましく、より
好ましくは三価アルコールである。二価アルコールの例
には、２〜１５の炭素原子を有するもの、例えばエチレ
ングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン
−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、異性ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサン−１，６−ジオール、２−エチルヘ
キサンジオールおよびトリプロピレングリコールが挙げ
られる。好ましい二価アルコールには、エチレングリコ
ール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３
−ジオール、ジエチレングリコールおよびジプロピレン
グリコールが含まれる。三価アルコールの例は、３〜２
０の炭素原子を有するもの、例えばグリセロール、トリ
メチロールプロパンおよびこれらのアルコキシル化誘導
体である。トリメチロールプロパンが特に好ましい。よ
り高い官能価のアルコールの例は、４〜２０の炭素原子
を有するもの、例えばペンタエリトリトール、ジトリメ
チロールプロパン、およびこれらのアルコキシル化誘導
体である。ペンタエリトリトールが特に好ましい。
【０００６】アビエチン酸を含有する適当な樹脂には、
ロジンおよびその酸含有誘導体、特にバルサム樹脂、ル
ート樹脂およびタル樹脂が挙げられ、バルサム樹脂が好
ましい。バルサム樹脂は、原産国に従って（例えばポル
トガルまたはＵＳＡ）、そしてその白色度に従ってＡ
Ａ、Ｙ、Ｘ、ＷＷ、ＷＧ、Ｎ、Ｍ、Ｋ、ＩまたはＨを付
して呼ばれる。高白色度の樹脂、例えばＷＧ、Ｗまたは
Ｘが好ましい。ポルトガルバルサム樹脂ＷＷが、特に好
ましい。製品Ｔｅｎｅｘ（製造者：Bergvik Kemi AB, S
andarne, Sweden)が、ルート樹脂の適当な例である。適
当なタル樹脂には、Ｂｅｖｉｒｏｓ ＳＧ（製造者：Be
rgvik Kemi AB, Sandarne, Sweden)、Ａｃｉｎｔｏｌ
Ｒ−Ｓ（製造者：Bergvik Kemi AB, Sandarne, Swede
n)、Ｓａｃｏｔａｎ ８５（製造者：Krems Chemie, Kr
ems, Austria）、Ｏｕｌｏ ３３１（製造者：Veitsilu
oto Oy, Oulu, Finland ）、Ｐｅｔｒｏｓｉｎ ９０
（製造者：Peterson A/S, Greaker,Norway）、Ｕｎｉｔ
ｏｌ ＮＣＹ（製造者：Union Camp Chemicals, Durha
m, UK）、およびＶａｌｋｅ Ｔａｌｌ Ｒｅｓｉｎ
Ａ（製造者：Valks Chemicals, Valkeakoski, Finland
）が挙げられる。
ロジンおよびその酸含有誘導体、特にバルサム樹脂、ル
ート樹脂およびタル樹脂が挙げられ、バルサム樹脂が好
ましい。バルサム樹脂は、原産国に従って（例えばポル
トガルまたはＵＳＡ）、そしてその白色度に従ってＡ
Ａ、Ｙ、Ｘ、ＷＷ、ＷＧ、Ｎ、Ｍ、Ｋ、ＩまたはＨを付
して呼ばれる。高白色度の樹脂、例えばＷＧ、Ｗまたは
Ｘが好ましい。ポルトガルバルサム樹脂ＷＷが、特に好
ましい。製品Ｔｅｎｅｘ（製造者：Bergvik Kemi AB, S
andarne, Sweden)が、ルート樹脂の適当な例である。適
当なタル樹脂には、Ｂｅｖｉｒｏｓ ＳＧ（製造者：Be
rgvik Kemi AB, Sandarne, Sweden)、Ａｃｉｎｔｏｌ
Ｒ−Ｓ（製造者：Bergvik Kemi AB, Sandarne, Swede
n)、Ｓａｃｏｔａｎ ８５（製造者：Krems Chemie, Kr
ems, Austria）、Ｏｕｌｏ ３３１（製造者：Veitsilu
oto Oy, Oulu, Finland ）、Ｐｅｔｒｏｓｉｎ ９０
（製造者：Peterson A/S, Greaker,Norway）、Ｕｎｉｔ
ｏｌ ＮＣＹ（製造者：Union Camp Chemicals, Durha
m, UK）、およびＶａｌｋｅ Ｔａｌｌ Ｒｅｓｉｎ
Ａ（製造者：Valks Chemicals, Valkeakoski, Finland
）が挙げられる。
【０００７】アビエチン酸を含有する樹脂と多官能価ア
ルコールとの反応は縮合反応である。この反応は、好ま
しくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２２
０℃の高温で行われる。反応の水は、反応混合物の酸価
が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以下、好ましくは１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ物質になるまで留去される。反応の水を、適当
な溶媒との共沸混合物として留去することも可能であ
る。反応末期に、減圧下で溶媒を留去するのが好まし
い。適当な溶媒には、トルエン、キシレンならびに脂肪
族およびシクロ脂肪族炭化水素が挙げられ、トルエンが
好ましい。
ルコールとの反応は縮合反応である。この反応は、好ま
しくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２２
０℃の高温で行われる。反応の水は、反応混合物の酸価
が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以下、好ましくは１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ物質になるまで留去される。反応の水を、適当
な溶媒との共沸混合物として留去することも可能であ
る。反応末期に、減圧下で溶媒を留去するのが好まし
い。適当な溶媒には、トルエン、キシレンならびに脂肪
族およびシクロ脂肪族炭化水素が挙げられ、トルエンが
好ましい。
【０００８】本製法の一実施態様において、エステル化
触媒もまた存在する。適当な触媒は公知であり、それに
は、硫酸およびリン酸のような強無機酸、ならびにｐ−
トルエンスルホン酸およびクロロ蟻酸のような強有機酸
が挙げられる。反応における望まれない時期尚早な重合
および望ましくない強い変色を防止するために、反応混
合物に、反応体の全重量に基づいて０．０１〜０．３重
量％の公知の重合禁止剤または酸化防止剤を添加するこ
とが好ましい。例が、例えば「Methoden der organishe
n Chemie (Houben-Weyl),4th edition,volume XIV/1,
p.433以降,GeorgThieme Verlag,Stuttgart 1961 」に記
載されている。本製法の好ましい一実施態様において、
酸素フリーガス、好ましくは窒素を、反応混合物の上に
通して、酸素との望まれない反応を防止する。
触媒もまた存在する。適当な触媒は公知であり、それに
は、硫酸およびリン酸のような強無機酸、ならびにｐ−
トルエンスルホン酸およびクロロ蟻酸のような強有機酸
が挙げられる。反応における望まれない時期尚早な重合
および望ましくない強い変色を防止するために、反応混
合物に、反応体の全重量に基づいて０．０１〜０．３重
量％の公知の重合禁止剤または酸化防止剤を添加するこ
とが好ましい。例が、例えば「Methoden der organishe
n Chemie (Houben-Weyl),4th edition,volume XIV/1,
p.433以降,GeorgThieme Verlag,Stuttgart 1961 」に記
載されている。本製法の好ましい一実施態様において、
酸素フリーガス、好ましくは窒素を、反応混合物の上に
通して、酸素との望まれない反応を防止する。
【０００９】ポリマーａ）は、アビエチン酸と多官能価
アルコールとの反応物をベースとする樹脂を含有するこ
とに加えて、エチレン性不飽和基をも含有する。これら
の樹脂は放射線硬化が公知であり、出発成分としてＯＨ
官能性分子を含有する。適当なポリマーは、例えばP.K.
T. Oldring(ed.), Chemistry & Technology of UV &EB
Formulations For Coatings,Inks & Paints, vol. 2 19
91, SITA Technology, London, p. 31-235 に記載され
ている。例には、ウレタンアクリレート、ポリエステル
アクリレート、ポリエーテルアクリレートおよび不飽和
ポリエステルが挙げられる。ポリエステルアクリレート
および不飽和ポリエステルが好ましく、特に、マレイン
酸および／またはフマル酸に基づく不飽和ポリエステル
が好ましい。これらのポリマーの調製は、本発明の製法
のために該ＯＨ成分の１〜９０モル％（ＯＨに基づ
く）、好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは１０
モル％を、アビエチン酸を含有する樹脂と多官能価アル
コールとの反応物で置換することで改質される。
アルコールとの反応物をベースとする樹脂を含有するこ
とに加えて、エチレン性不飽和基をも含有する。これら
の樹脂は放射線硬化が公知であり、出発成分としてＯＨ
官能性分子を含有する。適当なポリマーは、例えばP.K.
T. Oldring(ed.), Chemistry & Technology of UV &EB
Formulations For Coatings,Inks & Paints, vol. 2 19
91, SITA Technology, London, p. 31-235 に記載され
ている。例には、ウレタンアクリレート、ポリエステル
アクリレート、ポリエーテルアクリレートおよび不飽和
ポリエステルが挙げられる。ポリエステルアクリレート
および不飽和ポリエステルが好ましく、特に、マレイン
酸および／またはフマル酸に基づく不飽和ポリエステル
が好ましい。これらのポリマーの調製は、本発明の製法
のために該ＯＨ成分の１〜９０モル％（ＯＨに基づ
く）、好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは１０
モル％を、アビエチン酸を含有する樹脂と多官能価アル
コールとの反応物で置換することで改質される。
【００１０】成分ｂ）としての使用に適した（メタ）ア
クリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエステルは、塗料
技術に公知の化合物である。これらの化合物は、反応性
希釈剤と呼ばれ、未硬化塗料の粘度を下げることを目的
とし、そして硬化中に重合される。このような化合物
は、P.K.T. Oldring(ed.), Chemistry & Technology of
UV & EB Formulations For Coatings,Inks & Paints, v
ol. 2 1991, SITA Technology, London, p. 237-285に
記載されている。例には、アクリル酸またはメタアクリ
ル酸（好ましくはアクリル酸）とアルコールとのエステ
ルを含む。適当な一価アルコールには、異性ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール、ノナノールおよびデカノールのような脂肪族
アルコール；イソボルノール、シクロヘキサノール、ア
ルキル化シクロヘキサノールおよびジシクロペンタノー
ルのようなシクロ脂肪族アルコール；フェノキシエタノ
ールおよびノニルフェニルエタノールのような芳香脂肪
族アルコール、ならびにテトラヒドロフルフリルアルコ
ールが挙げられる。これらのアルコールのアルコキシル
化誘導体も使用することができる。適当な二価アルコー
ルには、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオ
ール、プロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、異性ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、２−エチルヘキサンジオール、トリプロピレングリ
コールおよびこれらのアルコールのアルコキシル化誘導
体が挙げられる。好ましい二価アルコールは、ヘキサン
−１，６−ジオール、ジプロピレングリコールおよびト
リプロピレングリコールである。適当な三価アルコール
には、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびこ
れらのアルコキシル化誘導体を含む。プロポキシル化グ
リセロールが好ましい。適当な多価アルコールには、ペ
ンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパンおよび
これらのアルコキシル化誘導体を含む。
クリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエステルは、塗料
技術に公知の化合物である。これらの化合物は、反応性
希釈剤と呼ばれ、未硬化塗料の粘度を下げることを目的
とし、そして硬化中に重合される。このような化合物
は、P.K.T. Oldring(ed.), Chemistry & Technology of
UV & EB Formulations For Coatings,Inks & Paints, v
ol. 2 1991, SITA Technology, London, p. 237-285に
記載されている。例には、アクリル酸またはメタアクリ
ル酸（好ましくはアクリル酸）とアルコールとのエステ
ルを含む。適当な一価アルコールには、異性ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール、ノナノールおよびデカノールのような脂肪族
アルコール；イソボルノール、シクロヘキサノール、ア
ルキル化シクロヘキサノールおよびジシクロペンタノー
ルのようなシクロ脂肪族アルコール；フェノキシエタノ
ールおよびノニルフェニルエタノールのような芳香脂肪
族アルコール、ならびにテトラヒドロフルフリルアルコ
ールが挙げられる。これらのアルコールのアルコキシル
化誘導体も使用することができる。適当な二価アルコー
ルには、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオ
ール、プロパン−１，３−ジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、異性ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、２−エチルヘキサンジオール、トリプロピレングリ
コールおよびこれらのアルコールのアルコキシル化誘導
体が挙げられる。好ましい二価アルコールは、ヘキサン
−１，６−ジオール、ジプロピレングリコールおよびト
リプロピレングリコールである。適当な三価アルコール
には、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびこ
れらのアルコキシル化誘導体を含む。プロポキシル化グ
リセロールが好ましい。適当な多価アルコールには、ペ
ンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパンおよび
これらのアルコキシル化誘導体を含む。
【００１１】光開始剤化合物ｃ）は公知であり、それに
は高エネルギー放射、例えばＵＶ光の照射後に、ラジカ
ル重合を開始しうる化合物を含む。適当な光開始剤は、
例えばP.K.T. Oldring(ed.), Chemistry & Technology
of UV & EB Formulations For Coatings,Inks & Paint
s, vol. 3 1991, SITA Technology, London, p. 61-325
に記載されている。これらは、成分ａ）およびｂ）の
重量に基づいて、０．１〜１０重量部、好ましくは２〜
７重量部、より好ましくは３〜４重量部の量を使用す
る。
は高エネルギー放射、例えばＵＶ光の照射後に、ラジカ
ル重合を開始しうる化合物を含む。適当な光開始剤は、
例えばP.K.T. Oldring(ed.), Chemistry & Technology
of UV & EB Formulations For Coatings,Inks & Paint
s, vol. 3 1991, SITA Technology, London, p. 61-325
に記載されている。これらは、成分ａ）およびｂ）の
重量に基づいて、０．１〜１０重量部、好ましくは２〜
７重量部、より好ましくは３〜４重量部の量を使用す
る。
【００１２】塗料組成物はまた、塗料技術に公知の添加
剤、例えば充填剤、顔料、染料、チキソトロピー付与
剤、均展剤、艶消剤および流れ調整剤を、公知の量含む
ことができる。本発明の塗料組成物は、単独の結合剤と
して、あるいは、放射により硬化しうる他の結合剤との
混合物にて使用できる。本発明を以下の限定される意味
でない例でさらに説明する。ここで、すべての部および
％は、他に示さない限り重量基準である。
剤、例えば充填剤、顔料、染料、チキソトロピー付与
剤、均展剤、艶消剤および流れ調整剤を、公知の量含む
ことができる。本発明の塗料組成物は、単独の結合剤と
して、あるいは、放射により硬化しうる他の結合剤との
混合物にて使用できる。本発明を以下の限定される意味
でない例でさらに説明する。ここで、すべての部および
％は、他に示さない限り重量基準である。
【００１３】
【実施例】例１−アビエチン酸を含有する前駆体 １０．２６ｋｇのポルトガルバルサム樹脂ＷＷ、４．０
２ｋｇのトリメチロールプロパンおよび０．００７ｋｇ
のトルヒドロキノンを、蒸留付属装置を具備した１５Ｌ
攪拌型槽に計り入れ、窒素（３０〜４０Ｌ／ｈ）を該混
合物上に３０分間通した。窒素流を８〜１０Ｌ／ｈに下
げ、混合物を１２０〜１３０℃に加熱した。樹脂が溶解
したときに、スターラーのスウィッチを入れた。続い
て、反応混合物を１４０℃へ２時間かけて上げ、それか
ら以下の温度を維持した：１４０℃を１時間、１５０℃
を１時間、１６０℃を１時間、１７０℃を１時間、１８
０℃を１時間、２００℃を１時間および２２０℃を１時
間。窒素流を２０Ｌ／ｈに上げ、反応混合物を２３０℃
に加熱し、この温度で、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ物質
以下になるまで攪拌した。その酸価に達したときに、混
合物を１００℃に冷却し、皿中に熱く流し出した。
２ｋｇのトリメチロールプロパンおよび０．００７ｋｇ
のトルヒドロキノンを、蒸留付属装置を具備した１５Ｌ
攪拌型槽に計り入れ、窒素（３０〜４０Ｌ／ｈ）を該混
合物上に３０分間通した。窒素流を８〜１０Ｌ／ｈに下
げ、混合物を１２０〜１３０℃に加熱した。樹脂が溶解
したときに、スターラーのスウィッチを入れた。続い
て、反応混合物を１４０℃へ２時間かけて上げ、それか
ら以下の温度を維持した：１４０℃を１時間、１５０℃
を１時間、１６０℃を１時間、１７０℃を１時間、１８
０℃を１時間、２００℃を１時間および２２０℃を１時
間。窒素流を２０Ｌ／ｈに上げ、反応混合物を２３０℃
に加熱し、この温度で、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ物質
以下になるまで攪拌した。その酸価に達したときに、混
合物を１００℃に冷却し、皿中に熱く流し出した。
【００１４】例２−アビエチン酸樹脂前駆体からの不飽
和ポリエステル アビエチン酸を含有する前駆体３．５９ｋｇを、蒸留付
属装置を具備した１５Ｌ攪拌型槽に計り入れ、次いで窒
素（３０〜４０Ｌ／ｈ）を通しながら、１２０℃に加熱
した。該樹脂が溶解した後、スターラーをスタートさ
せ、３．１９ｋｇのエチレングリコール、２．７６ｋｇ
のトリメチロールプロパンジアリルエーテル、５．４９
ｋｇの無水マレイン酸、および０．００７ｋｇのトルヒ
ドロキノンを添加した。温度を１８０℃に５時間かけて
上げた。頭上温度を、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以
下になるまで１０２℃未満に維持した。このとき、反応
混合物を１０５℃に冷却し、次いで、０．０２１ｋｇの
トルヒドロキノンおよび０．０００４ｋｇの２，５−ジ
t-ブチルキノンを添加し、続いて６．０１ｋｇのジプロ
ピレングリコールジアクリレートを添加した。生成物の
酸価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ物質、ヨウ素色数は９、２３
℃での粘度は１２Ｐａ．ｓであった。
和ポリエステル アビエチン酸を含有する前駆体３．５９ｋｇを、蒸留付
属装置を具備した１５Ｌ攪拌型槽に計り入れ、次いで窒
素（３０〜４０Ｌ／ｈ）を通しながら、１２０℃に加熱
した。該樹脂が溶解した後、スターラーをスタートさ
せ、３．１９ｋｇのエチレングリコール、２．７６ｋｇ
のトリメチロールプロパンジアリルエーテル、５．４９
ｋｇの無水マレイン酸、および０．００７ｋｇのトルヒ
ドロキノンを添加した。温度を１８０℃に５時間かけて
上げた。頭上温度を、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以
下になるまで１０２℃未満に維持した。このとき、反応
混合物を１０５℃に冷却し、次いで、０．０２１ｋｇの
トルヒドロキノンおよび０．０００４ｋｇの２，５−ジ
t-ブチルキノンを添加し、続いて６．０１ｋｇのジプロ
ピレングリコールジアクリレートを添加した。生成物の
酸価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ物質、ヨウ素色数は９、２３
℃での粘度は１２Ｐａ．ｓであった。
【００１５】例３−比較：スチレン中の、アビエチン酸
含有前駆体を用いた不飽和ポリエステル ６．０１ｋｇのジプロピレングリコールジアクリレート
の代わりに６．０１ｋｇのスチレンを用いた以外は実施
例２を繰り返した。
含有前駆体を用いた不飽和ポリエステル ６．０１ｋｇのジプロピレングリコールジアクリレート
の代わりに６．０１ｋｇのスチレンを用いた以外は実施
例２を繰り返した。
【００１６】例４−比較：アビエチン酸含有前駆体を用
いない不飽和ポリエステル ４．６６ｋｇの無水マレイン酸、４．１３ｋｇのジエチ
レングリコール、１．３５ｋｇのトリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、０．７２ｋｇの１，２−プロパン
ジオールおよび０．００１ｋｇのトルヒドロキノンを、
蒸留付属装置を具備した１５Ｌ攪拌型槽に計り入れ、次
いで窒素（２０〜３０Ｌ／ｈ）を通しながら、１８０℃
に加熱した。該樹脂が溶解した後、スターラーをスター
トさせた。温度を１８０℃に１０時間維持した後、１４
０℃へ冷却し、この温度で、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ
物質以下になるまで攪拌した。このとき、反応混合物を
１０５℃に冷却し、次いで、０．０２１ｋｇのトルヒド
ロキノンおよび０．０００４ｋｇの２，５−ジt-ブチル
キノンを添加し、続いて３．３３ｋｇのジプロピレング
リコールジアクリレートを添加した。生成物の酸価は２
４ｍｇＫＯＨ／ｇ物質、ヨウ素色数は３、２３℃での粘
度は２Ｐａ．ｓであった。
いない不飽和ポリエステル ４．６６ｋｇの無水マレイン酸、４．１３ｋｇのジエチ
レングリコール、１．３５ｋｇのトリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、０．７２ｋｇの１，２−プロパン
ジオールおよび０．００１ｋｇのトルヒドロキノンを、
蒸留付属装置を具備した１５Ｌ攪拌型槽に計り入れ、次
いで窒素（２０〜３０Ｌ／ｈ）を通しながら、１８０℃
に加熱した。該樹脂が溶解した後、スターラーをスター
トさせた。温度を１８０℃に１０時間維持した後、１４
０℃へ冷却し、この温度で、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ
物質以下になるまで攪拌した。このとき、反応混合物を
１０５℃に冷却し、次いで、０．０２１ｋｇのトルヒド
ロキノンおよび０．０００４ｋｇの２，５−ジt-ブチル
キノンを添加し、続いて３．３３ｋｇのジプロピレング
リコールジアクリレートを添加した。生成物の酸価は２
４ｍｇＫＯＨ／ｇ物質、ヨウ素色数は３、２３℃での粘
度は２Ｐａ．ｓであった。
【００１７】例５−比較：ポリエステルアクリレート ２．１８ｋｇのアジピン酸、１．４８ｋｇのフタル酸、
３．１７ｋｇのジエチレングリコール、１．６７ｋｇの
トリメチロールプロパンおよび０．００３ｋｇのＦａｓ
ｃａｔ（商標）４１００〔ＢＵＴＹＬＳＴＡＮＮＯＩＣ
ＡＣＩＤ（ELF ATOCHEM; VLISSINGEN NETHERKANDS
）〕を、反応容器に添加した。１時間当たり１槽容積
の窒素を反応混合物に通し、攪拌しながら約８０℃から
１６０℃へ加熱した。反応混合物を次いで１６０℃から
１９０℃へ約４時間かけて加熱し、１９０℃を酸価が１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以下になるまで維持した。１時間
当たり１槽容積の空気を該槽に通し、１時間当たり２槽
容積の窒素を槽上に通した。４．２０ｋｇのイソオクタ
ン、２．６９ｋｇのアクリル酸、０．０７５ｋｇのパラ
トルエンスルホン酸、０．３０ｋｇのパラ−メトキシフ
ェノールおよび０．００２ｋｇの２，５−ジt-ブチルヒ
ドロキノンを反応器に添加し、攪拌しながら還流温度
（約９０〜１０５℃）に加熱した。反応混合物を激しい
還流下に、３ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以下の酸価を得るまで
維持した。次いで、温度を５０℃に下げ、０．２１ｋｇ
のグリシジルメタクリレートを添加した。５０℃にて減
圧をゆっくりかけ、５０ｍｂａｒ以下の減圧でもはや溶
媒が除去されなくなるまで溶媒を留去した。温度および
減圧をさらに１０分維持した後、反応混合物をばっ気
し、６０℃へ冷却した。空気を中に通し、そして窒素を
上に通しながら温度を９０℃に上げ、次いで酸価が１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ物質以下になるまで攪拌した。得られた生
成物は、２３℃での粘度が７Ｐａ．ｓ、ヨウ素色数が１
−２であった。
３．１７ｋｇのジエチレングリコール、１．６７ｋｇの
トリメチロールプロパンおよび０．００３ｋｇのＦａｓ
ｃａｔ（商標）４１００〔ＢＵＴＹＬＳＴＡＮＮＯＩＣ
ＡＣＩＤ（ELF ATOCHEM; VLISSINGEN NETHERKANDS
）〕を、反応容器に添加した。１時間当たり１槽容積
の窒素を反応混合物に通し、攪拌しながら約８０℃から
１６０℃へ加熱した。反応混合物を次いで１６０℃から
１９０℃へ約４時間かけて加熱し、１９０℃を酸価が１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以下になるまで維持した。１時間
当たり１槽容積の空気を該槽に通し、１時間当たり２槽
容積の窒素を槽上に通した。４．２０ｋｇのイソオクタ
ン、２．６９ｋｇのアクリル酸、０．０７５ｋｇのパラ
トルエンスルホン酸、０．３０ｋｇのパラ−メトキシフ
ェノールおよび０．００２ｋｇの２，５−ジt-ブチルヒ
ドロキノンを反応器に添加し、攪拌しながら還流温度
（約９０〜１０５℃）に加熱した。反応混合物を激しい
還流下に、３ｍｇＫＯＨ／ｇ物質以下の酸価を得るまで
維持した。次いで、温度を５０℃に下げ、０．２１ｋｇ
のグリシジルメタクリレートを添加した。５０℃にて減
圧をゆっくりかけ、５０ｍｂａｒ以下の減圧でもはや溶
媒が除去されなくなるまで溶媒を留去した。温度および
減圧をさらに１０分維持した後、反応混合物をばっ気
し、６０℃へ冷却した。空気を中に通し、そして窒素を
上に通しながら温度を９０℃に上げ、次いで酸価が１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ物質以下になるまで攪拌した。得られた生
成物は、２３℃での粘度が７Ｐａ．ｓ、ヨウ素色数が１
−２であった。
【００１８】例６−塗料組成物の調製および硬化、なら
びに塗膜の試験 例２、３、４および５で調製したポリエステル樹脂を、
ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）
（例２、４、５：１００部樹脂；８０部ＤＰＧＤＡ）ま
たはスチレン（例３）と混合して流れ粘度を６５ｓ／Ｄ
ＩＮ ４ｃｕｐにし、３重量％のフェニル２−ヒドロキ
シ−２−プロピルケトン光開始剤を添加した。得られた
塗料組成物を、流し込みにより塗布量３００ｇ／ｍ2 に
て、不飽和ポリステル樹脂（Ｒｏｓｋｙｄａｌ ３００
／１、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）を下塗りし、ＵＶ硬化しペー
パー仕上げしてあるクルミの木の支持体に塗布した。２
３℃で０．５分間待った後、硬化を水銀蒸気高圧ランプ
（８０Ｗ／ｃｍ）を用いて行い、硬質で耐引掻性の強固
接着塗膜を形成した。最大可能ベルトスピードは、塗料
組成物の反応性の尺度である。該塗膜を２３℃で１６時
間保持した。ペーパー仕上げ性を試験するために、最初
に、塗膜を３２０粒度のサンドペーパー（炭化珪素、防
水性）で前ペーパー仕上げし、次いで、５００粒度のサ
ンドペーパー（炭化珪素、防水性）でペーパー仕上げし
た。塗膜の劣化およびサンドペーパーのブロッキングを
評価した。艶出し性を試験するために、羊皮紙ディスク
を用い、そして微粒子スティックワックス（Ｍｅｎｚｅ
ｒｎａ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）を添加した艶出し台(buc
k)上で、最大光沢が得られるまで表面を艶出しした。結
果を以下の表に示す。
びに塗膜の試験 例２、３、４および５で調製したポリエステル樹脂を、
ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）
（例２、４、５：１００部樹脂；８０部ＤＰＧＤＡ）ま
たはスチレン（例３）と混合して流れ粘度を６５ｓ／Ｄ
ＩＮ ４ｃｕｐにし、３重量％のフェニル２−ヒドロキ
シ−２−プロピルケトン光開始剤を添加した。得られた
塗料組成物を、流し込みにより塗布量３００ｇ／ｍ2 に
て、不飽和ポリステル樹脂（Ｒｏｓｋｙｄａｌ ３００
／１、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）を下塗りし、ＵＶ硬化しペー
パー仕上げしてあるクルミの木の支持体に塗布した。２
３℃で０．５分間待った後、硬化を水銀蒸気高圧ランプ
（８０Ｗ／ｃｍ）を用いて行い、硬質で耐引掻性の強固
接着塗膜を形成した。最大可能ベルトスピードは、塗料
組成物の反応性の尺度である。該塗膜を２３℃で１６時
間保持した。ペーパー仕上げ性を試験するために、最初
に、塗膜を３２０粒度のサンドペーパー（炭化珪素、防
水性）で前ペーパー仕上げし、次いで、５００粒度のサ
ンドペーパー（炭化珪素、防水性）でペーパー仕上げし
た。塗膜の劣化およびサンドペーパーのブロッキングを
評価した。艶出し性を試験するために、羊皮紙ディスク
を用い、そして微粒子スティックワックス（Ｍｅｎｚｅ
ｒｎａ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）を添加した艶出し台(buc
k)上で、最大光沢が得られるまで表面を艶出しした。結
果を以下の表に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】本発明を、上記に説明の目的で詳細に述べ
たが、その詳細は、単にそのためであり、当業者が、本
発明の精神および範囲を逸脱せずに改変をなし得るこ
と、本発明は、請求の範囲でのみ限定されることを理解
すべきである。
たが、その詳細は、単にそのためであり、当業者が、本
発明の精神および範囲を逸脱せずに改変をなし得るこ
と、本発明は、請求の範囲でのみ限定されることを理解
すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 167/08 Ｃ０９Ｄ 167/08 (72)発明者 ヴォルフガング・フィッシャー ドイツ連邦共和国 デー40668 メーアブ ッシュ エッシェンドンク ６ (72)発明者 マンフレッド・ミュラー ドイツ連邦共和国 デー41066 メンヒェ ングラッドバッハ ベッケルカムプ ９
Claims (5)
- 【請求項１】ＵＶ光で開始されるラジカル重合により硬
化させることができ、 ａ）エチレン性不飽和基、およびアビエチン酸を含有す
る樹脂と分子量５００以下の多官能価アルコールのＯＨ
基の５０％未満との反応物を、化学的に結合した形態で
含有するポリマー１０〜９０重量部、 ｂ）（メタ）アクリル酸のモノ−、ジ−またはオリゴエ
ステルであって、分子量が８００未満の一種以上の該エ
ステル１０〜９０重量部、ならびに ｃ）適宜、ラジカル重合のための光開始剤成分０．１〜
１０重量部 （ここで、ａ）およびｂ）の重量は合計で１００であ
る）を含有する結合剤。 - 【請求項２】該ポリマーが、不飽和ポリエステルを含む
請求項１の結合剤。 - 【請求項３】アビエチン酸を含有する樹脂がロジンを含
む、請求項１の結合剤。 - 【請求項４】アビエチン酸を含有する樹脂がロジンを含
む、請求項２の結合剤。 - 【請求項５】請求項１の結合剤と含有し、高光沢塗膜を
製造するのに適する塗料組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| DE19902403.0 | 1999-01-22 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=7895025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000011940A Pending JP2000226407A (ja) | 1999-01-22 | 2000-01-20 | Ｕｖ硬化性結合剤、および高光沢塗料製造へのその使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1022317B1 (ja) |
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| AT (1) | ATE252142T1 (ja) |
| DE (2) | DE19902403A1 (ja) |
| DK (1) | DK1022317T3 (ja) |
| ES (1) | ES2208153T3 (ja) |
| PT (1) | PT1022317E (ja) |
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| US6946509B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-09-20 | Resolution Specialty Materials Llc | Acrylate-functional alkyd resins having improved dry time |
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| US9916557B1 (en) | 2012-12-07 | 2018-03-13 | United Parcel Service Of America, Inc. | Systems and methods for item delivery and pick-up using social networks |
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| EP4215589A1 (en) * | 2022-01-19 | 2023-07-26 | Hubergroup Deutschland GmbH | A rosin polymer to be used as inert component in a coating, in particular a radiation curing coating such as a radiation curing printing ink |
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| DE4314866A1 (de) * | 1993-05-05 | 1994-11-10 | Bayer Ag | Radikalisch härtbare Lackkomposition und ihre Verwendung als Möbellack |
| DE59409310D1 (de) * | 1993-08-18 | 2000-05-31 | Inst Chemii Przemyslowej Warsc | Hilfsmittel zur verarbeitung von kunststoffen, verfahren zur herstellung von diesem hilfsmittel und verfahren zur herstellung von reduzierte monomeremission aufweisendem polyesterharz |
| DE19604185A1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Bayer Ag | Strahlenhärtbare Mischung und ihre Verwendung |
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