JP2000220070A - 熱可塑性ポリビニルアルコール系長繊維不織布およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術では到達できなかった溶融紡糸によ
る水溶解性、吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和
性を示す水崩壊性ＰＶＡ系長繊維不織布を提供する。 【解決手段】 粘度平均重合度が２００〜５００，鹸化
度が９０〜９９．９９モル％，ビニルアルコールユニッ
トに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心
水酸基のモル分率が６６〜９９．９モル％であり、融点
が１６０℃〜２３０℃であるポリビニルアルコール
（Ａ）からなり、かつ（Ａ）１００重量部に対してアル
カリ金属イオン（Ｂ）が０．０００３〜１重量部含有さ
れていることを特徴とする熱可塑性ポリビニルアルコー
ル系長繊維不織布。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の組成からなる
熱可塑性ポリビニルアルコール系長繊維不織布に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略称することもある）系繊維は湿式紡糸あるいは
乾式紡糸により工業的に製造されてきた。また、最近に
なり溶剤系湿式冷却ゲル紡糸法が採用され今までの方法
では困難であった多様な性能が可能となってきている。
ＰＶＡは、基本的に親水性のポリマーであって、その基
本骨格と分子構造、形態、各種変性により親水性の程度
を変えることができることが知られている。また、ＰＶ
Ａは基本的に生分解性であることが確認されている。地
球環境的に、合成物を自然界といかに調和させるかが大
きな課題となりつつある現在、このような基本性能を有
するＰＶＡ系ポリマー及びＰＶＡ系繊維は大いに注目さ
れている。

【０００３】しかしながら、これらの方法はいずれも溶
媒を含むＰＶＡ系溶液を細孔ノズルから紡出することか
ら、繊維成分の実質吐出量が低い、紡出した後で媒体除
去が必要であるなどの生産性が悪くならざるを得ない必
然性を持っている。また、作業環境上や災害防止、環境
汚染対策上から固有の大掛かりな製造設備が必要である
等の制約がある。

【０００４】これに対して、溶融紡糸法は、原料ポリマ
ーを加熱溶融し、そのまま細孔ノズルから紡出させ、冷
却固化により繊維化する方法であるが、特に溶媒を使用
しないこと、高速紡糸が可能なこと、設備に汎用性があ
ること等から合理的である。

【０００５】しかしながら、ＰＶＡの溶融紡糸法への適
用には二つの大きな基本的な障害があった。その障害の
一つはポリビニルアルコール自身は融点と熱分解温度と
が極めて接近しているために、溶融紡糸に必要な溶融状
態での安定性に欠けることであり、他の一つは水溶解
性、吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和性を示す
繊維では油剤付与や延伸等の溶融紡糸後の製糸工程で通
常使用される水系の処理液による処理が、工程通過上大
きく制約されることである。

【０００６】一方で、不織布の製造技術の観点から、熱
可塑性ポリマーについてこのように合理的な溶融紡糸法
を応用し、得られる長繊維を直接不織布に成形するいわ
ゆるスパンボンド不織布の製造技術は、原料ポリマーか
ら直接不織布が得られることから極めて合理的な製造方
法であり、広く採用されている。

【０００７】一旦繊維を製造し、この繊維をカーディン
グして不織布とするいわゆる乾式不織布の製造において
は、該繊維の製造に適宜選択された油剤を繊維表面に付
着させることは、繊維の製造における各種工程通過性及
び不織ウェブ形成のカーディングのために必須であっ
て、通常この油剤付着は水系処理液で処理される。とこ
ろが、本発明のように水溶解性、吸水性、水膨潤性など
水に対して強い親和性を示す水崩壊性繊維の場合には、
水系処理液が使用できない。このため、有機溶媒系の特
殊配合処理液を使用し、大掛りな設備対策を実施したり
する必要があった。その結果、このような繊維を原料と
する不織布も所望の品質を確保して製造することには大
きな制約があったのである。

【０００８】ところが、本発明の溶融紡糸によって得ら
れる長繊維を直接不織布に成形するスパンボンド方法の
場合には、原料ポリマーから直接不織布に成形するた
め、このような油剤処理が必要でなくなり、極めて合理
的な方法と言えるのである。そこで、本発明のように水
溶解性、吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和性を
示す水崩壊性のＰＶＡ系繊維で構成された不織布を、溶
融紡糸法によるスパンボンド不織布の製造技術によって
製造可能とすることは、長年の課題となっていた。この
ように合理的な溶融紡糸法を利用したいわゆるスパンボ
ンド不織布の製造技術をＰＶＡ系長繊維不織布の製造に
適用しようとの試みは従来から検討されて来ている。

【０００９】まず第一に、特開昭５１−１１２９８０号
公報には平均重合度５０〜３００、残存酢酸基１５〜８
０モル％の無水ＰＶＡを溶融押出したフイラメント群を
単独または他繊維のフイラメント群と引き揃えるか、あ
るいは別々に吸引ジェットにて引き取り、噴射気流によ
り非織性シート形成面上に吹付け堆積することを特徴と
するＰＶＡ系合成繊維不織布の製造方法が提案されてい
る。しかしながら、平均重合度５０〜３００、且つ残存
酢酸基１５〜８０モル％であるＰＶＡはごく短時間であ
れば、不織布が得られないこともないが、加熱溶融して
いる間に、脱酢酸反応が起こり、発生した酢酸ガスのた
めに作業環境が劣悪になるだけでなく、分子間脱酢酸に
よる架橋のためにゲル化物が発生し、それによる溶融粘
度の上昇、紡出ポリマー流へのゲル混入とポリマー流の
切断、フィルター詰りなどのトラブルが発生し、工業生
産のレベルには至っていない。

【００１０】次いで、特開平５−３４５０１３号公報に
は、５０℃を超える温度でのみ水溶性であり、且つ５０
℃以下では不溶性であるＰＶＡ繊維の独立型熱可塑性高
分子織物として、スパンボンド不織布すなわち長繊維不
織布が記載されている。しかしながら、該公報には、構
成ポリマーに関して、「後引出あるいは熱アニーリング
により高結晶化されたＰＶＡホモポリマーからなる」と
か「本発明に適するのは、高結晶化され、全体的に鹸化
されたポリビニルアセテートである」との記載はある
が、構成ポリマーについてのこれ以上の記載はなく、溶
融紡糸法によるＰＶＡ系長繊維不織布の製造技術に関す
る具体的な方策が示されていない。

【００１１】また、溶融紡糸直結のスパンボンド不織布
ではないが、ＰＶＡ系長繊維不織布の事例として特開平
７−５４２５７号公報には、単糸繊度が１デニール以上
５デニール以下であり、該長繊維の交絡部が付着量５重
量％以上２５重量％以下の水溶性樹脂により接着され、
該不織布の水中溶解温度が６０℃以上１００℃以下であ
るＰＶＡ系長繊維不織布が記載されている。該公報に
は、ＰＶＡ系ポリマーが水溶性ポリマーの中では、変性
基種類、変性量、変性基分布などによって水中溶解温度
が自由に制御でき、かつ好適製造条件を採用することに
より高強度、好適伸度の水溶性繊維が得られる。また、
該不織布を形成するＰＶＡ系長繊維はケン化度９０％以
上９９％以下のＰＶＡを原料として公知の各種紡糸延伸
方法により製造できる、と記載されている。しかしなが
ら、該公報には、熱可塑性ＰＶＡ系ポリマーに関する具
体的な記載はなく、本発明の溶融紡糸によるＰＶＡ系繊
維を示唆する何等の技術開示もない。

【００１２】更に、特開平７−２７９０２６号公報に
は、融点が２１０℃以上であるＰＶＡ系ポリマー（Ａ）
及び融点が２１０℃未満である水溶性ポリマー（Ｂ）か
らなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９８：２〜５５：４
５の範囲内であり、（Ａ）が海成分で（Ｂ）が島成分で
ある海島構造ＰＶＡ長系繊維からなり、不織布を熱圧す
ることにより、低融点の島成分（Ｂ）が繊維表面に押し
出され、繊維間接着するＰＶＡ系長繊維不織布が提案さ
れている。

【００１３】しかしながら、上記のように、特開平７−
５４２５７号公報及び特開平７−２７９０２６号公報
は、巻き取った繊維を別の工程で不織布に成形する製造
方法によるＰＶＡ系長繊維不織布を開示したものであっ
て、本発明の溶融紡糸によるＰＶＡ系長繊維及び不織布
を示唆する何等の技術開示もしていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、不織布とし
ての引張強度、引裂強度等の強度特性や厚さ、嵩高性等
の形態特性、あるいは柔軟性等の性能を特定することを
目的とするものではなく、本発明の目的は、上記の如く
ＰＶＡの重合度や鹸化度の変更また可塑剤等の添加など
の従来技術では到達できなかった溶融紡糸による水溶解
性、吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和性を示す
水崩壊性ＰＶＡ系長繊維不織布（いわゆるスパンボンド
不織布）とその製造方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来技術では
非常に困難である溶融紡糸によるＰＶＡ系長繊維不織布
を、主として原料ポリマーの組成、構成を厳密に特定す
ることで可能せしめたものである。すなわち本発明は、
粘度平均重合度が２００〜５００，鹸化度が９０〜９
９．９９モル％，ビニルアルコールユニットに対するト
ライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル
分率が６６〜９９．９モル％であり、融点が１６０℃〜
２３０℃であるポリビニルアルコール（Ａ）からなり、
かつ（Ａ）１００重量部に対してアルカリ金属イオン
（Ｂ）が０．０００３〜１重量部含有されていることを
特徴とする熱可塑性ポリビニルアルコール系長繊維不織
布であり、また、本発明は、粘度平均重合度が２００〜
５００，鹸化度が９０〜９９．９９モル％，ビニルアル
コールユニットに対するトライアッド表示による水酸基
３連鎖の中心水酸基のモル分率が６６〜９９．９モル％
であり、融点Ｔｍが１６０〜２３０℃であるポリビニル
アルコールを紡糸口金温度Ｔｍ＋１０℃〜Ｔｍ＋８０℃
の温度下で溶融紡糸し、この紡出フィラメント群を吸引
噴射装置により牽引細化させた後、開繊フィラメントを
移動式捕集コンベア装置上に捕集堆積することにより、
長繊維ウェブを形成することを特徴とする熱可塑性ポリ
ビニルアルコール系長繊維不織布の製造方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】なお、本発明のポリビニルアルコ
ール系長繊維不織布におけるポリビニルアルコールと
は、ポリビニルアルコールのホモポリマーは勿論のこ
と、例えば、共重合、末端変性、および後反応により官
能基を導入した変性ポリビニルアルコールも包含するも
のである。本発明に用いられるＰＶＡの粘度平均重合度
（以下、単に重合度と略記する）は２００〜５００であ
り、２３０〜４７０が好ましく、２５０〜４５０が特に
好ましい。重合度が２００未満の場合には紡糸時に十分
な曳糸性が得られず、繊維化できない。重合度が５００
を越えると溶融粘度が高すぎて、紡糸ノズルから安定に
ポリマーを吐出することができない。

【００１７】ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７
２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを鹸化し、
精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］か
ら次式により求められるものである。 Ｐ＝（［η］×１０³ ／8.29）^(1/0.62) 重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に
達せられる。

【００１８】本発明のＰＶＡの鹸化度は９０〜９９．９
９モル％でなければならない。９３〜９９．９８モル％
が好ましく、９４〜９９．９７モル％がより好ましく、
９６〜９９．９６モル％が特に好ましい。鹸化度が９０
モル％未満の場合には、ＰＶＡの熱安定性が悪く、熱分
解やゲル化によって満足な溶融紡糸を行うことができ
ず、溶融紡糸と直結した本発明の長繊維不織布もできな
い。一方、鹸化度が９９．９９モル％よりも大きいＰＶ
Ａは安定に製造することができず、当然ながら、安定し
た繊維化とそれと直結した長繊維不織布化もできない。

【００１９】本発明において、トライアッド表示による
水酸基３連鎖の中心水酸基とは、ＰＶＡのｄ６−ＤＭＳ
Ｏ溶液での 500 MHz １Ｈ−ＮＭＲ(JEOL GX-500) 装置
による６５℃測定での水酸基プロトンのトライアッドの
タクティシティを反映するピーク（I）を意味する。ピ
ーク（I）はＰＶＡの水酸基のトライアッド表示のアイ
ソタクティシティ連鎖（4.54ppm)、ヘテロタクティシテ
ィ連鎖(4.36ppm)及びシンジオタクティシティ(4.13ppm)
の和で表され、全てのビニルアルコールユニットにおけ
る水酸基のピーク（II）はケミカルシフト4.05ppm 〜
4.70ppmの領域に現れることから、本発明のビニルアル
コールユニットに対するトライアッド表示による水酸基
３連鎖の中心水酸基のモル分率は、１００×（I）／（I
I）で表されるものである。

【００２０】本発明においては、水酸基３連鎖の中心水
酸基の量を制御することで、ＰＶＡの水溶性、吸湿性な
どの水に関わる諸物性、強度、伸度、弾性率など不織布
に関わる諸物性、融点、溶融粘度などの溶融紡糸性に関
わる諸物性を調節することができる。これは、トライア
ッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基は結晶性に富
み、ＰＶＡの特長を発現させるためと思われる。

【００２１】本発明の不織布におけるＰＶＡのトライア
ッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量は６
６〜９９．９モル％であり、６８〜９９モル％が好まし
く、７０〜９７モル％がより好ましく、７２〜９６モル
％がさらに好ましく、７４〜９５モル％が特に好まし
い。ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中
心水酸基の含有量が６６モル％未満である場合には、ポ
リマーの結晶性が低下し、繊維強度が低くなると同時
に、溶融紡糸時に繊維同士が膠着して繊維束化しやす
く、不織布の性能が低下する場合がある。ＰＶＡのトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量
が９９．９モル％より大きい場合には、ポリマーの融点
が高いために溶融成形温度を更に高くする必要があり、
その結果、ポリマー溶融成形時の熱安定性が悪く、分
解、ゲル化、着色などのトラブルが発生する。

【００２２】本発明に用いられるＰＶＡの融点（Ｔｍ）
は１６０〜２３０℃であり、１７０〜２２７℃が好まし
く、１８０〜２２０℃が特に好ましい。融点が１６０℃
未満の場合にはＰＶＡの結晶性が低下し、不織布構成繊
維の強度が低くなつて不織布自身の強度も低下する。場
合によっては溶融紡糸に必要な曳糸性がなくなったり、
熱分解が激しく発生したりして、不織布が得られなくな
ることもある。一方、融点が２３０℃を越えると、好適
な溶融粘度を確保するために溶融紡糸温度を高くしなけ
ればならなくなり、紡糸温度とＰＶＡの分解温度が近づ
くために、安定した溶融紡糸ができなくなり、安定した
不織布の製造もできない。

【００２３】ＰＶＡの融点は、ＤＳＣを用いて、窒素ガ
ス中で昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温後、室温
まで冷却し、再度昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇
温した場合のＰＶＡの融点を示す吸熱ピークのピークト
ップの温度を意味する。

【００２４】ＰＶＡは、ビニルエステル単位を鹸化する
ことにより得られる。ビニルエステル単位を形成するた
めのビニル化合物単量体としては、ギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、
安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、およびバーサティ
ック酸ビニル等が挙げられ、これらの中でもＰＶＡを得
る点からは酢酸ビニルが好ましい。

【００２５】本発明の不織布を構成するＰＶＡ系長繊維
を構成する重合体は、ポリビニルアルコールのホモポリ
マーであっても、共重合単位を導入した変性ＰＶＡであ
ってもよいが、溶融紡糸性、繊維物性の観点から、共重
合単位を導入した変性ＰＶＡを用いることが好ましい。
共重合単量体の種類としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン等のα
−オレフィン類、アクリル酸およびその塩、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸ｉ−プロピル等のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸ｉ−プロピル等のメタクリル酸エステル類、アクリル
アミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド等のアクリルアミド誘導体、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニル
エーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコー
ルビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒ
ドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシ
アルキレン基を有する単量体、ビニルトリメトキシシラ
ン等のビニルシリル類、酢酸イソプロペニル、３−ブテ
ン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキ
セン−１−オール、７−オクテン−１−オール、９−デ
セン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オー
ル等のヒドロキシ基含有のα−オレフィン類、フマール
酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フ
タル酸、無水トリメリット酸または無水イタコン酸等に
由来するカルボキシル基を有する単量体；エチレンスル
ホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等に
由来するスルホン酸基を有する単量体；ビニロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニロキシブチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニロキシエチ
ルジメチルアミン、ビニロキシメチルジエチルアミン、
Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−アクリルアミドジメチルアミン、アクリル
トリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルアミン、
アリルエチルアミン等に由来するカチオン基を有する単
量体が挙げられる。これらの単量体の含有量は、通常２
５モル％以下である。

【００２６】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ヘキセン、等のα−オレフィン類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビ
ニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリ
コールビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等
のヒドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテ
ート、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オ
キシアルキレン基を有する単量体、３−ブテン−１−オ
ール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−
オール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−
オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒド
ロキシ基含有のα−オレフィン類に由来する単量体が好
ましい。

【００２７】特に、共重合性、溶融紡糸性および繊維の
水溶解性、吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和性
を示す水崩壊性の観点から、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブテンの炭素数４以下のα−オレフィン
類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類が
より好ましい。炭素数４以下のα−オレフィン類および
／またはビニルエーテル類に由来する単位は、ＰＶＡ中
に１〜２５モル％存在しているしていることが好まし
く、さらに３〜２０モル％が好ましい。さらに、α−オ
レフィンがエチレンである場合において、繊維物性が高
くなることから、特にエチレン単位が３〜２０モル％、
さらに好ましくは４〜１５モル％導入された変性ＰＶＡ
を使用することが好ましい。

【００２８】本発明で使用するＰＶＡは、塊状重合法、
溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコール
などの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常
採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられ
る。共重合に使用される開始剤としては、α、α´−ア
ゾビスイソブチルニトリル、２，２´−アゾビス（２，
４−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、
ｎ−プロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始
剤または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げら
れる。重合温度については、特に制限はないが、０℃〜
１５０℃の範囲が適当である。

【００２９】本発明の不織布を構成する繊維におけるア
ルカリ金属イオン（Ｂ）の含有割合は、ＰＶＡ（Ａ）１
００重量部に対してナトリウムイオン換算で０．０００
３〜１重量部であり、０．０００３〜０．８重量部が好
ましく、０．０００５〜０．６重量部がより好ましく、
０．０００５〜０．５重量部が特に好ましい。アルカリ
金属イオンの含有割合が０．０００３重量部未満は工業
的に製造困難である。またアルカリ金属イオンの含有量
が１重量部より多い場合には溶融紡糸時の分解及びゲル
化が著しく、安定に繊維化することができない。なお、
アルカリ金属イオンとしては、カリウムイオン、ナトリ
ウムイオン等が挙げられる。

【００３０】本発明において、特定量のアルカリ金属イ
オン（Ｂ）をＰＶＡ中に含有させる方法は特に制限され
ず、ＰＶＡを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化
合物を添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中
において鹸化するに際し、鹸化触媒としてアルカリイオ
ンを含有するアルカリ性物質を使用することによりＰＶ
Ａ中にアルカリ金属イオンを配合し、鹸化して得られた
ＰＶＡを洗浄液で戦場することにより、ＰＶＡ中に含ま
れるアルカリ金属イオン含有量を制御する方法などが挙
げられるが、後者の方が好ましい。なお、アルカリ金属
イオンの含有量は原子吸光法で求めることができる。

【００３１】鹸化触媒として使用するアルカリ性物質と
しては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムが挙げ
られる。鹸化触媒に使用するアルカリ性物質のモル比
は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好ま
しく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。鹸化触媒
は、鹸化反応の初期に一括添加しても良いし、鹸化反応
の途中で追加添加しても良い。鹸化反応の溶媒として
は、メタノール、酢酸メチル、ジエチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの溶媒
の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．００１〜
１重量％に制御したメタノールがより好ましく、含水率
を０．００３〜０．９重量％に制御したメタノールがよ
り好ましく、含水率を０．００５〜０．８重量％に制御
したメタノールが特に好ましい。洗浄液としては、メタ
ノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エステル、ヘキサ
ン、水などがあげられ、これらの中でもメタノール、酢
酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好ましい。洗
浄液の量としては、アルカリ金属イオン（Ｂ）の含有割
合を満足するように設定されるが、通常、ＰＶＡ１００
重量部に対して、３００〜１０，０００重量部が好まし
く、５００〜５，０００重量部がより好ましい。洗浄温
度としては、５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がよ
り好ましい。洗浄時間としては２０分間〜１０時間が好
ましく、１〜６時間がより好ましい。

【００３２】また、本発明の目的や効果を損なわない範
囲で、必要に応じて銅化合物等の安定剤、着色剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃
剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤を重合反応時、
またはその後の工程で添加することができる。特に熱安
定剤としてヒンダードフェノール等の有機系安定剤、ヨ
ウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハ
ロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、溶融紡糸の
際の溶融滞留安定性が向上するので好ましい。

【００３３】また必要に応じて平均粒子径が０．０１μ
ｍ以上５μｍ以下の微粒子を０．０５重量％以上１０重
量％以下、重合反応時、またはその後の工程で添加する
ことができる。微粒子の種類は特には限定されず、たと
えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウムの不活性微粒子やリン化合物と金属化
合物とをＰＶＡの重合反応系で反応析出せしめた内部析
出系微粒子などを挙げることができ、これらは単独で使
用しても２種以上併用してもよい。特に平均粒子径が
０．０２μｍ以上１μｍ以下の無機微粒子が好ましく、
紡糸性、延伸性が向上する。

【００３４】次に、本発明のポリビニルアルコールから
なる長繊維で構成された不織布の製造方法について説明
する。本発明の長繊維で構成された不織布は、溶融紡糸
と直結したいわゆるスパンボンド不織布の製造方法によ
って効率良く製造することができる。すなわち、溶融押
出機でＰＶＡを溶融・混練し、溶融したポリマー流を紡
糸頭に導き、流量を計量し紡糸ノズル孔から吐出させ、
この吐出糸条を冷却装置により冷却せしめた後、エアジ
ェット・ノズルのような吸引装置を用いて、目的の繊度
となるように、１０００〜６０００ｍ／分の糸条の引取
り速度に該当する速度で高速気流により牽引細化させた
後、開繊させながら移動式の捕集面の上に堆積させて不
織ウエブを形成させ、引き続きこのウエブを部分熱圧着
して巻き取ることによってＰＶＡ系長繊維不織布が得ら
れる。

【００３５】本発明の不織布を製造するに際して、紡糸
口金温度はポリマーの融点Ｔｍに対して（Ｔｍ＋１０
℃）〜（Ｔｍ＋８０℃）の範囲で溶融紡糸しなければな
らない。紡糸口金温度が（Ｔｍ＋１０℃）より低いとポ
リマーの溶融粘度が高すぎて、高速気流による曳糸・細
化性に劣り、（Ｔｍ＋８０℃）を越えるとＰＶＡの熱分
解が起こり安定した紡糸ができない。なお、本発明にお
けるＰＶＡの融点Ｔｍとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ：
例えば Mettler社 TA3000)で観察される主吸熱ピークの
ピーク温度である。

【００３６】本発明において、エアジェット・ノズルの
ような吸引装置を用いて吐出糸条を牽引細化させるに際
し、１０００〜６０００ｍ／分の糸条の引取り速度に該
当する速度で高速気流により牽引細化させることが重要
である。吸引装置による糸条の引取り条件は、紡糸ノズ
ル孔から吐出する溶融ポリマーの溶融粘度、吐出速度、
紡糸ノズル温度、冷却条件などにより適宜選択するが、
１０００ｍ／分未満では、吐出糸条の冷却固化遅れによ
る隣接糸条間の融着が起こり、また糸条の配向・結晶化
が進まず、得られる不織布は、粗雑で機械的強度の低い
物になってしまい好ましくない。一方、６０００ｍ／分
を越えると、吐出糸条の曳糸・細化性が追随できず糸条
の切断が発生して、安定した不織布の製造ができない。

【００３７】本発明では、このようにして得られたＰＶ
Ａの不織ウエブは部分的な熱圧融着により形態を保持す
る方法が採用される。具体的には、加熱された凹凸模様
の金属ロール（エンボスロール）と加熱平滑ロールとの
間に該ウエブを通して、部分的な熱圧着により長繊維同
士を結合させ、不織布としての形態安定化を図る。熱圧
着処理における加熱ロールの温度、熱圧する圧力、処理
速度、エンボスロールの模様等は目的に応じて適宜選択
することができる。本発明における不織布を構成するＰ
ＶＡ系長繊維は、水に対して活性であって水の存在下で
は見掛けの融点が低下することから、水を付与した後で
熱圧着処理を行う場合には、加熱ロールの温度を下げる
ことが可能である。

【００３８】本発明の熱可塑性ＰＶＡ系長繊維不織布
は、水溶解性、吸水性、水膨潤性など水に対して強い親
和性を示す水崩壊性であることを特長とするが、水溶性
であることがより望ましい。ここで、不織布の水崩壊性
とは、不織布が元のシートの形態を止めない状態になる
ことを言い、典型的には水によって不織布が溶解してし
まうこと、不織布を構成する繊維同士の結合が外れてシ
ートの形態を止めない状態、場合によっては吸水、膨潤
などにより収縮、湾曲、シワなどの歪みにより塊状にな
ることを示す。そして、本発明において不織布の水崩壊
性は、鹸化度が９０〜９９．９９モル％、ビニルアルコ
ールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３
連鎖の中心水酸基のモル分率が６６〜９９．９モル％、
融点が１６０℃〜２３０℃であるＰＶＡ（Ａ）からな
り、かつ（Ａ）１００重量部に対してアルカリ金属イオ
ン（Ｂ）が０．０００３〜１重量部含有されてなるＰＶ
Ａ長繊維から構成される不織布を種々の条件で熱処理す
ることによって、水崩壊性の程度を変更することができ
る。また、不織布の水に対する溶解可能温度は、原料ポ
リマーの仕様以外に、紡糸引取り速度、ドラフト率等の
製糸条件や不織布にしてからの熱処理温度、時間等の熱
履歴によって、冷水で溶解する不織布から沸騰水でやっ
と溶解する不織布まで、自由に変えることができる。

【００３９】本発明で使用される変性ＰＶＡは生分解性
を有しており、活性汚泥処理あるいは土中に埋めておく
と分解されて水と二酸化炭素になる。該ＰＶＡは水溶液
の状態で連続活性汚泥処理すると２日〜１ケ月でほぼ完
全に分解される。生分解性の点から該不織布を構成する
変性ＰＶＡの鹸化度は９０〜９９．９９モル％が好まし
く、９２〜９９．９８モル％がより好ましく、９３〜９
９．９７モル％が特に好ましい。また、該不織布を構成
する変性ＰＶＡ中の１，２−グリコール結合含有量は
１．２〜２．０モル％が好ましく、１．２５〜１．９５
モル％がより好ましく、１．３〜１．９モル％が特に好
ましい。ＰＶＡ中の１，２−グリコール結合含有量が
２．０モル％以上の場合にはＰＶＡの熱安定性が悪くな
り、紡糸性が低下する場合がある。ＰＶＡ中の１，２−
グリコール結合含有量はＮＭＲのピークから求めること
ができる。鹸化度９９．９モル％以上に鹸化後、十分に
メタノール洗浄を行い、次いで９０℃下で２日間減圧乾
燥を行ったＰＶＡをｄ６−ＤＭＳＯに溶解し、トリフル
オロ酢酸を数滴加えた試料を５００ＭＨｚのプロトンＮ
ＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）を用いて、８０℃で測
定する。ビニルアルコール単位のメチン基由来のピーク
は３．２〜４．０ｐｐｍ（積分値Ａ）、１，２−グリコ
ール結合の１つのメチン基由来のピークは３．２５ｐｐ
ｍ（積分値Ｂ）に帰属され、次式で１，２−グリコール
結合含有量を算出できる。ここでＥｔは変性量（モル
％）を表す。 1,2-グリコール結合含有量（モル％）＝100B/{100A/(10
0-Et)}

【００４０】本発明の熱可塑性ＰＶＡ系長繊維不織布の
肝心な点は、上記のように、従来困難であった溶融紡糸
方式を適用せしめ、合理的に親水性機能を有するＰＶＡ
系長繊維不織布を提供することにある。したがって、本
発明は、不織布を構成する長繊維の繊度や繊維断面形状
あるいは不織布の目付や引張強度、引裂強度等の強度特
性や厚さ、嵩高性等の形態特性、あるいは柔軟性等の特
性については特に制約されるものではなく、通常、設定
できる範囲内で適宜選択することができる。

【００４１】

【実施例】次に本発明を具体的に実施例で説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例において、各物性値は次のようにして求めた。な
お、実施例中の部及び％はことわりのない限り重量に関
するものである。

【００４２】［ＰＶＡの分析方法］ＰＶＡの分析方法は
特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用
いて、５００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５
００）装置による測定から求めた。アルカリ金属イオン
の含有量は原子吸光法で求めた。

【００４３】本発明のＰＶＡのトライアッド表示による
３連鎖の水酸基量の割合は以下の測定により求めた。所
定の被検ＰＶＡを鹸化度９９．５モル％以上に鹸化後、
十分にメタノール洗浄を行い、次いで９０℃減圧乾燥を
２日間したＰＶＡを用いて、ｄ６−ＤＭＳＯに溶解した
後、５００ＭＨｚ １Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５
００）装置により６５℃測定を行った。ＰＶＡ中のビニ
ルアルコールユニットの水酸基由来のピークはケミカル
シフト４．０５ｐｐｍから４．７０ｐｐｍの領域に現
れ、この積分値をビニルアルコールユニット量（II）と
する。ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の
中心水酸基はそれぞれアイソタクティシティ連鎖の場合
４．５４ｐｐｍ，ヘテロタクティシティ連鎖の場合４．
３６ｐｐｍおよびシンジオタクティシティ連鎖の場合
４．１３ｐｐｍに現れる。この３者の積分値の和をトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基量（I）
とする。本発明のＰＶＡのビニルアルコールユニットに
対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸
基のモル分率は、１００×（I）／（II）で表される。

【００４４】［融点］ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０
℃／分で２５０℃まで昇温後、室温まで冷却し、再度昇
温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡ
の融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度で表し
た。

【００４５】［水崩壊性］本発明のＰＶＡ系長繊維不織
布の水中での崩壊とは、約０．１ｇの正方形の不織布試
料を採取、秤量した後、所定の温度に調整した１０００
ｃｃの蒸留水に投入し、時々かき混ぜながら、約３０分
間放置する。その後、不織布試料の状態を観察し、不織
布シートの形状を保持していない場合、崩壊したと定義
する。不織布試料が、収縮、膨潤、湾曲等により塊状に
なり、不織布シートの形状を保持しているかどうか目視
では判断できない場合は、試料片を取り出し、乾燥した
後、秤量し、水投入前と比較し、重量減少が３０％以上
あれば、崩壊したとみなした。

【００４６】［不織布の目付］標準状態の不織布試料か
ら、タテ１０ｃｍ×ヨコ１０ｃｍの試料片を採取し、各
試料片の重量を（ｇ）を測定し、単位面積当りに換算し
て、不織布の目付（ｇ／m²）とした。

【００４７】［不織布の０−スパン時裂断長］ＪＩＳ−
Ｌ−１０９６に記載の方法に準じて、試料つかみ間隔を
ほぼ０ｃｍ（0-SPUNと略称）、試料幅（＝つかみ幅）５
ｃｍとして，引張速度１０ｃｍ／分で試料を伸長し、切
断時応力を試料幅と目付で割り、目付＝１００ｇ／ｍ²
当たりに換算して裂断長（ｋｍ）とした。実用上の不織
布の引張強度はシート形成後の相互の繊維間の固定程度
によって変化する。本発明においては、不織布としての
所望の引張強度を達成できる繊維性能を保持しているか
どうかを評価する目的から０−スパン時裂断長を採用し
た。

【００４８】実施例１ ［エチレン変性ＰＶＡの製造］撹拌機、窒素導入口、エ
チレン導入口および開始剤添加口を備えた１００Ｌ加圧
反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメタノール３
１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３０分間窒素
バブリングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧
力が５．９ｋｇ／ｃｍ² となるようにエチレンを導入仕
込みした。開始剤として２，２´−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＭＶ）を
メタノールに溶解した濃度２．８ｇ／Ｌ溶液を調整し、
窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。上記
の重合槽内温を６０℃に調整した後、上記の開始剤溶液
１７０ｍｌを注入し重合を開始した。重合中はエチレン
を導入して反応槽圧力を５．９ｋｇ／ｃｍ² に、重合温
度を６０℃に維持し、上記の開始剤溶液を用いて６１０
ｍｌ／ｈｒでＡＭＶを連続添加して重合を実施した。１
０時間後に重合率が７０％となったところで冷却して重
合を停止した。反応槽を解放して脱エチレンした後、窒
素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次
いで減圧下に未反応酢酸ビニルモノマーを除去し、ポリ
酢酸ビニルのメタノール溶液とした。得られた該ポリ酢
酸ビニル溶液にメタノールを加えて濃度が５０％となる
ように調整したポリ酢酸ビニルのメタノール溶液２００
ｇ（溶液中の酢酸ビニルユニットに対してモル比（Ｍ
Ｒ）０．１０）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタ
ノール溶液）を添加して鹸化を行った。アルカリ添加後
約２分の後、系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、
６０℃で１時間放置して鹸化を進行させた後、酢酸メチ
ル１０００ｇを加えて残存するアルカリを中和した。フ
ェノールフタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認
後、瀘別して得られた白色固体のＰＶＡにメタノール１
０００ｇを加えて室温で３時間放置洗浄した。上記洗浄
操作を３回繰り返した後、遠心脱液して得られたＰＶＡ
を乾燥機中７０℃で２日間放置して乾燥ＰＶＡを得た。

【００４９】得られたエチレン変性ＰＶＡの鹸化度は９
８．４モル％であった。また、該変性ＰＶＡを灰化させ
た後、酸に溶解したものを用いて原子吸光光度計により
測定したナトリウムの含有量は、変性ＰＶＡ１００重量
部に対して０．０３重量部であった。また、重合後未反
応酢酸ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニ
ルのメタノール溶液をｎ−ヘキサンに添加して沈殿させ
たポリ酢酸ビニルを採取した後、該ポリ酢酸ビニルをア
セトンに溶解させ、再度ｎ−ヘキサンに添加して沈殿さ
せる再沈精製を３回行った後、８０℃で３日間減圧乾燥
を行って精製ポリ酢酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニル
をｄ６−ＤＭＳＯに溶解し、５００ＭＨｚプロトンＮＭ
Ｒ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）を用いて８０℃で測定し
たところ、エチレンの含有量は１０モル％であった。上
記のポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をアルカリモル比
０．５で鹸化した後、粉砕したものを６０℃で５時間放
置して鹸化を進行させた後、メタノールソックスレーを
３日間実施し、次いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って
精製されたエチレン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均
重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定したと
ころ３３０であった。該精製ＰＶＡの１，２−グリコー
ル結合量および水酸基３連鎖の水酸基の含有量を５００
ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）装置
による測定から前述のとおり求めたところ、それぞれ
１．５０モル％および８３モル％であった。さらに、該
精製された変性ＰＶＡの５％水溶液を調整し厚み１０ミ
クロンのキャスト製フィルムを作成した。該フィルムを
８０℃で１日間減圧乾燥を行った後に、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、前述の方法によりＰＶ
Ａの融点を測定したところ２０６℃であった（表１）。

【００５０】

【表１】

【００５１】上記で得られたＰＶＡを溶融押出機を用い
て２４０℃で溶融混練し、溶融ポリマー流を紡糸頭に導
き、孔径０．２５ｍｍで２４孔を有する紡糸口金から吐
出させ、紡出糸条を２０℃の冷却風で冷却しながら円型
吸引噴射装置に導き、実質３５００ｍ／分の引取り速度
で牽引細化させ、開繊したフィラメント群を移動式捕集
コンベア装置上に捕集堆積することにより、長繊維ウェ
ブを形成した。このウェブを、２００℃に加熱した凹凸
柄エンボスロールとフラットロールとの間で、線圧２０
ｋｇ／ｃｍの圧力下で通過させ、エンボス部分熱圧着し
た、単繊維繊度が４デニールの長繊維からなる、目付３
０ｇ／ｍ²の長繊維不織布を得た。この不織布は６５℃
の温水に投入したところ、もとの不織布形態を止めず溶
解した。紡糸状態、得られた不織布の状態、不織布のタ
テ方向の０−スパン時の裂断長、水崩壊性等の評価結果
はまとめて表２に記載した。なお、表中の記号の意味は
次ぎの通り。 ◎：極めて良好 ○：良好 △：やや難あり ×：
不良

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例２〜１６ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に示すＰＶＡを
用い、表２に示した紡糸温度以外は実施例１と全く同じ
条件下にてＰＶＡ長繊維からなる不織ウェブを得た後、
設定したエンボス処理温度にして部分熱圧着して長繊維
不織布とした。紡糸性および得られた不織ウェブの状
態、エンボス処理して得られた不織布タテ方向の０−ス
パン時の裂断長、水崩壊性、総合評価結果を表２に示
す。

【００５４】実施例１７〜１９ 実施例１で得られた不織布を、所定温度の熱風乾燥機中
に入れて３０分間熱処理した結果を表３に示す。熱処理
によって、水への溶解性は低下するが、繊維膨潤により
繊維間接着が外れ易くなっており、水崩壊性は維持して
いる。例えば、実施例１９では６５℃の水中への溶解率
（重量減少率）はほぼ０であるが、水中から取り出し、
乾燥した後の試料不織布は強度が増大している。このこ
とと、繊維間接着が外れ易くなっていることから、水中
で繊維は膨潤しているものと推察する。

【００５５】

【表３】

【００５６】比較例１〜５ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に示すＰＶＡを
用い、表２に示した紡糸温度以外は実施例１と全く同じ
条件下にてＰＶＡ長繊維からなる不織ウェブを得た後、
設定したエンボス処理温度にして部分熱圧着して長繊維
不織布とした。紡糸性および得られた不織ウェブの状
態、エンボス処理して得られた不織布タテ方向の０−ス
パン時の裂断長、水崩壊性、総合評価結果を表２に示
す。比較例１に示したＰＶＡを用いると、溶融粘度が高
すぎるために安定な紡糸孔からの吐出が出来ず、不織ウ
ェブ形成もできなかった。紡糸頭の温度を２７０℃まで
上げると見掛けの溶融粘度は低下するが、分解とゲル化
が発生し、更に状況は悪化した。比較例２のＰＶＡを用
いたものは、溶融粘度が低すぎて、ドリップ状の吐出も
混在して安定な繊維形成ができず、不織ウェブ形成もで
きなかった。比較例３では、ＰＶＡの熱分解による酢酸
を含むガス発生とゲル化のため、断糸が多発し、不織ウ
ェブ形成に至らなかった。比較例４では、２５０℃の紡
糸頭の温度ではポリマー融点と近いために溶融粘度が高
すぎる。そこで、２７０℃まで紡糸頭の温度を上げると
見掛けの溶融粘度は低下するが、分解とゲル化が発生
し、更に状況は悪化した。比較例５では、ＰＶＡの結晶
性が低下するためと思われるが、隣接する紡出フィラメ
ント同士が膠着した。これを解除できないまま不織ウェ
ブ形成されたため、目の荒いシートにしかならなかっ
た。

【００５７】比較例６ 実施例１で用いたＰＶＡを製造する際に、実施例１と同
様のメタノール洗浄を４回実施した後、さらにメタノー
ル／水＝９０／１０の混合溶液で洗浄を３回実施しナト
リウムイオンの含有量を０．０００１重量部としたＰＶ
Ａを用いて、実施例１と同様に紡糸を試みた。その結
果、極短時間（約５分）で断糸が多発し、不織布を巻き
取るまで至らなかった。溶融粘度が上昇したことから、
溶融系内でのゲル状物の発生によると思われる。

【００５８】比較例７ 実施例１で用いたＰＶＡを製造する際に、メタノール洗
浄を実施せずにナトリウムイオンの含有量を１．４重量
部としたＰＶＡを用いて実施例１と同様に紡糸を試みた
が、熱分解して安定紡糸ができなかった。

【００５９】比較例８〜１２ 実施例１で用いたＰＶＡの代わりに表１に示すＰＶＡを
用い、表２に示した紡糸温度以外は実施例１と全く同じ
条件下にてＰＶＡ長繊維からなる不織ウェブを得た後、
設定したエンボス処理温度にして部分熱圧着して長繊維
不織布とした。紡糸性および得られた不織ウェブの状
態、エンボス処理して得られた不織布タテ方向の０−ス
パン時の裂断長、水崩壊性、総合評価結果を表２に示
す。比較例８に示したＰＶＡを用いると、ＰＶＡが熱分
解・ゲル化して紡糸性が悪く極短時間（約５分）で断糸
が多発し、不織布を巻き取るまで至らなかった。比較例
９では、紡糸温度２００℃では曳糸性が悪くて繊維化で
きず、また不織ウェブ形成もできなかった。紡糸頭の温
度を２４０℃とすることで見掛けの溶融粘度は低下する
が、分解とゲル化が発生し、断糸が多発し、不織ウェブ
が形成できなかった。比較例１０及び比較例１１では、
紡糸性は良好であり、不織布の状態も良好であったが、
本発明の目的とする水崩壊性が不足していて不適であっ
た。比較例１２では、従来検討されたと同様の低重合度
且つ低鹸化度のＰＶＡを用いた。紡糸温度２２０℃とし
て溶融紡糸を試みたが、最初から熱分解とゲル化が発生
し、繊維化に至らなかった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘度平均重合度が２００〜５００，鹸化
   度が９０〜９９．９９モル％，ビニルアルコールユニッ
   トに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心
   水酸基のモル分率が６６〜９９．９モル％であり、融点
   が１６０℃〜２３０℃であるポリビニルアルコール
   （Ａ）からなり、かつ（Ａ）１００重量部に対してアル
   カリ金属イオン（Ｂ）が０．０００３〜１重量部含有さ
   れていることを特徴とする熱可塑性ポリビニルアルコー
   ル系長繊維不織布。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコールが、炭素数４以下
   のαオレフィン単位および／またはビニルエーテル単位
   を１〜２５モル％含有する変性ポリビニルアルコールで
   ある請求項１に記載の熱可塑性ポリビニルアルコール系
   長繊維不織布。
3. 【請求項３】 ポリビニルアルコールがエチレン単位を
   ３〜２０モル％含有する変性ポリビニルアルコールであ
   る請求項２に記載の熱可塑性ポリビニルアルコール系長
   繊維不織布。
4. 【請求項４】 １，２−グリコール結合の含有量が１．
   ２〜２．０モル％である請求項１〜３のいずれか１項に
   記載の熱可塑性ポリビニルアルコール系長繊維不織布。
5. 【請求項５】 部分的な熱圧融着により形態を保持して
   なる請求項１〜４のいずれか１項に記載の長繊維不織
   布。
6. 【請求項６】 不織布が水崩壊性である請求項１〜５の
   いずれか１項に記載の長繊維不織布。
7. 【請求項７】 粘度平均重合度が２００〜５００，鹸化
   度が９０〜９９．９９モル％，ビニルアルコールユニッ
   トに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心
   水酸基のモル分率が６６〜９９．９モル％であり、融点
   Ｔｍが１６０〜２３０℃であるポリビニルアルコールを
   紡糸口金温度Ｔｍ＋１０℃〜Ｔｍ＋８０℃の温度下で溶
   融紡糸し、この紡出フィラメント群を吸引噴射装置によ
   り牽引細化させた後、開繊フィラメントを移動式捕集コ
   ンベア装置上に捕集堆積することにより、長繊維ウェブ
   を形成することを特徴とする熱可塑性ポリビニルアルコ
   ール系長繊維不織布の製造方法。