JP2000219723A - ジュレンジイソシアネ―トに基づくポリウレタンキャストエラストマ― - Google Patents
ジュレンジイソシアネ―トに基づくポリウレタンキャストエラストマ―Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高品質機械特性と組み合わせた向上した色安
定性を有する、新規ポリウレタンキャストエラストマー
を提供する。 【解決手段】 高分子量ポリヒドロキシ化合物、ジュレ
ンジイソシアネート、および低分子量鎖延長剤および／
または架橋剤から、ポリウレタンキャストエラストマー
を製造する。
定性を有する、新規ポリウレタンキャストエラストマー
を提供する。 【解決手段】 高分子量ポリヒドロキシ化合物、ジュレ
ンジイソシアネート、および低分子量鎖延長剤および／
または架橋剤から、ポリウレタンキャストエラストマー
を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２,３,５,６−テ
トラメチル−１,４−ジイソシアナトベンゼン（「ジュ
レンジイソシアネート」としても既知）に基づくポリウ
レタンキャストエラストマー、それの製造方法、および
高機械的応力に暴露される成形品の製造のためのそれの
使用に関する。
トラメチル−１,４−ジイソシアナトベンゼン（「ジュ
レンジイソシアネート」としても既知）に基づくポリウ
レタンキャストエラストマー、それの製造方法、および
高機械的応力に暴露される成形品の製造のためのそれの
使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンキャストエラストマー（Ｐ
Ｕエラストマー）は、古くから既知であり、多くの特許
および文献に記載されている。
Ｕエラストマー）は、古くから既知であり、多くの特許
および文献に記載されている。
【０００３】ＰＵエラストマー、それらの特性および使
用に関する概略が、例えば、Kunststoff-Handbuch、第
７巻、Polyurethane、第３版、１９９３年、Prof.Dr.G.
W.BeckerおよびProf.Dr.D.Braun編（Carl-Hanser-Verla
g, Munich,Vienna）に記載されている。
用に関する概略が、例えば、Kunststoff-Handbuch、第
７巻、Polyurethane、第３版、１９９３年、Prof.Dr.G.
W.BeckerおよびProf.Dr.D.Braun編（Carl-Hanser-Verla
g, Munich,Vienna）に記載されている。
【０００４】高品質機械特性を有するポリウレタンエラ
ストマーの製造に関して、１,５−ジイソシアナトナフ
タレン（１,５−ＮＤＩ）が、そのようなエラストマー
に好適なイソシアネート単位であることが明らかにされ
ている。
ストマーの製造に関して、１,５−ジイソシアナトナフ
タレン（１,５−ＮＤＩ）が、そのようなエラストマー
に好適なイソシアネート単位であることが明らかにされ
ている。
【０００５】１,５−ＮＤＩはその比較的高い融点の故
に取扱いが容易でないので、１,５−ＮＤＩに基づくＰ
Ｕエラストマーの好ましい特性を失わずに、１,５−Ｎ
ＤＩを取扱いの容易な安価なジイソシアネートで置き換
える努力がなされている。
に取扱いが容易でないので、１,５−ＮＤＩに基づくＰ
Ｕエラストマーの好ましい特性を失わずに、１,５−Ｎ
ＤＩを取扱いの容易な安価なジイソシアネートで置き換
える努力がなされている。
【０００６】これに関係して、ドイツ特許公開第ＤＥ１
９６２７９０７号、第１９６２８１４５号、および第１
９６２８１４６号は、機械的特性の比較的好ましいプロ
フィールを有するコンパクト（compact）または気泡Ｐ
Ｕエラストマーを得るのに適していることが報告されて
いる他のジイソシアネートで、１,５−ＮＤＩを置き換
える試みを開示している。
９６２７９０７号、第１９６２８１４５号、および第１
９６２８１４６号は、機械的特性の比較的好ましいプロ
フィールを有するコンパクト（compact）または気泡Ｐ
Ｕエラストマーを得るのに適していることが報告されて
いる他のジイソシアネートで、１,５−ＮＤＩを置き換
える試みを開示している。
【０００７】１,５−ＮＤＩがＰＵエラストマーのイソ
シアネート成分として使用される場合、および、前記ド
イツ特許公開に提案されているジイソシアネート（即
ち、４,４'−スチルベンジイソシアネート、３,３'−ジ
メトキシ−４、４'−ジイソシアナト−ジフェニル、お
よび１,４−フェニレン−ジイソシアネート）が、トル
エン−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートから成る群から選択される少なくとも１種
類の追加の芳香族ジイソシアネートと一緒に使用される
場合の両方において、エラストマーの色安定性が満足で
きるものではない。
シアネート成分として使用される場合、および、前記ド
イツ特許公開に提案されているジイソシアネート（即
ち、４,４'−スチルベンジイソシアネート、３,３'−ジ
メトキシ−４、４'−ジイソシアナト−ジフェニル、お
よび１,４−フェニレン−ジイソシアネート）が、トル
エン−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートから成る群から選択される少なくとも１種
類の追加の芳香族ジイソシアネートと一緒に使用される
場合の両方において、エラストマーの色安定性が満足で
きるものではない。
【０００８】さらに、ポリウレタンキャストエラストマ
ーがプレポリマー法によって製造される場合に、前記イ
ソシアネート成分に基づくプレポリマーの貯蔵安定性の
向上も必要とされる。
ーがプレポリマー法によって製造される場合に、前記イ
ソシアネート成分に基づくプレポリマーの貯蔵安定性の
向上も必要とされる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高品
質機械特性とともに、向上した色安定性を有する新規ポ
リウレタンキャストエラストマーを提供することであ
る。
質機械特性とともに、向上した色安定性を有する新規ポ
リウレタンキャストエラストマーを提供することであ
る。
【００１０】本発明の目的はさらに、製造コストの低い
良好な特性を有するＰＵキャストエラストマーを提供す
ることである。本発明の他の目的は、高貯蔵安定性を有
し、その結果として、より長い、特に使用者に友好的な
処理時間を生じる、ポリウレタンキャストエラストマー
を与えるプレポリマーを提供することである。
良好な特性を有するＰＵキャストエラストマーを提供す
ることである。本発明の他の目的は、高貯蔵安定性を有
し、その結果として、より長い、特に使用者に友好的な
処理時間を生じる、ポリウレタンキャストエラストマー
を与えるプレポリマーを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】これらの目的および当業
者に明らかな他の目的は、ジュレンジイソシアネートを
使用して、ＮＣＯ末端プレポリマーおよび／またはキャ
ストポリウレタンエラストマーを製造することによっ
て、達成される。
者に明らかな他の目的は、ジュレンジイソシアネートを
使用して、ＮＣＯ末端プレポリマーおよび／またはキャ
ストポリウレタンエラストマーを製造することによっ
て、達成される。
【００１２】本発明は、 ａ） 約５００〜約６０００の平均分子量および少なく
とも２の官能価を有する少なくとも１種類の高分子量ポ
リヒドロキシ化合物、 ｂ） ２,３,５,６−テトラメチル−１,４−ジイソシア
ナトベンゼン（ジュレンジイソシアネート）、および ｃ） 少なくとも２個のヒドロキシル基および約１８〜
約８００の平均分子量を有する少なくとも１種類の低分
子量の鎖延長剤および／または架橋剤、から製造される
ポリウレタンエラストマー（ＰＵエラストマー）に関す
る。
とも２の官能価を有する少なくとも１種類の高分子量ポ
リヒドロキシ化合物、 ｂ） ２,３,５,６−テトラメチル−１,４−ジイソシア
ナトベンゼン（ジュレンジイソシアネート）、および ｃ） 少なくとも２個のヒドロキシル基および約１８〜
約８００の平均分子量を有する少なくとも１種類の低分
子量の鎖延長剤および／または架橋剤、から製造される
ポリウレタンエラストマー（ＰＵエラストマー）に関す
る。
【００１３】本発明の方法に使用するのが好ましい高分
子量ヒドロキシ化合物は、約８００〜約４０００、最も
好ましくは約１０００〜約３５００の平均分子量を有す
るヒドロキシ化合物を包含する。
子量ヒドロキシ化合物は、約８００〜約４０００、最も
好ましくは約１０００〜約３５００の平均分子量を有す
るヒドロキシ化合物を包含する。
【００１４】好適な高分子量ポリヒドロキシ化合物は、
原則として、ポリウレタン化学において使用されるどの
ようなポリヒドロキシ化合物も包含する。ヒドロキシル
基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、およびポリカーボネートが好ましい。
原則として、ポリウレタン化学において使用されるどの
ようなポリヒドロキシ化合物も包含する。ヒドロキシル
基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、およびポリカーボネートが好ましい。
【００１５】ポリエステル、ポリエーテル、およびポリ
カーボネートポリオールを、単独で、または相互に組み
合わせて使用することができる。本発明のＰＵエラスト
マーの製造に使用することができる好適なポリエステ
ル、ポリエーテル、およびポリカーボネートポリオール
は、例えばＤＥ１９６２７９０７の第４頁および第５頁
に詳しく記載されている。
カーボネートポリオールを、単独で、または相互に組み
合わせて使用することができる。本発明のＰＵエラスト
マーの製造に使用することができる好適なポリエステ
ル、ポリエーテル、およびポリカーボネートポリオール
は、例えばＤＥ１９６２７９０７の第４頁および第５頁
に詳しく記載されている。
【００１６】使用するのが好ましいポリエステル成分
は、琥珀酸またはアジピン酸、およびエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジオールま
たは１,６−ヘキサンジオールから製造される。アジピ
ン酸およびエチレングリコールから製造されるポリエス
テルが特に好ましい。
は、琥珀酸またはアジピン酸、およびエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジオールま
たは１,６−ヘキサンジオールから製造される。アジピ
ン酸およびエチレングリコールから製造されるポリエス
テルが特に好ましい。
【００１７】ポリオキシテトラメチレングリコールが、
好ましいポリエーテルポリオールである。
好ましいポリエーテルポリオールである。
【００１８】本発明に使用し得る鎖延長剤および架橋剤
は、ポリウレタン化学において既知の鎖延長剤および架
橋剤を包含する。これらの鎖延長剤および架橋剤は一般
に、約１８〜約８００、好ましくは１８〜４００、最も
好ましくは６０〜３００の平均分子量を有する。これら
の鎖延長剤および架橋剤は、例えば、アルカンジオー
ル、ジアルキレングリコール、およびポリオキシアルキ
レングリコール（鎖延長剤）、および３価または４価ア
ルコール、および３〜６の官能価を有するオリゴマーポ
リオキシアルキレンポリオール（架橋剤）から誘導され
てよい。これに関連して、そのような薬剤を詳細に記載
しているＤＥ−Ａ−１９６２７９０７の第５頁および第
６頁をここでも参照することができる。使用するのが特
に好ましい鎖延長剤および架橋剤は、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、ヒドロキノンビス（２−ヒ
ドロキシエチル）エーテル、１,１,１−トリス（ヒドロ
キシメチル）−ｎ−プロパン、および水を包含する。
は、ポリウレタン化学において既知の鎖延長剤および架
橋剤を包含する。これらの鎖延長剤および架橋剤は一般
に、約１８〜約８００、好ましくは１８〜４００、最も
好ましくは６０〜３００の平均分子量を有する。これら
の鎖延長剤および架橋剤は、例えば、アルカンジオー
ル、ジアルキレングリコール、およびポリオキシアルキ
レングリコール（鎖延長剤）、および３価または４価ア
ルコール、および３〜６の官能価を有するオリゴマーポ
リオキシアルキレンポリオール（架橋剤）から誘導され
てよい。これに関連して、そのような薬剤を詳細に記載
しているＤＥ−Ａ−１９６２７９０７の第５頁および第
６頁をここでも参照することができる。使用するのが特
に好ましい鎖延長剤および架橋剤は、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、ヒドロキノンビス（２−ヒ
ドロキシエチル）エーテル、１,１,１−トリス（ヒドロ
キシメチル）−ｎ−プロパン、および水を包含する。
【００１９】当然であるが、鎖延長剤および架橋剤を、
単独で、または組み合わせて使用することができる。使
用される具体的な鎖延長剤および架橋剤ならびに高分子
量ポリヒドロキシ化合物は、製造されるＰＵエラストマ
ーに所望される機械的特性プロフィールに基づいて選択
される。
単独で、または組み合わせて使用することができる。使
用される具体的な鎖延長剤および架橋剤ならびに高分子
量ポリヒドロキシ化合物は、製造されるＰＵエラストマ
ーに所望される機械的特性プロフィールに基づいて選択
される。
【００２０】ジュレンジイソシアネートに基づく本発明
のＰＵエラストマーは、コンパクトエラストマーとし
て、および気泡形態の両方において得ることができる。
のＰＵエラストマーは、コンパクトエラストマーとし
て、および気泡形態の両方において得ることができる。
【００２１】ＰＵエラストマーにおいて、機械的特性、
例えば硬度を得るために、反応物の量を広範囲の比率に
わたって変化させることができる。ＰＵエラストマー中
の、二官能価の鎖延長剤、および少なくとも三官能価の
架橋剤の含有量が増加するに従って、エラストマーの硬
度が増加する。所望の硬度を得るために必要な反応物の
量は、実験によって容易に決めることができる。コンパ
クトＰＵエラストマーを製造するために、高分子量ポリ
オール（成分ａ））を約３０〜約９６重量％（反応成分
の合計重量に基づく）、より好ましくは約５５〜約９０
重量％で使用し；２,３,５,６−テトラメチル−１,４−
ジイソシアナトベンゼン（成分ｂ））を約５〜約４０重
量％（反応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約１
０〜２５重量％の量で使用し；および、架橋剤および／
また鎖延長剤（成分ｃ））を約０.５〜３０重量％（反
応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約１〜２０重
量％の量で使用するのが好ましい。
例えば硬度を得るために、反応物の量を広範囲の比率に
わたって変化させることができる。ＰＵエラストマー中
の、二官能価の鎖延長剤、および少なくとも三官能価の
架橋剤の含有量が増加するに従って、エラストマーの硬
度が増加する。所望の硬度を得るために必要な反応物の
量は、実験によって容易に決めることができる。コンパ
クトＰＵエラストマーを製造するために、高分子量ポリ
オール（成分ａ））を約３０〜約９６重量％（反応成分
の合計重量に基づく）、より好ましくは約５５〜約９０
重量％で使用し；２,３,５,６−テトラメチル−１,４−
ジイソシアナトベンゼン（成分ｂ））を約５〜約４０重
量％（反応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約１
０〜２５重量％の量で使用し；および、架橋剤および／
また鎖延長剤（成分ｃ））を約０.５〜３０重量％（反
応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約１〜２０重
量％の量で使用するのが好ましい。
【００２２】気泡構造を有するＰＵエラストマーの製造
のために、成分ａ）の量は一般に、約４６〜約９６重量
％（反応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約６５
〜約９０重量％であり；成分ｂ）の量は、５〜４０重量
％（反応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約１０
〜約２５重量％であり；および、成分ｃ）の量は、約
０.１〜２０重量％（反応成分の合計重量に基づく）、
好ましくは約０.２〜約１０重量％である。
のために、成分ａ）の量は一般に、約４６〜約９６重量
％（反応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約６５
〜約９０重量％であり；成分ｂ）の量は、５〜４０重量
％（反応成分の合計重量に基づく）、好ましくは約１０
〜約２５重量％であり；および、成分ｃ）の量は、約
０.１〜２０重量％（反応成分の合計重量に基づく）、
好ましくは約０.２〜約１０重量％である。
【００２３】ポリウレタン化学における一般的な添加剤
も当然、本発明のＰＵエラストマーに組み込むことがで
きる。そのような添加剤の例は、界面活性剤、充填剤、
防炎剤、成核剤、酸化抑制剤、安定剤、滑剤および離型
剤、染料および顔料、気泡安定剤および気泡調節剤（気
泡ＰＵエラストマーの場合）を包含する。ＤＥ−Ａ−１
９６２７９０７の第８頁および第９頁に、これらの添加
剤が詳細に記載されている。
も当然、本発明のＰＵエラストマーに組み込むことがで
きる。そのような添加剤の例は、界面活性剤、充填剤、
防炎剤、成核剤、酸化抑制剤、安定剤、滑剤および離型
剤、染料および顔料、気泡安定剤および気泡調節剤（気
泡ＰＵエラストマーの場合）を包含する。ＤＥ−Ａ−１
９６２７９０７の第８頁および第９頁に、これらの添加
剤が詳細に記載されている。
【００２４】本発明のＰＵエラストマーは、イソシアネ
ート基を有するプレポリマーの形態のジュレンジイソシ
アネートを使用して、いわゆるプレポリマー法（prepol
ymerization process）によって製造するのが好まし
い。このプレポリマーは、例えば、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも１種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物ａ）、またはａ）および少なくとも１種類の鎖延
長剤および／または少なくとも１種類の架橋剤ｃ）の混
合物との反応によって、あるいは、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも１種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物ａ）、次に少なくとも１種類の鎖延長剤および／
または架橋剤との段階的反応によって、製造することが
できる。
ート基を有するプレポリマーの形態のジュレンジイソシ
アネートを使用して、いわゆるプレポリマー法（prepol
ymerization process）によって製造するのが好まし
い。このプレポリマーは、例えば、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも１種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物ａ）、またはａ）および少なくとも１種類の鎖延
長剤および／または少なくとも１種類の架橋剤ｃ）の混
合物との反応によって、あるいは、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも１種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物ａ）、次に少なくとも１種類の鎖延長剤および／
または架橋剤との段階的反応によって、製造することが
できる。
【００２５】ジュレンジイソシアネートプレポリマーを
製造するために、ポリオール成分を、約１〜約１９％、
好ましくは約２〜約１０％、最も好ましくは約２〜約７
％のイソシアネート基含有率を有するイソシアネート基
末端プレポリマーを製造するのに充分な量のジュレンジ
イソシアネートと反応させる。次に、このようにして得
られるイソシアネート末端基を有するプレポリマーを、
前記成分ｃ）と、ＮＣＯインデックスが約０.９〜約１.
３、好ましくは約０.９５〜約１.２、最も好ましくは約
１.０〜約１.２になるような量で反応させる。
製造するために、ポリオール成分を、約１〜約１９％、
好ましくは約２〜約１０％、最も好ましくは約２〜約７
％のイソシアネート基含有率を有するイソシアネート基
末端プレポリマーを製造するのに充分な量のジュレンジ
イソシアネートと反応させる。次に、このようにして得
られるイソシアネート末端基を有するプレポリマーを、
前記成分ｃ）と、ＮＣＯインデックスが約０.９〜約１.
３、好ましくは約０.９５〜約１.２、最も好ましくは約
１.０〜約１.２になるような量で反応させる。
【００２６】プレポリマーの製造に関して、ならびに、
プレポリマーと前記の鎖延長剤および／または架橋剤と
の反応に関して、触媒を添加するのが有益である。
プレポリマーと前記の鎖延長剤および／または架橋剤と
の反応に関して、触媒を添加するのが有益である。
【００２７】プレポリマーおよび最終ＰＵエラストマー
の両方の製造に好適な触媒は原則として、ＰＵ化学にお
いて既知のどのような触媒でもよい。有用な触媒の例
は、有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、例え
ば、有機カルボン酸の錫（II）塩、例えば、錫（II）ア
セテート、錫（II）オクトエート、錫（II）エチルヘキ
ソエート、および錫ラウレート、ならびに有機カルボン
酸のジアルキル錫（IV）塩、例えば、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエー
ト、およびジオクチル錫ジアセテートである。有機金属
触媒化合物は、それのみで、または強塩基性アミン、例
えば、アミジン、第三級アミン、テトラアルキレンジア
ミンまたはアルカノールアミン化合物と組み合わせて使
用することができる。そのような触媒が、ＤＥ−Ａ−１
９６２７９０７の第７頁に記載されている。有機カルボ
ン酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩も、触媒
として適している。
の両方の製造に好適な触媒は原則として、ＰＵ化学にお
いて既知のどのような触媒でもよい。有用な触媒の例
は、有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、例え
ば、有機カルボン酸の錫（II）塩、例えば、錫（II）ア
セテート、錫（II）オクトエート、錫（II）エチルヘキ
ソエート、および錫ラウレート、ならびに有機カルボン
酸のジアルキル錫（IV）塩、例えば、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエー
ト、およびジオクチル錫ジアセテートである。有機金属
触媒化合物は、それのみで、または強塩基性アミン、例
えば、アミジン、第三級アミン、テトラアルキレンジア
ミンまたはアルカノールアミン化合物と組み合わせて使
用することができる。そのような触媒が、ＤＥ−Ａ−１
９６２７９０７の第７頁に記載されている。有機カルボ
ン酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩も、触媒
として適している。
【００２８】気泡ＰＵエラストマーの製造に使用するの
が好ましい触媒は、カルボン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オ
レイン酸ナトリウム、およびオレイン酸カリウムを包含
する。
が好ましい触媒は、カルボン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オ
レイン酸ナトリウム、およびオレイン酸カリウムを包含
する。
【００２９】使用される触媒の量は一般に、成分ａ）＋
ｂ）の合計重量に基づいて、約０.００１〜約３重量
％、好ましくは約０.００１〜約１重量％である。
ｂ）の合計重量に基づいて、約０.００１〜約３重量
％、好ましくは約０.００１〜約１重量％である。
【００３０】コンパクトな塊状ＰＵエラストマー（a co
mpact, massive PU elastomer）を製造するために、成
分ａ）、ｂ）、およびｃ）の反応が、水分、および物理
または化学作用を有する発泡剤の不存在下において行わ
れる。気泡ＰＵエラストマーを製造する場合は、イソシ
アネートおよびポリオール成分の反応が、発泡剤の存在
下に行われる。使用し得る発泡剤は、水、および発熱性
重付加反応の影響下に蒸発し、標準圧力において約−４
０℃〜約１２０℃の範囲の沸点を有することが好都合で
ある低沸点液体、物理的発泡作用を有する気体、ならび
に化学作用を有する発泡剤を包含する。当然であるが、
低沸点液体を水と組み合わせて発泡剤として使用するこ
とができる。発泡剤として使用し得る前記の種類の液体
および気体は、気泡成形ＰＵ物品の製造に有用であるこ
とが既知の発泡剤を包含する。そのような発泡剤の例
は、低沸点アルカン、エーテル、アルコール、および既
知のハロゲン化、好ましくは弗素化アルカン、ならびに
気体、例えば、窒素、二酸化炭素、および貴ガスを包含
する。気泡ＰＵエラストマーの製造に好適な発泡剤が、
例えばＤＥ−Ａ−１９６２７９０７の第８頁に詳細に記
載されている。
mpact, massive PU elastomer）を製造するために、成
分ａ）、ｂ）、およびｃ）の反応が、水分、および物理
または化学作用を有する発泡剤の不存在下において行わ
れる。気泡ＰＵエラストマーを製造する場合は、イソシ
アネートおよびポリオール成分の反応が、発泡剤の存在
下に行われる。使用し得る発泡剤は、水、および発熱性
重付加反応の影響下に蒸発し、標準圧力において約−４
０℃〜約１２０℃の範囲の沸点を有することが好都合で
ある低沸点液体、物理的発泡作用を有する気体、ならび
に化学作用を有する発泡剤を包含する。当然であるが、
低沸点液体を水と組み合わせて発泡剤として使用するこ
とができる。発泡剤として使用し得る前記の種類の液体
および気体は、気泡成形ＰＵ物品の製造に有用であるこ
とが既知の発泡剤を包含する。そのような発泡剤の例
は、低沸点アルカン、エーテル、アルコール、および既
知のハロゲン化、好ましくは弗素化アルカン、ならびに
気体、例えば、窒素、二酸化炭素、および貴ガスを包含
する。気泡ＰＵエラストマーの製造に好適な発泡剤が、
例えばＤＥ−Ａ−１９６２７９０７の第８頁に詳細に記
載されている。
【００３１】コンパクトまたは気泡ＰＵエラストマーの
製造は、プレポリマー法によって行うのが好ましいが、
ポリウレタン製造の他の従来法によって、該ＰＵエラス
トマーを製造することもできる。コンパクトまたは気泡
ＰＵエラストマーを製造する既知の方法の詳細に関して
は、例えばＤＥ−Ａ１９６２７９０７の第９頁および第
１０頁を参照できる。
製造は、プレポリマー法によって行うのが好ましいが、
ポリウレタン製造の他の従来法によって、該ＰＵエラス
トマーを製造することもできる。コンパクトまたは気泡
ＰＵエラストマーを製造する既知の方法の詳細に関して
は、例えばＤＥ−Ａ１９６２７９０７の第９頁および第
１０頁を参照できる。
【００３２】充填剤を含有しない場合に、本発明のコン
パクトＰＵエラストマーは一般に、約１.０〜約１.４ｇ
／ｃｍ3、好ましくは約１.１〜約１.３ｇ／ｃｍ3の密度
を有する。充填剤含有製品は一般に、＞１.２ｇ／ｃｍ3
の密度を有する。気泡ＰＵエラストマーは一般に、約
０.２〜約１.１ｇ／ｃｍ3、好ましくは約０.３５〜約
０.８０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
パクトＰＵエラストマーは一般に、約１.０〜約１.４ｇ
／ｃｍ3、好ましくは約１.１〜約１.３ｇ／ｃｍ3の密度
を有する。充填剤含有製品は一般に、＞１.２ｇ／ｃｍ3
の密度を有する。気泡ＰＵエラストマーは一般に、約
０.２〜約１.１ｇ／ｃｍ3、好ましくは約０.３５〜約
０.８０ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００３３】本発明によって製造されるＰＵエラストマ
ーは、好ましくは機械構造および輸送用途のためのロー
ラー、コンベヤーベルト、歯車、およびシールのような
高機械的応力に暴露される成形品の製造に使用し得る。
本発明の気泡ＰＵエラストマーは、減衰要素およびバネ
要素の製造に特に適している。
ーは、好ましくは機械構造および輸送用途のためのロー
ラー、コンベヤーベルト、歯車、およびシールのような
高機械的応力に暴露される成形品の製造に使用し得る。
本発明の気泡ＰＵエラストマーは、減衰要素およびバネ
要素の製造に特に適している。
【００３４】本発明を前記に説明したが、下記例は本発
明を例示するものである。例に記載されている全ての部
および％は、特に記載のない限り、重量部および重量％
である。
明を例示するものである。例に記載されている全ての部
および％は、特に記載のない限り、重量部および重量％
である。
【００３５】
【実施例】一般手順 アジピン酸およびエチレングリコールのポリエステル
（ＯＨ価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ；酸価０.８ｍｇＫＯＨ／
ｇ）を初めにガラス樹脂釜に導入し、１２０℃および２
０ミリバールにおいて３０分間脱水した。次に、ジュレ
ンジイソシアネートまたは（比較例のために）１,５−
ジイソシアナトナフタレン（１,５−ＤＮＩ）、および
任意に触媒としてのジブチル錫ジラウレートを、攪拌し
ながら加えた。反応のために、その混合物を１４５℃に
加熱し、標準圧力において１５分間、次に２０ミリバー
ルにおいて１５分間攪拌した。次に、その混合物を１３
０℃に冷却し、鎖延長のために１,４−ブタンジオール
を加え、その混合物を２０ミリバールにおいて２分間攪
拌した。次に、生成物を１２０℃に予め加熱した試験片
鋳型に入れ、次に、１２０℃において４時間熱処理し
た。鋳型から取り出した後、試験片を１２０℃において
さらに２０時間熱処理し、次に測定した。製品の特性を
表１および表２に示す。比較例の製品の特性もこれらの
表に示す。
（ＯＨ価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ；酸価０.８ｍｇＫＯＨ／
ｇ）を初めにガラス樹脂釜に導入し、１２０℃および２
０ミリバールにおいて３０分間脱水した。次に、ジュレ
ンジイソシアネートまたは（比較例のために）１,５−
ジイソシアナトナフタレン（１,５−ＤＮＩ）、および
任意に触媒としてのジブチル錫ジラウレートを、攪拌し
ながら加えた。反応のために、その混合物を１４５℃に
加熱し、標準圧力において１５分間、次に２０ミリバー
ルにおいて１５分間攪拌した。次に、その混合物を１３
０℃に冷却し、鎖延長のために１,４−ブタンジオール
を加え、その混合物を２０ミリバールにおいて２分間攪
拌した。次に、生成物を１２０℃に予め加熱した試験片
鋳型に入れ、次に、１２０℃において４時間熱処理し
た。鋳型から取り出した後、試験片を１２０℃において
さらに２０時間熱処理し、次に測定した。製品の特性を
表１および表２に示す。比較例の製品の特性もこれらの
表に示す。
【００３６】
【表１】表１
【００３７】
【表２】表２
【００３８】結果 本発明によって製造されるエラストマーの機械的特性
は、ＮＤＩエラストマーの際立った特性と同等である
が、本発明によって製造される製品の色は安定である。
は、ＮＤＩエラストマーの際立った特性と同等である
が、本発明によって製造される製品の色は安定である。
【００３９】本発明によれば、ポリウレタンエラストマ
ーから製造される、高機械的応力に耐え得る成形品が得
られる。
ーから製造される、高機械的応力に耐え得る成形品が得
られる。
【００４０】本発明を説明するために前記に詳細に記載
したが、そのような詳細な記載は説明するために過ぎ
ず、特許請求の範囲によって制限される以外は、本発明
の意図および範囲を逸脱することなく当業者によって変
更を加え得ると理解すべきである。
したが、そのような詳細な記載は説明するために過ぎ
ず、特許請求の範囲によって制限される以外は、本発明
の意図および範囲を逸脱することなく当業者によって変
更を加え得ると理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/65 Ｃ０８Ｇ 18/65 Ｄ (72)発明者 クラウス・ヨスト ドイツ連邦共和国41539ドルマゲン、グナ イゼナウシュトラーセ15アー番 (72)発明者 エドゥアルト・マイヤー ドイツ連邦共和国41539ドルマゲン、ライ ンフェルダー・シュトラーセ118番 (72)発明者 トーマス・ミュンツマイ ドイツ連邦共和国41539ドルマゲン、ロベ ルト−コッホ−シュトラーセ21番 (72)発明者 ヨアヒム・ヴァグナー ドイツ連邦共和国51061ケルン、ゼンメル ヴァイスシュトラーセ135番 (72)発明者 クリスティアン・ヴォルフルム ドイツ連邦共和国51061ケルン、フーフェ ラントシュトラーセ54番
Claims (3)
- 【請求項１】 ａ） ５００〜６０００の平均分子量お
よび少なくとも２の官能価を有する少なくとも１種類の
高分子量ポリヒドロキシ化合物、 ｂ） ２,３,５,６−テトラメチル−１,４−ジイソシア
ナトベンゼン、および ｃ） 少なくとも２個のヒドロキシル基および１８〜８
００の平均分子量を有する少なくとも１種類の低分子量
の鎖延長剤および／または架橋剤、を含んで成る組成物
から製造されるポリウレタンエラストマー。 - 【請求項２】 高分子量ポリヒドロキシ化合物ａ）を初
めに、ジイソシアネートｂ）と反応させて、イソシアネ
ート末端プレポリマーを生成し、次に、該プレポリマー
を鎖延長剤および／または架橋剤および／または高分子
量ポリヒドロキシ化合物と反応させることを含んで成る
請求項１に記載のポリウレタンエラストマーの製造方
法。 - 【請求項３】 鎖延長剤および／または架橋剤ｃ）が、
プレポリマーの製造の間に存在する請求項２に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19903711 | 1999-01-30 | ||
| DE19903711-6 | 1999-01-30 |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2000219723A true JP2000219723A (ja) | 2000-08-08 |
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|---|---|---|---|
| JP2000020237A Pending JP2000219723A (ja) | 1999-01-30 | 2000-01-28 | ジュレンジイソシアネ―トに基づくポリウレタンキャストエラストマ― |
Country Status (5)
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| EP (1) | EP1024156B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000219723A (ja) |
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| US20070238849A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Shenshen Wu | Durene isocyanate-based elastomers for golf ball layer compositions |
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| CN112961300B (zh) * | 2021-04-17 | 2022-07-26 | 郑州大学 | 一种耐超低温热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
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| US3062772A (en) | 1957-06-05 | 1962-11-06 | Gen Tire & Rubber Co | Non-scorching polyurethane compositions and method of making same |
| US4532316A (en) * | 1984-05-29 | 1985-07-30 | W. L. Gore & Assoc., Inc. | Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range |
| NL9001181A (nl) | 1990-05-22 | 1991-12-16 | Stamicarbon | Samenstelling voor toepassing in de resin injection moulding techniek, bevattende laagmoleculaire verbindingen die tesamen een hybride netwerk vormen. |
| DE19627907A1 (de) | 1996-07-11 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von kompakten oder zelligen Polyurethan-Elastomeren und hierfür geeignete Isocyanatprepolymere |
| DE19628145A1 (de) | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethan-Elastomeren |
| DE19628146A1 (de) | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethan-Elastomeren auf Basis von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanato-diphenyl |
-
2000
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- 2000-01-19 DE DE50009610T patent/DE50009610D1/de not_active Expired - Fee Related
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