JP2000191720A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合活性が高く、分子量分布が広く成形性
に優れたオレオフィン（共）重合体を生成するオレフィ
ン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供するこ
と。 【解決手段】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で示される遷移金
属イミン化合物と、 【化１】 （Ｂ）下記一般式（II）で表される遷移金属アミド化合
物と、 （Ｒ₂Ｎ）_kＭ¹Ｘ_j-k …（II） （Ｃ）（Ｃ−１）有機金属化合物 (Ｃ−２） 有機アルミニウムオキシ化合物、および(Ｃ
−３） 遷移金属イミド化合物（Ａ）と反応してイオン
対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物とからなるオレフィン重合用触媒及びそれを用いたオ
レフィンの重合方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関
し、さらに詳しくは高い重合活性を有し、分子量分布が
広いオレフィン（共）重合体が得られるような新規なオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を
製造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウ
ム系触媒が知られている。

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセンなどのメ
タロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アル
ミノオキサン）とからなるチーグラー型触媒が知られて
いる。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合用触媒と
してたとえば特開平８−２４５７１３号公報には、チタ
ン−窒素結合を有するチタンアミド化合物とアルミノキ
サンからなるオレフィン重合用触媒が提案されている。

【０００５】また、Organometallics 1996,15,562-569
には、［Ｍes2ＢＮＣＨ2ＣＨ2ＮＢＭes2]-2で示される
ビス（ボリルアミド）配位子を有する周期表４族の有機
金属錯体が記載され、この錯体はエチレン重合活性を僅
かに示すことが記載されている。

【０００６】ところでエチレン重合体などのポリオレフ
ィンは、機械的強度、耐薬品性などに優れているため、
種々の成形用材料として用いられている。しかしながら
上記のようなチタンアミド化合物などの遷移金属アミド
化合物と、アルミノキサンとからなる触媒は、高い重合
活性を有しているが、これを用いて得られるオレフィン
重合体は、分子量分布が狭く成形性が必ずしも良好では
ない。このため、高い重合活性を損なうことなく、分子
量分布が広く成形性に優れたオレフィン重合体が得られ
るような、遷移金属アミド化合物を含む触媒の改良が望
まれていた。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高い重合活性を有し、分子量
分布が広く成形性に優れたオレフィン（共）重合体が得
られるようなオレフィン重合用触媒を提供することを目
的としている。

【０００８】また本発明は、このような良好な性質の触
媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明は、 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合
物と、

【化２】 （式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原子を示し、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基などを示し、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基またはスズ含有基などを示し、またＲ¹とＲ⁵
が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ²とＲ⁶
が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ¹とＲ³が
互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ²とＲ⁴が互
いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ³とＲ⁴が互
いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの価数
を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基
などを示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。Yは周期表
第15族または第１６族の原子を示す。） （Ｂ）下記一般式（II）で表される遷移金属アミド化合
物と、 （Ｒ₂Ｎ）_kＭ¹Ｘ_j-k …（II） （式中、Ｍ¹は周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、ｊは遷移金属原子Ｍ¹の価数であり、ｋは１〜ｊの
整数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有
機シリル基または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ
素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を
示し、Ｒで示される複数の基は互いに連結して環を形成
していてもよく、ｋが２以上の場合には異なる窒素原子
に結合する２個のＲが互いに連結して２個の窒素原子を
結合する結合基を形成していてもよく、Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが
２以上の場合は、互いに同一でも異なっていてもよ
い）。 （Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウム
オキシ化合物、および(C-3) 遷移金属イミン化合物
（Ａ）または遷移金属イミン化合物（Ｂ）と反応してイ
オン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物とからなることを特徴とするオレフィン重合用触
媒を提供する。

【００１０】また、上記記載のオレフィン重合用触媒の
存在下に、オレフィンを重合または共重合させるオレフ
ィンの重合方法を提供する。

【００１１】

【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるオレフィ
ン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合
方法について具体的に説明する。

【００１２】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。

【００１３】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合
物と、

【化３】 （式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原子を示し、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基などを示し、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基またはスズ含有基などを示し、またＲ¹とＲ⁵
が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ²とＲ⁶
が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ¹とＲ³が
互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ²とＲ⁴が互
いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ³とＲ⁴が互
いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの価数
を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基
などを示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。Yは周期表
第15族または第１６族の原子を示す。） （Ｂ）下記一般式（II）で表される遷移金属アミド化合
物と、 （Ｒ₂Ｎ）_kＭ¹Ｘ_j-k …（II） （式中、Ｍ¹は周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、ｊは遷移金属原子Ｍ¹の価数であり、ｋは１ないし
ｊの整数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
有機シリル基または窒素、酸素、リン、イオウおよびケ
イ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基
を示し、Ｒで示される複数の基は互いに連結して環を形
成していてもよく、ｋが２以上の場合には異なる窒素原
子に結合する２個のＲが互いに連結して２個の窒素原子
を結合する結合基を形成していてもよく、Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが
２以上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよ
い。） （Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウム
オキシ化合物、および(C-3) 遷移金属イミン化合物
（Ａ）または遷移金属イミン化合物（Ｂ）と反応してイ
オン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物とから形成されている。

【００１４】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各触媒成分について説明する。

【００１５】本発明で用いられる（Ａ）遷移金属イミン
化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【００１６】

【化４】

【００１７】式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原
子を示し、鉄、ルテニウム、オスニウム、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムなどの周期表第８、９族の遷移金属
原子であることが好ましく、特に鉄、コバルトが好まし
い。

【００１８】Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲ
ン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、
ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基な
どを示す。

【００１９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。

【００２０】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖または分岐状のアルキ
ル基；フェニル、ナフチル、アントリルなどの炭素原子
数が６〜２０のアリール基；これらのアリール基に前記
炭素原子数が１〜２０のアルキル基などの置換基が１〜
５個置換した置換アリール基；シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロア
ルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなど
のアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピルなどのアリールアルキル基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００２１】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００２２】ヘテロ環化合物としては、含窒素複素環、
含酸素複素環、含イオウ複素環等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。酸素含有基としては、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル
基、アシル基、カルボンキシル基、カルボナート基、ヒ
ドロキシ基、ペルオキシ基、酸無水物等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。窒素含有基とし
ては、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒド
ラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シア
ノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ
基、ジアゾ基、及び、アンモニウム塩等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。ホウ素含有基と
してはボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル
基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。イオウ含有基としては、メルカプト基、チオエステ
ル基、ジチオエステル基、チオアルコキシ基、チオアリ
ーロキシ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシア
ン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエ
ステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジ
チオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルフェニル基等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。リン含有基としては、ホスフ
ィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト
基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。ケイ素含有基としては、炭化水素置換シリル基、炭
化水素置換シリルのシリルエーテル基、ケイ素置換アル
キル基、ケイ素置換アリール基等が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。ゲルマニウム含有基として
は、炭化水素置換ゲルマニウム基、炭化水素置換ゲルマ
ンのゲルマニウムエーテル基、ゲルマニウム置換アルキ
ル基、ゲルマニウム置換アリール基等が挙げられるが、
これに限定されるものではない。スズ含有基としては、
炭化水素置換スタニル基、炭化水素置換スズのスタニル
エーテル基、スズ置換アルキル基、スズ置換アリール基
等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００２３】またＲ1とＲ5、Ｒ2とＲ6、Ｒ1とＲ3、Ｒ2
とＲ4、Ｒ3とＲ4各々が互いに連結して芳香族環、脂肪
族環や窒素原子や硫黄原子、酸素原子などの異原子を含
む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさら
に置換基を有してもよい。

【００２４】ｎは、Mの価数を満たす数であり、具体的
には１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３
の整数である。

【００２５】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【００２６】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【００２７】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００２８】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００２９】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００３０】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基が好ま
しい。

【００３１】Yは周期表第15族または第１６族の原子を
示し、具体的には窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アン
チモン原子、酸素原子。硫黄原子、セレン原子、テルル
原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子、酸素原子ま
たはリン原子、さらに好ましくは窒素原子である。

【００３２】本発明では、前記式（I）で表されるイミ
ン化合物のうち、前記一般式(I)で表される遷移金属イ
ミン化合物が下記一般式(I-a)で表される遷移金属イミ
ン化合物である方が好ましい。

【００３３】

【化５】

【００３４】式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原
子を示し、鉄、ルテニウム、オスニウム、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムなどの周期表第８、９族の遷移金属
原子であることが好ましく、特に鉄、コバルトが好まし
い。

【００３５】Ｒ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリーロキシ基、チオアリーロキシ
基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ
基などを示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００３６】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００３７】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００３８】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００３９】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００４０】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００４１】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００４２】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００４３】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００４４】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００４５】Ｒ11は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換シリル基、炭
化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシル基、エス
テル基、チオエステル基、アミド基、イミド基、アミノ
基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホニル
基、メルカプト基またはヒドロキシ基などを示す。ハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げ
られる。

【００４６】炭化水素基として具体的には、前述Ｒ7〜
Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００４７】ハロゲン化炭化水素基としては、具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、前記炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられ
る。

【００４８】ヘテロ環化合物としては、具体的には、前
述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、ピリ
ジン、ピリミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラ
ン、ピラン等の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳
香環などがあり、またこれらのヘテロ元素を含む置換基
を有しても良い。

【００４９】炭化水素置換シリル基として具体的には、
前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メ
チルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチ
ルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェ
ニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられ
る。

【００５０】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００５１】アルコキシ基として具体的には、前述Ｒ7
〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メトキシ、
エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキ
シ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられる。
チオアルコキシ基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と
同様の基を示す。より具体的には、チオメチル、チオエ
チル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリ
メチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロキシ
基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示
す。より具体的には、チオフェニル、メチルチオフェニ
ル、チオナフチル等が挙げられる。

【００５２】アシル基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ1
0と同様の基を示す。より具体的には、ホルミル基、ア
シル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メ
トキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基とし
て具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より
具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メト
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェ
ノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル基と
して具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。よ
り具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、チオメ
トキシカルボニル、チオフェノキシカルボニルなどが挙
げられる。

【００５３】アミド基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ1
0と同様の基を示す。より具体的には、アセトアミド、N
-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなどが挙
げられる。イミド基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10
と同様の基を示す。より具体的には、アセトイミド、ベ
ンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニル
アミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的には、
前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メ
チルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、 ブチル
イミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００５４】スルホンエステル基として具体的には、前
述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、スル
ホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル
などが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００５５】またＲ7とＲ9、Ｒ8とＲ10、Ｒ8とＲ11、Ｒ
9とＲ10の各々が互いに連結して芳香族環、脂肪族環や
窒素原子や硫黄原子、酸素原子などの異原子を含む炭化
水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換
基を有してもよい。

【００５６】Ｒ12〜Ｒ16は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、ア
シル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、イミ
ド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル基、スル
ホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、
スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ基などを
示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。

【００５７】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００５８】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００５９】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００６０】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００６１】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００６２】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００６３】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００６４】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００６５】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００６６】Ｒ12〜Ｒ16のうち少なくとも１つは水素原
子以外の基であり、またＲ12〜Ｒ16で示される基のうち
の２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよ
く、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪族環、
芳香族環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素
環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を
有してもよい。

【００６７】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３
の整数である。

【００６８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【００６９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【００７０】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００７１】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００７２】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００７３】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基が好ま
しい。

【００７４】Yは周期表第15族の原子を示し、具体的に
は窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アンチモン原子など
が挙げられ、好ましくは窒素原子またはリン原子、さら
に好ましくは窒素原子である。

【００７５】本発明では、さらに前記式（I）で表され
るイミン化合物のうち、前記一般式(I)で表される遷移
金属イミン化合物が下記一般式(I-b)で表される遷移金
属イミン化合物である方がより好ましい。

【００７６】

【化６】

【００７７】式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原
子を示し、鉄、ルテニウム、オスニウム、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムなどの周期表第８、９族の遷移金属
原子であることが好ましく、特に鉄、コバルトが好まし
い。

【００７８】Ｒ17〜Ｒ20は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリーロキシ基、チオアリーロキシ
基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ
基などを示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００７９】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００８０】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００８１】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００８２】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００８３】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００８４】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００８５】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００８６】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００８７】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００８８】ま たＲ17とＲ19、Ｒ18とＲ20、Ｒ19とＲ
20の各々が互いに連結して芳香族環、脂肪族環や窒素原
子や硫黄原子、酸素原子などの異原子を含む炭化水素環
を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有
してもよい。

【００８９】Ｒ21〜Ｒ30は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリーロキシ基、チオアリーロキシ
基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ
基などを示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００９０】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００９１】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００９２】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００９３】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００９４】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００９５】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００９６】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００９７】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００９８】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００９９】Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つは水素原
子以外の基であり、かつＲ26〜Ｒ30のうち少なくとも１
つは水素原子以外の基であり、またＲ21〜Ｒ25で示され
る基のうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成し
ていてもよく、 Ｒ26〜Ｒ30で示される基のうちの２個
以上の基が互いに連結して環を形成していてもよく、好
ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪族環、芳香族
環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形
成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有して
もよい。

【０１００】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３
の整数である。

【０１０１】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【０１０２】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【０１０３】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【０１０４】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【０１０５】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【０１０６】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基が好ま
しい。

【０１０７】Yは周期表第15族の原子を示し、具体的に
は窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アンチモン原子など
が挙げられ、好ましくは窒素原子またはリン原子、さら
に好ましくは窒素原子である。

【０１０８】以下に、上記一般式（Ｉ）（Ｉ-a）（Ｉ-
b）で表される遷移金属イミン化合物の具体的な例を示
すが、これらに限定されるものではない。

【０１０９】

【化７】

【０１１０】

【化８】

【０１１１】

【化９】

【０１１２】

【化１０】

【０１１３】

【化１１】

【０１１４】

【化１２】

【０１１５】

【化１３】

【０１１６】

【化１４】

【０１１７】

【化１５】

【０１１８】

【化１６】

【０１１９】

【化１７】

【０１２０】

【化１８】

【０１２１】

【化１９】

【０１２２】

【化２０】

【０１２３】

【化２１】

【０１２４】

【化２２】

【０１２５】

【化２３】

【０１２６】

【化２４】

【０１２７】

【化２５】

【０１２８】

【化２６】

【０１２９】

【化２７】

【０１３０】

【化２８】

【０１３１】

【化２９】

【０１３２】

【化３０】

【０１３３】

【化３１】

【０１３４】

【化３２】

【０１３５】

【化３３】

【０１３６】

【化３４】

【０１３７】

【化３５】

【０１３８】

【化３６】

【０１３９】

【化３７】

【０１４０】

【化３８】

【０１４１】

【化３９】

【０１４２】

【化４０】

【０１４３】

【化４１】

【０１４４】

【化４２】

【０１４５】

【化４３】

【０１４６】

【化４４】 なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチ
ル基を示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示し、ｉＰｒはi-
プロピル基を示し、ｓＢｕはsec-ブチル基を示し、ｔＢ
ｕは tert-ブチル基を示し、ｎＯｃｔはn-オクチル基、
Pｈはフェニル基を示す。

【０１４７】本発明では、上記のような化合物におい
て、鉄をコバルトに置き換えた遷移金属イミン化合物を
用いることもできる。

【０１４８】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１４９】（Ｂ）遷移金属アミド化合物 本発明で用いられる（Ｂ）遷移金属アミド化合物は、下
記一般式（II）で表される化合物である。

【０１５０】（Ｒ₂Ｎ）_kＭ¹Ｘ_j-k …（II） 式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの周期表第４族
の遷移金属原子であることが好ましい。

【０１５１】ｊは遷移金属原子Ｍの価数を表す。ｋは１
ないしｊの整数を表す。Ｒは、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウ
およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有す
る置換基を示し、具体的には前記Ｒ¹〜Ｒ⁴と同様の基が
挙げられる。これらのなかでは、有機シリル基が好まし
く、特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフ
ェニルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル基が好まし
い。

【０１５２】同一の窒素原子に結合するＲで示される基
は、互いに連結して脂肪族環などの環を形成していても
よい。ｋが２以上の場合、異なる窒素原子に結合するＲ
で示される基は、互いに同一でも異なっていてもよく、
また互いに連結して２個の窒素原子を結合する結合基を
形成していてもよい。

【０１５３】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、具体的には前記一般式（Ｉ）におけるＸと
同じである。これらのうち、ハロゲン原子またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。

【０１５４】なお、ｊ−ｋが２以上の場合には、複数の
Ｘは互いに同一でも異なっていてもよい。以下に、前記
一般式（II）で表される遷移金属アミド化合物の具体的
な例を示すが、これらに限定されるものではない。ビス
（ジメチルアミド）チタニウムジクロリド、ビス（ジエ
チルアミド）チタニウムジクロリド、ビス（ジプロピル
アミド）チタニウムジクロリド、ジイソプロピルアミド
チタニウムトリクロリド、ビス（ジイソプロピルアミ
ド）チタニウムジクロリド、トリス（ジイソプロピルア
ミド）チタニウムクロリド、テトラキス（ジイソプロピ
ルアミド）チタニウム、ジブチルアミドチタニウムトリ
クロリド、ビス（ジブチルアミド）チタニウムジクロリ
ド、トリス（ジブチルアミド）チタニウムクロリド、テ
トラキス（ジブチルアミド）チタニウム、ビス（ジイソ
ブチルアミド）チタニウムジクロリド、ビス（ジヘキシ
ルアミド）チタニウムジクロリド、ジオクチルアミドチ
タニウムトリクロリド、ビス（ジオクチルアミド）チタ
ニウムジクロリド、トリス（ジオクチルアミド）チタニ
ウムクロリド、テトラキス（ジオクチルアミド）チタニ
ウム、ビス（ジデシルアミド）チタニウムジクロリド、
ビス（ジオクタデシルアミド）チタニウムジクロリド、
ビス（ジエチルアミド）ビス[ビス（トリメチルシリ
ル）アミド]チタニウム、ビス［ビス（トリメチルシリ
ル）アミド］チタニウムジクロリド、トリス［ビス（ト
リメチルシリル）アミド］チタニウムクロリド、テトラ
キス［ビス（トリメチルシリル）アミド］チタニウムな
ど。

【０１５５】上記以外にも、前記一般式（II）で表され
る遷移金属アミド化合物として、上記化合物中のチタン
がジルコニウムまたはハフニウムに置き代わった化合物
などが挙げられる。

【０１５６】前記一般式（II）で表される遷移金属アミ
ド化合物のうち、異なる窒素原子に結合する２個のＲが
互いに結合して２個の窒素原子を結合する結合基を形成
している化合物としては、下記一般式（II-1）で表され
る化合物を挙げることができる。

【０１５７】

【化４５】

【０１５８】式中、Ｍ¹は、前記一般式（II）における
Ｍ¹と同じであり、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
などの周期表第４族の遷移金属原子であることが好まし
く、特にチタンが好ましい。

【０１５９】Ｒ’およびＲ''は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオ
ウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有
する置換基を示し、具体的には、前記一般式（Ｉ）にお
けるＲ¹〜Ｒ⁴と同じである。

【０１６０】ｍは、０〜２の整数である。 ｑは、１〜
５の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を
示し、具体的には、ホウ素原子、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、ケイ素原子、リン原子、イオウ原子、ゲルマ
ニウム原子、セレン原子、スズ原子などが挙げられ、炭
素原子またはケイ素原子であることが好ましい。ｑが２
以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なって
いてもよい。

【０１６１】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少
なくとも１種の元素を有する置換基である。Ｅで示され
る基が複数存在する場合は、Ｅで示される複数の基は、
互いに同一でも異なっていてもよく、またＥで示される
２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよ
い。

【０１６２】このような−（（Ｅm）Ａ）ｑ−で示され
る２個の窒素原子を結合する結合基として具体的には以
下のような基などが挙げられる。−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｍ
ｅ）₂−、−Ｃ（Ｐｈ）₂−、−Ｓｉ（Ｍｅ）₂ 、−Ｓｉ
（Ｐｈ）₂−、−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｐｈ）−、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ）₂ −、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ （Ｅｔ）₂
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（n−Ｐｒ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ
（i−Ｐｒ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（n−Ｂｕ）₂ＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｃ（i−Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（s−
Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（c Ｐｅｎ）₂ＣＨ₂−、−
ＣＨ₂Ｃ（c Ｈｅｘ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｐｈ）₂Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(Ｅｔ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ
（Ｍｅ)(i Ｐｒ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(i Ｂｕ）
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ)(t Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ
₂Ｃ（Ｍｅ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂2 Ｃ（Ｍｅ)
(Ｐｈ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｅｔ)(i Ｐｒ）ＣＨ₂−、
−ＣＨ₂2 Ｃ（Ｅｔ)(i Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｅ
ｔ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂2Ｃ(iＰｒ)(i Ｂｕ）
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（i Ｐｒ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ₂ −、−
ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｍｅ) ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓｉ（Ｅｔ）₂
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ Ｓｉ（n-Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ
ｉ（Ｐｈ）₂ ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｍ
ｅ）−、−ＣＨ（Ｐｈ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｐｈ）−、−Ｓｉ
（Ｍｅ) ₂ＯＳｉ（Ｍｅ）₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
−、−Ｓｉ（Ｍｅ) ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｍｅ)₂−、

【０１６３】

【化４６】

【０１６４】

【化４７】

【０１６５】

【化４８】

【０１６６】

【化４９】

【０１６７】

【化５０】

【０１６８】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示
し、ｉＰｒはイソプロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基を示し、ｉＢｕはイソブチル基を示し、ｓＢｕはsec-
ブチル基を示し、t-Ｂｕはtert-ブチル基を示し、ｉＰ
ｅｎはイソペンチル基を示し、ｃＰｅｎはシクロペンチ
ル基を示し、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基を示し、Ｐｈ
はフェニル基を示す。

【０１６９】ｐは、０〜４の整数である。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、具体的に
は、前記一般式（Ｉ）におけるＸと同じである。なお、
ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は、互い
に同一でも異なっていてもよい。

【０１７０】これらのうち、ハロゲン原子またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。前記一般 以下に、
上記一般式（II-1）で表される遷移金属アミド化合物の
具体的な例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【０１７１】

【化５１】

【０１７２】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｉＰｒはイソプロピル基を
示し、ｔＢｕは tert-ブチル基を示す。本発明では、上
記のような化合物において、チタンをジルコニウム、ハ
フニウムに置き換えた遷移金属アミド化合物を用いるこ
ともできる。

【０１７３】本発明では、前記一般式（II-1）で表され
る遷移金属アミド化合物のうち、Ｒ’とＲ''が、アルキ
ル基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基で
ある、下記一般式（II-2）で表される遷移金属アミド化
合物を用いることが望ましい。

【０１７４】

【化５２】

【０１７５】式中、Ｍ¹は、前記一般式（II）における
Ｍ¹と同じであり、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
などの周期表第４族の遷移金属原子であることが好まし
く、特にチタンが好ましい。

【０１７６】Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁹は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、有機シリル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、−ＣＯＯＲ⁵⁰、−Ｎ（Ｒ⁵¹）Ｃ（Ｏ）
Ｒ⁵²、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁵³、−ＣＮ、−ＮＲ⁵⁴ ₂または−
Ｎ（Ｒ⁵⁵）Ｓ（Ｏ₂）Ｒ⁵⁶（ただし、Ｒ⁵⁰〜Ｒ⁵⁶は炭素
原子数が１〜５のアルキル基を示す。）を示す。ただ
し、Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁴のうち少なくとも１つは水素以外の基で
あり、かつＲ⁴⁵〜Ｒ⁴⁹のうち少なくとも１つは水素以外
の基である。

【０１７７】ハロゲン原子としては、前記一般式（II）
におけるＸと同じであり、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基および有機シリル基としては、前記一般式（II-
1）におけるＲ’およびＲ''と同じである。

【０１７８】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが挙げられ
る。アリーロキシ基として具体的には、フェノキシ、2,
6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシな
どが挙げられる。

【０１７９】−ＣＯＯＲ⁵⁰、−Ｎ（Ｒ⁵¹）Ｃ（Ｏ）
Ｒ⁵²、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁵³、−ＣＮ、−ＮＲ⁵⁴ ₂または−
Ｎ（Ｒ⁵⁵）Ｓ（Ｏ₂）Ｒ⁵⁶（ただし、Ｒ⁵⁰〜Ｒ⁵⁶は炭素
原子数が１〜５のアルキル基を示す。）で示される基と
しては、−ＣＯＯＣＨ₃、−Ｎ（ＣＨ₃)Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅)₂ 、−Ｎ
（ＣＨ₃)Ｓ（Ｏ₂)ＣＨ₃ などが挙げられる。

【０１８０】またＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁵で示される基のうちの２個
以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結してそれ
ぞれが結合する炭素原子とともに芳香族環、脂肪族環な
どの環を形成していてもよく、Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁴⁹で示される基
のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに
連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに芳香族
環、脂肪族環などの環を形成していてもよい。

【０１８１】ｍは、０〜２の整数である。ｑは、１〜５
の整数である。Ａは、前記一般式（II-1）におけるＡと
同じであり、炭素原子またはケイ素原子であることが好
ましい。ｑが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同
一でも異なっていてもよい。

【０１８２】Ｅは、前記一般式（II-1）におけるＥと同
じであり、好ましくは炭素、水素、窒素およびケイ素か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含有する置換基であ
る。Ｅで示される基が複数存在する場合は、Ｅで示され
る複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＥで示される２個以上の基が互いに連結して環を形成
していてもよい。

【０１８３】このような−（（Ｅm ）Ａ）ｑ−で示され
る２個の窒素原子を結合する結合基として具体的には前
記と同様の基などが挙げられる。ｐは、０〜４の整数で
ある。

【０１８４】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基または
ケイ素含有基を示し、具体的には、前記一般式（II）に
おけるＸと同じである。

【０１８５】これらのうち、ハロゲン原子またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。ｐが２以上の場合に
はＸで示される複数の基は、互いに同一でも異なってい
てもよい。

【０１８６】以下に、上記一般式（II-2）で表される遷
移金属アミド化合物の具体的な例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【０１８７】

【化５３】

【０１８８】

【化５４】

【０１８９】

【化５５】

【化５６】

【０１９０】

【化５７】

【０１９１】

【化５８】

【０１９２】

【化５９】

【０１９３】

【化６０】

【０１９４】

【化６１】

【０１９５】

【化６２】

【０１９６】

【化６３】

【０１９７】

【化６４】

【０１９８】

【化６５】

【０１９９】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｉＰｒはiso-プロピル基を
示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基、ｓＢｕはsec-ブチル基、t Ｂｕは tert-ブチル基、
ｎＯctはn-オクチル基を示す。

【０２００】本発明では、上記のような化合物におい
て、チタンをジルコニウム、ハフニウムに置き換えた遷
移金属アミド化合物を用いることもできる。これらの遷
移金属アミド化合物の中では、前記一般式（II）におい
て、Ｍ¹がジルコニウムであり、Ｒが有機シリル基であ
る化合物または、前記一般式（II-2）において、Ｍがチ
タンであり、２個の窒素原子を結合する基のＡが炭素ま
たはケイ素であり、ｎが２または３である化合物が好ま
しい。これらの化合物は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。 （Ｃ−１）有機金属化合物 本発明で用いられる（Ｃ−１）有機金属化合物として、
具体的には下記のような周期表第１、２族および第１
２、１３族の有機金属化合物が用いられる。

【０２０１】 （Ｃ−１ａ） 一般式 Ｒ^a _sＡｌ（ＯＲ^b ）_tＨ_uＸ_w （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｓは０＜ｓ
≦３、ｔは０≦ｔ＜３、ｕは０≦ｕ＜３、ｗは０≦ｗ＜
３の数であり、かつｓ＋ｔ＋ｕ＋ｗ＝３である。）で表
される有機アルミニウム化合物。

【０２０２】（Ｃ−１ｂ）一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒa は炭素原子
数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【０２０３】（Ｃ−１ｃ）一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化
合物。

【０２０４】前記（Ｃ−１ａ）に属する有機アルミニウ
ム化合物としては、次のような化合物などを例示でき
る。 一般式 Ｒ^a _xＡｌ（ＯＲ^b）_3-x （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｘは好ましくは１．５≦ｘ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _yＡｌＸ_3-y （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｙは
好ましくは０＜ｙ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _zＡｌＨ_3-z （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｚは好ましくは２≦ｚ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _eＡｌ（ＯＲ^b）_fＸ_g （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｅは０＜
ｅ≦３、ｆは０≦ｆ＜３、ｇは０≦ｇ＜３の数であり、
かつｅ＋ｆ＋ｇ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【０２０５】（Ｃ−１ａ）に属するアルミニウム化合物
としてより具体的には トリエチルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウ
ム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフ
ェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのト
リアリールアルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライ
ド；トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニ
ルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、
イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミ
ニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムア
ルコキシド；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ
^b）_0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコ
キシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニ
ウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチ
ルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノ
キシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウム
ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などの
アルキルアルミニウムアリーロキシド；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムなどを挙げることができる。

【０２０６】また(C-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、 （Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ などを挙げることができる。

【０２０７】前記（Ｃ−１ｂ）に属する化合物として
は、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）4、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄など
を挙げることができる。

【０２０８】その他にも、(C-1) 有機金属化合物として
は、一般式 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_hＡｌ_i（Ｃ₅Ｈ₁₀）_j （式中、ｈ、ｉおよびｊは正の数であり、ｊ≧２ｈであ
る。）で表されるイソプレニルアルミニウムを使用する
こともできる。

【０２０９】さらにその他にも、（Ｃ−１）有機金属化
合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロ
ピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブ
ロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシ
ウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピル
マグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリ
ド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウム
クロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウ
ム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム
などを使用することもできる。

【０２１０】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【０２１１】これらのうち、有機アルミニウム化合物が
好ましい。上記のような（Ｃ−１） 有機金属化合物
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０２１２】（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ
化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、
また特開平２−７８６８７号公報に例示されているよう
なベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であ
ってもよい。

【０２１３】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０２１４】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０２１５】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した
（Ｃ−１）に属する有機アルミニウム化合物として例示
したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げること
ができる。

【０２１６】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【０２１７】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０２１８】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性である。

【０２１９】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物としては、下記一般式（IV）で表されるボロン
を含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることも
できる。

【０２２０】

【化６６】

【０２２１】式中、Ｒ⁷¹は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ⁷²は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜
１０の炭化水素基を示す。

【０２２２】前記一般式（IV）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｖ）
で表されるアルキルボロン酸と Ｒ⁷¹−Ｂ−（ＯＨ）₂ … （Ｖ） （式中、Ｒ⁷¹は前記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０２２３】前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０２２４】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した(C
-1) に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【０２２５】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０２２６】上記のような(C-2) 有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。 (C-3) 遷移金属化合物または遷移金属イミン化合物と反
応してイオン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属イミン化合物（Ａ）または
遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化
合物(C-3) （以下、「イオン化イオン性化合物」とい
う。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開
平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号
公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０
７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ
Ｐ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオ
ン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物など
を挙げることができる。

【０２２７】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ₃
（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基など
の置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素で
ある。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０２２８】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【０２２９】

【化６７】

【０２３０】式中、Ｒ⁵⁹としては、Ｈ+ 、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【０２３１】Ｒ⁶⁰〜Ｒ⁶³は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【０２３２】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,
N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリ
ニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチ
オン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジ
アルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

【０２３３】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０２３４】Ｒ23としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０２３５】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。

【０２３６】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０２３７】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０２３８】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
は、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０２３９】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII）（VIII）で表されるホウ
素化合物などを挙げることもできる。

【０２４０】

【化６８】

【０２４１】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０２４２】

【化６９】

【０２４３】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）
アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレー
トなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸
塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０２４４】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（IV)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０２４５】上記のような（Ｃ−３）イオン化イオン性
化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いら
れる。また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記遷移金属イミン化合物（Ａ）、周期表第４族の遷移金
属化合物（Ｂ）、（Ｃ−１） 有機金属化合物、（Ｃ−
２）有機アルミニウムオキシ化合物および（Ｃ−３）イ
オン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化
合物（Ｃ）とともに、必要に応じて後述するような微粒
子状担体（Ｄ）を用いることもできる。

【０２４６】（Ｄ）微粒子状担体 本発明で必要に応じて用いられる（Ｄ）微粒子状担体
は、無機または有機の化合物であって、粒径が１０〜３
００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないし
は微粒子状の固体が使用される。このうち無機化合物と
しては多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂ 、
Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂ など、またはこれらを含
む混合物、たとえばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃
、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅ 、ＳｉＯ₂-Ｃｒ
₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを例示することが
できる。これらの中でＳｉＯ₂ およびＡｌ₂Ｏ₃ からな
る群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とする
ものが好ましい。

【０２４７】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃ 、Ｋ₂ＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、Ｎａ₂ＳＯ
₄ 、Ａｌ₂(ＳＯ₄）₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＫＮＯ₃ 、Ｍｇ
（ＮＯ₃）₂ 、Ａｌ（ＮＯ₃）₃ 、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ
₂Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有
していても差しつかえない。

【０２４８】このような（Ｄ）微粒子状担体は種類およ
び製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用
いられる担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ² ／ｇ、
好ましくは１００〜７００ｍ² ／ｇの範囲にあり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇの範囲にあることが望
ましい。該担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、
好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【０２４９】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体（Ｄ）としては、粒径が１０〜３００μｍの範
囲にある有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙
げることができる。これら有機化合物としては、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなど
の炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分とし
て生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサ
ン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは
共重合体を例示することができる。

【０２５０】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような遷移金属イミド化合物（Ａ）と、周期表第４
族の遷移金属化合物（Ｂ）と、（Ｃ−１）有機金属化合
物、（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ化合物および
（Ｃ−１）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物（Ｃ）と、必要に応じて微粒子状担体
（Ｄ）とからなる。

【０２５１】重合の際には、各成分の使用法、添加順序
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (3) 成分（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (4) 成分（Ｃ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。 (6) 成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分および成分
（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (7) 成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (8) 成分（Ｂ）と（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した触媒
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (9) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを担体
（Ｄ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。

【０２５２】上記(1) 〜(8) の各方法においては、各触
媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよ
い。成分（Ｃ）が担持されている上記(4)(7)(8)(9)の各
方法においては、必要に応じて担持されていない成分
（Ｃ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分
（Ｃ）は、同一でも異なっていてもよい。

【０２５３】また、上記の成分（Ｄ）に成分（Ａ）およ
び成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｄ）に
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）が担持された固体触媒成
分、成分（Ｄ）に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備
重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上
に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。

【０２５４】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
上記のようなオレフィン重合触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合することによりオレフィン重合体
を得る。

【０２５５】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施
できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素
媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げ
ることができ、オレフィン自身を溶媒として用いること
もできる。これらの不活性炭化水素媒体のうちで脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素が好ましい。また、重合に用
いるα-オレフィン、脂環族ビニル化合物、環状オレフ
ィン自身を溶媒として用いることも好ましい。

【０２５６】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、オレフィンの重合を行うに際して、触媒成分（Ｂ）
は、反応容積１リットル当り、遷移金属原子に換算して
通常１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは１０^-7〜１０^-4モ
ルとなるような量で用いられ、成分（Ａ）は通常１０^-8
〜１０^-2モル、好ましくは１０^-7〜１０^-3モルとなるよ
うな量で用いられる。また成分（Ａ）は、成分（Ａ）と
成分（Ｂ）（遷移金属原子に換算して）とのモル比
〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、通常０．０２〜１００、好まし
くは０．０５〜５０となるような量で用いられる。

【０２５７】成分（Ｃ−１）は、成分（Ｃ−１） と、
成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）
とのモル比〔（Ｃ−１）／Ｍ〕が、通常０．０１〜５０
００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で
用いられる。

【０２５８】成分（Ｃ−２）は、成分(C-2) 中のアルミ
ニウム原子と、成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｃ−２）／Ｍ〕が、通常
１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるよう
な量で用いられる。

【０２５９】成分（Ｃ−３）は、成分（Ｃ−３） と、
成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）
とのモル比〔（Ｃ−３）／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ま
しくは１〜５となるような量で用いられる。

【０２６０】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜２００℃、
好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通
常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行
うことも可能である。

【０２６１】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。このようなオレ
フィン重合触媒により重合することができるオレフィン
としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどの炭素原子数が２〜２０のα-オレフィン；
スチレン、ジメチルスチレン類、アリルベンゼン、アリ
ルトルエン類、ビニルナフタレン類、アリルナフタレン
類などの芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリル
ノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物；シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノル
ボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-
ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン
ンなどの環状オレフィン；1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキ
サジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエンなど
の炭素原子数が４〜２０の鎖状ポリエン；5-エチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの環状ポリエ
ンなどを挙げることができる。

【０２６２】これらのオレフィンは、単独であるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。

【０２６３】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合触媒は、高
い重合活性を有し、分子量分布が広いオレフィン（共）
重合体を得ることができ、かつ２種以上のオレフィンを
共重合したときに組成分布が狭いオレフィン（共）重合
体を得ることができる。

【０２６４】本発明に係るオレフィンの重合方法は、高
い重合活性で、分子量分布が広いオレフィン（共）重合
体を得ることができ、かつ２種以上のオレフィンを共重
合したときに組成分布が狭いオレフィン重合体を得るこ
とができる。本発明の方法で得られたオレフィン（共）
重合体は、分子量分布が広いので成形性に優れている。

【０２６５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２６６】なお、本実施例において、極限粘度
（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、o-ジクロルベンゼンを溶媒と
して、１４０℃においてゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定して求めた。

【０２６７】

【実施例1】充分に窒素置換した内容墳1リットルのステ
ンレス製オートクレープにシクロヘキサン400ml、次い
で1−ヘキセンを100ml装入した。これに、メチルアルミ
ノキサンをアルミニウム原子換算で5．0ミリモル加え、
系内を60℃に昇温した。その後、下記式（a）で表され
るチタン化合物0．000025ミリモルと下記式（b）で表さ
れる遷移金属イミン化合物0．002ミリモルとの混合物を
エチレンで圧入することにより重合を開始した。連続的
にエチレンを供給しながら全圧8kg／cm2・G、70℃で15
分間重合を行った後、少量のメタノールを圧入により添
加し重合を停止した。重合反応液を大過剰のメタノール
ー塩酸溶液に加え、得られたポリマーを、130℃で12時
間減圧下に乾燥させた。その結果、［η］が1．23dl／
g、Ｍｗ／Ｍｎが7．80のポリマー20．9gが得られた。

【０２６８】

【化７０】

【０２６９】

【化７１】

【０２７０】

【比較例1】 実施例1において、チタン化合物（ａ）を
用いず、1−ヘキセンを装入せず、シクロヘキサンを500
mlにし、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算
で0．5ミリモルにし、上記式（b）で表される遷移金属
イミン化合物を0．0002ミリモルにしたこと以外は同様
にして重合を行った。その結果、［η］が1．76dl／g、
Ｍｗ／Ｍｎが7．64のポリマー19．9gが得られた。

【０２７１】

【比較例2】 実施例1において、遷移金属イミン化合物
（ｂ）を用いず、メチルアルミノキサンをアルミニウム
原子換算で0．5ミリモルにし、上記式（a）で表される
チタン化合物0．0001ミリモルにし、重合時間を30分間
にしたこと以外は同様にして重合を行った。その結果、
［η］が1．43dl／g、Ｍｗ／Ｍｎが2．1のポリマー9．1
0gが得られた。

【０２７２】

【実施例2】 実施例1において、チタン化合物（ａ）の
代わりに下記式（c）で表されるチタン化合物0．000025
ミリモルを用いたこと以外は同様にして重合を行った。
その結果、［η］が1．18dl／g、Ｍｗ／Ｍｎが7．78の
ポリマー20．2gが得られた。

【０２７３】

【化７２】

【比較例3】 比較例2において、チタン化合物（ａ）の
代わりに上記式（c）で表されるチタン化合物0．0001ミ
リモルを用いたこと以外は同様にして重合を行った。そ
の結果、［η］が1．28dl／g、Ｍｗ／Ｍｎが2．00のポ
リマー8．50gが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉村 健司 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 藤田 照典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社 Ｆターム(参考） 4J028 AA02A AB00A AB01A AC01A AC08A AC26A AC45A AC46A AC47A BA01B BA02B BA03B BB00B BB01B BB02B BC12B BC15B BC16B BC19B BC24B BC25B BC26B BC29B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB17 EB18 EB21 EC01 EC02 FA06 FA07 GA04 GA06 4J100 AA01P AA02P AA03P AA04P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA19P AA21P AB00P AB01P AB02P AB04P AR11P AR22P AS01P AS11P AS21P AS25P CA01 CA04 DA05 FA10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
   属イミン化合物と、 【化１】 （式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原子を示し、
   Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素
   基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
   ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基などを示し、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロ
   ゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ
   環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニ
   ウム含有基またはスズ含有基などを示し、またＲ¹とＲ⁵
   が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ²とＲ⁶
   が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ¹とＲ³が
   互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ²とＲ⁴が互
   いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ³とＲ⁴が互い
   に連結して環を形成していてもよく、 ｎは、Ｍの価数を示し、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
   炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
   基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基などを示
   し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
   いに同一でも異なっていてもよい。Yは周期表第15族ま
   たは第１６族の原子を示す。）（Ｂ）下記一般式（II）
   で表される遷移金属アミド化合物と、 （Ｒ₂Ｎ）_kＭ¹Ｘ_j-k …（II） （式中、Ｍ¹は周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
   し、ｊは遷移金属原子Ｍ¹の価数であり、ｋは１〜ｊの
   整数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有
   機シリル基または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ
   素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を
   示し、Ｒで示される複数の基は互いに連結して環を形成
   していてもよく、ｋが２以上の場合には異なる窒素原子
   に結合する２個のＲが互いに連結して２個の窒素原子を
   結合する結合基を形成していてもよく、Ｘは、水素原
   子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
   炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
   基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが
   ２以上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよ
   い。）（Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、 (C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(C-3) 遷
   移金属イミン化合物（Ａ）または遷移金属イミン化合物
   （Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物とからなることを特徴とする
   オレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のオレフィン重合用触媒
   の存在下に、オレフィンを重合または共重合させること
   を特徴とするオレフィンの重合方法。