JP2000186245A - インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インキ自体が吸湿、乾燥せず、天然ゴム製ゴ
ム印や感光性樹脂印を変質させず、かつ、印面に付着し
たインキの除去が容易で、更に、インキ補充が容易なイ
ンキ組成物を得る。 【解決手段】 式（１）で表されるポリオキシエチレン
オキシプロピレントリオール、着色剤、アクリル樹脂、
体質顔料を含有するインキ組成物。 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主にスタンプ台
や、浸透印に使用するためのインキ組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】現行のスタンプ台や浸透印用インキとし
ては、揮発性のインキと不揮発性のインキが知られてい
る。更に、不揮発性のインキとしては、水性インキと油
性インキが知られている。水性インキは溶剤として水を
使用するが、水単独では蒸発乾燥してしまうので、通常
グリセリン等の保湿剤を混合して乾燥を防いでいる。し
かし、外界が乾燥している時期にはインキがかすれ、外
界の湿度が高い時期には吸湿しすぎてべとついてしまう
欠点があった。一方、油性インキとしては、グリセリ
ン、ひまし油、ひまし油誘導体、グリセリン誘導体など
の不揮発性有機溶剤を用いたインキが知られている。し
かし、グリセリンは前記の通り吸湿性があるので、外界
の湿度が高い時期は、吸湿しすぎてべとついてしまう欠
点があった。また、ひまし油は吸湿・乾燥はしないもの
の、粘度が高すぎて、押印後の印影の乾燥速度が極めて
遅く、他の書類や手を汚す欠点があった。また、ひまし
油誘導体、例えばリシノール酸メチルエステルなどは、
天然ゴムで作られているゴム印を膨潤させてしまうし、
特開昭５０−４１６０６、特開昭５０−１５５３２２等
に開示されているような感光性樹脂印を膨潤してしまう
欠点があった。また、グリセリン誘導体、例えば特開平
７−２４７４５３に開示されているようなポリオキシプ
ロピレントリオールは、水との相溶性が低いので、当該
インキが付着した印章の印面を水で洗浄してもインキを
除去できず、他の種類のインキを使用したくても使用で
きなかった。そこで、本出願人は前記種々欠点を解決し
たインキを発明し、これを出願した（特開平９−６７５
３２）。しかし、当該インキは高チキソトロピー性を有
するため、当該インキに流動性を与えずにスタンプ台や
浸透印に含浸させることは困難であって、特に使用者が
インキを補充する場合は顕著であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者はイ
ンキ自体が吸湿、乾燥せず、天然ゴム製ゴム印や感光性
樹脂印を変質させず、かつ、印面に付着したインキの除
去が容易で、更に、インキ補充が容易なインキ組成物を
見い出した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】式（１）で表されるポリ
オキシエチレンオキシプロピレントリオール、着色剤、
アクリル樹脂、体質顔料を含有するインキ組成物。

【化２】

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。溶剤に
は、少なくとも式（１）で表される化合物を用いる。式
（１）で表される化合物は、グリセリンをベースにした
ポリオキシエチレンオキシプロピレントリオールであっ
て、更に詳しくは、エチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドのブロック共重合体とグリセリンの三官能基が
エーテル結合したもの、または、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドのランダム共重合体とグリセリン
の三官能基がエーテル結合したものである。本発明で
は、平均分子量が２００〜６２００のものが好ましく使
用される。特に、オキシエチレンの数平均重合度が１〜
６０、かつ、オキシプロピレンの数平均重合度が１〜６
０のものが好ましく用いられ、オキシエチレンの数平均
重合度／オキシプロピレンの数平均重合度＝１〜２とな
るものが最も好ましい結果を与える。例えば、 オキシエチレンの数平均重合度：オキシプロピレンの数
平均重合度＝６０：４５ オキシエチレンの数平均重合度：オキシプロピレンの数
平均重合度＝３０：２５ オキシエチレンの数平均重合度：オキシプロピレンの数
平均重合度＝１５：１５ などを挙げることができ、これらはいずれも良好な結果
を与える。なぜ、この割合のものが最も好ましい結果が
得られるのかは定かではないが、親水性基であるオキシ
エチレン基と親油性基であるオキシプロピレン基がバラ
ンスよく共重合しているので、天然ゴム印や感光性樹脂
印を侵さないといった水性溶剤の利点と吸湿・乾燥しな
いといった油性溶剤の利点を併せ持つことができたため
と思われる。この溶剤は、インキ全量に対して５０〜９
５重量％を配合することができるが、特に好ましい範囲
は６０〜８０重量％である。また、本発明では、一般に
市販されている平均分子量が２００〜６２００のポリプ
ロピレングリコール、及び／又は、一般に市販されてい
る平均分子量が２００〜６２００のポリエチレングリコ
ールを、前記式（１）の化合物に混合し、溶剤として用
いることもできる。この場合、式（１）で表される化合
物５０重量％以上とポリプロピレングリコール及び／又
はポリエチレングリコール５０重量％以下を混合して使
用するが、式（１）で表される化合物７５〜９９．９重
量％とポリプロピレングリコール及び／又はポリエチレ
ングリコール０．１〜２５重量％を混合して用いると理
想的な溶剤となる。

【０００６】本発明に用いることのできる着色剤は、顔
料、染料のどちらでも使用することができる。顔料とし
ては、特に制限されることなく従来公知の有機顔料及び
無機顔料を単独又は混合して使用することができ、例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アン
トラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジ
ゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、ア
ゾメチレンアゾ系などの有機顔料や、カーボンブラッ
ク、マイカ、チタン白、パール顔料、酸化鉄・アルミニ
ウム粉・真鍮等金属顔料などの無機顔料を用いることが
できる。これらの顔料は通常、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、及び、そ
れらの金属塩・アンモニウム塩・アミン塩などや、他の
公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶
剤と混合する際に容易に分散するので便利である。ま
た、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔
料を用いてもよい。これらの顔料は色合いを勘案しなが
ら単独又は混合して使用でき、インキ全量に対し１〜３
０重量％の顔料分が使用できる。染料としては、モノア
ゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキ
ノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系など従
来公知の油溶性染料を特に制限されることなく使用する
ことができる。これらの油溶性染料は色合いを勘案しな
がら単独又は混合でき、インキ全量に対し１〜３０重量
％を使用することができる。

【０００７】本発明はアクリル樹脂及び体質顔料を必須
添加剤としている。本発明に用いることのできるアクリ
ル樹脂は、アクリル樹脂粉末、アクリル樹脂水溶液、ア
クリル樹脂コロイダルディスパージョン、アクリル樹脂
エマルジョンから選ぶことができる。本発明で用いるこ
とのできるアクリル樹脂粉末は、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体等の樹脂、及び、それらのア
ルカリ金属塩・アンモニウム塩・アミン塩からなる樹脂
の粉末であって、酸価８０以下、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が８０℃以下のものが特に好ましく用いられる。本
発明で用いることのできるアクリル樹脂水溶液は、前記
アクリル樹脂粉末を水に溶解させて水溶液としたものを
用いることができ、固形分２０〜６０％（アクリル樹脂
分：水分＝２０〜６０％：４０〜８０％）とするのが好
ましい。本発明で用いることのできる水溶性アクリル樹
脂コロイダルディスパージョンは、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−メタクリル酸共重合体などのアルカリ金属塩・ア
ンモニウム塩・アミン塩を水溶液中で分散安定化したコ
ロイド溶液であって、固形分２０〜６０％（アクリル樹
脂分：水分＝２０〜６０％：４０〜８０％）、酸価８０
以下、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以下のものが特
に好ましく用いられる。本発明で用いることのできる水
溶性アクリル樹脂エマルジョンは、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−メタクリル酸共重合体などをアルカリ金属・アン
モニウム・アミン等によって水溶性とした自己乳化型ア
クリル樹脂を水溶液中で分散安定化した乳化液であっ
て、固形分２０〜６０％（アクリル樹脂分：水分＝２０
〜６０％：４０〜８０％）、酸価８０以下、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が８０℃以下のものが特に好ましく用いら
れる。本発明に用いられるアクリル樹脂粉末を具体的に
列挙すると「ジョンクリルＪ−６８３・Ｊ−６８・Ｊ−
５８６（以上、ジョンソン（株）製）、ウルトラホール
ド８・ルビマー１００Ｐ（以上、ＢＡＳＦジャパン
（株）製）、レオジック８３０Ｌ・８３５Ｈ・２５０Ｈ
・ジュリマーＡＣ−１０Ｐ（以上、日本純薬（株）
製）」 等を挙げることができ、本発明に用いられる水
溶性アクリル樹脂コロイダルディスパージョンを具体的
に列挙すると「ジョンクリル Ｊ−６１Ｊ・３５４・５
０１（以上、ジョンソン（株）製）」等を挙げることが
でき、本発明に用いられる水溶性アクリル樹脂エマルジ
ョンを具体的に列挙すると「ジョンクリル Ｊ−６１
・Ｊ−６２・Ｊ−６８・Ｊ−５３７（以上、ジョンソン
（株）製）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ ＸＬ−３０（ＢＦ Ｇ
ｏｏｄｒｉｃｈ（株）製）、ジュリマー ＥＴ−４１０
・ＥＴ−５１０（以上、日本純薬（株）製）、ＡＰＰＲ
ＥＴＡＮ ３７００、モビニール ７７１Ｈ（以上、ヘ
キスト（株）製）、プライマル（ロ−ム（株）製）」
等を挙げることができる。これらのアクリル樹脂粉末、
アクリル樹脂水溶液、水溶性アクリル樹脂コロイダルデ
ィスパージョン、水溶性アクリル樹脂エマルジョンは、
前記溶剤との相溶性に極めて優れており、例えば両者を
混合撹拌後８０℃の状態で５日間放置した場合や３０℃
の状態で５日間放置した場合においても、樹脂が析出す
ることは全くなく、顔料を完全に分散させたままの状態
を長期に渡って保つことができる。また、本発明で用い
ることのできる体質顔料は、沈降性硫酸バリウム、表面
処理した沈降性硫酸バリウム、疎水性シリカ、親水性シリ
カ、シランカップリング剤で処理したシリカ、ポリエチレ
ン粉末、架橋タイプのアクリル樹脂粉末から選ぶことが
できる。上記アクリル樹脂粉末、アクリル樹脂水溶液、
水溶性アクリル樹脂コロイダルディスパージョン、水溶
性アクリル樹脂エマルジョン、体質顔料は、合計でイン
キ全量に対して０．１〜３０重量％が使用できる。

【０００８】本発明のインキ組成物は、２５℃・２０ｒ
ｐｍにおける粘度が５００〜３５００ｍＰａ・ｓ、２５
℃・１００ｒｐｍにおける粘度が３００〜３０００ｍＰ
ａ・ｓであって、（２５℃・２０ｒｐｍにおける粘度）
／（２５℃・１００ｒｐｍにおける粘度）＝１．０〜
１．２に調整することが望ましい。このようにインキ流
動状態の粘度を比較的低粘度にすることによって、イン
キ補充が容易となるからである。なお、本発明のインキ
組成物は高チキソトロピー性を有するため、インキ補充
後のインキ組成物が静止状態又は低回転状態では１００
００ｍＰａ・ｓ以上の非常に高い粘度を示し、着色剤が
顔料の場合、顔料の沈降防止に寄与する。また、インキ
組成物の粘度は印判等の押し付けの力によって、１００
０〜２０００ｍＰａ・ｓ程度に低下するため、スタンプ
台使用時は理想的な粘度になる。

【０００９】本発明では、上記物質以外にも押印後の印
影の浸透乾燥を若干早めるため、浸透補助剤として、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテ
ルを少量配合してもよい。

【００１０】以上の添加物の他に、１，３，５−ヘキサ
ハイドロトリアジン、２−メトキシカルボニルアミノベ
ンズイミダゾール−４’−Ｎドデシルベンゾールスルフ
ォン酸塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ベンゾチアゾール、ジメチルベンジルアルキルアンモニ
ウムクロライドなどの防腐防かび剤や、ジブチルヒドロ
キシトルエンなどの酸化防止剤を使用することができる
が、できれば使用しない、又は、使用しても極く少量に
することが好ましい。

【００１１】

【作用】本発明の溶剤は、水性と油性の利点を併せもっ
ており、吸湿・乾燥をしない、天然ゴム等の印材を侵し
にくい、紙等の被捺印物に対して浸透力がある、といっ
た性質があり、この溶剤に適した着色剤及び樹脂を配合
することによって、スタンプインキとして有用なインキ
が得られる。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこの実施例によって限定されるもの
ではない。 （実施例１） カーボンブラック ７重量％ スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ６重量％ ポリオキシエチレンオキシプロピレントリオール（Ａ） ８０重量％ 固形分３０％の水溶性アクリル樹脂エマルジョン ５重量％ 沈降性硫酸バリウム ２重量％ 上記のカーボンブラックとスチレン−アクリル酸共重合
体アンモニウム塩を三本ロールに投入し混合した後、こ
れをプロペラ撹拌機にて残りの物質と混合して、２５℃
・２０ｒｐｍにおける粘度が１５００ｍＰａ・ｓ、２５
℃・１００ｒｐｍにおける粘度が１５００ｍＰａ・ｓ、
（２５℃・２０ｒｐｍにおける粘度）／（２５℃・１０
０ｒｐｍにおける粘度）＝１．００、の黒色インキを得
た。 （実施例２） Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６６ ７重量％ スチレン−アクリル酸共重合体アミン塩 ６重量％ ポリオキシエチレンオキシプロピレントリオール（Ｂ） ６０重量％ 分子量３００のポリプロピレングリコール １５重量％ 固形分３０％の水溶性アクリル樹脂エマルジョン ５重量％ 沈降性硫酸バリウム ２重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％ 上記の顔料とスチレン−アクリル酸共重合体アミン塩を
三本ロールに投入し混合した後、これをプロペラ撹拌機
にて残りの物質と混合して、２５℃・２０ｒｐｍにおけ
る粘度が１３００ｍＰａ・ｓ、２５℃・１００ｒｐｍに
おける粘度が１２００ｍＰａ・ｓ、（２５℃・２０ｒｐ
ｍにおける粘度）／（２５℃・１００ｒｐｍにおける粘
度）＝１．０８、の赤色インキを得た。 （実施例３） Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ ７重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 ６重量％ ポリオキシエチレンオキシプロピレントリオール（Ｃ） ４０重量％ 分子量３００のポリエチレングリコール ３５重量％ 固形分３０％の水溶性アクリル樹脂コロイダルディスパージョン ５重量％ 沈降性硫酸バリウム ２重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％ 上記の顔料とスチレン−アクリル酸共重合体を三本ロー
ルに投入し混合した後、これをプロペラ撹拌機にて残り
の物質と混合し、２５℃・２０ｒｐｍにおける粘度が１
０００ｍＰａ・ｓ、２５℃・１００ｒｐｍにおける粘度
が９００ｍＰａ・ｓ、（２５℃・２０ｒｐｍにおける粘
度）／（２５℃・１００ｒｐｍにおける粘度）＝１．１
１、の青色インキを得た。 （実施例４） Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７ ７重量％ スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ８重量％ ポリオキシエチレンオキシプロピレントリオール（Ｃ） ７５重量％ 沈降性硫酸バリウム ５重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％ 上記の物質をプロペラ攪拌機にて混合し、２５℃におけ
る粘度が２５℃・２０ｒｐｍにおける粘度が８００ｍＰ
ａ・ｓ、２５℃・１００ｒｐｍにおける粘度が７００ｍ
Ｐａ・ｓ、（２５℃・２０ｒｐｍにおける粘度）／（２
５℃・１００ｒｐｍにおける粘度）＝１．１４、の黒色
インキを得た。

【００１３】ここで、上記実施例中の物質について説明
する。 （Ａ）：オキシエチレンの数平均重合度６０、オキシプ
ロピレンの数平均重合度４５であるポリオキシエチレン
オキシプロピレンブロック共重合体とグリセリンとのポ
リオキシエチレンオキシプロピレントリオール。 （Ｂ）：オキシエチレンの数平均重合度３０、オキシプ
ロピレンの数平均重合度２５であるポリオキシエチレン
オキシプロピレンブロック共重合体とグリセリンとのポ
リオキシエチレンオキシプロピレントリオール。 （Ｃ）：オキシエチレンの数平均重合度１５、オキシプ
ロピレンの数平均重合度１５であるポリオキシエチレン
オキシプロピレンランダム共重合体とグリセリンとのポ
リオキシエチレンオキシプロピレントリオール。

【００１４】各実施例のインキをスタンプ台に含浸さ
せ、市販の天然ゴム印、市販の感光性樹脂印（商品名：
クリアソフト（旭化成社製ＡＲＰ樹脂印））をもって上
質紙に押印した。その結果を以下に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】（試験方法及び評価基準） 天然ゴム印の変化…スタンプ台盤面に印面を接触させ
たまま、室温中で１０日間放置した後、上質紙に押印し
て、その印影を観察した。 ○：全く変化なし。△：文字の周囲がややぼやけてい
た。×：文字の周囲がぼやけており、細かい文字がつぶ
れた。 感光性樹脂印の変化…スタンプ台盤面に印面を接触さ
せたまま、室温中で１０日間放置した後、上質紙に押印
して、その印影を観察した。 ○：全く変化なし。△：文字の周囲がややぼやけてい
た。×：文字の周囲がぼやけており、細かい文字がつぶ
れた。 印影の乾燥時間…温度２０℃、湿度６５％の状態で、
上質紙に押印後、上質紙を重ねて１ｋｇ／ｃｍ^２の力を
加え、転写しなくなるまでの時間を計測した。 吸湿・乾燥性の試験…湿度８０％・温度５０℃、湿度
８０％・温度３０℃、湿度４０％・室温の条件下でそれ
ぞれ１ヶ月間放置した後、上質紙に押印して、その印影
を観察した。 Ａ：鮮明。 Ｂ：べとつきがある。 Ｃ：かすれ
る。 印影の濃さ…１ｋｇ／ｃｍ^２の力でスタンプ台盤面に
印面を接触させてインキを転写させ、上質紙に押印し、
その印影を観察した。 ○：濃い。 ×：薄い。 インキ補充性…スタンプ台に５ｍｌのインキを滴下し
吸収されるまでの時間を計測した。

【００１７】

【効果】本発明は、インキが乾燥・吸湿しないのでスタ
ンプ台の蓋を閉め忘れても盤面が乾燥して使用不能とな
ったり、逆に空気中の水分を吸収してべとついてしまう
ことがなく、１年を通して使用状態が変化しない。ま
た、天然ゴム製ゴム印や感光性樹脂印等を変質させるこ
とがなく、更に、紙等の吸収紙に対する浸透力が優れて
いるので、押印後の印影の浸透乾燥が早い。また、水に
容易に溶解するので、捺印作業終了後のゴム印の洗浄が
容易であり、また、同じゴム印を使用する所謂「色替
え」もスムーズにできる。更に、顔料を多く配合した場
合でも上記効果を維持したままインキ粘度を低下させる
ことができるので、印材へのインキ転写付着量が減少す
ることはなく、鮮明で濃い印影が得られる。また、イン
キが乾燥した後は耐水性を有するので、水がかかっても
滲まず、インキ静止時の粘度が低いのでインキ補充性が
向上している。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J039 AD03 AD09 AE07 AF07 BA04 BA06 BA13 BA18 BA21 BA30 BA32 BA35 BA37 BC07 BC12 BC17 BC39 BC60 BE01 BE07 CA06 CA07 DA05 EA11 EA44 GA07

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）で表されるポリオキシエチレン
   オキシプロピレントリオール、着色剤、アクリル樹脂、
   体質顔料を含有するインキ組成物。 【化１】