JP2000186095A - シラン化合物の製造方法 - Google Patents
シラン化合物の製造方法Info
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- JP2000186095A JP2000186095A JP10364579A JP36457998A JP2000186095A JP 2000186095 A JP2000186095 A JP 2000186095A JP 10364579 A JP10364579 A JP 10364579A JP 36457998 A JP36457998 A JP 36457998A JP 2000186095 A JP2000186095 A JP 2000186095A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】特定構造を有するシラン化合物を安価に、かつ
高純度に得ることができる上、その際有益な副産物とし
て得られるジシロキサンの生成量が制御可能な製造方法
を提供することにある。 【解決手段】特定構造を有するトリアルキルオキシシラ
ンもしくはジアルキルオキシシラン、特定構造を有する
ジシロキサンおよびカルボン酸とを強酸存在下で反応さ
せる。
高純度に得ることができる上、その際有益な副産物とし
て得られるジシロキサンの生成量が制御可能な製造方法
を提供することにある。 【解決手段】特定構造を有するトリアルキルオキシシラ
ンもしくはジアルキルオキシシラン、特定構造を有する
ジシロキサンおよびカルボン酸とを強酸存在下で反応さ
せる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定構造を有する
シラン化合物を安価に、かつ高純度に得ることができる
製造方法に関する。さらに詳しくは、下記式（３）｛以
下、便宜的にトリス（トリアルキルシロキシ）アルキル
シラン化合物と言う｝および下記式（５）｛以下、便宜
的にビス（トリアルキルシロキシ）ジアルキルシラン化
合物と言う｝で表されるシラン化合物を安価に、かつ高
純度に得ることができる上、その際有益な副産物として
得られるジシロキサンの生成量が制御可能な製造方法に
関する．
シラン化合物を安価に、かつ高純度に得ることができる
製造方法に関する。さらに詳しくは、下記式（３）｛以
下、便宜的にトリス（トリアルキルシロキシ）アルキル
シラン化合物と言う｝および下記式（５）｛以下、便宜
的にビス（トリアルキルシロキシ）ジアルキルシラン化
合物と言う｝で表されるシラン化合物を安価に、かつ高
純度に得ることができる上、その際有益な副産物として
得られるジシロキサンの生成量が制御可能な製造方法に
関する．
【０００２】
【化７】
【０００３】
【化８】
【０００４】
【背景技術】トリス（トリアルキルシロキシ）アルキル
シラン化合物およびビス（トリアルキルシロキシ）ジア
ルキルシラン化合物は、工業的に有用な原料として流通
されている。中でも、重合性のあるメタクリロイルオキ
シ基などで置換したトリス（トリアルキルシロキシ）シ
ラン化合物は、コンタクトレンズ等に好適な共重合モノ
マーであることが知られている。この様なシラン化合物
の使用例としては、特開昭６３−１６３８１１号公報
に、3−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシ
ロキシ）シランを共重合して得たものは、コンタクトレ
ンズに有用であることが開示されており、同様に、特開
昭６０−１３１５１８号公報には、3−メタクリロキシ
エトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
を共重合する例が、特開昭６３−２２７２１０号公報に
は、ｐ−［ペンタメチル−３，３−ビス（トリメチルシ
ロキシ）トリシロキサニル］スチレンを共重合する例
が、特開平６−１２１８２６号公報には、トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルスチレンを共重合する例がそれ
ぞれ開示されている。
シラン化合物およびビス（トリアルキルシロキシ）ジア
ルキルシラン化合物は、工業的に有用な原料として流通
されている。中でも、重合性のあるメタクリロイルオキ
シ基などで置換したトリス（トリアルキルシロキシ）シ
ラン化合物は、コンタクトレンズ等に好適な共重合モノ
マーであることが知られている。この様なシラン化合物
の使用例としては、特開昭６３−１６３８１１号公報
に、3−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシ
ロキシ）シランを共重合して得たものは、コンタクトレ
ンズに有用であることが開示されており、同様に、特開
昭６０−１３１５１８号公報には、3−メタクリロキシ
エトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
を共重合する例が、特開昭６３−２２７２１０号公報に
は、ｐ−［ペンタメチル−３，３−ビス（トリメチルシ
ロキシ）トリシロキサニル］スチレンを共重合する例
が、特開平６−１２１８２６号公報には、トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルスチレンを共重合する例がそれ
ぞれ開示されている。
【０００５】従来、前記のシラン化合物、例えばトリス
（トリアルキルシロキシ）アルキルシランは、アルキル
トリクロロシランとトリアルキルシラノ−ルとの反応に
より製造されている。その具体例として、特開昭６０−
１３１５１８号公報に、3−メタクリロキシエトキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを3−メタ
クリロキシエトキシプロピルトリクロロシランとトリメ
チルシラノ−ルから製造することが開示されており、同
様に、特開平７−２１５９８４号公報には，3−メタク
リロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
を3−メタクリロキシプロピルトリクロロシランとトリ
メチルシラノ−ルから製造することが示唆されている。
また、前記のシラン化合物を得ることのできる他の製造
例として、特開平７−２１５９８４号公報の比較例に、
3−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランを3−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランとトリメチルクロロシランから共加水分解反応に
よって得る方法が開示されている。
（トリアルキルシロキシ）アルキルシランは、アルキル
トリクロロシランとトリアルキルシラノ−ルとの反応に
より製造されている。その具体例として、特開昭６０−
１３１５１８号公報に、3−メタクリロキシエトキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを3−メタ
クリロキシエトキシプロピルトリクロロシランとトリメ
チルシラノ−ルから製造することが開示されており、同
様に、特開平７−２１５９８４号公報には，3−メタク
リロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
を3−メタクリロキシプロピルトリクロロシランとトリ
メチルシラノ−ルから製造することが示唆されている。
また、前記のシラン化合物を得ることのできる他の製造
例として、特開平７−２１５９８４号公報の比較例に、
3−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランを3−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランとトリメチルクロロシランから共加水分解反応に
よって得る方法が開示されている。
【０００６】しかし、トリアルキルシラノ−ルを用いる
反応では，高価でかつ不安定なシラノ−ルを使用しなけ
ればならないという欠点があり、共加水分解反応では、
特開平７−２１５９８４号公報の比較例にも指摘されて
いるように，目的とするトリス（トリアルキルシロキ
シ）アルキルシランを収率良く製造することができない
という欠点を有していた。
反応では，高価でかつ不安定なシラノ−ルを使用しなけ
ればならないという欠点があり、共加水分解反応では、
特開平７−２１５９８４号公報の比較例にも指摘されて
いるように，目的とするトリス（トリアルキルシロキ
シ）アルキルシランを収率良く製造することができない
という欠点を有していた。
【０００７】また、トリス（トリアルキルシロキシ）ア
ルキルシランを用いて良好なコンタクトレンズ用樹脂を
得るには、物性上ジシロキサンが必須成分となる。しか
し、トリアルキルシラノ−ルを用いる反応では、ジシロ
キサンを副生することができないので、別の合成経路で
ジシロキサンを製造しなければならないという手間が生
じる（特開平７−２１５９８４号公報）。一方、共加水
分解反応では、理論的にはジシロキサンが副生物として
得られるものの、その反応および生成量を制御すること
が極めて困難である。従って、反応条件を制御すること
によって、得られるジシロキサンの生成量を制御しなが
らトリス（トリアルキルシロキシ）アルキルシランを合
成できる製造方法が望まれていた。
ルキルシランを用いて良好なコンタクトレンズ用樹脂を
得るには、物性上ジシロキサンが必須成分となる。しか
し、トリアルキルシラノ−ルを用いる反応では、ジシロ
キサンを副生することができないので、別の合成経路で
ジシロキサンを製造しなければならないという手間が生
じる（特開平７−２１５９８４号公報）。一方、共加水
分解反応では、理論的にはジシロキサンが副生物として
得られるものの、その反応および生成量を制御すること
が極めて困難である。従って、反応条件を制御すること
によって、得られるジシロキサンの生成量を制御しなが
らトリス（トリアルキルシロキシ）アルキルシランを合
成できる製造方法が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定構造を
有するシラン化合物を安価に、かつ高純度に得ることが
できる上、その際有益な副産物として得られるジシロキ
サンの生成量が制御可能な製造方法を提供することであ
る。
有するシラン化合物を安価に、かつ高純度に得ることが
できる上、その際有益な副産物として得られるジシロキ
サンの生成量が制御可能な製造方法を提供することであ
る。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】本発明者は、上記課題を解
決すべく鋭意検討を進めた結果、特定構造を有するトリ
アルキルオキシシランもしくはジアルキルオキシシラ
ン、特定構造を有するジシロキサンおよびカルボン酸と
を強酸存在下で反応させることにより、上記課題を解決
し得ることを知り本発明を完成した。
決すべく鋭意検討を進めた結果、特定構造を有するトリ
アルキルオキシシランもしくはジアルキルオキシシラ
ン、特定構造を有するジシロキサンおよびカルボン酸と
を強酸存在下で反応させることにより、上記課題を解決
し得ることを知り本発明を完成した。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明の製造方法では、トリス（トリアルキルシロ
キシ）アルキルシランとビス（トリアルキルシロキシ）
ジアルキルシランの２種類のシラン化合物を得ることが
できる。その１つであるトリス（トリアルキルシロキ
シ）アルキルシランは、下記反応式（Ａ）によって合成
される。
る。本発明の製造方法では、トリス（トリアルキルシロ
キシ）アルキルシランとビス（トリアルキルシロキシ）
ジアルキルシランの２種類のシラン化合物を得ることが
できる。その１つであるトリス（トリアルキルシロキ
シ）アルキルシランは、下記反応式（Ａ）によって合成
される。
【００１１】
【化９】
【００１２】つまり、トリス（トリアルキルシロキシ）
アルキルシランは、下記式（１）で表される化合物、下
記式（２）で表される化合物およびカルボン酸とを，強
酸存在下にて反応させることにより得られる。
アルキルシランは、下記式（１）で表される化合物、下
記式（２）で表される化合物およびカルボン酸とを，強
酸存在下にて反応させることにより得られる。
【００１３】
【化１０】
【００１４】
【化１１】
【００１５】上記式（１）で表される化合物（以下、化
合物Ａ１という）としては、Ｒ1がメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル
基、メタクリロリルオキシメチル基、２−メタクリロイ
ルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル
基、アクリロイルオキシメチル基、２−アクリロイルオ
キシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、ス
チリル基、スチリルメチル基などの重合性部位を有する
もので置換したアルキル基もしくはアリール基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基
などのシアノ基を有するもので置換したアルキル基もし
くはアリール基、クロロメチル基、2−クロロエチル
基、３−クロロプロピル基、１，１，１−トリフルオロ
プロピル基、クロロメチルフェニル基などのハロゲン原
子を有するもので置換したアルキル基もしくはアリール
基であり、Ｒ2がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、フェニル基など
のアリール基およびフェネチル基などのアリールアルキ
ル基である化合物を挙げることができる。
合物Ａ１という）としては、Ｒ1がメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル
基、メタクリロリルオキシメチル基、２−メタクリロイ
ルオキシエチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル
基、アクリロイルオキシメチル基、２−アクリロイルオ
キシエチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、ス
チリル基、スチリルメチル基などの重合性部位を有する
もので置換したアルキル基もしくはアリール基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基
などのシアノ基を有するもので置換したアルキル基もし
くはアリール基、クロロメチル基、2−クロロエチル
基、３−クロロプロピル基、１，１，１−トリフルオロ
プロピル基、クロロメチルフェニル基などのハロゲン原
子を有するもので置換したアルキル基もしくはアリール
基であり、Ｒ2がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、フェニル基など
のアリール基およびフェネチル基などのアリールアルキ
ル基である化合物を挙げることができる。
【００１６】上記式（２）で表される化合物（以下、化
合物Ａ２という）としては、ヘキサメチルジシロキサ
ン、ヘキサエチルジシロキサン、ヘキサフェニルジシロ
キサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、
１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，１，
３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−（１，
１，１−トリフルオロプロピル）テトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジエチルテトラメチルジシロキサン、
１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、１，３
−ジ（クロロメチル）テトラメチルジシロキサン、１，
３−ジ（３−アクリロイルオキシプロピル）テトラメチ
ルジシロキサン、１，３−ジ（３−メタクリロイルオキ
シプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ジス
チリルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジ（２−シ
アノエチル）テトラメチルジシロキサンなどの具体名を
例示することができる。
合物Ａ２という）としては、ヘキサメチルジシロキサ
ン、ヘキサエチルジシロキサン、ヘキサフェニルジシロ
キサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、
１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，１，
３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−（１，
１，１−トリフルオロプロピル）テトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジエチルテトラメチルジシロキサン、
１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、１，３
−ジ（クロロメチル）テトラメチルジシロキサン、１，
３−ジ（３−アクリロイルオキシプロピル）テトラメチ
ルジシロキサン、１，３−ジ（３−メタクリロイルオキ
シプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ジス
チリルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジ（２−シ
アノエチル）テトラメチルジシロキサンなどの具体名を
例示することができる。
【００１７】上記反応式（Ａ）によってＲ8ＣＯＯＨで
表されるカルボン酸としては、Ｒ8が水素原子、炭素数
１５以下の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基もし
くはアリール基である化合物を挙げることができ、具体
的には蟻酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、安息香酸な
どを例示できる。中でも、工業的に安価で入手できるこ
とや反応副生成物の除去のし易さという点で、酢酸が好
ましい。また、強酸としては、濃硫酸、濃硝酸、濃塩酸
および固体強酸などを例示することができ，このうち濃
硫酸が最も好ましい。
表されるカルボン酸としては、Ｒ8が水素原子、炭素数
１５以下の直鎖もしくは分岐鎖を有するアルキル基もし
くはアリール基である化合物を挙げることができ、具体
的には蟻酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、安息香酸な
どを例示できる。中でも、工業的に安価で入手できるこ
とや反応副生成物の除去のし易さという点で、酢酸が好
ましい。また、強酸としては、濃硫酸、濃硝酸、濃塩酸
および固体強酸などを例示することができ，このうち濃
硫酸が最も好ましい。
【００１８】本発明の製造方法における化合物Ａ１と化
合物Ａ２との理想的反応比率は、モル比２対３である
が、この比率は実施者の経済的な理由から任意に変更し
て差し支えない。つまり、化合物Ａ１の転化率を重視す
る場合には化合物Ａ２を過剰に使用し、逆に化合物Ａ２
の転化率を重視する場合には化合物Ａ１を過剰に使用す
るのである。通常、化合物Ａ１の方が高価であるため、
化合物Ａ２を過剰に使用する方法が取られている。
合物Ａ２との理想的反応比率は、モル比２対３である
が、この比率は実施者の経済的な理由から任意に変更し
て差し支えない。つまり、化合物Ａ１の転化率を重視す
る場合には化合物Ａ２を過剰に使用し、逆に化合物Ａ２
の転化率を重視する場合には化合物Ａ１を過剰に使用す
るのである。通常、化合物Ａ１の方が高価であるため、
化合物Ａ２を過剰に使用する方法が取られている。
【００１９】本発明の製造方法に用いられるカルボン酸
は、理論的には化合物Ａ１の３倍モル必要であり、反応
を完結するためには３倍モル以上の量を使用するのが好
ましい。しかし、極度に過剰に使用することは経済的に
無駄であることより、通常３〜６倍モルの使用量が適当
である。本発明の製造方法に用いられる強酸は、特に使
用量の限定はない。しかし、経済的な反応速度とするた
めに、化合物Ａ１の使用量１００重量部に対して、５〜
３０重量部の範囲で使用するのが好ましく、１０〜２０
重量部の範囲がさらに好ましい。また、本発明の製造方
法には、反応溶液を用いても良い。実施者の任意によっ
て適宜溶媒を使用することができ，その使用量は経済的
な要因によって任意に決めることができる。
は、理論的には化合物Ａ１の３倍モル必要であり、反応
を完結するためには３倍モル以上の量を使用するのが好
ましい。しかし、極度に過剰に使用することは経済的に
無駄であることより、通常３〜６倍モルの使用量が適当
である。本発明の製造方法に用いられる強酸は、特に使
用量の限定はない。しかし、経済的な反応速度とするた
めに、化合物Ａ１の使用量１００重量部に対して、５〜
３０重量部の範囲で使用するのが好ましく、１０〜２０
重量部の範囲がさらに好ましい。また、本発明の製造方
法には、反応溶液を用いても良い。実施者の任意によっ
て適宜溶媒を使用することができ，その使用量は経済的
な要因によって任意に決めることができる。
【００２０】本発明の製造方法では、副生成物として下
記式（６）に示されるモノシラノ−ル体や下記式（７）
に示されるジシラノ−ル体が主に生成される。これら
は、好ましくない副生成物であるが、縮合反応を起こし
て、下記式（８）に示されるジシロキサンやトリス（ト
リアルキルシロキシ）アルキルシランとなる。
記式（６）に示されるモノシラノ−ル体や下記式（７）
に示されるジシラノ−ル体が主に生成される。これら
は、好ましくない副生成物であるが、縮合反応を起こし
て、下記式（８）に示されるジシロキサンやトリス（ト
リアルキルシロキシ）アルキルシランとなる。
【００２１】
【化１２】
【００２２】ジシロキサンは、コンタクトレンズ等の樹
脂材料として有益な化合物となり得るため、この副反応
で得られるジシロキサンの生成量を制御することが望ま
れている。ジシロキサンの生成量の制御は、この副反応
を抑制する以下の操作により容易に実施できる。
脂材料として有益な化合物となり得るため、この副反応
で得られるジシロキサンの生成量を制御することが望ま
れている。ジシロキサンの生成量の制御は、この副反応
を抑制する以下の操作により容易に実施できる。
【００２３】この様な抑制操作としては、化合物Ａ２、
カルボン酸および強酸から成る混合物に対し、化合物Ａ
１を滴下しながら反応させる方法が好ましい。この際、
滴下速度は任意であるが、前記副生成物を抑制するため
には、滴下時間が６０分以内の短時間であることが好ま
しく、３０分以内がより好ましい。また、反応温度を低
く保つことも有効な抑制操作の１つである。好ましくは
室温以下、さらに好ましくは０℃以下、特に好ましくは
−１０〜０℃で反応を行なうと良い。滴下終了後に熟成
操作を行うと、好ましくない副生成物であるモノシラノ
ール体とジシラノール体の生成を抑制できるので、この
抑制操作は特に効果的である。ジシロキサンは、得られ
る反応物において、１０重量％以内でその生成量を制御
するのが好ましい。
カルボン酸および強酸から成る混合物に対し、化合物Ａ
１を滴下しながら反応させる方法が好ましい。この際、
滴下速度は任意であるが、前記副生成物を抑制するため
には、滴下時間が６０分以内の短時間であることが好ま
しく、３０分以内がより好ましい。また、反応温度を低
く保つことも有効な抑制操作の１つである。好ましくは
室温以下、さらに好ましくは０℃以下、特に好ましくは
−１０〜０℃で反応を行なうと良い。滴下終了後に熟成
操作を行うと、好ましくない副生成物であるモノシラノ
ール体とジシラノール体の生成を抑制できるので、この
抑制操作は特に効果的である。ジシロキサンは、得られ
る反応物において、１０重量％以内でその生成量を制御
するのが好ましい。
【００２４】本発明の製造方法によって得られるもう１
つの化合物であるビス（トリアルキルシロキシ）ジアル
キルシランは、下記反応式（Ｂ）によって合成される。
つの化合物であるビス（トリアルキルシロキシ）ジアル
キルシランは、下記反応式（Ｂ）によって合成される。
【００２５】
【化１３】
【００２６】つまり、ビス（トリアルキルシロキシ）ジ
アルキルシランは、下記式（４）で表される化合物、下
記式（２）で表される化合物およびカルボン酸とを，強
酸存在下にて反応させることにより得られる。
アルキルシランは、下記式（４）で表される化合物、下
記式（２）で表される化合物およびカルボン酸とを，強
酸存在下にて反応させることにより得られる。
【００２７】
【化１４】
【００２８】
【化１５】
【００２９】上記式（４）で表される化合物（以下、化
合物Ｂ１という）としては、Ｒ6、Ｒ7がそれぞれ独立に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基
などのアルキル基、メタクリロリルオキシメチル基、２
−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイル
オキシプロピル基、アクリロイルオキシメチル基、２−
アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシ
プロピル基、スチリル基、スチリルメチル基などの重合
性部位を有するもので置換したアルキル基もしくはアリ
ール基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シ
アノプロピル基などのシアノ基を有するもので置換した
アルキル基もしくはアリール基、クロロメチル基、2−
クロロエチル基、３−クロロプロピル基、１，１，１−
トリフルオロプロピル基、クロロメチルフェニル基など
のハロゲン原子を有するもので置換したアルキル基もし
くはアリール基であり、Ｒ2がメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、フェ
ニル基などのアリール基およびフェネチル基などのアリ
ールアルキル基である化合物を挙げることができる。上
記式（２）で表される化合物、Ｒ8ＣＯＯＨで表される
カルボン酸および強酸としては、前記と同様のものを挙
げることができる。
合物Ｂ１という）としては、Ｒ6、Ｒ7がそれぞれ独立に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基
などのアルキル基、メタクリロリルオキシメチル基、２
−メタクリロイルオキシエチル基、３−メタクリロイル
オキシプロピル基、アクリロイルオキシメチル基、２−
アクリロイルオキシエチル基、３−アクリロイルオキシ
プロピル基、スチリル基、スチリルメチル基などの重合
性部位を有するもので置換したアルキル基もしくはアリ
ール基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シ
アノプロピル基などのシアノ基を有するもので置換した
アルキル基もしくはアリール基、クロロメチル基、2−
クロロエチル基、３−クロロプロピル基、１，１，１−
トリフルオロプロピル基、クロロメチルフェニル基など
のハロゲン原子を有するもので置換したアルキル基もし
くはアリール基であり、Ｒ2がメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、フェ
ニル基などのアリール基およびフェネチル基などのアリ
ールアルキル基である化合物を挙げることができる。上
記式（２）で表される化合物、Ｒ8ＣＯＯＨで表される
カルボン酸および強酸としては、前記と同様のものを挙
げることができる。
【００３０】本発明の製造方法における化合物Ｂ１と化
合物Ａ２との理想的反応比率は、モル比１対１である
が、この比率は実施者の経済的な理由から任意に変更し
て差し支えない。つまり、化合物Ｂ１の転化率を重視す
る場合には化合物Ａ２を過剰に使用し、逆に化合物Ａ２
の転化率を重視する場合には化合物Ｂ１を過剰に使用す
るのである。通常、化合物Ｂ１の方が高価であるため、
化合物Ａ２を過剰に使用する方法が取られている。
合物Ａ２との理想的反応比率は、モル比１対１である
が、この比率は実施者の経済的な理由から任意に変更し
て差し支えない。つまり、化合物Ｂ１の転化率を重視す
る場合には化合物Ａ２を過剰に使用し、逆に化合物Ａ２
の転化率を重視する場合には化合物Ｂ１を過剰に使用す
るのである。通常、化合物Ｂ１の方が高価であるため、
化合物Ａ２を過剰に使用する方法が取られている。
【００３１】本発明の製造方法に用いられるカルボン酸
は、理論的には化合物Ｂ１の２倍モル必要であり、反応
を完結するためには２倍モル以上の量を使用するのが好
ましい。しかし、極度に過剰に使用することは経済的に
無駄であることより、通常２〜４倍モルの使用量が適当
である。本発明の製造方法に用いられる強酸は、使用量
には特に限定はない。しかし、経済的な反応速度を得る
ために、化合物Ｂ１の使用量１００重量部に対して、５
〜３０重量部の範囲で使用するのが好ましく、１０〜２
０重量部の範囲がさらに好ましい。また、本発明の製造
方法には、反応溶液を用いても良い。実施者の任意によ
って適宜溶媒を使用することができ，その使用量は経済
的な要因によって任意に決めることができる。
は、理論的には化合物Ｂ１の２倍モル必要であり、反応
を完結するためには２倍モル以上の量を使用するのが好
ましい。しかし、極度に過剰に使用することは経済的に
無駄であることより、通常２〜４倍モルの使用量が適当
である。本発明の製造方法に用いられる強酸は、使用量
には特に限定はない。しかし、経済的な反応速度を得る
ために、化合物Ｂ１の使用量１００重量部に対して、５
〜３０重量部の範囲で使用するのが好ましく、１０〜２
０重量部の範囲がさらに好ましい。また、本発明の製造
方法には、反応溶液を用いても良い。実施者の任意によ
って適宜溶媒を使用することができ，その使用量は経済
的な要因によって任意に決めることができる。
【００３２】また、この反応式（Ｂ）においても、副生
成物として下記式（９）に示されるモノシラノ−ル体や
下記式（１０）に示されるジシラノ−ル体およびこれら
の縮合反応によって下記式（１１）に示されるジシロキ
サンやビス（トリアルキルシロキシ）ジアルキルシラン
が得られる。得られるジシロキサンの生成量の制御は、
前記と同様の操作により容易に実施できる。
成物として下記式（９）に示されるモノシラノ−ル体や
下記式（１０）に示されるジシラノ−ル体およびこれら
の縮合反応によって下記式（１１）に示されるジシロキ
サンやビス（トリアルキルシロキシ）ジアルキルシラン
が得られる。得られるジシロキサンの生成量の制御は、
前記と同様の操作により容易に実施できる。
【００３３】
【化１６】
【００３４】
【実施例】以下、実施各例および比較各例によって本発
明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。尚、実施例における「％」は特に断
りがない限り「重量％」である。
明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。尚、実施例における「％」は特に断
りがない限り「重量％」である。
【００３５】（実施例１）撹拌器、温度計、滴下タンク
を備えた３０００ｍｌの三ツ口フラスコ内に、ヘキサメ
チルジシロキサン１７１６ｇ、酢酸９２９ｇ、硫酸１３
１ｇを入れ、フラスコ内部の温度を−１０℃まで下げた
後、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン１０００ｇを２０分で滴下した。滴下終了後、−１
２〜−９℃で６時間熟成し、さらに室温に戻し１８時間
熟成した。得られた反応液を静置し、分離した後、水層
部を取り出した。その後、分離してできた水層が中性に
なるまで反応液の水洗を繰り返した。そして、エバポレ
ーターで低沸分を減圧下に溜去して、無色透明液体１６
６３ｇを得た。得られた無色透明液体は、ＮＭＲおよび
ＩＲ分析により、3−メタクリロイルオキシプロピルト
リス（トリメチルシロキシ）シランであることが確認さ
れた。また、GCで分析した結果、該シラン化合物の純度
は９７．８％であり、モノシラノ−ル体は０．１％であ
り，ジシロキサンは１．９％であることが確認された。
を備えた３０００ｍｌの三ツ口フラスコ内に、ヘキサメ
チルジシロキサン１７１６ｇ、酢酸９２９ｇ、硫酸１３
１ｇを入れ、フラスコ内部の温度を−１０℃まで下げた
後、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン１０００ｇを２０分で滴下した。滴下終了後、−１
２〜−９℃で６時間熟成し、さらに室温に戻し１８時間
熟成した。得られた反応液を静置し、分離した後、水層
部を取り出した。その後、分離してできた水層が中性に
なるまで反応液の水洗を繰り返した。そして、エバポレ
ーターで低沸分を減圧下に溜去して、無色透明液体１６
６３ｇを得た。得られた無色透明液体は、ＮＭＲおよび
ＩＲ分析により、3−メタクリロイルオキシプロピルト
リス（トリメチルシロキシ）シランであることが確認さ
れた。また、GCで分析した結果、該シラン化合物の純度
は９７．８％であり、モノシラノ−ル体は０．１％であ
り，ジシロキサンは１．９％であることが確認された。
【００３６】（実施例２）３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン１０００ｇを２０分で滴下し
たのに代えて、６０分で滴下した以外は、実施例１に準
拠して無色透明液体１６６３ｇを得た。得られた無色透
明液体は、ＮＭＲおよびＩＲ分析により、3−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ランであることが確認された。また、GCで分析した結
果、該シラン化合物の純度は９０．２％であり、モノシ
ラノ−ル体は１．２％、ジシロキサンは８．０％である
ことが確認された。
ロピルトリメトキシシラン１０００ｇを２０分で滴下し
たのに代えて、６０分で滴下した以外は、実施例１に準
拠して無色透明液体１６６３ｇを得た。得られた無色透
明液体は、ＮＭＲおよびＩＲ分析により、3−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ランであることが確認された。また、GCで分析した結
果、該シラン化合物の純度は９０．２％であり、モノシ
ラノ−ル体は１．２％、ジシロキサンは８．０％である
ことが確認された。
【００３７】（実施例３）実施例１で得られた該シラン
化合物３００．０ｇと実施例２で得られた該シラン化合
物１３．８ｇを混合して、ジシロキサン含有量を２．０
％に調整した。得られた混合物をGCで分析した結果、該
シラン化合物の純度は９７．５％であり、モノシラノ−
ル体は０．３％、ジシロキサンは２．０％であることが
確認された。
化合物３００．０ｇと実施例２で得られた該シラン化合
物１３．８ｇを混合して、ジシロキサン含有量を２．０
％に調整した。得られた混合物をGCで分析した結果、該
シラン化合物の純度は９７．５％であり、モノシラノ−
ル体は０．３％、ジシロキサンは２．０％であることが
確認された。
【００３８】（実施例４）撹拌器、温度計、滴下タンク
を備えた５００ｍｌの三ツ口フラスコ内に、ヘキサメチ
ルジシロキサン２１１ｇ、酢酸１１５ｇ、硫酸１５．８
ｇを入れ、氷浴に浸しフラスコ内部の温度を０℃まで下
げた後、３−クロロプロピルトリメトキシシラン９９ｇ
を２０分で滴下した。滴下終了後、氷冷下１時間熟成
し、さらに室温に戻し２４時間撹拌した。得られた反応
液を２回水洗いした後、有機層を飽和重曹水で洗浄し、
反応液を分離してできた水層が中性になるまで反応液の
水洗を繰り返した。その後、有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥し、エバポレーターで低沸分を減圧下に溜去し
た。さらに、得られた反応液を単蒸留することで、目的
の反応物を得た。得られた反応物は、ＮＭＲおよびＩＲ
分析により、3−クロロプロピルトリス（トリメチルシ
ロキシ）シランであることが確認された。そのチャ−ト
を図１および図２に示す。また、GCで分析した結果、該
シラン化合物の純度は９８．８％であることが確認され
た。
を備えた５００ｍｌの三ツ口フラスコ内に、ヘキサメチ
ルジシロキサン２１１ｇ、酢酸１１５ｇ、硫酸１５．８
ｇを入れ、氷浴に浸しフラスコ内部の温度を０℃まで下
げた後、３−クロロプロピルトリメトキシシラン９９ｇ
を２０分で滴下した。滴下終了後、氷冷下１時間熟成
し、さらに室温に戻し２４時間撹拌した。得られた反応
液を２回水洗いした後、有機層を飽和重曹水で洗浄し、
反応液を分離してできた水層が中性になるまで反応液の
水洗を繰り返した。その後、有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥し、エバポレーターで低沸分を減圧下に溜去し
た。さらに、得られた反応液を単蒸留することで、目的
の反応物を得た。得られた反応物は、ＮＭＲおよびＩＲ
分析により、3−クロロプロピルトリス（トリメチルシ
ロキシ）シランであることが確認された。そのチャ−ト
を図１および図２に示す。また、GCで分析した結果、該
シラン化合物の純度は９８．８％であることが確認され
た。
【００３９】（実施例５）撹拌器、温度計、滴下タンク
を備えた５００ｍｌの三ツ口フラスコ内に、ヘキサメチ
ルジシロキサン４６４ｇ、酢酸２５１ｇ、硫酸３５．３
ｇを入れ、氷浴に浸しフラスコ内部の温度を０℃まで下
げた後、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン２
００ｇを２０分で滴下した。滴下終了後、氷冷下１時間
熟成し、さらに室温に戻し２４時間撹拌した。得られた
反応液を２回水洗いした後、有機層を飽和重曹水で洗浄
し、反応液を分離してできた水層が中性になるまで反応
液の水洗を繰り返した。その後、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、エバポレーターで低沸分を減圧下に溜去
した。さらに、得られた反応液を単蒸留することで、目
的の反応物を得た。得られた反応物は、ＮＭＲおよびＩ
Ｒ分析により、3−クロロプロピルビス（トリメチルシ
ロキシ）メチルシランであることが確認された。そのチ
ャ−トを図３および図４に示す。また、GCで分析した結
果、該シラン化合物の純度は９９．３％であることが確
認された。
を備えた５００ｍｌの三ツ口フラスコ内に、ヘキサメチ
ルジシロキサン４６４ｇ、酢酸２５１ｇ、硫酸３５．３
ｇを入れ、氷浴に浸しフラスコ内部の温度を０℃まで下
げた後、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン２
００ｇを２０分で滴下した。滴下終了後、氷冷下１時間
熟成し、さらに室温に戻し２４時間撹拌した。得られた
反応液を２回水洗いした後、有機層を飽和重曹水で洗浄
し、反応液を分離してできた水層が中性になるまで反応
液の水洗を繰り返した。その後、有機層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、エバポレーターで低沸分を減圧下に溜去
した。さらに、得られた反応液を単蒸留することで、目
的の反応物を得た。得られた反応物は、ＮＭＲおよびＩ
Ｒ分析により、3−クロロプロピルビス（トリメチルシ
ロキシ）メチルシランであることが確認された。そのチ
ャ−トを図３および図４に示す。また、GCで分析した結
果、該シラン化合物の純度は９９．３％であることが確
認された。
【００４０】
【発明の効果】本発明は、特定構造を有するシラン化合
物を高純度に得ることができる上、その際有益な副産物
として得られるジシロキサンの生成量の制御が極めて容
易な製造方法であることが判る。
物を高純度に得ることができる上、その際有益な副産物
として得られるジシロキサンの生成量の制御が極めて容
易な製造方法であることが判る。
【図１】実施例４で得られた反応物のＨ−ＮＭＲチャー
トである。
トである。
【図２】実施例４で得られた反応物のＩＲチャートであ
る。
る。
【図３】実施例５で得られた反応物のＨ−ＮＭＲチャー
トである。
トである。
【図４】実施例５で得られた反応物のＩＲチャートであ
る。
る。
Claims (4)
- 【請求項１】下記式（１）で表される化合物、下記式
（２）で表される化合物およびカルボン酸とを、強酸存
在下にて反応させることを特徴とする下記式（３）で表
されるシラン化合物の製造方法。 【化１】 【化２】 【化３】 - 【請求項２】上記式（２）で表される化合物、カルボン
酸および強酸から成る混合物に対し、上記式（１）で表
される化合物を９０分以内で滴下し、室温以下の温度で
反応させた後、熟成操作を行うことを特徴とする請求項
１記載の上記式（３）で表されるシラン化合物の製造方
法。 - 【請求項３】下記式（４）で表される化合物、下記式
（２）で表される化合物およびカルボン酸とを、強酸存
在下にて反応させることを特徴とする下記式（５）で表
されるシラン化合物の製造方法。 【化４】 【化５】 【化６】 - 【請求項４】上記式（２）で表される化合物、カルボン
酸および強酸から成る混合物に対し、上記式（４）で表
される化合物を９０分以内で滴下し、室温以下の温度で
反応させた後、熟成操作を行うことを特徴とする請求項
３記載の上記式（５）で表されるシラン化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10364579A JP2000186095A (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | シラン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10364579A JP2000186095A (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | シラン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000186095A true JP2000186095A (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=18482160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10364579A Pending JP2000186095A (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | シラン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000186095A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064436A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Processes for the preparation of silicone compounds |
| JP2007326841A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-12-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | イソシアネート基含有シロキサン化合物の製造方法 |
| WO2008090013A1 (de) | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung polymerisierbarer silicone |
| DE102007003578A1 (de) | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung polymerisierbarer Silicone |
-
1998
- 1998-12-22 JP JP10364579A patent/JP2000186095A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064436A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Processes for the preparation of silicone compounds |
| US7030259B2 (en) | 2002-01-31 | 2006-04-18 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Process for the preparation of silicone compounds |
| JP2007326841A (ja) * | 2006-05-10 | 2007-12-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | イソシアネート基含有シロキサン化合物の製造方法 |
| WO2008090013A1 (de) | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung polymerisierbarer silicone |
| DE102007003579A1 (de) | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung polymerisierbarer Silicone |
| DE102007003578A1 (de) | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung polymerisierbarer Silicone |
| US8101789B2 (en) | 2007-01-24 | 2012-01-24 | Wacker Chemie Ag | Method for the production of polymerizable silicones |
| US8110697B2 (en) | 2007-01-24 | 2012-02-07 | Wacker Chemie Ag | Method for the production of polymerizable silicones |
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