JP2000186005A - 殺菌剤粉体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粉体物性が良好なカチオン殺菌剤粉体の製法
を提供する。 【解決手段】 カチオン系殺菌剤（但し、25℃における
50重量％水溶液の粘度が300mPa・s 以下のもの）の50重
量％以下の濃度の水性媒体溶液と、粉体状吸着剤とを混
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は殺菌剤粉体の製法に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】常温で
高濃度の場合にゲル又は粘着性流体になるカチオン殺菌
剤は、ハンドリングが困難なため、カチオン殺菌剤の粉
体化が望まれている。例えば、カチオン殺菌剤溶液を凍
結乾燥法により固形物を得る試みは、製造コストが非常
に高くなり、現実的に工業化は困難な状況であった。

【０００３】本発明の課題は、このようなカチオン殺菌
剤を有効成分とし、粉体物性が良好な粉体の製法を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、カチオン殺菌
剤〔但し、25℃における50重量％水溶液の粘度が300mPa
・s 以下のもの、以下(a) 成分という〕の50重量％以下
の濃度の水溶液と、粉体状吸着剤〔以下(b) 成分とい
う〕とを混合する、(a) 成分が(b) 成分に吸着したカチ
オン殺菌剤粉体の製法を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いる(a) 成分として、
塩化ベンザルコニウム（アルキル基炭素数８〜18）、セ
チルリン酸化ベンザルコニウム（アルキル基炭素数８〜
18）又はこれらの殺菌剤の対イオンが他のアニオンに変
換されたカチオン性界面活性剤等が例示され、好ましく
は塩化ベンザルコニウム（アルキル基炭素数８〜18）が
挙げられる。

【０００６】(a) 成分は殺菌剤粉体中に有効分として好
ましくは 0.1〜15重量％、より好ましくは１〜５重量％
含まれるような量で使用される。(a) 成分は50重量％以
下の濃度の水溶液として使用される。水と混合可能な溶
媒（エタノール、イソプロパノール等）を併用していて
もよい。該水溶液は、殺菌剤粉体中の水分が好ましくは
0.1 〜６重量％、より好ましくは0.5 〜４重量％となる
ように用いられる。

【０００７】(a) 成分のカチオン系殺菌剤は、25℃にお
ける50重量％水溶液の粘度が300mPa・s 以下のものであ
る。この粘度より高くなると、カチオン系殺菌剤が粉体
中に吸着できなくなり、粉体物性良好なカチオン殺菌剤
粉体が得られない。この粘度は、（株）東京計器製、Ｂ
形粘度計ＢＭ型ローターNo.1を使用した１分後の値であ
る。

【０００８】(b) 成分として、好ましくは重炭酸塩、炭
酸塩、硫酸塩及びアルカリ土類金属酸化物から選ばれる
水和可能な無機塩（以下、無機塩類）や、シリカ（結晶
質、非晶質）微粉末、デキストリン、タルク等の多孔質
粉体が挙げられ、より好ましくは重炭酸塩、炭酸塩、更
に好ましくは重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムであ
る。(b) 成分として、このような無機塩類を使用した場
合、(a) 成分と共に存在する水を、無機塩類の水和水に
変換することにより、得られる粉体中又はその表面に存
在する自由水を減少させることができる。

【０００９】(b) 成分の使用量は(a) 成分の１重量％に
対して好ましくは20〜80重量％、更に好ましくは30〜50
重量％である。

【００１０】また、(b) 成分の平均粒子径は好ましくは
500μｍ以下、より好ましくは 200μｍ以下である。

【００１１】(b) 成分が炭酸塩、重炭酸塩の場合、本発
明のカチオン殺菌剤粉体中に固体酸を添加してもよい。
この場合、炭酸塩、重炭酸塩と水の存在下で反応して炭
酸ガスが発生し、その発泡の勢いによる攪拌効果によ
り、より高い殺菌効果を得ることができる。固体酸は、
粉末、粒状、顆粒等何れの形状でもよく、有機酸が好ま
しく使用される。好ましくは、フマル酸、コハク酸、ク
エン酸、酒石酸が挙げられ、より好ましくはフマル酸が
挙げられる。更に好ましくは有機酸に対して0.02〜0.1
重量％のポリエチレングリコールをコーティング処理し
たものを使用した方が保存安定性に優れている。これら
の添加量は、炭酸塩、重炭酸塩に対して10〜1000重量％
が好ましく、より好ましくは40〜200 重量％である。

【００１２】本発明のカチオン殺菌剤粉体に安定化剤を
後添加してもよい。添加することにより、粉体物性及び
保存安定性の良好な粉体が得られる。安定化剤として、
硫酸ナトリウム、酸化マグネシウム、シリカゲル、又、
粘土鉱物のタルク等が挙げられる。好ましくは硫酸ナト
リウム、酸化マグネシウム、より好ましくは硫酸ナトリ
ウムである。また、(b) 成分が炭酸塩及び／又は重炭酸
塩を使用し、更に固体酸を使用している場合、これらの
中和反応に伴う水分についても取込むことから、粉体物
性及び保存安定性の良好なものが得られる。これらの添
加量は、カチオン殺菌剤粉体中に 0.5〜10重量％、好ま
しくは１〜５重量％である。

【００１３】本発明において(a) 成分の水溶液と、(b)
成分とを混合した後、得られた粉体の表面を更に表面改
質することができる。表面改質を行う場合、表面改質剤
としては、タルク、粘土物質、炭酸カルシウム、シリカ
（結晶質、非晶質）、ゼオライト等のアルミノケイ酸塩
（結晶質、非晶質）が挙げられ、特に、非晶質シリカが
好ましい。これらの添加量は、カチオン殺菌剤粉体中に
0.5〜10重量％、好ましくは、１〜５重量％である。こ
こで言う表面改質とは、造粒物の表面を水不溶性無機粉
体で被覆することであり、造粒物からの液体成分の染み
出しを防ぎ、物性の良好なカチオン殺菌剤粉体を得るこ
とができる。

【００１４】また、洗浄性付与として非イオン性界面活
性剤、アニオン性界面活性剤、(a)成分以外のカチオン
性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上
の界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤の中でも非
イオン性界面活性剤と両性界面活性剤が好ましく、非イ
オン性界面活性剤は、カチオン殺菌剤の殺菌性能を低減
しないため、特に好ましい。これらの界面活性剤の添加
量はカチオン殺菌剤粉体中に 0.5〜５重量％が好まし
い。

【００１５】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キレンエーテルが挙げられ、なかでもポリオキシエチレ
ン（エチレンオキサイド平均付加モル数３〜20）アルキ
ル（炭素数12〜18）エーテルは適当な起泡力と洗浄作用
を持つので特に好ましい。

【００１６】(a) 成分の50重量％以下の濃度の水溶液と
(b) 成分の混合は、一般に造粒機として使われる混合機
内に(b) 成分を入れ、その中に(a) 成分の水溶液を滴下
もしくはスプレー噴霧することにより行われる。このと
き、(a) 成分の水溶液の粘度は好ましくは300mPa・s 以
下、より好ましくは200mPa・s 以下、更に好ましくは15
0mPa・s 以下になるように調整される。また、本殺菌剤
粉体に酸を後添加する場合における該粉体の安定性の観
点から、混合機内に冷風を吹き込んだり、ジャケットに
冷却水を通すことにより、混合機内を50℃以下に冷却す
ることが好ましい。

【００１７】混合機は高速攪拌混合機〔ヘンシェルミキ
サー／三井鉱山（株）製、スーパーミキサー／（株）川
田製作所製等〕、攪拌転動造粒機〔ハイスピードミキサ
ー／深江工業（株）製、レディゲミキサー／（株）マツ
ボー製等〕等が挙げられるが、高速攪拌混合機が好まし
く、攪拌周速は５〜15 m/sが好ましい。

【００１８】この(a) 成分を(b) 成分に吸着させる操作
（以下、造粒操作という）後、前述の表面改質を行って
もよい。表面改質工程は、上記造粒操作後、又は後述す
る乾燥操作の後、又は造粒操作後と乾燥操作後の２回に
分けても行ってもよい。

【００１９】界面活性剤を添加する場合、これらが液体
のとき(a) 成分の水溶液と(b) 成分の混合時に添加する
ことができる。これらが粉体の場合添加する時期は、造
粒操作前、造粒操作後、また後述する乾燥操作後の何れ
において同時でも分割して添加しても良い。

【００２０】固体酸及び／又は安定化剤（以下、固体酸
等という）の粉体への添加は、造粒操作、同時でも分割
して行っても良いが、乾燥操作後に添加することが好ま
しい。

【００２１】このように界面活性剤等及び／又は固体酸
等の粉体を配合するための混合装置は、水平円筒型、Ｖ
型、リボン型等、粉体を混合可能な混合装置であればよ
い。

【００２２】また、造粒操作後必要に応じ造粒物を乾燥
してもよく、この操作は造粒物が水を含む場合特に有効
である。乾燥装置は流動層、棚型乾燥、真空乾燥等何れ
の方法でも用い得るが、流動しながら水を飛ばし、乾燥
中に粉体同士の付着を防止できる流動層乾燥が好ましく
乾燥条件は80〜120 ℃が好ましい。特に重炭酸塩を使う
場合、熱による重炭酸塩の分解抑制の観点から、80〜10
0 ℃の条件で流動層乾燥することが好ましい。

【００２３】

【実施例】実施例１ ジャケットに10℃の冷却水を通水している高速攪拌混合
機〔（株）川田製作所製：スーパーミキサーSM 500型〕
に炭酸ナトリウム〔セントラル（株）製：デンス灰〕10
0kg と重炭酸ナトリウム〔東ソー（株）製：炭酸水素ナ
トリウム（食添Ｃ）〕88kgを仕込後、206RPMに攪拌し
た。攪拌しながらカチオン殺菌剤〔花王（株）製：サニ
ゾールB50 （塩化ベンザルコニウム（ラウリル／ミリス
チル＝２／１、モル比）の50％水溶液）〕12kgを８分間
でスプレー噴霧で加えた。カチオン殺菌剤を加えると同
時に高速攪拌混合機内に乾燥圧縮空気を40Ｌ／Ｈで吹込
んだ。なお、サニゾールB50 中の塩化ベンザルコニウム
（ラウリル／ミリスチル＝２／１、モル比）は25℃にお
ける50重量％水溶液の粘度（測定方法は前述の方法によ
る）が240mPa・s であった。

【００２４】カチオン殺菌剤を加えた後、１分間攪拌
し、攪拌及び乾燥圧縮空気の吹込みを停止した。その
後、高速攪拌混合機から抜出した。機内温度は34℃であ
った。得られたカチオン殺菌剤粉体の組成を表１に示
す。

【００２５】実施例２ 実施例１において、カチオン殺菌剤８kgを加えた後、１
分間攪拌し、攪拌及び乾燥圧縮空気の吹込みを停止した
後、高速攪拌混合機から抜出さずに、表面改質剤として
非晶質シリカ〔（株）トクヤマ製：トクシールNR〕４kg
を高速攪拌混合機に仕込み、１分間攪拌した後、高速攪
拌混合機から抜出した。機内温度は43℃であった。得ら
れたカチオン殺菌剤粉体の組成を表１に示す。

【００２６】実施例３ 実施例２と同様な操作で得られた造粒物を流動層乾燥機
〔（株）大川原製作所製：クイックTFO 60-100型〕に仕
込み、熱風入口温度を80℃に設定して１時間20分乾燥
後、熱風から15℃の冷風に切り替え15分間冷却した。得
られたカチオン殺菌剤粉体の組成を表１に示す。

【００２７】実施例４ 実施例１において、炭酸ナトリウム133kg 、重炭酸ナト
リウム61kgとして攪拌しながら非イオン性界面活性剤
〔花王（株）製：エマルゲン10〕９kgを６分間でスプレ
ー噴霧乾燥で加え、続いて実施例１と同様に、カチオン
殺菌剤を加え、実施例３のように非晶質シリカ３kgを加
えた後、流動層乾燥機で乾燥した。

【００２８】混合機〔不二パウダル（株）製：200LV 型
ブレンダー〕に、得られた乾燥物69kg、フマル酸〔川崎
化成（株）製：フマル酸〕92重量％にポリエチレングリ
コール〔花王（株）製： PEG6000〕を８重量％コーティ
ングしたもの24.6kg、安定化剤〔四国化成工業（株）
製：中性無水芒硝AOB 〕4.9kg 、表面改質剤として非晶
質シリカ〔（株）トクヤマ製：トクシールNR〕1.0kg を
仕込み10分間混合した。

【００２９】その後、得られたものを1410μｍサイズの
篩〔（株）ダルトン製：700 φ丸型振動篩機〕に通して
製品充填した。得られたカチオン殺菌剤粉体の組成を表
１に示す。

【００３０】比較例１ カチオン殺菌剤〔花王（株）製サニゾールB50 （50％水
溶液）〕を有効分濃度75重量％まで濃縮した水溶液を用
い、実施例３と同様な操作でカチオン殺菌剤粉体を得
た。得られたカチオン殺菌剤粉体の組成を表１に示す。

【００３１】＜性能評価＞ 水分評価法 JIS K 3362 5.21 の方法で温度を 105℃から70℃に変更
して測定した。 粉体流動物性評価法 ASTM：B213-48 に規定されているFlow Rate Metal Powd
ers のFlow Rate に準じた。

【００３２】

【表１】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カチオン殺菌剤〔但し、25℃における50
   重量％水溶液の粘度が300mPa・s 以下のもの、以下(a)
   成分という〕の50重量％以下の濃度の水溶液と、粉体状
   吸着剤〔以下(b) 成分という〕とを混合する、(a) 成分
   が(b) 成分に吸着したカチオン殺菌剤粉体の製法。
2. 【請求項２】 (a) 成分が、塩化ベンザルコニウムから
   なる殺菌剤である請求項１記載のカチオン殺菌剤粉体の
   製法。
3. 【請求項３】 (b) 成分が、重炭酸塩、炭酸塩、硫酸塩
   及びアルカリ土類金属酸化物から選ばれる一種以上であ
   る請求項１又は２記載のカチオン殺菌剤粉体の製法。
4. 【請求項４】 (a) 成分の水溶液と(b) 成分とを混合し
   た後、得られた粉体の表面を更に表面改質する請求項１
   〜３の何れかの項記載のカチオン殺菌剤粉体の製法。