JP2000178869A - 非フェルト化（ｎｏｎｆｅｌｔｉｎｇ）羊毛及び抗フェルト化（ａｎｔｉｆｅｌｔ）仕上げプロセス - Google Patents
非フェルト化（ｎｏｎｆｅｌｔｉｎｇ）羊毛及び抗フェルト化（ａｎｔｉｆｅｌｔ）仕上げプロセスInfo
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- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非フェルト化羊毛及び抗フェルト仕上げプロ
セス、 【解決手段】 羊毛が、ａ）コロナ処理においてプラズ
マに暴露され、ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシア
ネートの水性分散液により処理される羊毛を抗フェルト
化仕上げする技術的に単純な方法が開示されている。
セス、 【解決手段】 羊毛が、ａ）コロナ処理においてプラズ
マに暴露され、ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシア
ネートの水性分散液により処理される羊毛を抗フェルト
化仕上げする技術的に単純な方法が開示されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非フェルト化羊毛
及びａ）羊毛のプラズマ処理とｂ）自己分散性イソシア
ネートの水分散液による後処理によるその製造方法に関
する。
及びａ）羊毛のプラズマ処理とｂ）自己分散性イソシア
ネートの水分散液による後処理によるその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来技術】テキスタイル加工業界は、羊毛、特に原羊
毛または未加工の羊毛のフェルト化の傾向を低減させる
ことに特段の関心を有する。羊毛のフェルト化は、普
通、特定の助剤での仕上げによって低減される。
毛または未加工の羊毛のフェルト化の傾向を低減させる
ことに特段の関心を有する。羊毛のフェルト化は、普
通、特定の助剤での仕上げによって低減される。
【０００３】テキスタイルの抗フェルト化用のイソシア
ネートは公知であり、例えばＤＥ−Ａ−１９ ０４ ８
０２に記載されているように、有機溶剤中で、あるいは
ＤＥ−Ａ−１７ ６９ １２１に記載されているよう
に、乳化剤の助けを得て水中で使用される。有機溶剤及
び恐らくは水を汚染する乳化剤は、いずれもエコロジー
及び労働衛生の理由により今日ではもはや適当ではな
い。それゆえ、従来技術においては、自己分散性イソシ
アネート及び助剤と添加剤として極めて低レベルの溶剤
あるいは乳化剤を含有する調合物が開発された。
ネートは公知であり、例えばＤＥ−Ａ−１９ ０４ ８
０２に記載されているように、有機溶剤中で、あるいは
ＤＥ−Ａ−１７ ６９ １２１に記載されているよう
に、乳化剤の助けを得て水中で使用される。有機溶剤及
び恐らくは水を汚染する乳化剤は、いずれもエコロジー
及び労働衛生の理由により今日ではもはや適当ではな
い。それゆえ、従来技術においては、自己分散性イソシ
アネート及び助剤と添加剤として極めて低レベルの溶剤
あるいは乳化剤を含有する調合物が開発された。
【０００４】ＤＥ−Ａ−１ ７９４ ２２１には、遊離
のイソシアネート基を含有するイソシアネートプレポリ
マーによるファイバー材料の処理が記載されている。こ
の処理プロセスは、パークロロエチレン等の溶剤中、あ
るいは助剤の乳化剤を用いた水エマルジョン中で行われ
る。
のイソシアネート基を含有するイソシアネートプレポリ
マーによるファイバー材料の処理が記載されている。こ
の処理プロセスは、パークロロエチレン等の溶剤中、あ
るいは助剤の乳化剤を用いた水エマルジョン中で行われ
る。
【０００５】ＵＳ−Ａ−３，８４７，５４３には、脂肪
族イソシアネート、ＯＨ官能性の架橋剤及び有機金属触
媒を一時及び同時に含有する水性分散液を用いる羊毛の
抗フェルト化仕上げのプロセスが記述されている。この
プロセスは水相で行われるが、助剤の溶剤及び乳化剤が
尚必要である。
族イソシアネート、ＯＨ官能性の架橋剤及び有機金属触
媒を一時及び同時に含有する水性分散液を用いる羊毛の
抗フェルト化仕上げのプロセスが記述されている。この
プロセスは水相で行われるが、助剤の溶剤及び乳化剤が
尚必要である。
【０００６】ＤＥ−Ａ−２６ ５７ ５１３には、フェ
ルト化防止剤を含有する水性液で羊毛糸を処理すること
による羊毛の抗フェルト化仕上げのプロセスが記述され
ている。使用されるフェルト化防止剤は、反応性ポリオ
レフィン、ポリイソシアネートとヒドロキシル化合物の
反応生成物、シリコーンポリマー、アジリジン化合物、
エポキサイドと脂肪アミン及びジカルボン酸またはポリ
アミドの反応生成物、チオサルフェート末端基との反応
生成物または好ましくはメルカプト末端基との反応生成
物である。
ルト化防止剤を含有する水性液で羊毛糸を処理すること
による羊毛の抗フェルト化仕上げのプロセスが記述され
ている。使用されるフェルト化防止剤は、反応性ポリオ
レフィン、ポリイソシアネートとヒドロキシル化合物の
反応生成物、シリコーンポリマー、アジリジン化合物、
エポキサイドと脂肪アミン及びジカルボン酸またはポリ
アミドの反応生成物、チオサルフェート末端基との反応
生成物または好ましくはメルカプト末端基との反応生成
物である。
【０００７】ＷＯ９５／３００４５には、羊毛の抗フェ
ルト化仕上げのために特定のイソシアネートを使用する
プロセスが記述されている。使用されるイソシアネート
が水分散性であるために、溶剤または乳化剤は不必要で
ある。羊毛は、水分散性イソシアネートを使用する前
に、最初に酸化剤による前処理に、続いて還元処理にか
けられる。このプロセスによる難点は、酸化と還元の前
処理により、中和と処理を適切に行わなければならない
排水が生じることである。
ルト化仕上げのために特定のイソシアネートを使用する
プロセスが記述されている。使用されるイソシアネート
が水分散性であるために、溶剤または乳化剤は不必要で
ある。羊毛は、水分散性イソシアネートを使用する前
に、最初に酸化剤による前処理に、続いて還元処理にか
けられる。このプロセスによる難点は、酸化と還元の前
処理により、中和と処理を適切に行わなければならない
排水が生じることである。
【０００８】更に、従来技術には、羊毛をプラズマによ
り処理する羊毛の抗フェルト化仕上げの方法が含まれ
る。ＤＥ−Ａ−４３ ４４ ４２８には、羊毛を、例え
ばプラズマまたはコロナ前処理と酵素後処理の組み合わ
せからなる羊毛の抗フェルト化仕上げにかける方法が記
述されている。羊毛は、酵素処理に先立ち硫化物イオン
を含有する溶液により増感される。
り処理する羊毛の抗フェルト化仕上げの方法が含まれ
る。ＤＥ−Ａ−４３ ４４ ４２８には、羊毛を、例え
ばプラズマまたはコロナ前処理と酵素後処理の組み合わ
せからなる羊毛の抗フェルト化仕上げにかける方法が記
述されている。羊毛は、酵素処理に先立ち硫化物イオン
を含有する溶液により増感される。
【０００９】更に、ＤＥ１９６ １６ ７７６ Ｃ１で
は、更に、テキスタイル織物またはシートに加工する前
に４−４０重量％の含水量を有する湿った羊毛材料を低
圧プラズマ処理に暴露させる羊毛の抗フェルト化仕上げ
の方法が記載されている。羊毛は、１ｋＨｚ−３ＧＨｚ
の周波数及び１０-2−１０ミリバールで０．００１−３
Ｗ／ｃｍ3のパワー密度のラジオ周波数の放電に１−６
００秒間、非重合性ガスの存在下で、あるいは存在させ
ずに暴露される。このプロセスについての難点は、複雑
な装置であることである。材料が流れを起こさずに出入
りするように、特定のポンプを必要とし、真空ロックを
合わせなければならない。
は、更に、テキスタイル織物またはシートに加工する前
に４−４０重量％の含水量を有する湿った羊毛材料を低
圧プラズマ処理に暴露させる羊毛の抗フェルト化仕上げ
の方法が記載されている。羊毛は、１ｋＨｚ−３ＧＨｚ
の周波数及び１０-2−１０ミリバールで０．００１−３
Ｗ／ｃｍ3のパワー密度のラジオ周波数の放電に１−６
００秒間、非重合性ガスの存在下で、あるいは存在させ
ずに暴露される。このプロセスについての難点は、複雑
な装置であることである。材料が流れを起こさずに出入
りするように、特定のポンプを必要とし、真空ロックを
合わせなければならない。
【００１０】本発明の優先権日時では未公開である、出
願番号（ｆｉｌｅ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ１９７ ３６
５４２．６）を持つ独国特許出願には、最初に羊毛を同
じように低圧プラズマ処理で前処理し、引き続いて自己
分散性のイソシアネートの水性分散液により後処理する
羊毛の抗フェルト化仕上げの方法が記載されている。こ
こでも、低圧プラズマ処理に必要とされる装置が難点で
ある。
願番号（ｆｉｌｅ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ１９７ ３６
５４２．６）を持つ独国特許出願には、最初に羊毛を同
じように低圧プラズマ処理で前処理し、引き続いて自己
分散性のイソシアネートの水性分散液により後処理する
羊毛の抗フェルト化仕上げの方法が記載されている。こ
こでも、低圧プラズマ処理に必要とされる装置が難点で
ある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、技術
的に改良された方法により、仕上がった商品に更に加工
した後、機械洗濯においてフェルト化及び収縮しない非
フェルト化羊毛を提供することである。
的に改良された方法により、仕上がった商品に更に加工
した後、機械洗濯においてフェルト化及び収縮しない非
フェルト化羊毛を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、羊毛が、 ａ）コロナ処理においてプラズマに暴露され、 ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシアネートの水性分
散液により処理されることを特徴とする非フェルト化羊
毛を提供する。
散液により処理されることを特徴とする非フェルト化羊
毛を提供する。
【００１３】本発明は、更に、羊毛が、 ａ）コロナ処理においてプラズマに暴露され、 ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシアネートの水性分
散液により処理されることを特徴とする羊毛の抗フェル
ト化仕上げの方法を提供する。
散液により処理されることを特徴とする羊毛の抗フェル
ト化仕上げの方法を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】使用される羊毛は、非常に広い範
囲の羊毛材料、例えば原毛の洗濯後の原毛、染色あるい
は未染色羊毛のスラッビング、染色あるいは未染色羊毛
糸、編物あるいは布から選ばれる。
囲の羊毛材料、例えば原毛の洗濯後の原毛、染色あるい
は未染色羊毛のスラッビング、染色あるいは未染色羊毛
糸、編物あるいは布から選ばれる。
【００１５】羊毛の含水量は、通常、４−４０重量％、
好ましくは５−３０重量％、特に好ましくは６−２５重
量％、特に８−１５重量％である。
好ましくは５−３０重量％、特に好ましくは６−２５重
量％、特に８−１５重量％である。
【００１６】本発明の方法のステップａ）では、羊毛が
コロナ処理においてプラズマに暴露されることが必要と
される。
コロナ処理においてプラズマに暴露されることが必要と
される。
【００１７】コロナ処理は、１００ミリバールから１．
５バールの範囲内の圧力、好ましくは大気圧で行われ
る。
５バールの範囲内の圧力、好ましくは大気圧で行われ
る。
【００１８】コロナ処理では、羊毛は、通常、０．０１
−５Ｗ／ｃｍ2のパワー密度のラジオ周波数の放電に１
−６０秒間、好ましくは２−４０秒間、特に３−３０秒
間非重合性ガスの存在下であるいは存在させずに暴露さ
れる。好適な非重合性ガスは、空気、酸素、窒素、貴ガ
スまたはこれらの混合物である。
−５Ｗ／ｃｍ2のパワー密度のラジオ周波数の放電に１
−６０秒間、好ましくは２−４０秒間、特に３−３０秒
間非重合性ガスの存在下であるいは存在させずに暴露さ
れる。好適な非重合性ガスは、空気、酸素、窒素、貴ガ
スまたはこれらの混合物である。
【００１９】実際のプラズマは、１−２０ｋＶの交番電
圧を、１ｋＨｚ−１ＧＨｚ、好ましくは１−１００ｋＨ
ｚの周波数範囲で、一方または双方の電極に絶縁材料を
施した電極に印加することにより発生される。
圧を、１ｋＨｚ−１ＧＨｚ、好ましくは１−１００ｋＨ
ｚの周波数範囲で、一方または双方の電極に絶縁材料を
施した電極に印加することにより発生される。
【００２０】交番電圧は、連続であるいは個別のパルス
であるいは間に休止期のあるパスルトレインで供給され
る。
であるいは間に休止期のあるパスルトレインで供給され
る。
【００２１】コロナ反応器の設計及び装置の配置は基本
的に公知であり、本発明の優先権日時では未公開であ
る、出願番号１９７ ３１ ５６２を持つ独国特許出願
に記載されている。
的に公知であり、本発明の優先権日時では未公開であ
る、出願番号１９７ ３１ ５６２を持つ独国特許出願
に記載されている。
【００２２】コロナ処理は、好ましくは大気圧領域中で
の放電により行われ、これに対して処理される羊毛が、
最初、作動ガス、すなわち上述の非重合性ガスで充填さ
れた密閉した、気密の処理ハウジング中に入れられ、引
き続いて２つの処理電極間の間隔でバリアー放電に暴露
される。処理電極からの羊毛材料の距離は、０−１５ｍ
ｍ、好ましくは０．１−５ｍｍ、特に０．３−２ｍｍで
ある。処理電極は、好ましくは、その一方または双方を
電気的に耐熱の誘電材料により被覆された回転しうるロ
ールで構成される。
の放電により行われ、これに対して処理される羊毛が、
最初、作動ガス、すなわち上述の非重合性ガスで充填さ
れた密閉した、気密の処理ハウジング中に入れられ、引
き続いて２つの処理電極間の間隔でバリアー放電に暴露
される。処理電極からの羊毛材料の距離は、０−１５ｍ
ｍ、好ましくは０．１−５ｍｍ、特に０．３−２ｍｍで
ある。処理電極は、好ましくは、その一方または双方を
電気的に耐熱の誘電材料により被覆された回転しうるロ
ールで構成される。
【００２３】本発明の方法のステップａ）におけるプラ
ズマ処理の特別な効果は、次のように説明される。ファ
イバー中に存在する液体は、プロセス時に水蒸気／ガス
としてファイバー表面から脱着する。高エネルギーの電
子、イオン及び高励起中性分子またはラジカルが形成さ
れ、ファイバーの表面上に作用し、ファイバーから脱着
した水蒸気により、特に反応性の粒子がそれぞれのファ
イバーの表面と最近接で形成され、特に反応性のこれら
の粒子が表面上に作用する。
ズマ処理の特別な効果は、次のように説明される。ファ
イバー中に存在する液体は、プロセス時に水蒸気／ガス
としてファイバー表面から脱着する。高エネルギーの電
子、イオン及び高励起中性分子またはラジカルが形成さ
れ、ファイバーの表面上に作用し、ファイバーから脱着
した水蒸気により、特に反応性の粒子がそれぞれのファ
イバーの表面と最近接で形成され、特に反応性のこれら
の粒子が表面上に作用する。
【００２４】ステップｂ）において有用な自己分散性の
イソシアネートは、本発明の優先権日時では未公開であ
る、出願番号１９７ ３６ ５４２．６を持つ独国特許
出願の主題の一部を形成する。
イソシアネートは、本発明の優先権日時では未公開であ
る、出願番号１９７ ３６ ５４２．６を持つ独国特許
出願の主題の一部を形成する。
【００２５】これらは、ＮＣＯ（４２ｇ／モルの分子量
を有する）として計算して、１−２５重量％のイソシア
ネート含量を有し、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する有機
ポリイソシアネートと II)式１ Ｒ1Ｒ2Ｎ−（ＣＨＸ−ＣＨＹ−Ｏ）n−ＣＨＸ−ＣＨＹ−ＺＨ （１） （式中、ｎは３−７０であり、Ｘ及びＹは水素またはメ
チルであり、但しＸ及びＹの一方がメチルである場合に
は、他方は水素であり、Ｒ1及びＲ2は、独立に直鎖ある
いは分岐のＣ1−Ｃ6アルキル基または直鎖あるいは分岐
のＣ1−Ｃ6アシル基であり、但し、Ｒ1が直鎖あるいは
分岐のＣ1−Ｃ6アシル基である場合には、Ｒ2は水素で
あってもよく、更にＲ1及びＲ2は、また、合体して−
（ＣＨ2）m−アルキレン基（式中、ｍ＝４、５、６また
は７であり、１個または２個のＣＨ2基がＯ及び／また
はＮＨにより置き換えられ、及び／または１個または２
個のＣＨ2基がメチルにより置換されることがある）を
形成することもあり、ＺはＯ、ＳまたはＮＨである）の
ポリアルキレンオキサイドアルコール、アミン及び／ま
たはチオールを、及び場合によっては III）アニオン、カチオン及び／または潜在的にアニオ
ンあるいはカチオンの基を含有する更なるＮＣＯ反応性
化合物を、及び場合によっては IV）更なる助剤及び添加剤をいかなる順序でも反応させ
ることにより得られる。
を有する）として計算して、１−２５重量％のイソシア
ネート含量を有し、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する有機
ポリイソシアネートと II)式１ Ｒ1Ｒ2Ｎ−（ＣＨＸ−ＣＨＹ−Ｏ）n−ＣＨＸ−ＣＨＹ−ＺＨ （１） （式中、ｎは３−７０であり、Ｘ及びＹは水素またはメ
チルであり、但しＸ及びＹの一方がメチルである場合に
は、他方は水素であり、Ｒ1及びＲ2は、独立に直鎖ある
いは分岐のＣ1−Ｃ6アルキル基または直鎖あるいは分岐
のＣ1−Ｃ6アシル基であり、但し、Ｒ1が直鎖あるいは
分岐のＣ1−Ｃ6アシル基である場合には、Ｒ2は水素で
あってもよく、更にＲ1及びＲ2は、また、合体して−
（ＣＨ2）m−アルキレン基（式中、ｍ＝４、５、６また
は７であり、１個または２個のＣＨ2基がＯ及び／また
はＮＨにより置き換えられ、及び／または１個または２
個のＣＨ2基がメチルにより置換されることがある）を
形成することもあり、ＺはＯ、ＳまたはＮＨである）の
ポリアルキレンオキサイドアルコール、アミン及び／ま
たはチオールを、及び場合によっては III）アニオン、カチオン及び／または潜在的にアニオ
ンあるいはカチオンの基を含有する更なるＮＣＯ反応性
化合物を、及び場合によっては IV）更なる助剤及び添加剤をいかなる順序でも反応させ
ることにより得られる。
【００２６】本発明の目的には、「自己分散性」とは、
イソシアネートが、７０重量％迄、好ましくは５０重量
％迄の濃度の場合に、水中で＜５００ｎｍ（超遠心分離
により測定）の粒子サイズを有する微細な分散液を生じ
るという意味である。
イソシアネートが、７０重量％迄、好ましくは５０重量
％迄の濃度の場合に、水中で＜５００ｎｍ（超遠心分離
により測定）の粒子サイズを有する微細な分散液を生じ
るという意味である。
【００２７】自己分散性のイソシアネートに有用な出発
材料の例は、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する非変
成（すなわち、これ迄にＯＨ官能性化合物と反応してい
ない）の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈ
ａｔｉｃ）あるいは芳香族ポリイソシアネートである。
好ましいのは、ウレットジオン及び／またはイソシアヌ
レート及び／またはアロハネート及び／またはビウレッ
ト及び／またはオキサジアジンの構造を有し、脂肪族、
脂環式、芳香脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートか
ら慣用の方法で製造できる脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
あるいは芳香族ポリイソシアネートを使用することであ
る。
材料の例は、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する非変
成（すなわち、これ迄にＯＨ官能性化合物と反応してい
ない）の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈ
ａｔｉｃ）あるいは芳香族ポリイソシアネートである。
好ましいのは、ウレットジオン及び／またはイソシアヌ
レート及び／またはアロハネート及び／またはビウレッ
ト及び／またはオキサジアジンの構造を有し、脂肪族、
脂環式、芳香脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートか
ら慣用の方法で製造できる脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
あるいは芳香族ポリイソシアネートを使用することであ
る。
【００２８】脂肪族及び脂環式ジイソシアネートの好適
な例は、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン、１，５−ジイソシアナト−２，２
−ジメチルペンタン、２，２，４−及び２，２，４−ト
リメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，３−
及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−１−メチル
−４−イソシアナトメチルシクロヘキサン、及び４，４
−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはこのよ
うなジイソシアナートの任意の混合物である。
な例は、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイ
ソシアナトヘキサン、１，５−ジイソシアナト−２，２
−ジメチルペンタン、２，２，４−及び２，２，４−ト
リメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，３−
及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−１−メチル
−４−イソシアナトメチルシクロヘキサン、及び４，４
−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンまたはこのよ
うなジイソシアナートの任意の混合物である。
【００２９】好適な芳香族ジイソシアネートの例は、ト
リレンジイソシアナート、１，５−ジイソシアナトナフ
タレン及びジフェニルメタンジイソシアネートである。
リレンジイソシアナート、１，５−ジイソシアナトナフ
タレン及びジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００３０】ウレットジオン及び／またはイソシアヌレ
ート及び／またはアロハネート及び／またはビウレット
及び／またはオキサジアジン基を含有し、１９から２４
重量％のイソシアネート含量を有する好ましいポリイソ
シアネートは、本質的に、１，６−ジイソシアナトヘキ
サン及び１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−
５−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び対応する高
位同族体の３量体の反応生成物からなる。
ート及び／またはアロハネート及び／またはビウレット
及び／またはオキサジアジン基を含有し、１９から２４
重量％のイソシアネート含量を有する好ましいポリイソ
シアネートは、本質的に、１，６−ジイソシアナトヘキ
サン及び１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−
５−イソシアナトメチルシクロヘキサン及び対応する高
位同族体の３量体の反応生成物からなる。
【００３１】特に好ましいのは、ウレットジオン基を実
質的に含まず、イソシアネートを有し、１，６−ジイソ
シアナトヘキサン及び１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサンの
慣用の、イソシアヌレート形成を伴う触媒的３量化によ
り得られ、好ましくは３．２から４．２の平均ＮＣＯ官
能基を有する、上述の平均ＮＣＯ含量の対応するポリイ
ソシアネートを使用することである。また、好ましいの
は、１，６−ジイソシアナトヘキサンを水が無い条件
で、あるいは水を除去する試剤の存在下で反応させるこ
とにより得られ、基本的にビウレット基を有し、１９か
ら２４重量％のイソシアネート含量を有する３量体のポ
リイソシアネートを使用することである。
質的に含まず、イソシアネートを有し、１，６−ジイソ
シアナトヘキサン及び１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサンの
慣用の、イソシアヌレート形成を伴う触媒的３量化によ
り得られ、好ましくは３．２から４．２の平均ＮＣＯ官
能基を有する、上述の平均ＮＣＯ含量の対応するポリイ
ソシアネートを使用することである。また、好ましいの
は、１，６−ジイソシアナトヘキサンを水が無い条件
で、あるいは水を除去する試剤の存在下で反応させるこ
とにより得られ、基本的にビウレット基を有し、１９か
ら２４重量％のイソシアネート含量を有する３量体のポ
リイソシアネートを使用することである。
【００３２】II）式１のポリアルキレンオキサイドアル
コール、アミン及び／またはチオールのうち、ポリアル
キレンオキサイドアルコールが好ましい（式１でＺ＝
０）。ポリアルキレンオキサイドアルコールをＮＨ3と
反応させると、ポリアルキレンオキサイドアミン（式１
でＺ＝ＮＨ）が得られ、Ｈ2Ｓと反応させると、ポリア
ルキレンオキサイドチオール（式１でＺ＝Ｓ）が得られ
る。
コール、アミン及び／またはチオールのうち、ポリアル
キレンオキサイドアルコールが好ましい（式１でＺ＝
０）。ポリアルキレンオキサイドアルコールをＮＨ3と
反応させると、ポリアルキレンオキサイドアミン（式１
でＺ＝ＮＨ）が得られ、Ｈ2Ｓと反応させると、ポリア
ルキレンオキサイドチオール（式１でＺ＝Ｓ）が得られ
る。
【００３３】ポリアルキレンオキサイドアミン及びチオ
ールの元になるポリアルキレンオキサイドアルコール
は、分子当り平均３−７０、好ましくは６から６０、特
に７−２０個のアルキレンオキサイド単位を含み、慣用
の方法で好適な出発分子のアルコキシル化により得られ
る。使用される出発分子は式Ｒ1Ｒ2ＮＨの化合物である
こともある。Ｒ1及びＲ2の意味に依って、これらは２級
アミンまたはアミドである。
ールの元になるポリアルキレンオキサイドアルコール
は、分子当り平均３−７０、好ましくは６から６０、特
に７−２０個のアルキレンオキサイド単位を含み、慣用
の方法で好適な出発分子のアルコキシル化により得られ
る。使用される出発分子は式Ｒ1Ｒ2ＮＨの化合物である
こともある。Ｒ1及びＲ2の意味に依って、これらは２級
アミンまたはアミドである。
【００３４】式１で述べたＲ1及びＲ2の定義により、ヘ
テロ環窒素化合物としてモルホリンを用いて、アルコキ
シル化反応を出発させることもできる。式、Ｒ1Ｒ2Ｎ−
ＣＨＸ−ＣＨ−ＯＨ、例えば２−モルホリノエタノール
をアルコシル化反応の出発分子として使用する場合、更
に、同一の化合物が得られる。更に有用な出発物質に
は、例えばエタノールアミンのアシル化生成物、例えば
アセチルエタノールアミンが含まれる。
テロ環窒素化合物としてモルホリンを用いて、アルコキ
シル化反応を出発させることもできる。式、Ｒ1Ｒ2Ｎ−
ＣＨＸ−ＣＨ−ＯＨ、例えば２−モルホリノエタノール
をアルコシル化反応の出発分子として使用する場合、更
に、同一の化合物が得られる。更に有用な出発物質に
は、例えばエタノールアミンのアシル化生成物、例えば
アセチルエタノールアミンが含まれる。
【００３５】アルコキシル化反応に好適なアルキレンオ
キサイドは、特にエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドであり、これらはアルコキシル化反応に個別に、
あるいは任意の所望の順序で使用することができ、また
は混合することができる。ポリアルキレンオキサイドア
ルコールは、この場合、純粋なポリエチレンオキサイド
または混合ポリエチレンオキサイド／プロピレンオキサ
イドをベースにしている。特に好適なポリアルキレンオ
キサイドアルコールにおいては、分子当り平均３−７
０、好ましくは６から６０、特に７−２０個のアルキレ
ンオキサイド単位が存在し、アルキレンオキサイド単位
の６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上のエチレ
ンオキサイド単位である。
キサイドは、特にエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドであり、これらはアルコキシル化反応に個別に、
あるいは任意の所望の順序で使用することができ、また
は混合することができる。ポリアルキレンオキサイドア
ルコールは、この場合、純粋なポリエチレンオキサイド
または混合ポリエチレンオキサイド／プロピレンオキサ
イドをベースにしている。特に好適なポリアルキレンオ
キサイドアルコールにおいては、分子当り平均３−７
０、好ましくは６から６０、特に７−２０個のアルキレ
ンオキサイド単位が存在し、アルキレンオキサイド単位
の６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上のエチレ
ンオキサイド単位である。
【００３６】III）アニオン、カチオン及び／または潜
在的にアニオンあるいはカチオンの基を含有するＮＣＯ
反応性化合物は、通常、 i）ここには明白に包含されている、独国特許出願ＤＥ
−Ａ−４３ １９ ５７１に記載されているような３級
アミノ基を有するヒドロキシルまたはアミノ官能性化合
物、 ii）ここには明白に包含されている、独国特許出願ＤＥ
−Ａ−１９５ ２０ ０９２に記載されているようなカ
ルボン酸またはスルホン酸基を有するヒドロキシルまた
はアミノ官能性化合物、 iii）ＤＥ−Ａ−１９５ ２０ ０９２に同様に記載さ
れているような対イオンがアルカリ金属またはアルカリ
土類金属群またはアンモニウムイオンであるカルボキシ
レートまたはスルホネート基を有するヒドロキシルまた
はアミノ官能性化合物、 iv）ＥＰ−Ａ−０ ５８２ １６６に同様に記載されて
いるように、化合物i）の３級アミノ基を慣用の方法で
アルキル化またはプロトン化することにより得られるア
ンモニウム基を有するヒドロキシルまたはアミノ官能性
化合物である。
在的にアニオンあるいはカチオンの基を含有するＮＣＯ
反応性化合物は、通常、 i）ここには明白に包含されている、独国特許出願ＤＥ
−Ａ−４３ １９ ５７１に記載されているような３級
アミノ基を有するヒドロキシルまたはアミノ官能性化合
物、 ii）ここには明白に包含されている、独国特許出願ＤＥ
−Ａ−１９５ ２０ ０９２に記載されているようなカ
ルボン酸またはスルホン酸基を有するヒドロキシルまた
はアミノ官能性化合物、 iii）ＤＥ−Ａ−１９５ ２０ ０９２に同様に記載さ
れているような対イオンがアルカリ金属またはアルカリ
土類金属群またはアンモニウムイオンであるカルボキシ
レートまたはスルホネート基を有するヒドロキシルまた
はアミノ官能性化合物、 iv）ＥＰ−Ａ−０ ５８２ １６６に同様に記載されて
いるように、化合物i）の３級アミノ基を慣用の方法で
アルキル化またはプロトン化することにより得られるア
ンモニウム基を有するヒドロキシルまたはアミノ官能性
化合物である。
【００３７】本発明の方法は、また、化学的に理にかな
っていれば、例えば、群i）及びiv）のあるいは群ii）
及びiv）のこのようなＮＣＯ反応性化合物の任意の所望
の混合物を用いて行われることが判るであろう。
っていれば、例えば、群i）及びiv）のあるいは群ii）
及びiv）のこのようなＮＣＯ反応性化合物の任意の所望
の混合物を用いて行われることが判るであろう。
【００３８】ＩＶ）オプションの助剤及び添加剤は、例
えば湿潤剤、界面活性剤、発泡抑制剤または吸収助剤で
ある。これらの助剤及び添加剤は、イソシアネート基に
対して不活性あるいは反応性である。
えば湿潤剤、界面活性剤、発泡抑制剤または吸収助剤で
ある。これらの助剤及び添加剤は、イソシアネート基に
対して不活性あるいは反応性である。
【００３９】本発明により使用される非変成のポリイソ
シアネートＩ）は、また、外部の、すなわち追加のイオ
ンあるいはノニオン乳化剤と組み合わせて使用される。
このような乳化剤は、例えばＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ，XIV／１巻，１部，１９０−２０８頁，Ｔ
ｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（１９
６１）、米国特許第３，４２８，５９２号及びＥＰ−Ａ
−０，０１３，１１２に記載されている。乳化剤は、分
散性を確保するのに充分な量で使用される。
シアネートＩ）は、また、外部の、すなわち追加のイオ
ンあるいはノニオン乳化剤と組み合わせて使用される。
このような乳化剤は、例えばＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ，XIV／１巻，１部，１９０−２０８頁，Ｔ
ｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（１９
６１）、米国特許第３，４２８，５９２号及びＥＰ−Ａ
−０，０１３，１１２に記載されている。乳化剤は、分
散性を確保するのに充分な量で使用される。
【００４０】最初に、ポリイソシアネートＩ）をポリア
ルキレンオキサイドアルコールII）と反応させる場合、
この反応は、少なくとも２：１、一般に４：１から約１
０００：１の当量比を維持することにより，慣用の方法
で行われる。ポリエチレンオキサイドアルコールが使用
される。１．８から４．２、好ましくは２．０から４．
０の平均ＮＣＯ官能基を有し、１２．０から２１．５重
量％の脂肪族形あるいは脂環式形に結合されたイソシア
ネート基を含有し、ポリエチレンオキサイド鎖内に２か
ら２０重量％のエチレンオキサイド単位（Ｃ2Ｈ4Ｏ、分
子量＝４４ｇ／モルとして計算される）を含有し、ポリ
エチレンオキサイド鎖が平均して３から７０エチレンオ
キサイド単位を有するポリエチレンオキサイド変成のポ
リイソシアネートを得る。
ルキレンオキサイドアルコールII）と反応させる場合、
この反応は、少なくとも２：１、一般に４：１から約１
０００：１の当量比を維持することにより，慣用の方法
で行われる。ポリエチレンオキサイドアルコールが使用
される。１．８から４．２、好ましくは２．０から４．
０の平均ＮＣＯ官能基を有し、１２．０から２１．５重
量％の脂肪族形あるいは脂環式形に結合されたイソシア
ネート基を含有し、ポリエチレンオキサイド鎖内に２か
ら２０重量％のエチレンオキサイド単位（Ｃ2Ｈ4Ｏ、分
子量＝４４ｇ／モルとして計算される）を含有し、ポリ
エチレンオキサイド鎖が平均して３から７０エチレンオ
キサイド単位を有するポリエチレンオキサイド変成のポ
リイソシアネートを得る。
【００４１】出発成分、I）、II）及び場合によってはI
II）は、水分の存在しない状態で、好ましくは無溶媒で
任意の所望の順序で反応される。成分II）の量を増加す
ると、最終生成物はより高粘度となる。粘度が１００ミ
リＰａｓ以上に上昇する場合には、好ましくは水と相溶
するが、ポリイソシアネートに対して反応しない溶媒の
存在下でプロセスを行うことが有利である。好適な溶媒
は、例えばアルキルエーテルアセテート、グリコールジ
エステル、トルエン、カルボン酸エステル、アセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン及びジメチル
ホルムアミドである。
II）は、水分の存在しない状態で、好ましくは無溶媒で
任意の所望の順序で反応される。成分II）の量を増加す
ると、最終生成物はより高粘度となる。粘度が１００ミ
リＰａｓ以上に上昇する場合には、好ましくは水と相溶
するが、ポリイソシアネートに対して反応しない溶媒の
存在下でプロセスを行うことが有利である。好適な溶媒
は、例えばアルキルエーテルアセテート、グリコールジ
エステル、トルエン、カルボン酸エステル、アセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン及びジメチル
ホルムアミドである。
【００４２】成分、I）、II）及び場合によってはIII）
基準で１０から１０００ｐｐｍの量のジブチル錫ジラウ
レート、錫（II）オクトエートまたは１，４−ジアザビ
シクロ［２，２，２］オクタン等の慣用の触媒を使用し
て、成分の反応を加速することができる。反応は、１３
０℃迄の温度範囲、好ましくは１０℃と１００℃の間の
範囲、特に好ましくは２０℃と８０℃の間の範囲で行わ
れる。
基準で１０から１０００ｐｐｍの量のジブチル錫ジラウ
レート、錫（II）オクトエートまたは１，４−ジアザビ
シクロ［２，２，２］オクタン等の慣用の触媒を使用し
て、成分の反応を加速することができる。反応は、１３
０℃迄の温度範囲、好ましくは１０℃と１００℃の間の
範囲、特に好ましくは２０℃と８０℃の間の範囲で行わ
れる。
【００４３】反応は、滴定により、あるいはＩＲスペク
トルの測定と、２２６０−２２７５ｃｍ-1のＮＣＯバン
ドを評価によりＮＣＯ含量を定量することによりモニタ
ーされ、イソシアネート含量が、一定の化学量論下で完
結した転化率で得られる値の０．１重量％以下になった
場合に停止される。一般に、２４時間以下の反応時間で
充分である。好ましいのは、本発明により使用される自
己分散性イソシアネートの無溶媒合成である。
トルの測定と、２２６０−２２７５ｃｍ-1のＮＣＯバン
ドを評価によりＮＣＯ含量を定量することによりモニタ
ーされ、イソシアネート含量が、一定の化学量論下で完
結した転化率で得られる値の０．１重量％以下になった
場合に停止される。一般に、２４時間以下の反応時間で
充分である。好ましいのは、本発明により使用される自
己分散性イソシアネートの無溶媒合成である。
【００４４】更なる実施の形態として、 １）非変成ポリイソシアネートＩ）、 ２）成分II）のＮＣＯ基に対する成分III）のＮＣＯ反
応性基の当量比を１：１から１：１０００として、ポリ
イソシアネートＩ）とＮＣＯ反応性化合物とを反応させ
て得られるポリイソシアネート、及び ３）成分Ｉ）のＮＣＯ反応性基に対する成分II）のＮＣ
Ｏ反応性基の当量比を１：１から１：１０００としてポ
リイソシアネートＩ）とポリアルキレンオキサイドアル
コール、アミン及び／またはチオールとを反応させて得
られるポリイソシアネートを混合することにより、ステ
ップｂ）において本発明により使用される自己分散性イ
ソシアネートを製造することも可能である。
応性基の当量比を１：１から１：１０００として、ポリ
イソシアネートＩ）とＮＣＯ反応性化合物とを反応させ
て得られるポリイソシアネート、及び ３）成分Ｉ）のＮＣＯ反応性基に対する成分II）のＮＣ
Ｏ反応性基の当量比を１：１から１：１０００としてポ
リイソシアネートＩ）とポリアルキレンオキサイドアル
コール、アミン及び／またはチオールとを反応させて得
られるポリイソシアネートを混合することにより、ステ
ップｂ）において本発明により使用される自己分散性イ
ソシアネートを製造することも可能である。
【００４５】この反応変量において、当業者は、適当な
初期重量を使用して、得られる混合物が特に既述した好
ましい範囲に入るようにし、水分散性に必要とされる組
成を有するように、ＮＣＯ反応性基の当量、ポリアルキ
レンオキサイド含量、ＮＣＯ含量及びＮＣＯ官能基の数
を制御しなければならない。
初期重量を使用して、得られる混合物が特に既述した好
ましい範囲に入るようにし、水分散性に必要とされる組
成を有するように、ＮＣＯ反応性基の当量、ポリアルキ
レンオキサイド含量、ＮＣＯ含量及びＮＣＯ官能基の数
を制御しなければならない。
【００４６】自己分散性イソシアネートは、工業的に容
易に取扱い可能であり、水分がなければ何ヶ月も貯蔵に
安定である。
易に取扱い可能であり、水分がなければ何ヶ月も貯蔵に
安定である。
【００４７】自己分散性イソシアネートは、本発明のプ
ロセスのステップｂ）において好ましくは有機溶媒なし
で使用される。自己分散性のために、これらは、１００
℃迄の温度で、高せん断力を受けなければ水中で極めて
容易に乳化する。エマルジョンのイソシアネート濃度は
７０重量％迄可能である。しかしながら、５０重量％迄
のイソシアネート濃度を有するエマルジョンを製造する
のが有利である。業界で慣用の混合アセンブリー（攪拌
機、ローター−ステーター型のミキサー及び、例えば高
圧乳化機）を用いて乳化が行われる。一般に、スタチッ
クミキサーが充分である。得られるエマルジョンは、２
４時間迄の加工時間を有し、使用される自己分散性イソ
シアネートの構造、特に塩基性窒素原子の含量に依存す
る。
ロセスのステップｂ）において好ましくは有機溶媒なし
で使用される。自己分散性のために、これらは、１００
℃迄の温度で、高せん断力を受けなければ水中で極めて
容易に乳化する。エマルジョンのイソシアネート濃度は
７０重量％迄可能である。しかしながら、５０重量％迄
のイソシアネート濃度を有するエマルジョンを製造する
のが有利である。業界で慣用の混合アセンブリー（攪拌
機、ローター−ステーター型のミキサー及び、例えば高
圧乳化機）を用いて乳化が行われる。一般に、スタチッ
クミキサーが充分である。得られるエマルジョンは、２
４時間迄の加工時間を有し、使用される自己分散性イソ
シアネートの構造、特に塩基性窒素原子の含量に依存す
る。
【００４８】ステップｂ）の自己分散性イソシアネート
の水性分散液による羊毛の処理は、従来技術の慣用のプ
ロセスにより行われる。好適なのは、例えば吸尽プロセ
スによるバッチ法またはディップ、ロール塗布、パッド
法、ミストの塗布またはスプレーによる連続法または場
合によっては、処理液を攪拌する染色機、攪拌機などを
用いる逆洗塗布である。液比は、広範な限界内で選ぶこ
とができ、（２０−５）：１、好ましくは（１０−
５）：１の範囲内である。自己分散性イソシアネート
は、液の全重量基準で０．１−５重量％、好ましくは
０．５−２．５重量％で使用される。
の水性分散液による羊毛の処理は、従来技術の慣用のプ
ロセスにより行われる。好適なのは、例えば吸尽プロセ
スによるバッチ法またはディップ、ロール塗布、パッド
法、ミストの塗布またはスプレーによる連続法または場
合によっては、処理液を攪拌する染色機、攪拌機などを
用いる逆洗塗布である。液比は、広範な限界内で選ぶこ
とができ、（２０−５）：１、好ましくは（１０−
５）：１の範囲内である。自己分散性イソシアネート
は、液の全重量基準で０．１−５重量％、好ましくは
０．５−２．５重量％で使用される。
【００４９】大気圧でコロナ処理を行うのは、必要とさ
れる装置が低圧処理の場合よりも複雑さが極めて少ない
という、ＤＥ１９６ １６ ７７６Ｃ１に記載されてい
る低圧プラズマ処理を超える利点を有する。真空ポンプ
を必要とせず、特別な真空ロックを合わせることが不必
要である。
れる装置が低圧処理の場合よりも複雑さが極めて少ない
という、ＤＥ１９６ １６ ７７６Ｃ１に記載されてい
る低圧プラズマ処理を超える利点を有する。真空ポンプ
を必要とせず、特別な真空ロックを合わせることが不必
要である。
【００５０】
【実施例】Ｉ 自己分散性イソシアネートの製造 ２２．５重量％のＮＣＯ含量を有し、本質的に３量体の
ヘキサメチレンジイソシアネートからなる８５重量部の
イソシアネートを、４２０の平均分子量を有する、１５
重量部のモルホリンで開始されたエチレンオキサイドポ
リエーテルと６５℃で反応させた。得られた生成物は、
１６．５重量％のＮＣＯ含量と２５℃で２５５０ミリＰ
ａｓの粘度を有していた。生成物は、単純にガラス棒で
攪拌することにより、水を満たしたビーカー中で、極め
て効率的に分散性された。算術的なＮＣＯ官能数はＦ＝
２．７６であった。
ヘキサメチレンジイソシアネートからなる８５重量部の
イソシアネートを、４２０の平均分子量を有する、１５
重量部のモルホリンで開始されたエチレンオキサイドポ
リエーテルと６５℃で反応させた。得られた生成物は、
１６．５重量％のＮＣＯ含量と２５℃で２５５０ミリＰ
ａｓの粘度を有していた。生成物は、単純にガラス棒で
攪拌することにより、水を満たしたビーカー中で、極め
て効率的に分散性された。算術的なＮＣＯ官能数はＦ＝
２．７６であった。
【００５１】II プラズマ前処理 最初のステップで、湿った羊毛スラッビングを、次の設
定を維持することによりコロナプラズマ処理にかける。 周波数 ２３．０Ｈｚ ロール間隔 ０．８ｍｍ 空気供給 ４００．０ｌ／分 パルス連続波オン ２ パルス連続波オフ ８ 拡がり １：２ 前方供給 １０ｍ／分 出力 ７８０ＷIII 自己分散性イソシアネートによる溶液化学処理 溶液化学処理のために、３０個のスラッビングのリボン
（重量１０ｇ／ｍ）を平行に配列させて５ｍ／秒の速度
で３つの連続した浴に導いた。 浴１：水の予備湿潤浴（温度：４０℃） 浴２：自己分散性イソシアネートの緩衝水性分散液を入
れた仕上げ浴（温度：４０℃） 浴３：水のすすぎ浴（温度：４０℃） 浴は、４５０ｌの容量を有する逆洗浴であり、周囲にス
ラッビングを通す網ドラムを有する。同時に、浴の中身
を強力な循環ポンプにより攪拌し、循環し、スラッビン
グを通して強い流れが起こるようにした。浴を出る時、
一対のしぼりロールにより付着した過剰の液をスラッビ
ングから除去した。
定を維持することによりコロナプラズマ処理にかける。 周波数 ２３．０Ｈｚ ロール間隔 ０．８ｍｍ 空気供給 ４００．０ｌ／分 パルス連続波オン ２ パルス連続波オフ ８ 拡がり １：２ 前方供給 １０ｍ／分 出力 ７８０ＷIII 自己分散性イソシアネートによる溶液化学処理 溶液化学処理のために、３０個のスラッビングのリボン
（重量１０ｇ／ｍ）を平行に配列させて５ｍ／秒の速度
で３つの連続した浴に導いた。 浴１：水の予備湿潤浴（温度：４０℃） 浴２：自己分散性イソシアネートの緩衝水性分散液を入
れた仕上げ浴（温度：４０℃） 浴３：水のすすぎ浴（温度：４０℃） 浴は、４５０ｌの容量を有する逆洗浴であり、周囲にス
ラッビングを通す網ドラムを有する。同時に、浴の中身
を強力な循環ポンプにより攪拌し、循環し、スラッビン
グを通して強い流れが起こるようにした。浴を出る時、
一対のしぼりロールにより付着した過剰の液をスラッビ
ングから除去した。
【００５２】最初に、完全にすすいだスラッビングを、
乾燥が３つのゾーンで行われる網ドラムドライヤーに入
れた。ゾーンに対して独立に選ばれた温度設定を下記の
表に記す。
乾燥が３つのゾーンで行われる網ドラムドライヤーに入
れた。ゾーンに対して独立に選ばれた温度設定を下記の
表に記す。
【００５３】第１のドライヤーの次に、室温の水浴及
び、その後、上述の同じ設定を有する第２の網ドラムド
ライヤーが後続した。処理羊毛をコイルに巻いて缶に入
れた。
び、その後、上述の同じ設定を有する第２の網ドラムド
ライヤーが後続した。処理羊毛をコイルに巻いて缶に入
れた。
【００５４】フェルト抵抗性を定量するために、仕上げ
されたスラッビングをＩＷＳ標準ＴＭ３１（Ｔｈｅ Ｗ
ｏｏｌｍａｒｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＷＳ試験法ＴＭ３
１，１９９６年７月）により紡糸し、編んだ。編物を５
回の洗濯サイクルにかけ、その後面積収縮を％で定量し
た。面積収縮は、フェルト化傾向の目安である。面積収
縮が小さい程、フェルト化傾向が低く、抗フェルト化仕
上げが優れる。
されたスラッビングをＩＷＳ標準ＴＭ３１（Ｔｈｅ Ｗ
ｏｏｌｍａｒｋ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＩＷＳ試験法ＴＭ３
１，１９９６年７月）により紡糸し、編んだ。編物を５
回の洗濯サイクルにかけ、その後面積収縮を％で定量し
た。面積収縮は、フェルト化傾向の目安である。面積収
縮が小さい程、フェルト化傾向が低く、抗フェルト化仕
上げが優れる。
【００５５】下記の表には、実験条件と得られた面積収
縮値をまとめた。
縮値をまとめた。
【００５６】
【表１】
【００５７】本発明の特徴及び実施の形態は次の通りで
ある。
ある。
【００５８】１．羊毛が、 ａ）コロナ処理においてプラズマに暴露され、 ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシアネートの水性分
散液により処理されたものであることを特徴とする非フ
ェルト化羊毛。
散液により処理されたものであることを特徴とする非フ
ェルト化羊毛。
【００５９】２．羊毛が原毛洗濯後の原毛、染色あるい
は未染色の羊毛のスラッビング、染色あるいは未染色の
羊毛糸、編物あるいは布であることを特徴とする上記１
に記載の非フェルト化羊毛。
は未染色の羊毛のスラッビング、染色あるいは未染色の
羊毛糸、編物あるいは布であることを特徴とする上記１
に記載の非フェルト化羊毛。
【００６０】３．コロナ処理が１００ミリバールから
１．５バールの範囲内の圧力、好ましくは大気圧で行わ
れることを特徴とする上記１または２に記載の非フェル
ト化羊毛。
１．５バールの範囲内の圧力、好ましくは大気圧で行わ
れることを特徴とする上記１または２に記載の非フェル
ト化羊毛。
【００６１】４．ステップｂ）において使用される自己
分散性イソシアネートがＮＣＯ（４２ｇ／モルの分子量
を有する）として計算して、１−２５重量％のイソシア
ネート含量を有し、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する有機
ポリイソシアネートと II)式１ Ｒ1Ｒ2Ｎ−（ＣＨＸ−ＣＨＹ−Ｏ）n−ＣＨＸ−ＣＨＹ−ＺＨ （１） （式中、ｎは３−７０であり、Ｘ及びＹは水素またはメ
チルであり、但しＸ及びＹの一方がメチルである場合に
は、他方は水素であり、Ｒ1及びＲ2は、独立に直鎖ある
いは分岐のＣ1−Ｃ6アルキル基または直鎖あるいは分岐
のＣ1−Ｃ6アシル基であり、但し、Ｒ1が直鎖あるいは
分岐のＣ1−Ｃ6アシル基である場合には、Ｒ2は水素で
あってもよく、更にＲ1及びＲ2は、また、合体して−
（ＣＨ2）m−アルキレン基（式中、ｍ＝４、５、６また
は７であり、１個または２個のＣＨ2基がＯ及び／また
はＮＨにより置き換えられ、及び／または１個または２
個のＣＨ2基がメチルにより置換されることがある）を
形成することもあり、ＺはＯ、ＳまたはＮＨである）の
ポリアルキレンオキサイドアルコール、アミン及び／ま
たはチオールを、及び場合によっては III）アニオン、カチオン及び／または潜在的にアニオ
ンあるいはカチオンの基を含有する更なるＮＣＯ反応性
化合物を、及び場合によっては IV）更なる助剤及び添加剤をいかなる順序でも反応させ
ることにより得られるものであることを特徴とする上記
１から３の一つ以上に記載の非フェルト化羊毛。
分散性イソシアネートがＮＣＯ（４２ｇ／モルの分子量
を有する）として計算して、１−２５重量％のイソシア
ネート含量を有し、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する有機
ポリイソシアネートと II)式１ Ｒ1Ｒ2Ｎ−（ＣＨＸ−ＣＨＹ−Ｏ）n−ＣＨＸ−ＣＨＹ−ＺＨ （１） （式中、ｎは３−７０であり、Ｘ及びＹは水素またはメ
チルであり、但しＸ及びＹの一方がメチルである場合に
は、他方は水素であり、Ｒ1及びＲ2は、独立に直鎖ある
いは分岐のＣ1−Ｃ6アルキル基または直鎖あるいは分岐
のＣ1−Ｃ6アシル基であり、但し、Ｒ1が直鎖あるいは
分岐のＣ1−Ｃ6アシル基である場合には、Ｒ2は水素で
あってもよく、更にＲ1及びＲ2は、また、合体して−
（ＣＨ2）m−アルキレン基（式中、ｍ＝４、５、６また
は７であり、１個または２個のＣＨ2基がＯ及び／また
はＮＨにより置き換えられ、及び／または１個または２
個のＣＨ2基がメチルにより置換されることがある）を
形成することもあり、ＺはＯ、ＳまたはＮＨである）の
ポリアルキレンオキサイドアルコール、アミン及び／ま
たはチオールを、及び場合によっては III）アニオン、カチオン及び／または潜在的にアニオ
ンあるいはカチオンの基を含有する更なるＮＣＯ反応性
化合物を、及び場合によっては IV）更なる助剤及び添加剤をいかなる順序でも反応させ
ることにより得られるものであることを特徴とする上記
１から３の一つ以上に記載の非フェルト化羊毛。
【００６２】５．有機ポリイソシアネートＩ）が１．８
から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する非変成の脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族あるいは芳香族のイソシアネー
トであることを特徴とする上記４に記載の非フェルト化
羊毛。
から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する非変成の脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族あるいは芳香族のイソシアネー
トであることを特徴とする上記４に記載の非フェルト化
羊毛。
【００６３】６．式１のポリアルキレンオキサイドアル
コール、アミン及び／またはチオールが分子当り平均６
から６０、好ましくは７−２０個のアルキレンオキサイ
ド単位を含有することを特徴とする上記４に記載の非フ
ェルト化羊毛。
コール、アミン及び／またはチオールが分子当り平均６
から６０、好ましくは７−２０個のアルキレンオキサイ
ド単位を含有することを特徴とする上記４に記載の非フ
ェルト化羊毛。
【００６４】７．これらが、エチレンオキサイド及びプ
ロピレンオキサイド単位の合計を基準として、６０モル
％以上、好ましくは７０モル％以上のエチレンオキサイ
ドを含有するポリエチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイドのアルコール、アミン及び／またはチオールであ
ることを特徴とする上記６に記載の非フェルト化羊毛。
ロピレンオキサイド単位の合計を基準として、６０モル
％以上、好ましくは７０モル％以上のエチレンオキサイ
ドを含有するポリエチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイドのアルコール、アミン及び／またはチオールであ
ることを特徴とする上記６に記載の非フェルト化羊毛。
【００６５】８．ＮＣＯ反応性化合物III）が i）３級アミノ基を有するヒドロキシルまたはアミノ官
能性化合物、 ii）カルボン酸またはスルホン酸基を有するヒドロキシ
ルまたはアミノ官能性化合物、 iii）対イオンがアルカリ金属またはアルカリ土類金属
群またはアンモニウムイオンであるカルボキシレートま
たはスルホネート基を有するヒドロキシルまたはアミノ
官能性化合物、または iv）化合物i）の３級アミノ基をアルキル化またはプロ
トン化することにより得られるアンモニウム基を有する
ヒドロキシルまたはアミノ官能性化合物であることを特
徴とする上記４に記載の非フェルト化羊毛。
能性化合物、 ii）カルボン酸またはスルホン酸基を有するヒドロキシ
ルまたはアミノ官能性化合物、 iii）対イオンがアルカリ金属またはアルカリ土類金属
群またはアンモニウムイオンであるカルボキシレートま
たはスルホネート基を有するヒドロキシルまたはアミノ
官能性化合物、または iv）化合物i）の３級アミノ基をアルキル化またはプロ
トン化することにより得られるアンモニウム基を有する
ヒドロキシルまたはアミノ官能性化合物であることを特
徴とする上記４に記載の非フェルト化羊毛。
【００６６】９．羊毛を、 ａ）コロナ処理においてプラズマに暴露し、 ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシアネートの水性分
散液により処理することを特徴とする羊毛の抗フェルト
化仕上げの方法。
散液により処理することを特徴とする羊毛の抗フェルト
化仕上げの方法。
【００６７】１０．ステップａ）において前処理された
羊毛の後処理ｂ）を、吸尽プロセスにより、あるいはデ
ィップ、ロール塗布、パッド法、ミストまたはスプレー
の塗布により連続的に行なうことを特徴とする上記９に
記載の羊毛の抗フェルト化仕上げの方法。
羊毛の後処理ｂ）を、吸尽プロセスにより、あるいはデ
ィップ、ロール塗布、パッド法、ミストまたはスプレー
の塗布により連続的に行なうことを特徴とする上記９に
記載の羊毛の抗フェルト化仕上げの方法。
【００６８】１１．羊毛のコロナ処理を、１ｋＨｚ−１
ＧＨｚ、好ましくは１−１００ｋＨｚの周波数範囲で１
−２０ｋＶの交番電圧を印加することにより、１−６０
秒間、好ましくは２−４０秒間、特に３−３０秒間行な
い、この交番電圧を連続であるいは個別のパルスである
いは間に休止期のあるパスルトレインで供給することを
特徴とする上記９または１０に記載の羊毛の抗フェルト
化仕上げの方法。
ＧＨｚ、好ましくは１−１００ｋＨｚの周波数範囲で１
−２０ｋＶの交番電圧を印加することにより、１−６０
秒間、好ましくは２−４０秒間、特に３−３０秒間行な
い、この交番電圧を連続であるいは個別のパルスである
いは間に休止期のあるパスルトレインで供給することを
特徴とする上記９または１０に記載の羊毛の抗フェルト
化仕上げの方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フエルデイナント・キユメラー ドイツ51371レーフエルクーゼン・ライン ドルフアーシユトラーセ63アー (72)発明者 ヘルガ・トマス ドイツ52134ヘルツオゲンラート・ミユー レンシユトラーセ71 (72)発明者 クラウス・ミユラー−ライヒ ドイツ27711オステルホルツ−シヤルムベ ク・レルヘンハイン１
Claims (3)
- 【請求項１】 羊毛が、 ａ）コロナ処理においてプラズマに暴露され、 ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシアネートの水性分
散液により処理されたものであることを特徴とする非フ
ェルト化羊毛。 - 【請求項２】 ステップｂ）において使用される自己分
散性イソシアネートがＮＣＯ（４２ｇ／モルの分子量を
有する）として計算して、１−２５重量％のイソシアネ
ート含量を有し、 Ｉ）１．８から４．２の平均ＮＣＯ官能基を有する有機
ポリイソシアネートと II)式１ Ｒ1Ｒ2Ｎ−（ＣＨＸ−ＣＨＹ−Ｏ）n−ＣＨＸ−ＣＨＹ−ＺＨ （１） （式中、ｎは３−７０であり、Ｘ及びＹは水素またはメ
チルであり、但しＸ及びＹの一方がメチルである場合に
は、他方は水素であり、Ｒ1及びＲ2は、独立に直鎖ある
いは分岐のＣ1−Ｃ6アルキル基または直鎖あるいは分岐
のＣ1−Ｃ6アシル基であり、但し、Ｒ1が直鎖あるいは
分岐のＣ1−Ｃ6アシル基である場合には、Ｒ2は水素で
あってもよく、更にＲ1及びＲ2は、また、合体して−
（ＣＨ2）m−アルキレン基（式中、ｍ＝４、５、６また
は７であり、１個または２個のＣＨ2基がＯ及び／また
はＮＨにより置き換えられ、及び／または１個または２
個のＣＨ2基がメチルにより置換されることがある）を
形成することもあり、ＺはＯ、ＳまたはＮＨである）の
ポリアルキレンオキサイドアルコール、アミン及び／ま
たはチオールを、及び場合によっては III）アニオン、カチオン及び／または潜在的にアニオ
ンあるいはカチオンの基を含有する更なるＮＣＯ反応性
化合物を、及び場合によっては IV）更なる助剤及び添加剤をいかなる順序でも反応させ
ることにより得られるものであることを特徴とする請求
項１に記載の非フェルト化羊毛。 - 【請求項３】 羊毛を、 ａ）コロナ処理においてプラズマに暴露し、 ｂ）引き続いて、自己分散性のイソシアネートの水性分
散液により処理することを特徴とする羊毛の抗フェルト
化仕上げの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19858736A DE19858736A1 (de) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Filzfrei ausgerüstete Wolle und Verfahren zur Filzfreiausrüstung |
| DE19858736.8 | 1998-12-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000178869A true JP2000178869A (ja) | 2000-06-27 |
Family
ID=7891748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11350321A Pending JP2000178869A (ja) | 1998-12-18 | 1999-12-09 | 非フェルト化（ｎｏｎｆｅｌｔｉｎｇ）羊毛及び抗フェルト化（ａｎｔｉｆｅｌｔ）仕上げプロセス |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242059B1 (ja) |
| EP (1) | EP1010799A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000178869A (ja) |
| AU (1) | AU767898B2 (ja) |
| DE (1) | DE19858736A1 (ja) |
| NZ (1) | NZ501815A (ja) |
| TR (1) | TR199903117A2 (ja) |
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| DE10224553A1 (de) * | 2002-05-31 | 2003-12-18 | Bayer Ag | Gefärbte, filzfrei ausgerüstete Wolle und Verfahren zu deren Herstellung |
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| EP2488690B1 (en) | 2009-10-16 | 2014-05-21 | Masarykova Univerzita | Method for improving felting properties of animal fibres by plasma treatment |
| CN103031704B (zh) * | 2012-12-20 | 2015-08-26 | 嵊州雅戈尔毛纺织有限公司 | 一种羊毛面料的防毡缩机可洗整理方法 |
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| DE1794221A1 (de) | 1968-09-25 | 1972-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zum Veredeln von Fasermaterialien |
| CH25270D (ja) | 1969-01-30 | |||
| US3847543A (en) | 1972-11-28 | 1974-11-12 | Deering Milliken Res Corp | Reducing shrinkage of textile materials |
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| DE4122010C1 (ja) | 1991-07-03 | 1993-02-25 | Schoeller Hardturm Ag, Zuerich, Ch | |
| DE59305310D1 (de) | 1992-08-07 | 1997-03-13 | Bayer Ag | Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung |
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| WO1995030045A2 (de) * | 1994-05-03 | 1995-11-09 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von hydrophil modifizierten polyisocyanaten im textilbereich |
| JPH08188969A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-23 | Unitika Ltd | 獣毛系繊維布帛の加工方法 |
| DE19520092A1 (de) | 1995-06-01 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Papierveredlung unter Verwendung von Polyisocyanaten mit anionischen Gruppen |
| DE19616776C1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Antifilz-Ausrüstung von Wollmaterial mit Hilfe einer Niedertemperatur-Plasmabehandlung |
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| DE19736542A1 (de) * | 1997-08-22 | 1999-02-25 | Bayer Ag | Filzfrei ausgerüstete Wolle und selbstdispergierende Isocyanate hierfür |
-
1998
- 1998-12-18 DE DE19858736A patent/DE19858736A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-12-06 EP EP99123974A patent/EP1010799A3/de not_active Withdrawn
- 1999-12-08 US US09/457,287 patent/US6242059B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-09 JP JP11350321A patent/JP2000178869A/ja active Pending
- 1999-12-15 NZ NZ501815A patent/NZ501815A/en unknown
- 1999-12-16 TR TR1999/03117A patent/TR199903117A2/xx unknown
- 1999-12-17 AU AU65352/99A patent/AU767898B2/en not_active Ceased
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|---|---|
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