ES2270710B1 - Tratamiento de fibras de lana o queratinicas y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante post-descarga de plasma. - Google Patents
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Abstract
Tratamiento de fibras de lana o queratínicas y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante post-descarga de plasma. El tratamiento de fibras de lana o queratínicas y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante post-descarga de plasma describe un procedimiento para reducir y/o evitar el encogimiento de tejidos y de artículos confeccionados con fibras textiles, en particular fibras queratínicas tales como lana y pelo animal y sus mezclas con otras fibras y para incrementar su hidrofilidad, reactividad y adhesión hacia otros productos químicos. Dicho procedimiento puede aplicarse según un proceso en continuo o discontinuo. Los tratamientos en post-descarga de plasma pueden realizarse a distancias variables de la fuente de generación del plasma, pudiéndose utilizar distintas fuentes generadoras del plasma y distintos gases generadores de plasma, como nitrógeno, oxígeno, aire, vapor agua, argón y otros y mezclas de los mismos en distintas condiciones de presión, flujo degas, potencia y tiempo. Por ello en la post-descarga las especies que interaccionarán con la muestra son únicamente las especies más estables del plasma. Se ha demostrado que mejoran las propiedades de resistencia al encogimiento, y además y simultáneamente mejoran las propiedades de hidrofilia, reactividad y adhesión de la muestra.
Description
Tratamiento de fibras de lana o queratínicas y
sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma.
Industria Textil.
El encogimiento de los tejidos de lana es
indeseable una vez el tejido ha sido acabado y confeccionado, por
lo que si las prendas han de ser lavadas, se debe prevenir dicho
fenómeno mediante tratamientos antiencogimiento. Tradicionalmente,
dichos tratamientos han sido bien de tipo degradativo, con
modificación química de la superficie (y llegando a ser agresivos
para la fibra de lana), bien de tipo aditivo, con deposición de
polímeros sobre la superficie de lana.
El encogimiento de los tejidos de lana durante
el lavado en medio acuoso, se debe principalmente al encogimiento
por fieltrado, que es de carácter irreversible y progresivo. Las
prendas de lana con su natural tendencia al encogimiento no son
aptas para lavado en lavadora doméstica en medio acuoso, debiéndose
recomendar sistemas de lavado a mano o con disolventes orgánicos
mucho más costosos, menos aceptados socialmente y más
contaminantes.
Por ejemplo, para reducir el fieltrado y
encogimiento de la lana se han descrito tratamientos que incluyen
cloración y posterior aplicación de polímeros sintéticos, como el
descrito en la patente EP 0441421 A1 910814 "Tratamiento de la
lana" que generan efluentes con compuestos tóxicos. También han
sido empleados otros pretratamientos distintos de la cloración,
tales como alquilaminas, ácido tioglicólico, agua oxigenada o
bisulfito sódico, que se hallan descritos en la patente ES 443365
A1 770117 y certificado de adición 4553239 A2 770913 "Nuevo
procedimiento para prevenir el encogimiento de fibras textiles",
donde además el polímero se aplica conjuntamente con un
tensioactivo de carga opuesta a la del polímero.
Diferentes polímeros y composición de polímeros
sintéticos han sido también utilizados para conferir
inencogibilidad a tejidos de lana o materiales que contienen lana,
tal como se describe en la patente EP 0414377 A2 910227
"Polímeros y prepolímeros y sus usos en un método para el
tratamiento de la lana".
Muchos de los tratamientos descritos presentan
el inconveniente de recubrir la lana con sustancias poliméricas, de
forma que las propiedades de la fibra natural quedan minoradas.
Además, dichos tratamientos consumen reactivos químicos y pueden
generar aguas residuales altamente contaminadas. Tradicionalmente,
la industria lanera ha intentado desarrollar métodos para reducir
el fieltrado de la lana evitando la emisión de efluentes
contaminados. Desarrollos recientes han apuntado a los tratamientos
con plasma de baja temperatura como una posible alternativa
ecológica a dicho problema, puesto que es considerado como una
tecnología emergente en la consecución de lana con propiedades
inencogibles (European IPPC Bureau, IPPC Reference Document on
Best Available Techniques for the Textile Industry, 2003) y en
el campo de la modificación superficial de materiales
poliméricos.
Un plasma se define como el estado particular de
un gas (o de una mezcla de gases) que una vez sometido a un
importante aporte de energía está formado por especies cargadas y
neutras (iones, electrones, átomos, radicales neutros y moléculas
excitadas) (Rouette, H.K., Encyclopedia of Textile Finishing.
2001). Debido a la elevada reactividad de las especies presentes en
el plasma, éstas pueden interaccionar tanto física como
químicamente con la superficie del substrato hasta una profundidad
de algunas decenas de nanómetros (Hesse, H., Thomas, H., Hacker,
H., Textile Res. J. 65 1995). Como resultado del
tratamiento, la superficie puede oxidarse o formarse nuevos grupos
reactivos (generando nuevos grupos químicos), y/o degradarse como
resultado del efecto de ablación (eliminación de material
superficial) (Wertheimer, M.R., Martinu, L.,
Klembert-Sapieha, J.E., Czeremuszkin, G., Plasma
Treatment of Polymers to Improve Adhesion, in Adhesion Promotion
Techniques 1999 y Molina, R., Jovancic, P., Comelles, F.,
Bertran, E., Erra, P., J. Adhesion Sci. Technol. 16
2002), mientras que las propiedades internas se mantienen
intactas.
Gran número de trabajos de investigación
relativos al efecto del plasma de baja temperatura sobre las fibras
de lana han mostrado que el tratamiento puede mejorar el procesado
y características de la fibra de lana, como la reducción de la
tendencia al fieltrado (Kan, C.W., Chan, K., Yuen, C.W.M., Miao,
M.H., J. Materials Processing Technology 82 1998).
Desde hace muchos años es del dominio público que tratamientos con
descargas de plasma sobre materiales poliméricos mejoran la
adhesión y la imprimabilidad de las superficies.
En la patente WO 9619611 A1 960627 "Método
para tratamiento enzimático de la lana" se somete lana o pelos
de animales a tratamiento con plasma a baja temperatura o a un
proceso Delhey (tratamiento con peróxido de hidrógeno en presencia
de wolframato soluble) seguido de un tratamiento enzimático
proteolítico para mejorar, entre otras el encogimiento de la lana.
En el mismo contexto de reducción de la contaminación, la patente
JP 03040866 A2 910221, "Acabado de tejidos de lana y sus mezclas
para reducir el encogimiento al lavado y mejorar las propiedades de
lavar y poner", consta de un tratamiento con siliconas
formadoras de film y después con plasma a baja temperatura.
En JP 04327274 A2 921116 "Tejidos de lana
inencogible con mejora de la suavidad", los tejidos de lana se
tratan con plasma a baja temperatura y a continuación con polímeros
sintéticos y enzimas. En ES 9701574 A1 "Procedimiento para
impartir a la lana propiedades de resistencia al encogimiento"
se describe el método combinado de aplicación de quitosano a lana
tratada con agua oxigenada en condiciones alcalinas, baño de agua a
pH neutro o ligeramente alcalino, solución acuosa de tensioactivo
aniónico o plasma de baja temperatura. La patente
CN1483888-A "Método para eliminar ésteres
hidrofóbicos de tejidos de lana" describe un tratamiento de
plasma de baja temperatura con gases no poliméricos utilizado para
eliminar los ésteres hidrofóbicos del tejido de lana.
Hasta el momento se han descrito aplicaciones
dentro del acabado textil, en que se utiliza plasma de baja
temperatura, cuya eficiencia depende de la acción directa del
plasma sobre el material a tratar, y por tanto el tratamiento tiene
lugar física y directamente en la zona de producción del plasma. En
el tratamiento de materiales, es necesario distinguir entre el
plasma al cual nos hemos referido hasta el momento, y el objeto de
la invención al que denominamos post-descarga del
plasma, plasma remoto o post-descarga de plasma en
flujo y a la que nos referiremos únicamente como
post-descarga y que se caracteriza por encontrarse
alejada de la zona de producción del plasma.
Cuando el material a tratar se encuentra dentro
del plasma, la muestra está en contacto con radicales, iones,
fotones y otras especies excitadas, mientras que si el material a
tratar se encuentra, como es el objeto de la invención, alejado del
plasma, y por tanto se encuentra en la
post-descarga, la muestra está únicamente en
contacto con las especies no iónicas estables y metaestables y no
contiene cantidades significativas de iones, electrones ni especies
excitadas y en cambio dispone principalmente de átomos libres,
generalmente en estado fundamental. La
post-descarga puede dividirse en dos regiones; una
región muy luminosa llamada "pink" en la
post-descarga próxima y una región llamada "Lewis
Rayleigh" o post-descarga lejana.
La tecnología de plasma de
post-descarga es un campo en donde existen patentes
para la esterilización de material quirúrgico y una única patente
(US 5376413) donde el plasma de post descarga se aplica para
recubrir y la variar la adhesividad de fibras textiles de origen
químico como poliamida, polipropileno o poliéster.
Sin embargo, no son conocidas hasta ahora las
aplicaciones de la post-descarga próxima y de la
post-descarga lejana sobre la superficie de la lana
y otras fibras ni sus mezclas con otras fibras, y en la presente
invención se demuestra que mejoran las propiedades de resistencia
al encogimiento, y además y simultáneamente mejoran las propiedades
de hidrofilidad, reactividad y adhesividad de la muestra. Estos
hechos abren nuevos campos de aplicación para los tejidos tratados
por esta técnica ecológica que simultáneamente serán de más fácil
mantenimiento, y de mayor confortabilidad para el usuario.
Este invento describe un procedimiento para
reducir y/o evitar el encogimiento de tejidos y de artículos
confeccionados con fibras textiles, en particular fibras
queratínicas tales como lana y pelo animal y sus mezclas con otras
fibras y para incrementar su hidrofilidad, reactividad y
adhesividad. Dicho procedimiento puede aplicarse según un proceso
en continuo o discontinuo, es decir, con un pasaje dinámico de las
muestras por la cámara de reacción o con la muestra suspendida o
depositada en la cámara de reacción.
En los tratamientos mediante
post-descarga de plasma la zona de tratamiento de
las muestras se encuentra separada de la zona de producción del
plasma. Por ello en la post-descarga las especies
que interaccionarán con la muestra son únicamente las especies más
estables del plasma. Por tanto, en la post- descarga del plasma no
hay cantidades significativas de iones, electrones ni especies
excitadas y en cambio dispone principalmente de átomos libres,
generalmente en estado fundamental.
No son conocidas hasta ahora las aplicaciones de
la post-descarga próxima y de la
post-descarga lejana sobre la superficie de la lana
y otras fibras ni sus mezclas con otras fibras, y en la presente
invención se ha demostrado que mejoran las propiedades de
resistencia al encogimiento, y además y simultáneamente mejoran las
propiedades de hidrofilidad, reactividad de la superficie de la
fibra, adhesividad de la fibra a polímeros y/u otros productos
químicos o de resistencia al fieltrado. Estos dos hechos abren
nuevos campos de aplicación para los tejidos tratados por esta
técnica que simultáneamente serán de más fácil mantenimiento, y de
mayor confortabilidad para el usuario.
La floca, los hilos, las telas no tejidas, y los
tejidos de punto y de calada y otros productos de lana o de otras
fibras queratínicas y de sus mezclas con otras fibras, en adelante
serán denominadas como muestras.
Las muestras, conteniendo grados de humedad
variables entre 0,1 y 96%, se pueden tratar con el nuevo
procedimiento en post-descarga, sin lavado previo,
con diversos sistemas de lavado previo y/o con pretratamientos de
sustancias hidrofóbicas, hidrofílicas o anfotéricas a cualquier pH
prefijado.
Los tratamientos en
post-descarga de plasma pueden realizarse a
distancias variables de la fuente de generación del plasma, con
distintos gases generadores de plasma, como N_{2}, O_{2}, Ar,
H_{2}O, NH_{3}, He, Aire, y otros, y mezclas de los mismos en
distintas condiciones de presión, flujo de gas, potencia y tiempo
de exposición, obteniéndose distintos niveles de interacción con la
superficie, y por tanto, distintos grados de resistencia al
encogimiento y de incremento de hidrofilidad, reactividad,
adhesividad, resistencia al fieltrado, en función de las
condiciones de presión, tiempo de exposición, flujo del gas y
potencia del tratamiento.
Las muestras se tratan en la
post-descarga del plasma, entendiendo como tal la
post-descarga próxima o lejana del plasma, y por
tanto bajo la acción únicamente de las especies más estables
generadas por el plasma. Los tratamientos se pueden realizar a
tiempos de exposición variables de entre 1 y 1800 s, a temperaturas
próximas a la temperatura ambiente, presiones variables entre
10^{-5} y 0,1 atm y a potencias variables entre 20 y 400 W, y
flujos de gas entre 100 y 10000 sccm, con distintos tipos de gases
generadores de plasma como N_{2}, O_{2}, Ar, H_{2}O,
NH_{3}, He, Aire, y otros, así como mezclas de los mismos en
cualquier proporción.
Posteriormente, las muestras pueden o no ser
sometidas a post-tratamientos de acabado textil,
mecánicos o químicos para alterar sus propiedades de tacto,
rigidez, etc.
Las muestras pueden ser tratadas en continuo o
discontinuo, es decir, con un pasaje dinámico de las muestras por
la cámara de reacción o con la muestra suspendida o depositada en
la cámara de reacción.
Los tratamientos de fibras mediante
post-descarga de plasma mejoran las propiedades de
resistencia al encogimiento, y además y simultáneamente mejoran las
propiedades de hidrofilidad, reactividad de la superficie de la
fibra, adhesividad de la fibra a polímeros y/u otros productos
químicos o de resistencia al fieltrado
Los fibras tratadas mediante
post-descarga de plasma producen una variación del
tacto en las muestras, en el sentido de incrementar su aspereza,
hecho que puede ser de interés para el desarrollo de nuevos
productos, o que puede compensarse mediante aplicación de productos
suavizantes convencionales.
Los tratamientos de fibras mediante
post-descarga de plasma originan productos que
pueden ser lavados en medio acuoso evitando la utilización de
disolventes orgánicos poco amigables con el medio ambiente.
Las fibras tratadas mediante
post-descarga de plasma presentan nuevo
comportamiento a la deposición superficial de productos de acabado
textil, especialmente suavizantes, y de polímeros, especialmente el
biopolímero quitosano.
Con el objeto de facilitar la comprensión del
presente invento, se procederá a exponer algunos ejemplos en que se
vea claramente la aplicación del procedimiento anteriormente
descrito.
Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que dichos
ejemplos son únicamente a título ilustrativo y no limitan el ámbito
de aplicación del invento. Previamente se recogen los métodos
utilizados para determinar el encogimiento por lavado e
hidrofilidad.
Todas las muestras fueron sometidas a un lavado
acuoso en una lavadora Wascator Fom 71 de acuerdo con el Woolmark
Test Method 31, donde una prenda se considera apta para el lavado a
máquina cuando el porcentaje de encogimiento tras dos ciclos
consecutivos de lavado con programa 5A en Wascator es inferior o
igual al 8%.
Se evaluó la hidrofilidad de fibras queratínicas
individuales a partir de la determinación del ángulo de contacto
por el método de la balanza de Wilhelmy. Los ángulos de contacto,
promedio de 8-10 medidas, se calcularon a partir de
las medidas de fuerza de mojado llevadas a cabo en una
electrobalanza KSV Sigma 70 contact angle meter según el método de
la balanza de Wilhelmy, descrito previamente (Molina, R., Comelles,
F., Julia, M.R., Erra, P. J. Colloid Interface Sci. 237 2001). Se
presentan los resultados en % de mejora en la hidrofilidad.
Ejemplo
1
Tejido de punto de lana merino, con factor de
cobertura de 1,22 tex^{1/2} /mm, y fibras queratínicas fueron
lavados con un tensioactivo no iónico, aclarados con abundante agua
y dejados secar a temperatura ambiente.
A continuación se sometió a un tratamiento en
post-descarga, a una distancia de 70 cm de la
fuente generadora del plasma, a 60 W de potencia, utilizando
N_{2} como gas de plasma, flujo de gas de 1 l.cm^{-3} y
5,2.10^{-3} atm de presión durante 2 minutos.
Se realizó el ensayo de lavado para determinar
el encogimiento de las muestras con el tratamiento descrito,
obteniéndose un 21% de encogimiento en el primer ciclo de lavado,
36% en el segundo ciclo y 48% en el tercer ciclo. También se
determinó el encogimiento del tejido no tratado que fue del 48% en
el primer ciclo de lavado, 64% en el segundo y 71% en el
tercero.
Se determinó el incremento de hidrofilia de las
fibras con el tratamiento descrito mediante la medida del ángulo de
contacto de avance en el primer ciclo de mojado, obteniéndose un
incremento del 25% en la hidrofilia con respecto a las fibras no
tratadas.
Ejemplo
2
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga durante 15 minutos.
El área de encogimiento fue de 9% en el primer
ciclo, 19% en el segundo y 25% en el tercero. El incremento de
hidrofilia fue del 41%.
Ejemplo
3
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga utilizando Aire como gas generador
del plasma durante 5 minutos.
El área de encogimiento fue de 9% en el primer
ciclo, 20% en el segundo y 28% en el tercero. El incremento de
hidrofilia fue del 33%.
Ejemplo
4
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga utilizando Aire como gas generador
del plasma durante 15 minutos.
El área de encogimiento fue de 6% en el primer
ciclo, 12% en el segundo y 16% en el tercero.
Ejemplo
5
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga utilizando O_{2} como gas generador
del plasma durante 15 minutos.
El área de encogimiento fue de 4% en el primer
ciclo, 8% en el segundo y 15% en el tercero. El incremento de
hidrofilia fue del 66%.
Ejemplo
6
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga utilizando una mezcla de
Ar-O_{2} como gas generador del plasma y una
potencia de 20 W durante 5 minutos.
El área de encogimiento fue de 6% en el primer
ciclo, 13% en el segundo y 16% en el tercero.
Ejemplo
7
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga utilizando una mezcla de
Ar-O_{2} como gas generador del plasma y una
potencia de 40 W durante 2 minutos.
El área de encogimiento fue de 8% en el primer
ciclo, 17% en el segundo y 24% en el tercero.
Ejemplo
8
El ejemplo 1 fue repetido con un tratamiento en
post-descarga utilizando una mezcla de
Ar-O_{2} como gas generador del plasma y una
potencia de 80 W durante 2 minutos.
El área de encogimiento fue de 7% en el primer
ciclo, 12% en el segundo y 18% en el tercero.
Claims (12)
1. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma caracterizado porque
se realiza en una zona separada de la propia producción del plasma,
con lo que solo las especies más estables del mismo interactúan con
las muestras.
2. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con la
reivindicación 1 caracterizado porque se realiza con
generadores de plasma convencionales, y las muestras pueden ser
tratadas en continuo o discontinuo, es decir, con un pasaje dinámico
de las muestras por la cámara de reacción o con la muestra
suspendida o depositada en la cámara de reacción.
3. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 y 2 caracterizado porque se pueden
realizar en condiciones de presión entre 10^{-5} atm y 0,1 atm,
tiempos de exposición entre 1 s y 1800 s y potencias entre 20 W y
400 W y flujo del gas entre 100 y 10000 sccm.
4. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 3 caracterizado porque se puede
utilizar, como gases generadores del plasma N_{2}, O_{2}, Ar,
H_{2}O, NH_{3}, He, Aire, y otros, así como mezclas de los
mismos en distintas proporciones.
5. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque se consiguen
propiedades mejoradas de anti-encogimiento o de
resistencia al fieltrado distintas en función de las condiciones de
presión, tiempo de exposición, flujo del gas y potencia del
tratamiento.
6. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque produce mejora
en las propiedades de hidrofília de la superficie de la fibra
distintas en función de las condiciones de presión, tiempo de
exposición, flujo del gas y potencia del tratamiento.
7. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque produce mejora
en las propiedades de adhesión a polímeros y/u otros productos
químicos de la fibra distintas en función de las condiciones de
presión, tiempo de exposición, flujo del gas y potencia del
tratamiento.
8. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque produce mejora
en las propiedades de reactividad de la superficie de la fibra
distintas en función de las condiciones de presión, tiempo de
exposición, flujo del gas y potencia del tratamiento.
9. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 6 caracterizado porque produce
simultáneamente mejora en las propiedades de
anti-encogimiento, y mejora en las propiedades de
hidrofília de la superficie de la fibra.
10. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque produce una
variación del tacto de las muestras, en el sentido de incrementar
su aspereza, hecho que puede ser de interés para el desarrollo de
nuevos productos, o que puede compensarse mediante aplicación de
productos suavizantes convencionales.
11. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque presentan nuevo
comportamiento a la deposición superficial de productos de acabado
textil, especialmente suavizantes, y de polímeros, especialmente el
biopolímero quitosano.
12. Tratamiento de fibras de lana o queratínicas
y sus mezclas con otras fibras y/o sus productos mediante
post-descarga de plasma de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque produce
productos que pueden ser lavados en medio acuoso evitando la
utilización de disolventes orgánicos poco amigables con el medio
ambiente.
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