JP2000178479A - 多色塗料のための水性多相分散液 - Google Patents
多色塗料のための水性多相分散液Info
- Publication number
- JP2000178479A JP2000178479A JP10359001A JP35900198A JP2000178479A JP 2000178479 A JP2000178479 A JP 2000178479A JP 10359001 A JP10359001 A JP 10359001A JP 35900198 A JP35900198 A JP 35900198A JP 2000178479 A JP2000178479 A JP 2000178479A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paint
- aqueous
- aqueous medium
- paints
- base paint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/29—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for multicolour effects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/80—Processes for incorporating ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 多色塗料用の水性多相分散液に関する。
【解決手段】 多色コーティングのための水性多相分散
液が、必須の工程として、 − １種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化できる少なくとも１種
の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水性無機クレ
ーを、該ペイントに添加して基礎ペイントを形成するこ
と； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に該基礎ペイントを添加すること； − 該水性媒体中にホウ酸イオンを添加すること； − 該媒体中に少なくとも１種の乳化結合剤を添加する
こと；を含む方法によって製造される。
液が、必須の工程として、 − １種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化できる少なくとも１種
の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水性無機クレ
ーを、該ペイントに添加して基礎ペイントを形成するこ
と； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に該基礎ペイントを添加すること； − 該水性媒体中にホウ酸イオンを添加すること； − 該媒体中に少なくとも１種の乳化結合剤を添加する
こと；を含む方法によって製造される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ペイント、特に多
色ペイントに関する。
色ペイントに関する。
【０００２】
【従来の技術】多色ペイントは、長い間市販されてき
た；それらは、連続媒体中に分散する小球（ｇｌｏｂｕ
ｌｅ）からなる。用語「多色」は、当該技術分野で使用
されるものであって、乾燥コーティングが、少なくとも
２色を表すような方式において、一般に、小球と連続媒
体が彩色されることからきている；例えば、小球が、す
べて同じ色をもち、そして連続媒体が、透明である場合
の単色ペイントは、また、本明細書に使用される単色ペ
イントの定義に含まれる。
た；それらは、連続媒体中に分散する小球（ｇｌｏｂｕ
ｌｅ）からなる。用語「多色」は、当該技術分野で使用
されるものであって、乾燥コーティングが、少なくとも
２色を表すような方式において、一般に、小球と連続媒
体が彩色されることからきている；例えば、小球が、す
べて同じ色をもち、そして連続媒体が、透明である場合
の単色ペイントは、また、本明細書に使用される単色ペ
イントの定義に含まれる。
【０００３】多色ペイントの乾燥塗膜は、一般に、１種
以上の付加的な色の小斑点、縞または染みをもつ１種の
主要な色を示し、壁紙様の外観を創造することができ
る。壁紙よりも低コストで普通に適用されることに加え
て、多色ペイントは、壁紙を、例えば不規則なまたはラ
フな表面にするか、または外部に適用することが、不可
能であったり、実用的でない基材に適用することができ
る。
以上の付加的な色の小斑点、縞または染みをもつ１種の
主要な色を示し、壁紙様の外観を創造することができ
る。壁紙よりも低コストで普通に適用されることに加え
て、多色ペイントは、壁紙を、例えば不規則なまたはラ
フな表面にするか、または外部に適用することが、不可
能であったり、実用的でない基材に適用することができ
る。
【０００４】一般に、連続媒体は、溶剤に基づいてお
り、水−溶剤の不相容性は、種々の色を分離させてお
く。しかしながら、環境上の理由では、水性に基づく多
色ペイントが、長い間望まれてきた。
り、水−溶剤の不相容性は、種々の色を分離させてお
く。しかしながら、環境上の理由では、水性に基づく多
色ペイントが、長い間望まれてきた。
【０００５】ＨＡＲＬＯＷに対する英国特許第1286951
号（＝米国特許第3950283号）は、多色ペイントの製造
方法を開示しているが、その多色ペイントでは、各々ポ
リビニルアルコールを含有する少なくとも２種の異なる
色の水性の膜形成ポリマーエマルションが、ポリビニル
アルコールを不溶化する物質の水溶液とともに組み入れ
られていて、その結果、外側の連続相としての不溶化す
る物質の水溶液中に、内側の分散相としての独立した異
なる色の膜形成ポリマーエマルション粒子を含んでなる
多色ペイント分散液が形成される。ポリビニルアルコー
ルを不溶化する物質として、ｐＨ７を超えるｐＨをもつ
ホウ酸塩溶液の使用が開示されている。チキソトロピー
剤、特に英国特許第1054111号および同第1155595号に開
示されているようなクレーが使用されてもよい。
号（＝米国特許第3950283号）は、多色ペイントの製造
方法を開示しているが、その多色ペイントでは、各々ポ
リビニルアルコールを含有する少なくとも２種の異なる
色の水性の膜形成ポリマーエマルションが、ポリビニル
アルコールを不溶化する物質の水溶液とともに組み入れ
られていて、その結果、外側の連続相としての不溶化す
る物質の水溶液中に、内側の分散相としての独立した異
なる色の膜形成ポリマーエマルション粒子を含んでなる
多色ペイント分散液が形成される。ポリビニルアルコー
ルを不溶化する物質として、ｐＨ７を超えるｐＨをもつ
ホウ酸塩溶液の使用が開示されている。チキソトロピー
剤、特に英国特許第1054111号および同第1155595号に開
示されているようなクレーが使用されてもよい。
【０００６】ＺＯＬＡに対する米国特許第3458328号
は、水性の膜形成剤の独立した小球からなり、その中に
親水性コロイドを含有する、少なくとも１種の分散相か
らなる２種以上の相を含む水性多色コーティング組成物
であって、その分散相が、水性の分散媒体中に分散され
ている組成物を開示している。また、着色剤を含有する
水性の流動親水性コロイド膜形成剤および不溶化剤を含
有する水性の流動分散媒体を互いに添加することを含
む、該組成物の製造方法が開示されている。 ＺＯＬＡ
に対する米国特許第4376654号は、水性媒体中、水性小
球の分散液の製造方法を開示しているが、その分散液で
は、水相が、コロイド性イオン反応物、好ましくは反対
の電荷をもつ高分子多価電解質の、別々の相における存
在によって、互いに不溶化されるか、非親和性にされる
ている。しかしながら、溶媒含量は、減少させられても
完全に除去するできない。
は、水性の膜形成剤の独立した小球からなり、その中に
親水性コロイドを含有する、少なくとも１種の分散相か
らなる２種以上の相を含む水性多色コーティング組成物
であって、その分散相が、水性の分散媒体中に分散され
ている組成物を開示している。また、着色剤を含有する
水性の流動親水性コロイド膜形成剤および不溶化剤を含
有する水性の流動分散媒体を互いに添加することを含
む、該組成物の製造方法が開示されている。 ＺＯＬＡ
に対する米国特許第4376654号は、水性媒体中、水性小
球の分散液の製造方法を開示しているが、その分散液で
は、水相が、コロイド性イオン反応物、好ましくは反対
の電荷をもつ高分子多価電解質の、別々の相における存
在によって、互いに不溶化されるか、非親和性にされる
ている。しかしながら、溶媒含量は、減少させられても
完全に除去するできない。
【０００７】先行技術の水性の多色ペイントは、以下に
示す２つの一般的欠点の少なくとも１つをもっている： − 小球のサイズ分布が、不規則であって、多色コーテ
ィングの不規則なパターンを与える、そして／または − 小球は、機械的（適用の間、機械的に抵抗性である
こと）および化学的（色の間の分離を確実にすること）
の両方にしなくてはならない十分な抵抗性を欠く。
示す２つの一般的欠点の少なくとも１つをもっている： − 小球のサイズ分布が、不規則であって、多色コーテ
ィングの不規則なパターンを与える、そして／または − 小球は、機械的（適用の間、機械的に抵抗性である
こと）および化学的（色の間の分離を確実にすること）
の両方にしなくてはならない十分な抵抗性を欠く。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、小球が規則的なサイズ分布をもつ、水性の多色
ペイントの製造方法を提供することである。
目的は、小球が規則的なサイズ分布をもつ、水性の多色
ペイントの製造方法を提供することである。
【０００９】本発明のその他の目的は、小球が、正常な
噴霧条件下の適用に対して機械的抵抗性をもつ、水性の
多色ペイントの製造方法を提供することである。
噴霧条件下の適用に対して機械的抵抗性をもつ、水性の
多色ペイントの製造方法を提供することである。
【００１０】本発明のなおその他の目的は、すべての色
の分離が、小球間で確実に行われている、水性の多色ペ
イントの製造方法を提供することである。
の分離が、小球間で確実に行われている、水性の多色ペ
イントの製造方法を提供することである。
【００１１】前述のように、環境上の関心から、溶剤を
含有しないペイントへのニーズが喚起された。水性のペ
イントは、溶剤を含有しないペイントよりも少ない溶剤
を含有するけれども、それらは、通常はなお、若干の溶
剤を含有している。したがって、溶剤を含有せずに製剤
化できる水性の多色ペイントに対する技術上のニーズが
存在する。
含有しないペイントへのニーズが喚起された。水性のペ
イントは、溶剤を含有しないペイントよりも少ない溶剤
を含有するけれども、それらは、通常はなお、若干の溶
剤を含有している。したがって、溶剤を含有せずに製剤
化できる水性の多色ペイントに対する技術上のニーズが
存在する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明のさら
なる目的は、必須の工程として、 − エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１
種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化することができる少な
くとも１種の線状（ｌｉｎｅａｒ）コロイドおよび少な
くとも１種の親水性無機クレーを、該ペイントの各々に
添加して基礎ペイントを形成すること； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンお
よび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加する
こと； − 水性多相分散液を回収すること、を含む。
なる目的は、必須の工程として、 − エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１
種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化することができる少な
くとも１種の線状（ｌｉｎｅａｒ）コロイドおよび少な
くとも１種の親水性無機クレーを、該ペイントの各々に
添加して基礎ペイントを形成すること； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンお
よび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加する
こと； − 水性多相分散液を回収すること、を含む。
【００１３】エマルションペイントおよび乳化結合剤
は、当該技術分野で周知であり、本明細書に記述する必
要はない。代表的な教科書的引用文献は、次のものであ
る： − Surface Coatings, vol. I, Oil and Colour Chemi
sts' Association, Chapman and Hall, 1983: 特に 16. Emulsion polymerization theory (pages 158-163) 17. Emulsion properties 1: effect of monomer compo
sition (164-170) 18. Emulsion properties 2: effect of water phase a
nd particles size (171-174) 19. Emulsion properties 3: film formation (175-18
3) 20. Emulsion polymers: manufacture and testing (18
4-193) − Organic Coatings: Science and Technology, vol.
I, chapter V, pages 64-82, Wicks Jones & Pappas,
Wiley, 1992; − Water-Borne Coatings, Doeren Freitag & Stoye,
Hanser, 1994. 代表的な特許は、米国特許第4968741号および同第51225
66号である。 広範囲のエマルションが使用できる。使
用されるエマルションはどれも、形成機構において障害
にはならないけれども、このことは、特に、小球構造を
妨げない連続相において使用されるさらなる乳化結合剤
にとっては重要である。
は、当該技術分野で周知であり、本明細書に記述する必
要はない。代表的な教科書的引用文献は、次のものであ
る： − Surface Coatings, vol. I, Oil and Colour Chemi
sts' Association, Chapman and Hall, 1983: 特に 16. Emulsion polymerization theory (pages 158-163) 17. Emulsion properties 1: effect of monomer compo
sition (164-170) 18. Emulsion properties 2: effect of water phase a
nd particles size (171-174) 19. Emulsion properties 3: film formation (175-18
3) 20. Emulsion polymers: manufacture and testing (18
4-193) − Organic Coatings: Science and Technology, vol.
I, chapter V, pages 64-82, Wicks Jones & Pappas,
Wiley, 1992; − Water-Borne Coatings, Doeren Freitag & Stoye,
Hanser, 1994. 代表的な特許は、米国特許第4968741号および同第51225
66号である。 広範囲のエマルションが使用できる。使
用されるエマルションはどれも、形成機構において障害
にはならないけれども、このことは、特に、小球構造を
妨げない連続相において使用されるさらなる乳化結合剤
にとっては重要である。
【００１４】ホウ酸イオンによって不溶化できる線状コ
ロイドは、技術上は以前から知られていた（例えば、米
国特許第3458328号、参照）。それらは、ガラクトマン
ノグリカン、ポリオキシエチレンおよびポリビニルアル
コールの種々のコポリマーを包含する。ガラクトマンノ
グリカンが好適であり、そしてその中では、グアガム
が、もっとも好適である。
ロイドは、技術上は以前から知られていた（例えば、米
国特許第3458328号、参照）。それらは、ガラクトマン
ノグリカン、ポリオキシエチレンおよびポリビニルアル
コールの種々のコポリマーを包含する。ガラクトマンノ
グリカンが好適であり、そしてその中では、グアガム
が、もっとも好適である。
【００１５】ガラクトマンノグリカンは、当該技術分野
で周知であり、本明細書に記述する必要はない（例え
ば、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
vol.A25, Ppages 54-57, VCH Verlaggesellschaft, 19
94; Encyclopedia of PolymerScience and Engineerin
g, vol. 7, pages 597-599 and vol. 13 page 120, wil
ey, 1987 and 1988、参照）；それらは、天然のガラク
トマンノグリカンおよびそれらの誘導体を包含する。典
型的な例は、イナゴマメ（ローカストビーン）ガム（ｃ
ａｒｏｂ ｇｕｍ）、タラ（ｔａｒａ）ガムおよびグア
ガムである。
で周知であり、本明細書に記述する必要はない（例え
ば、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
vol.A25, Ppages 54-57, VCH Verlaggesellschaft, 19
94; Encyclopedia of PolymerScience and Engineerin
g, vol. 7, pages 597-599 and vol. 13 page 120, wil
ey, 1987 and 1988、参照）；それらは、天然のガラク
トマンノグリカンおよびそれらの誘導体を包含する。典
型的な例は、イナゴマメ（ローカストビーン）ガム（ｃ
ａｒｏｂ ｇｕｍ）、タラ（ｔａｒａ）ガムおよびグア
ガムである。
【００１６】本発明の方法において、特に有用である親
水性無機クレーは、隣接する結晶層間に水を吸収するこ
とによって膨潤する性質、およびコロイド状ゾルを形成
できる荷電断片に分割する性質を特徴とする。それらの
クレーは、モンモリロナイト、モンモリロノイドおよび
スメクタイトのような種々の一般名をつけられている；
この群は、鉱物モンモリロナイト、ベイデライト、サポ
ナイト、ステベンサイト、ノントロナイトおよびヘクト
ライトを包含する。
水性無機クレーは、隣接する結晶層間に水を吸収するこ
とによって膨潤する性質、およびコロイド状ゾルを形成
できる荷電断片に分割する性質を特徴とする。それらの
クレーは、モンモリロナイト、モンモリロノイドおよび
スメクタイトのような種々の一般名をつけられている；
この群は、鉱物モンモリロナイト、ベイデライト、サポ
ナイト、ステベンサイト、ノントロナイトおよびヘクト
ライトを包含する。
【００１７】合成クレーは、特に、有利であることが分
かっており、したがって好適である。もっとも好適なク
レーは、合成スメクタイトおよび特にヘクトライトであ
る。
かっており、したがって好適である。もっとも好適なク
レーは、合成スメクタイトおよび特にヘクトライトであ
る。
【００１８】少なくとも１種の親水性無機クレーを含有
する水性媒体は、コロイド状クレー分散液（または「溶
液」）の形態で提供される。その粘度は、好ましくは、
２７ｓ未満（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２４３１標準によ
りＤＩＮ ｃｕｐ３）、もっとも好ましくは、２２ｓ以
下でなくてはならない。
する水性媒体は、コロイド状クレー分散液（または「溶
液」）の形態で提供される。その粘度は、好ましくは、
２７ｓ未満（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２４３１標準によ
りＤＩＮ ｃｕｐ３）、もっとも好ましくは、２２ｓ以
下でなくてはならない。
【００１９】コロイド状クレー分散液の製造は、一般
に、水溶性無機燐酸塩、特に、ピロリン酸四ナトリウム
の使用によって容易になる。好適なグレードは、ピロリ
ン酸四ナトリウム約５％（より好ましくは、１０％未
満）を含有する。
に、水溶性無機燐酸塩、特に、ピロリン酸四ナトリウム
の使用によって容易になる。好適なグレードは、ピロリ
ン酸四ナトリウム約５％（より好ましくは、１０％未
満）を含有する。
【００２０】合成スメクタイトの中で、好適なものは、
典型的な乾燥重量分析：ＳｉＯ2５９．５％、ＭｇＯ
２７．５％、Ｌｉ2Ｏ ０．８％、Ｎａ2Ｏ ２．８％、
強熱減量８．２％をもつ含水ケイ酸ナトリウムリチウム
マグネシウムである；それは、その乾燥状態でＰ2Ｏ
5４．１重量％を含有するグレードを使用するのが、よ
り好適である。
典型的な乾燥重量分析：ＳｉＯ2５９．５％、ＭｇＯ
２７．５％、Ｌｉ2Ｏ ０．８％、Ｎａ2Ｏ ２．８％、
強熱減量８．２％をもつ含水ケイ酸ナトリウムリチウム
マグネシウムである；それは、その乾燥状態でＰ2Ｏ
5４．１重量％を含有するグレードを使用するのが、よ
り好適である。
【００２１】合成ヘクトライトは、英国特許出願公開第
1054111号、同第1155595号および米国特許出願公開第404
9780号に記述されている。典型的な一般式は： ｛Ｓｉ8［Ｍｇ6-x・Ｌｉx］・Ｏ20・［（ＯＨ）4-y・Ｆ
y］｝x-・ｘＭn+／ｎ ［式中、Ｍは、原子価ｎが１〜３のカチオンであり、ｘ
は、０を超え６未満であり、そしてｙは、１〜４未満で
ある］である。
1054111号、同第1155595号および米国特許出願公開第404
9780号に記述されている。典型的な一般式は： ｛Ｓｉ8［Ｍｇ6-x・Ｌｉx］・Ｏ20・［（ＯＨ）4-y・Ｆ
y］｝x-・ｘＭn+／ｎ ［式中、Ｍは、原子価ｎが１〜３のカチオンであり、ｘ
は、０を超え６未満であり、そしてｙは、１〜４未満で
ある］である。
【００２２】親水性無機クレーは、各相において使用さ
れる；これは、当該技術分野で以前より既知であり、そ
れによると、これが、望ましい性質を欠いている小球を
生成するであろうという偏見とは反対である。
れる；これは、当該技術分野で以前より既知であり、そ
れによると、これが、望ましい性質を欠いている小球を
生成するであろうという偏見とは反対である。
【００２３】ホウ酸イオンは、好ましくは、ホウ砂を添
加することによって導入される；さもなくば、それら
は、例えば、ホウ酸と、水酸化ナトリウムのような強塩
基との反応によるか、または他の既知の方法によって製
造されてもよい。
加することによって導入される；さもなくば、それら
は、例えば、ホウ酸と、水酸化ナトリウムのような強塩
基との反応によるか、または他の既知の方法によって製
造されてもよい。
【００２４】ペイント成分の各々そしてどの成分も、当
該技術分野で周知である。理論に拘束されることを望ま
ないが、本発明の核は、小球形成の３つの特定の機構、
すなわち：（ｉ）親水性クレーと、基礎ペイント中の線
状コロイドとの相互作用に基づく機構；（ｉｉ）連続相
中および各分散相中の親水性クレーの存在による機構；
そして（ｉｉｉ）線状コロイドとホウ酸イオン間の反応
に基づく機構、の間の相乗作用にあると信じられる。
該技術分野で周知である。理論に拘束されることを望ま
ないが、本発明の核は、小球形成の３つの特定の機構、
すなわち：（ｉ）親水性クレーと、基礎ペイント中の線
状コロイドとの相互作用に基づく機構；（ｉｉ）連続相
中および各分散相中の親水性クレーの存在による機構；
そして（ｉｉｉ）線状コロイドとホウ酸イオン間の反応
に基づく機構、の間の相乗作用にあると信じられる。
【００２５】なおも理論に拘束されることを望まない
が、上記組み合わせは、安定な彩色小球、すなわち、収
縮することもないし、また滲むこともない（滲みまたは
色の移行は、着色顔料が、１つの相、例えば小球から、
他の相、例えば連続相中に達する場合に起きる）彩色小
球を得ることが必須であると信じられる。明らかに、機
構（ｉ）は、基礎ペイントにおける強い構造上の骨格に
寄与するであろうし、機構（ｉｉ）は、色を効果的に固
定し、それらを分離するであろうし、そして機構（ｉｉ
ｉ）は、スプレーの間、小球を十分強く抵抗性にさせる
であろう。
が、上記組み合わせは、安定な彩色小球、すなわち、収
縮することもないし、また滲むこともない（滲みまたは
色の移行は、着色顔料が、１つの相、例えば小球から、
他の相、例えば連続相中に達する場合に起きる）彩色小
球を得ることが必須であると信じられる。明らかに、機
構（ｉ）は、基礎ペイントにおける強い構造上の骨格に
寄与するであろうし、機構（ｉｉ）は、色を効果的に固
定し、それらを分離するであろうし、そして機構（ｉｉ
ｉ）は、スプレーの間、小球を十分強く抵抗性にさせる
であろう。
【００２６】本発明によって得られた小球の安定性は、
缶の中の小球の形状、サイズおよび色が、本質的に、ス
プレー工程によって変化されないような安定性である。
かくして、本発明は、ここに、基材上に均一なスプレー
パターンを実現すること（特に、濡れたペイントから受
ける印象によれば、塗装者にとって明らかな得策）を可
能にさせた。
缶の中の小球の形状、サイズおよび色が、本質的に、ス
プレー工程によって変化されないような安定性である。
かくして、本発明は、ここに、基材上に均一なスプレー
パターンを実現すること（特に、濡れたペイントから受
ける印象によれば、塗装者にとって明らかな得策）を可
能にさせた。
【００２７】ホウ酸イオンによって不溶化され得る少な
くとも１種の線状コロイド（好ましくは１種）および少
なくとも１種の親水性無機クレー（好ましくは１種）
が、１種以上の基礎ペイントを形成する（それらが小球
を形成するであろう）ために、１種以上のエマルション
ペイントの各々に添加されねばならない。添加は、通
常、溶解槽中で実施され、線状コロイドとして使用され
た場合のガラクトマンノグリカンは、溶解工程を促進す
るために、好ましくは「溶液」として添加される。該線
状コロイドおよび親水性無機クレーの量は、多色ペイン
トの所望の性質に応じて、広く変えることができる；好
適な実施態様によれば、各基礎ペイント中の該線状コロ
イドの全量は、基礎ペイントの０．５〜２ｗｔ％（好ま
しくは０．７〜１ｗｔ％）であり、そして各基礎ペイン
ト中該クレーの全量は、基礎ペイントの０．４〜１．５
ｗｔ％（好ましくは０．７〜１ｗｔ％）である。
くとも１種の線状コロイド（好ましくは１種）および少
なくとも１種の親水性無機クレー（好ましくは１種）
が、１種以上の基礎ペイントを形成する（それらが小球
を形成するであろう）ために、１種以上のエマルション
ペイントの各々に添加されねばならない。添加は、通
常、溶解槽中で実施され、線状コロイドとして使用され
た場合のガラクトマンノグリカンは、溶解工程を促進す
るために、好ましくは「溶液」として添加される。該線
状コロイドおよび親水性無機クレーの量は、多色ペイン
トの所望の性質に応じて、広く変えることができる；好
適な実施態様によれば、各基礎ペイント中の該線状コロ
イドの全量は、基礎ペイントの０．５〜２ｗｔ％（好ま
しくは０．７〜１ｗｔ％）であり、そして各基礎ペイン
ト中該クレーの全量は、基礎ペイントの０．４〜１．５
ｗｔ％（好ましくは０．７〜１ｗｔ％）である。
【００２８】基礎ペイントは、エマルションペイントの
技術分野で常法である顔料や染料を用いて着色される；
これらは、通常、ペーストまたはインキとして導入され
るが、場合によっては、さらに増量剤（ｆｉｌｌｅｒ）
および／または添加剤を含有することができる。したが
って、得られる種々の効果は、技術上周知である（例え
ば、米国特許第4376654号、第７欄、１−３２行、参
照）。使用できる顔料の代表例は、無機顔料、例えば二
酸化チタン、レッド酸化鉄、イエロー酸化鉄、酸化鉄ブ
ラックおよび金属酸化物ブラウン、および有機顔料、例
えばフタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリー
ンを包含する。
技術分野で常法である顔料や染料を用いて着色される；
これらは、通常、ペーストまたはインキとして導入され
るが、場合によっては、さらに増量剤（ｆｉｌｌｅｒ）
および／または添加剤を含有することができる。したが
って、得られる種々の効果は、技術上周知である（例え
ば、米国特許第4376654号、第７欄、１−３２行、参
照）。使用できる顔料の代表例は、無機顔料、例えば二
酸化チタン、レッド酸化鉄、イエロー酸化鉄、酸化鉄ブ
ラックおよび金属酸化物ブラウン、および有機顔料、例
えばフタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリー
ンを包含する。
【００２９】基礎ペイントは、提供される水性媒体に関
して全量０．５〜７ｗｔ％（好ましくは１．０〜５ｗｔ
％、もっとも好ましくは３．０〜４．０ｗｔ％）におい
て、少なくとも１種の親水性クレーを含有する水性媒体
中にそれ自体導入される；あるいはまた、基礎ペイント
は、該親水性クレーを少なくとも０．５ｗｔ％、好まし
くは少なくとも１ｗｔ％を含有する水性媒体中に導入さ
れ、その残りが、基礎ペイントの後で添加されてもよ
い。多色ペイント中の基礎ペイント量は、広く変えるこ
とができる（非常に少なくても４０〜６０ｗｔ％）けれ
ども、最良の仕様は、約５０ｗｔ％において得られる。
して全量０．５〜７ｗｔ％（好ましくは１．０〜５ｗｔ
％、もっとも好ましくは３．０〜４．０ｗｔ％）におい
て、少なくとも１種の親水性クレーを含有する水性媒体
中にそれ自体導入される；あるいはまた、基礎ペイント
は、該親水性クレーを少なくとも０．５ｗｔ％、好まし
くは少なくとも１ｗｔ％を含有する水性媒体中に導入さ
れ、その残りが、基礎ペイントの後で添加されてもよ
い。多色ペイント中の基礎ペイント量は、広く変えるこ
とができる（非常に少なくても４０〜６０ｗｔ％）けれ
ども、最良の仕様は、約５０ｗｔ％において得られる。
【００３０】混合段階は、慣用の混合装置を用いて実施
できる。本発明の方法の好適な実施態様によれば、溶解
槽が、基礎ペイントを製造するために使用され、そして
／または混合機が、次の段階のために使用される。
できる。本発明の方法の好適な実施態様によれば、溶解
槽が、基礎ペイントを製造するために使用され、そして
／または混合機が、次の段階のために使用される。
【００３１】本発明によれば、各基礎ペイントは、順
次、少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体に添加される。この実施態様は、次のようないくつ
かの方法で実施できる： − 水性媒体は、クレーの全量を含有し、そして各基礎
ペイントが、順次添加される；または好ましくは、 − 水性媒体は、クレー全量の一部分のみを含有し、そ
して各基礎ペイントが、順次添加されるが、クレーの追
加量は、いくつかの基礎ペイントか、１つ１つの基礎ペ
イントの後で添加される。
次、少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体に添加される。この実施態様は、次のようないくつ
かの方法で実施できる： − 水性媒体は、クレーの全量を含有し、そして各基礎
ペイントが、順次添加される；または好ましくは、 − 水性媒体は、クレー全量の一部分のみを含有し、そ
して各基礎ペイントが、順次添加されるが、クレーの追
加量は、いくつかの基礎ペイントか、１つ１つの基礎ペ
イントの後で添加される。
【００３２】次いで、本発明の方法は、ホウ酸イオンと
少なくとも１種の乳化結合剤の添加とともに継続する。
少なくとも１種の乳化結合剤の添加とともに継続する。
【００３３】上記の小球が安定であるので、連続相が透
明である場合には、「見たとおりのものが得られる（ｗ
ｈａｔ ｙｏｕ ｓｅｅ ｉｓ ｗｈａｔ ｙｏｕ ｇ
ｅｔ）」という効果が期待できる。しかしながら、該
「見たとおりのものが得られる」効果が得られなくて
も、透明でない（例えば半透明の）乳化結合剤またはエ
マルションペイントでさえ使用することができる。
明である場合には、「見たとおりのものが得られる（ｗ
ｈａｔ ｙｏｕ ｓｅｅ ｉｓ ｗｈａｔ ｙｏｕ ｇ
ｅｔ）」という効果が期待できる。しかしながら、該
「見たとおりのものが得られる」効果が得られなくて
も、透明でない（例えば半透明の）乳化結合剤またはエ
マルションペイントでさえ使用することができる。
【００３４】透明な連続相を得るためには、（ｉ）親水
性無機クレーを含有する水性媒体と、（ｉｉ）該少なく
とも１種の乳化結合剤の、両方が透明であることが、本
質的に要求される。
性無機クレーを含有する水性媒体と、（ｉｉ）該少なく
とも１種の乳化結合剤の、両方が透明であることが、本
質的に要求される。
【００３５】完全に水和され、分散されたクレーのサイ
ズが、十分に小さい、典型的には、０．０２５ｍｍ（直
径）ｘ１ｎｍ（厚さ）のオーダーである場合には、コロ
イド状クレー分散液は透明である。
ズが、十分に小さい、典型的には、０．０２５ｍｍ（直
径）ｘ１ｎｍ（厚さ）のオーダーである場合には、コロ
イド状クレー分散液は透明である。
【００３６】当該技術分野で周知の様に、乳化結合剤
は、粒子サイズが、十分に小さい、典型的には、６０ｎ
ｍ以下である場合には、半透明（または、より良好には
透明）である。
は、粒子サイズが、十分に小さい、典型的には、６０ｎ
ｍ以下である場合には、半透明（または、より良好には
透明）である。
【００３７】半透明（または好ましくは透明）で、無色
の連続相を用いることは、明るい色が得られるという付
加的利点をもつ。
の連続相を用いることは、明るい色が得られるという付
加的利点をもつ。
【００３８】ホウ酸イオンは、多色ペイントに関してホ
ウ砂０．０１〜０．６ｗｔ％（好ましくは０．０２〜
０．３ｗｔ％、より好ましくは０．０３〜０．２ｗｔ
％、もっとも好ましくは約０．１ｗｔ％）に対応する量
において添加される。
ウ砂０．０１〜０．６ｗｔ％（好ましくは０．０２〜
０．３ｗｔ％、より好ましくは０．０３〜０．２ｗｔ
％、もっとも好ましくは約０．１ｗｔ％）に対応する量
において添加される。
【００３９】エマルションペイントまたは乳化結合剤の
成分として導入されるすべての添加剤に加えて、場合に
よっては、さらに１種以上の添加剤が、少なくとも１種
の水性無機クレーを含有する該水性媒体中に、本発明の
方法の終了までのいかなる時点でも導入できる。使用で
きる代表的添加剤は、安定剤、缶保存剤、殺菌・殺かび
剤および殺バクテリア剤である。安定剤は、光の影響を
中和する化学薬剤である。缶保存剤は、スチール缶の内
側のさび形成を防ぐ化学薬剤である。殺菌・殺かび剤
は、水性多相分散液中、またはそれによって作成された
乾燥多色コーティングにおける菌・かび類の増殖を防ぐ
化学薬剤である。殺バクテリア剤は、水性多相分散液中
でバクテリアの増殖を防ぐ化学薬剤である。
成分として導入されるすべての添加剤に加えて、場合に
よっては、さらに１種以上の添加剤が、少なくとも１種
の水性無機クレーを含有する該水性媒体中に、本発明の
方法の終了までのいかなる時点でも導入できる。使用で
きる代表的添加剤は、安定剤、缶保存剤、殺菌・殺かび
剤および殺バクテリア剤である。安定剤は、光の影響を
中和する化学薬剤である。缶保存剤は、スチール缶の内
側のさび形成を防ぐ化学薬剤である。殺菌・殺かび剤
は、水性多相分散液中、またはそれによって作成された
乾燥多色コーティングにおける菌・かび類の増殖を防ぐ
化学薬剤である。殺バクテリア剤は、水性多相分散液中
でバクテリアの増殖を防ぐ化学薬剤である。
【００４０】本発明の方法においては、溶剤を必要とし
ないので、溶剤を含有しない組成物（ＡＳＴＭ Ｄ−３
２７１−８７標準法によって規定されるような）を製剤
化することが可能である。次には、溶剤不含の乳化結合
剤、添加剤組成物およびインキを使用することに留意し
なければならない。また、一方で有機溶剤中に溶液とし
て添加されたかもしれない高分子成分の完全溶解を確実
にすることに注意すべきである。
ないので、溶剤を含有しない組成物（ＡＳＴＭ Ｄ−３
２７１−８７標準法によって規定されるような）を製剤
化することが可能である。次には、溶剤不含の乳化結合
剤、添加剤組成物およびインキを使用することに留意し
なければならない。また、一方で有機溶剤中に溶液とし
て添加されたかもしれない高分子成分の完全溶解を確実
にすることに注意すべきである。
【００４１】本発明の方法によって得られる組成物は、
多色ペイントの技術において、通常のように適用するこ
とができる；ペイントの粘度およびチキソトロピーは、
適用方法に対して適合されねばならないことは、当該技
術分野で周知である。
多色ペイントの技術において、通常のように適用するこ
とができる；ペイントの粘度およびチキソトロピーは、
適用方法に対して適合されねばならないことは、当該技
術分野で周知である。
【００４２】かくして、本発明の方法によって得られる
ペイントを適用するために、好ましくはないけれども、
刷毛、パッドまたはローラーを使用することは可能であ
るが、それによって得られる影響は、適用する道具の方
向性せん断および／または幾何学的構造から生じる。
ペイントを適用するために、好ましくはないけれども、
刷毛、パッドまたはローラーを使用することは可能であ
るが、それによって得られる影響は、適用する道具の方
向性せん断および／または幾何学的構造から生じる。
【００４３】好適な方法は、噴霧、もっとも好ましくは
慣用のエアースプレー（Chapter III, pages 19-23, in
"Appication of paints and coatings", S.Levinson,
Federation of Societies for Coatings Technology, 1
988）である。本発明の方法によって得られるペイント
を噴霧する場合には、小球の凝集増加が、コーティング
における均一な空間関係においてそれらを出現させるこ
とになる。
慣用のエアースプレー（Chapter III, pages 19-23, in
"Appication of paints and coatings", S.Levinson,
Federation of Societies for Coatings Technology, 1
988）である。本発明の方法によって得られるペイント
を噴霧する場合には、小球の凝集増加が、コーティング
における均一な空間関係においてそれらを出現させるこ
とになる。
【００４４】さらに驚くべきことに、最終水性多色ペイ
ントに、少量の低分子量の陰イオン性多糖の塩を添加す
ることが、それらの安定性に好ましい効果をもつことが
見い出された。該塩の好適な姿は、単独でも、またはい
かなる組み合わせにおいても、（ｉ）少なくとも０．０
１ｗｔ％（多色ペイントに関して）、好ましくは約０．
１ｗｔ％、もっとも好ましくは０．２ｗｔ％までの量、
（ｉｉ）ナトリウム塩、（ｉｉｉ）カルボキシメチル化
多糖、（ｉｖ）多糖としてセルロース、および（ｖ）平
均分子量１，０００〜２０，０００またはややそれ以上
（もっとも好ましくはＭｗ約１０，０００）である。そ
の効果は、最終水性多色ペイントが、既に、高分子量の
陰イオン性多糖の塩を含有している場合でも得られる。
ントに、少量の低分子量の陰イオン性多糖の塩を添加す
ることが、それらの安定性に好ましい効果をもつことが
見い出された。該塩の好適な姿は、単独でも、またはい
かなる組み合わせにおいても、（ｉ）少なくとも０．０
１ｗｔ％（多色ペイントに関して）、好ましくは約０．
１ｗｔ％、もっとも好ましくは０．２ｗｔ％までの量、
（ｉｉ）ナトリウム塩、（ｉｉｉ）カルボキシメチル化
多糖、（ｉｖ）多糖としてセルロース、および（ｖ）平
均分子量１，０００〜２０，０００またはややそれ以上
（もっとも好ましくはＭｗ約１０，０００）である。そ
の効果は、最終水性多色ペイントが、既に、高分子量の
陰イオン性多糖の塩を含有している場合でも得られる。
【００４５】本発明のその他の実施態様は、通常の当業
者にとっては明白である。例えば、各基礎ペイントが、
別々の該水性媒体の部分に添加される実施態様を使用す
ることが可能である；次いで、別々の混合液が、いずれ
も組み合わされ、次いで、本発明の方法が、ホウ酸イオ
ンと、さらに乳化結合剤の添加により継続するか、ある
いは、次に組み合わされるホウ酸イオンの添加のために
別々に保たれ、本発明の方法が、さらなる乳化結合剤の
添加により続くか、あるいは、次に組み合わされるホウ
酸イオンとさらなる乳化結合剤の添加のために別々に保
持することができる。
者にとっては明白である。例えば、各基礎ペイントが、
別々の該水性媒体の部分に添加される実施態様を使用す
ることが可能である；次いで、別々の混合液が、いずれ
も組み合わされ、次いで、本発明の方法が、ホウ酸イオ
ンと、さらに乳化結合剤の添加により継続するか、ある
いは、次に組み合わされるホウ酸イオンの添加のために
別々に保たれ、本発明の方法が、さらなる乳化結合剤の
添加により続くか、あるいは、次に組み合わされるホウ
酸イオンとさらなる乳化結合剤の添加のために別々に保
持することができる。
【００４６】
【実施例】実施例において、数字は、特定しない限り、
重量部（ｐｂｗ）で与えられる。操作温度は、明らかに
異なるか、別に特定しない限り、２０℃である。
重量部（ｐｂｗ）で与えられる。操作温度は、明らかに
異なるか、別に特定しない限り、２０℃である。
【００４７】保存が必要な場合は、殺生物剤（ｂｉｏｃ
ｉｄｅ）／殺菌・殺かび剤約０．３ｗｔ％が、全水溶液
に添加された。
ｉｄｅ）／殺菌・殺かび剤約０．３ｗｔ％が、全水溶液
に添加された。
【００４８】乳化結合剤の製造 反応物を、大部分の水に乳化した。エマルションの一部
分を、水の残りと混合し、そして内部温度が約８０℃に
達するまで撹拌しながら加熱した。温度が上がるにつれ
て、混合液が還流を始め、重合を起こした。還流が沈下
した時、エマルションの残りを、さらに添加した。添加
が終了した後、混合液を約９７℃に加熱して、重合を完
了させた。次いで、再開始する系を添加する前に約６０
℃に冷却した。次いで、得られる乳化結合剤を室温まで
冷却し、そして濾過した。
分を、水の残りと混合し、そして内部温度が約８０℃に
達するまで撹拌しながら加熱した。温度が上がるにつれ
て、混合液が還流を始め、重合を起こした。還流が沈下
した時、エマルションの残りを、さらに添加した。添加
が終了した後、混合液を約９７℃に加熱して、重合を完
了させた。次いで、再開始する系を添加する前に約６０
℃に冷却した。次いで、得られる乳化結合剤を室温まで
冷却し、そして濾過した。
【００４９】基礎ペイントの製造 水を、ステンレススチール溶解槽に導入した。下記の成
分を、次の成分を添加する前に、各成分が完全に溶解す
るか分散するように注意して、示された順序で導入し
た： − 水酸化ナトリウム； − 添加剤； − 増量剤； − 二酸化チタン（必要であれば）； − グアガム溶液（別の容器で製造された）； − 乳化結合剤（上記のように製造された）； − ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液（水中１０ｗｔ
％、別の容器で製造された）。
分を、次の成分を添加する前に、各成分が完全に溶解す
るか分散するように注意して、示された順序で導入し
た： − 水酸化ナトリウム； − 添加剤； − 増量剤； − 二酸化チタン（必要であれば）； − グアガム溶液（別の容器で製造された）； − 乳化結合剤（上記のように製造された）； − ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液（水中１０ｗｔ
％、別の容器で製造された）。
【００５０】得られる分散液を、一夜放置した。
【００５１】所望であれば、次いで、分散液を、彩色イ
ンキ、すなわち結合剤なしの顔料ペーストを添加するこ
とによって着色した。
ンキ、すなわち結合剤なしの顔料ペーストを添加するこ
とによって着色した。
【００５２】彩色ペーストの製造 製造方法は、各実施例に記述される。
【００５３】得られるペイントは、室温で保存した。
【００５４】ペイントおよびコーティングの性質 ペイントは、慣用のエアースプレー技術を用いて適用さ
れた；装置は、空気圧０．０７５ＭＰａ、ペイントコン
テナーでの圧力０．１７ＭＰａを用いる、２．５ｍｍノ
ズルと３．０ｍｍキャップをもつＯｐｔｉｍａｓｅｔ
Ｈ．Ｖ．Ｌ．Ｐ．噴霧器であった。噴霧特性（特に噴霧
速度）が評価された。
れた；装置は、空気圧０．０７５ＭＰａ、ペイントコン
テナーでの圧力０．１７ＭＰａを用いる、２．５ｍｍノ
ズルと３．０ｍｍキャップをもつＯｐｔｉｍａｓｅｔ
Ｈ．Ｖ．Ｌ．Ｐ．噴霧器であった。噴霧特性（特に噴霧
速度）が評価された。
【００５５】乾燥コーティングは、ＤＩＮ ５３７７８
ｐａｒｔ２標準法にしたがって耐水洗性と耐スクラブ
性（ｓｃｒｕｂａｂｉｌｉｔｙ）に関して試験された。
ｐａｒｔ２標準法にしたがって耐水洗性と耐スクラブ
性（ｓｃｒｕｂａｂｉｌｉｔｙ）に関して試験された。
【００５６】また、コーティングは、下記の特性に関し
て、肉眼的に試験された： − 色、特に白の部分の整合； − 彩色間の明確な分離； − 各彩色パッチの形成； − パターンの規則性。
て、肉眼的に試験された： − 色、特に白の部分の整合； − 彩色間の明確な分離； − 各彩色パッチの形成； − パターンの規則性。
【００５７】 （例１） 乳化結合剤Ａ： 水 ５０ アクリル酸ブチル ２４ スチレン ２２ アクリル酸 １ アクリルアミド ０．４ 界面活性剤 １．４ ペルオキソ二硫酸カリウム ０．２ 再開始系（ｒｅｉｎｉｔｉａｔｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）０．１ アンモニア（２５％） ０．５ 添加剤 ０．４ 乳化結合剤Ｂ： 水 ６５ アクリル酸ブチル ２０ スチレン ９ メタアクリル酸 １．５ アクリルアミド ０．２ 界面活性剤 ３ ペルオキソ二硫酸カリウム ０．１ 再開始系 ０．１ アンモニア（２０％） ０．８ 添加剤 ０．３ 白色基礎ペイント： 水 ３６．７ 添加剤 ２ 水酸化ナトリウム ０．０５ 二酸化チタン ２０ シリカ増量剤 ２．５ グアガム溶液 ２．７５ （プロピレングリコール中０．７５ｐｂｗ） 乳化結合剤Ａ ２８ ＬａｐｏｎｉｔｅTM分散液 ８ （水中０．８ｐｂｗ） インキ（顔料ペースト）： − 赤・褐色： レッド酸化物 ６１．５ グリコール １７．５ 水 ９．５ 添加剤 １０ 増量剤 １．５ − 黄色： イエロー酸化鉄 ５６ グリコール １５ 水 １６ 添加剤 １０ 増量剤 ３ − 黒色： ブラック顔料 ８．５ グリコール ２６ 水 ２２ 添加剤 １４．３ 増量剤 ２９．２ − 明黒色： ブラック顔料 １．６ グリコール ３２ 水 １８．１ 添加剤 １４．３ 増量剤 ３４ 灰色基礎ペイント： 白色基礎ペイント ９８．２ 黄色インキ ０．９ 黒色インキ ０．８ 赤・褐色インキ ０．１ サーモン色基礎ペイント： 白色基礎ペイント ９９．５２ 黄色インキ ０．４ 赤・褐色インキ ０．０５ 明黒色インキ ０．０５多色ペイントの製造 下記の成分を、示された順序で、連続的に撹拌しながら
ステンレススチール混合機中に導入した： 水 １９．２ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 ３ （水中０．３ｐｂｗ） 灰色基礎ペイント ３．７ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 １ （水中０．１ｐｂｗ） サーモン色基礎ペイント ６．６ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 ６．８ （水中０．６８ｐｂｗ） 白色基礎ペイント ３９．７ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 ７．２ （水中０．７２ｐｂｗ） ホウ砂溶液 ３ （水中ホウ砂０．０３ｐｂｗ） 乳化結合剤Ｂ ５ ナトリウムカルボキシメチルセルロース ３(水中ＮａＣＭＣ０．１８ｐｂｗ) （Ｍｗ 約１０，０００） 水 １ 添加剤 ０．８ 得られるペイントは、密度１．０９ｇ／ｍｌ、粘度１５
８．６ｄＰａ．ｓ（Ｈａａｋｅ ＶＴ１８１粘度計にお
けるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ｓｐｉｎｄｌｅ２，ｓｐｅ
ｅｄ ３２）または８．３（ｓｐｉｎｄｌｅ ２，ｓｐ
ｅｅｄ １）をもっていた。
ステンレススチール混合機中に導入した： 水 １９．２ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 ３ （水中０．３ｐｂｗ） 灰色基礎ペイント ３．７ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 １ （水中０．１ｐｂｗ） サーモン色基礎ペイント ６．６ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 ６．８ （水中０．６８ｐｂｗ） 白色基礎ペイント ３９．７ ＬａｐｏｎｉｔｅTMＲＤＳ分散液 ７．２ （水中０．７２ｐｂｗ） ホウ砂溶液 ３ （水中ホウ砂０．０３ｐｂｗ） 乳化結合剤Ｂ ５ ナトリウムカルボキシメチルセルロース ３(水中ＮａＣＭＣ０．１８ｐｂｗ) （Ｍｗ 約１０，０００） 水 １ 添加剤 ０．８ 得られるペイントは、密度１．０９ｇ／ｍｌ、粘度１５
８．６ｄＰａ．ｓ（Ｈａａｋｅ ＶＴ１８１粘度計にお
けるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ｓｐｉｎｄｌｅ２，ｓｐｅ
ｅｄ ３２）または８．３（ｓｐｉｎｄｌｅ ２，ｓｐ
ｅｅｄ １）をもっていた。
【００５８】噴霧：多色ペイントを、ペイント１００ｐ
ｂｗに対して水１０ｐｂｗを添加することによって希釈
した。流速は、約１．１ｋｇ／ｍｉｎであり、そして被
覆範囲は、約２７ｓ／ｍ2に対応する約３．２ｍ2／Ｌで
あった。湿隠蔽力は良好であった。
ｂｗに対して水１０ｐｂｗを添加することによって希釈
した。流速は、約１．１ｋｇ／ｍｉｎであり、そして被
覆範囲は、約２７ｓ／ｍ2に対応する約３．２ｍ2／Ｌで
あった。湿隠蔽力は良好であった。
【００５９】乾燥コーティングの性質：乾燥コーティン
グは、耐水洗性と耐スクラブ性についてのＤＩＮ５３７
７８ｐａｒｔ２標準試験を通過した。乾燥隠蔽力は良好
であった。乾燥コーティングのモチーフは整然としてお
り、彩色パッチは、実質的に円形であり、そして彩色
は、元の色に一致し、良好に分離していた。
グは、耐水洗性と耐スクラブ性についてのＤＩＮ５３７
７８ｐａｒｔ２標準試験を通過した。乾燥隠蔽力は良好
であった。乾燥コーティングのモチーフは整然としてお
り、彩色パッチは、実質的に円形であり、そして彩色
は、元の色に一致し、良好に分離していた。
【００６０】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００６１】１． 水性多相分散液の製造方法であっ
て、必須の工程として、 − エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１
種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化することができる少な
くとも１種の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水
性無機クレーを、該ペイントの各々に添加して基礎ペイ
ントを形成すること； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンお
よび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加する
こと； − 水性多相分散液を回収すること、を含む方法。
て、必須の工程として、 − エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１
種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化することができる少な
くとも１種の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水
性無機クレーを、該ペイントの各々に添加して基礎ペイ
ントを形成すること； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンお
よび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加する
こと； − 水性多相分散液を回収すること、を含む方法。
【００６２】２． ホウ酸イオンによって不溶化するこ
とができる線状コロイドが、ガラクトマンノグリカン、
好ましくはグアガムである、上記１に記載の方法。
とができる線状コロイドが、ガラクトマンノグリカン、
好ましくはグアガムである、上記１に記載の方法。
【００６３】３． 親水性無機クレーが、合成クレー、
好ましくは合成ヘクトライトである、上記１および２の
いずれかに記載の方法。
好ましくは合成ヘクトライトである、上記１および２の
いずれかに記載の方法。
【００６４】４． 各基礎ペイント中の線状コロイドの
全量が、基礎ペイントの０．５〜２ｗｔ％である、上記
１〜３のいずれか１つに記載の方法。
全量が、基礎ペイントの０．５〜２ｗｔ％である、上記
１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【００６５】５． 各基礎ペイント中のクレーの全量
が、基礎ペイントの０．４〜１．５ｗｔ％である、上記
１〜４のいずれか１つに記載の方法。
が、基礎ペイントの０．４〜１．５ｗｔ％である、上記
１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【００６６】６． 提供される該水性媒体中のクレーの
全量が、多色ペイントの０．６〜３ｗｔ％、好ましくは
１〜２ｗｔ％である、上記１〜５のいずれか１つに記載
の方法。
全量が、多色ペイントの０．６〜３ｗｔ％、好ましくは
１〜２ｗｔ％である、上記１〜５のいずれか１つに記載
の方法。
【００６７】７． 各基礎ペイントが、該少なくとも１
種の親水性クレーの少なくとも一部分を含有する水性媒
体の全量に対して、順次添加される、上記１〜６のいず
れか１つに記載の方法。
種の親水性クレーの少なくとも一部分を含有する水性媒
体の全量に対して、順次添加される、上記１〜６のいず
れか１つに記載の方法。
【００６８】８． 水性媒体がクレーの全量を含有し、
そして各基礎ペイントが、順次添加される、上記７に記
載の方法。
そして各基礎ペイントが、順次添加される、上記７に記
載の方法。
【００６９】９． 水性媒体が、クレー全量の一部分の
みを含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加される
が、クレーの追加量は、いくつかの基礎ペイントか、１
つ１つの基礎ペイントが添加された後で添加される、上
記７に記載の方法。
みを含有し、そして各基礎ペイントが、順次添加される
が、クレーの追加量は、いくつかの基礎ペイントか、１
つ１つの基礎ペイントが添加された後で添加される、上
記７に記載の方法。
【００７０】１０．各基礎ペイントが、水性媒体の別々
の部分に添加される、上記１〜６のいずれか１つに記載
の方法。
の部分に添加される、上記１〜６のいずれか１つに記載
の方法。
【００７１】１１．ホウ酸イオンが、ホウ砂の添加を通
して導入される、上記１〜１０のいずれか１つに記載の
方法。
して導入される、上記１〜１０のいずれか１つに記載の
方法。
【００７２】１２．ホウ酸イオンの全量が、多相分散液
の０．１〜２ｗｔ％（ホウ砂として算出）である、上記
１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
の０．１〜２ｗｔ％（ホウ砂として算出）である、上記
１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
【００７３】１３．少量の低分子量の陰イオン性多糖の
塩を添加するというさらなる段階を含む、上記請求の範
囲のいずれか１つに記載の方法。
塩を添加するというさらなる段階を含む、上記請求の範
囲のいずれか１つに記載の方法。
【００７４】１４．該段階が、平均分子量１，０００〜
２０，０００をもつナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの０．０１〜０．２ｗｔ％（全組成物に関して）を
添加することにおいてなる、上記１３に記載の方法。
２０，０００をもつナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの０．０１〜０．２ｗｔ％（全組成物に関して）を
添加することにおいてなる、上記１３に記載の方法。
【００７５】１５．組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ−３２７１
−８７によって規定されるような溶剤を含有していない
組成物である、上記請求の範囲のいずれか１つに記載の
方法。
−８７によって規定されるような溶剤を含有していない
組成物である、上記請求の範囲のいずれか１つに記載の
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルセル・ベバー オランダ・2015ジエイデイ ハールレム・ デイクマンスストラート64 (72)発明者 ヨハネス・バン・シエ オランダ・2201イーエル ノールトビー ク・アクテルゼーベーク72 Ｆターム(参考） 4J038 BA012 EA011 HA476 HA526 KA08 LA03 MA08 MA10
Claims (3)
- 【請求項１】 水性多相分散液の製造方法であって、必
須の工程として、 − エマルションペイントの各々が、異なる色をもつ１
種以上のエマルションペイントを提供すること； − ホウ酸イオンによって不溶化することができる少な
くとも１種の線状コロイドおよび少なくとも１種の親水
性無機クレーを、該ペイントの各々に添加して基礎ペイ
ントを形成すること； − 少なくとも１種の親水性無機クレーを含有する水性
媒体を提供すること； − 該水性媒体中に、該基礎ペイント、ホウ酸イオンお
よび少なくとも１種の乳化結合剤を、連続して添加する
こと； − 水性多相分散液を回収すること、を含む方法。 - 【請求項２】 少量の低分子量の陰イオン性多糖の塩を
添加するというさらなる段階を含む、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ−３２７１−８
７によって規定されるような溶剤を含有していない組成
物である、請求項１および２記載の方法。
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97202505A EP0896988A1 (en) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
| AT98111333T ATE195139T1 (de) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Wässrige mehrphasige dispersionen für mehrfarbige beschichtungen |
| PT98111333T PT896989E (pt) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Dispersoes multifasicas aquosas para revestimentos multicor |
| EP98111333A EP0896989B1 (en) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
| ES98111333T ES2150300T3 (es) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Dispersiones acuosas multifase para capas de recubrimiento multicolor. |
| DK98111333T DK0896989T3 (da) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Fremgangsmåde til fremstilling af vandbaserede mangefarvede malinger |
| DE69800241T DE69800241T2 (de) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Wässrige mehrphasige Dispersionen für mehrfarbige Beschichtungen |
| SI9830011T SI0896989T1 (en) | 1997-08-13 | 1998-06-19 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
| US09/136,053 US6005031A (en) | 1997-08-13 | 1998-08-17 | Aqueous multiphase dispersions for multicolor coatings |
| SA98190735A SA98190735B1 (ar) | 1997-08-13 | 1998-11-08 | تشتيت dispersion مائي متعدد الأطور multiphase من أجل طلاء متعدد الألوان |
| CA002255481A CA2255481C (en) | 1997-08-13 | 1998-12-11 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
| NO985872A NO985872L (no) | 1997-08-13 | 1998-12-15 | Vandige flerfasedispersjoner for flerfargebelegg |
| CZ0415798A CZ297991B6 (cs) | 1997-08-13 | 1998-12-16 | Vodné vícefázové disperze pro vícebarevné povlaky |
| JP35900198A JP4380827B2 (ja) | 1997-08-13 | 1998-12-17 | 多色塗料のための水性多相分散液 |
| GR20000402388T GR3034699T3 (en) | 1997-08-13 | 2000-10-30 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97202505A EP0896988A1 (en) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
| US09/136,053 US6005031A (en) | 1997-08-13 | 1998-08-17 | Aqueous multiphase dispersions for multicolor coatings |
| CA002255481A CA2255481C (en) | 1997-08-13 | 1998-12-11 | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings |
| NO985872A NO985872L (no) | 1997-08-13 | 1998-12-15 | Vandige flerfasedispersjoner for flerfargebelegg |
| CZ0415798A CZ297991B6 (cs) | 1997-08-13 | 1998-12-16 | Vodné vícefázové disperze pro vícebarevné povlaky |
| JP35900198A JP4380827B2 (ja) | 1997-08-13 | 1998-12-17 | 多色塗料のための水性多相分散液 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000178479A true JP2000178479A (ja) | 2000-06-27 |
| JP2000178479A5 JP2000178479A5 (ja) | 2006-03-23 |
| JP4380827B2 JP4380827B2 (ja) | 2009-12-09 |
Family
ID=32034486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35900198A Expired - Fee Related JP4380827B2 (ja) | 1997-08-13 | 1998-12-17 | 多色塗料のための水性多相分散液 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6005031A (ja) |
| EP (2) | EP0896988A1 (ja) |
| JP (1) | JP4380827B2 (ja) |
| AT (1) | ATE195139T1 (ja) |
| CA (1) | CA2255481C (ja) |
| CZ (1) | CZ297991B6 (ja) |
| DE (1) | DE69800241T2 (ja) |
| DK (1) | DK0896989T3 (ja) |
| ES (1) | ES2150300T3 (ja) |
| GR (1) | GR3034699T3 (ja) |
| NO (1) | NO985872L (ja) |
| PT (1) | PT896989E (ja) |
| SA (1) | SA98190735B1 (ja) |
| SI (1) | SI0896989T1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010132747A (ja) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Fujikura Kasei Co Ltd | 水性多彩塗料組成物とそれより得られる塗装品 |
| JP2018203908A (ja) * | 2017-06-06 | 2018-12-27 | メーコー株式会社 | 水性多彩模様塗料組成物及び多彩模様塗膜 |
| CN113265179A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-17 | 辽宁明上建材工业有限公司 | 一种耐水性能优异的水包水多彩涂料制备方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3361106B2 (ja) | 1997-07-29 | 2003-01-07 | アルコン ラボラトリーズ，インコーポレイテッド | ハードコンタクトレンズ・ケアのためのコンディショニング溶液 |
| CN102391767B (zh) * | 2011-07-07 | 2013-07-24 | 嘉兴市威纳建材有限公司 | 一种高固含量内外交联型水包水多彩花岗岩涂料及其制备方法 |
| AU2012381929B2 (en) * | 2012-06-06 | 2016-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Process for preparing multi-color dispersions and multi-color dispersions made thereof |
| CN102863859A (zh) * | 2012-09-18 | 2013-01-09 | 张立功 | 节能仿大理石涂料制备方法及其制品 |
| CN103254710B (zh) * | 2013-04-11 | 2016-12-28 | 三棵树涂料股份有限公司 | 一种批刮型水包水多彩涂料及其制备方法 |
| CN103319961B (zh) * | 2013-06-28 | 2016-03-23 | 宁波清风纳米涂料有限公司 | 一种水性多彩涂料的基础漆 |
| CN104419272B (zh) * | 2013-09-04 | 2017-06-06 | 陶氏环球技术有限公司 | 制备透明/半透明有色分散体的方法和由其制得的有色分散体 |
| CN104419273B (zh) | 2013-09-04 | 2017-03-01 | 陶氏环球技术有限公司 | 制备有色分散体的方法和由其制得的有色分散体 |
| AU2014406068B2 (en) * | 2014-09-09 | 2019-01-17 | Dow Global Technologies Llc | Binder composition and paint formulation made thereof |
| CN104263118A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-07 | 济南玛博伦环保涂料有限公司 | 一种水包水仿大理石涂料及其制备方法 |
| US10590271B2 (en) | 2015-03-31 | 2020-03-17 | Dow Global Technologies Llc | Binder composition and a paint formulation made thereof |
| CN105131690A (zh) * | 2015-09-06 | 2015-12-09 | 上海众益实业有限公司 | 一种含砂的水包水多彩涂料及其制备方法 |
| US11578218B2 (en) * | 2016-02-05 | 2023-02-14 | Dow Global Technologies Llc | Multicolor dispersion and multicolor coating composition formed therefrom |
| CN110214162B (zh) | 2016-12-20 | 2022-05-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 多色涂料组合物 |
| US10400136B2 (en) | 2017-01-24 | 2019-09-03 | Hrl Laboratories, Llc | Multiphase waterborne coatings and methods for fabricating the same |
| US11214694B2 (en) * | 2017-08-17 | 2022-01-04 | Behr Process Corporation | Multi-color paint: DIY easy roller application formulation by thixotropic resins in continuous phase |
| US10570292B1 (en) | 2018-10-09 | 2020-02-25 | GM Global Technology Operations LLC | Water-borne precursors for forming heterophasic anti-fouling, polymeric coatings having a fluorinated continuous phase with non-fluorinated domains |
| US11421114B2 (en) | 2020-01-29 | 2022-08-23 | GM Global Technology Operations LLC | Precursors for forming heterophasic anti-fouling polymeric coatings |
| CN111892876A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-11-06 | 河北品致涂料有限公司 | 一种批刮式多彩涂料及其施工工艺 |
| CN113061376B (zh) * | 2021-03-29 | 2022-07-08 | 台州市万胜涂料有限公司 | 一种水性松木家具漆 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1151531A (en) * | 1966-04-28 | 1969-05-07 | John Charles Zola | Coating Compositions and preparation thereof |
| GB1286951A (en) * | 1968-06-25 | 1972-08-31 | Harlow Chemical Company Ltd | Improvements in and relating to paints |
| US3956206A (en) * | 1968-06-25 | 1976-05-11 | Keith Sellars | Paints from two or more differently coloured aqueous film-forming polymer emulsions |
| US3950283A (en) * | 1969-03-07 | 1976-04-13 | Harlow Chemical Company Limited | Multicoloured paints from two or more pigmented aqueous polymer emulsions |
| JPS5739307U (ja) * | 1980-08-15 | 1982-03-03 | ||
| IT1245446B (it) * | 1991-03-11 | 1994-09-20 | Candiss Di Alberto Gilli | Procedimento per la realizzazione di un prodotto verniciante del tipo a dispersione particellare e prodotto verniciante ottenuto mediante tale procedimento |
-
1997
- 1997-08-13 EP EP97202505A patent/EP0896988A1/en not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-06-19 SI SI9830011T patent/SI0896989T1/xx unknown
- 1998-06-19 DK DK98111333T patent/DK0896989T3/da active
- 1998-06-19 ES ES98111333T patent/ES2150300T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 EP EP98111333A patent/EP0896989B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-19 AT AT98111333T patent/ATE195139T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-19 PT PT98111333T patent/PT896989E/pt unknown
- 1998-06-19 DE DE69800241T patent/DE69800241T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-17 US US09/136,053 patent/US6005031A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-08 SA SA98190735A patent/SA98190735B1/ar unknown
- 1998-12-11 CA CA002255481A patent/CA2255481C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-15 NO NO985872A patent/NO985872L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-12-16 CZ CZ0415798A patent/CZ297991B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-12-17 JP JP35900198A patent/JP4380827B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-10-30 GR GR20000402388T patent/GR3034699T3/el not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010132747A (ja) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Fujikura Kasei Co Ltd | 水性多彩塗料組成物とそれより得られる塗装品 |
| JP2018203908A (ja) * | 2017-06-06 | 2018-12-27 | メーコー株式会社 | 水性多彩模様塗料組成物及び多彩模様塗膜 |
| CN113265179A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-17 | 辽宁明上建材工业有限公司 | 一种耐水性能优异的水包水多彩涂料制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO985872D0 (no) | 1998-12-15 |
| CA2255481C (en) | 2008-10-14 |
| EP0896989A1 (en) | 1999-02-17 |
| PT896989E (pt) | 2000-11-30 |
| CZ415798A3 (cs) | 2000-07-12 |
| JP4380827B2 (ja) | 2009-12-09 |
| SI0896989T1 (en) | 2000-10-31 |
| EP0896989B1 (en) | 2000-08-02 |
| SA98190735B1 (ar) | 2006-11-11 |
| SA98190735A (ar) | 2005-12-03 |
| ES2150300T3 (es) | 2000-11-16 |
| ATE195139T1 (de) | 2000-08-15 |
| DE69800241D1 (de) | 2000-09-07 |
| CA2255481A1 (en) | 2000-06-11 |
| US6005031A (en) | 1999-12-21 |
| CZ297991B6 (cs) | 2007-05-16 |
| NO985872L (no) | 2000-06-16 |
| EP0896988A1 (en) | 1999-02-17 |
| DE69800241T2 (de) | 2001-02-22 |
| DK0896989T3 (da) | 2000-12-18 |
| GR3034699T3 (en) | 2001-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4380827B2 (ja) | 多色塗料のための水性多相分散液 | |
| US4376654A (en) | Aqueous multiphase dispersions and preparation thereof | |
| CN101056955B (zh) | 生产涂布纸张的方法 | |
| CN110372265A (zh) | 一种水包砂涂料及其制备方法 | |
| US5114484A (en) | Water-in-water multicolor paint and process for making same | |
| US3950283A (en) | Multicoloured paints from two or more pigmented aqueous polymer emulsions | |
| RU2423402C2 (ru) | Композиции для нанесения покрытий с декоративным эффектом, способы их приготовления и нанесения | |
| WO1992019687A1 (en) | Improved water-in-water multicolor paint and process for making same | |
| US3725089A (en) | Small particle dispersion coating composition | |
| TW200844190A (en) | Pigment composition | |
| EP0624181B1 (en) | A single- or multicoloured water paint | |
| CN101649142A (zh) | 一种多彩内墙装饰漆及其制作方法与施工工艺 | |
| RU2238287C2 (ru) | Способ получения мультиколорной краски | |
| JP2005154714A (ja) | ヘクトライト組成物を含有する改良された塗料調合品 | |
| HU222562B1 (hu) | Többfázisú vizes diszperziók többszínű bevonatokhoz | |
| PL190113B1 (pl) | Sposób wytwarzania wodnej wielofazowej dyspersji do powłok wielokolorowych | |
| SK174698A3 (en) | Aqueous multiphase dispersions for multicolour coatings | |
| DE2711615C2 (ja) | ||
| DE1519443C3 (de) | Wässriges Überzugsmittelgemisch und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| CN105694628B (zh) | 一种抗污型弹性拉花水漆及其制备方法 | |
| US2005945A (en) | Emulsion printing ink and method of making same | |
| US2238783A (en) | Special coating composition values | |
| DE1931998B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Farbmassen | |
| CN109280415A (zh) | 司拉氯铵水辉石的制备方法 | |
| CN107254257A (zh) | 一种用于建筑修饰的防火涂料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051118 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051118 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080723 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20081209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090414 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090706 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090908 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090915 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131002 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |