JP2000143919A

JP2000143919A - フッ素系ブレンドポリマー組成物

Info

Publication number: JP2000143919A
Application number: JP10324652A
Authority: JP
Inventors: Seiji Nakagome; 誠治中込
Original assignee: Nok Corp
Current assignee: Nok Corp
Priority date: 1998-11-16
Filing date: 1998-11-16
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン
系共重合ゴム等の汎用含フッ素エラストマー並みの耐熱
性や低温特性を維持しつつ、各種の潤滑油、特にエンジ
ン油に対する耐久性を向上せしめたフッ素系ゴム材料を
比較的廉価に提供する。【解決手段】過酸化物架橋性含フッ素エラストマー95
〜60重量%および過酸化物架橋性フッ素樹脂5〜40重量%
よりなるフッ素系ブレンドポリマーに、高級脂肪族カル
ボン酸あるいはフルオロ化された脂肪族カルボン酸また
は芳香族カルボン酸を添加したフッ素系ブレンドポリマ
ー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素系ブレンド
ポリマー組成物に関する。更に詳しくは、耐油性にすぐ
れたフッ素系ブレンドポリマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリ
デン共重合ゴムまたはヘキサフルオロプロペン-フッ化
ビニリデン-テトラフルオロエチレン3元共重合ゴムであ
るヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン系共重合
ゴムは、含フッ素エラストマーの中では比較的低コスト
であり、また耐熱性、耐候性、耐薬品性等にすぐれてい
ることから、他のゴム材料では適用困難な部位に適用す
ることができ、従って様々なニーズがある。しかしなが
ら、これらの汎用含フッ素エラストマーは、エンジン油
等の潤滑油に対する耐油性(潤滑油中に含まれる塩基性
物質に対する耐性)に劣るという欠点があり、これがそ
れの用途を制限する場合があり、その点での改善が望ま
れている。

【０００３】勿論、耐油性の改善された含フッ素エラス
トマーも既に上市されている。例えば、テトラフルオロ
エチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)共重合
ゴム、テトラフルオロエチレン-エチレン-パーフルオロ
(メチルビニルエーテル)3元共重合ゴム、テトラフルオ
ロエチレン-フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メチルビ
ニルエーテル)3元共重合ゴム等がそれであるが、これら
の含フッ素エラストマーは高価なパーフルオロ(メチル
ビニルエーテル)を共重合させているため、コスト高を
避けることができない。

【０００４】更に、テトラフルオロエチレン-プロピレ
ン共重合ゴムは、比較的低コストであり、良好な耐油性
を実現できるものの、プロピレン単位が多くなるため耐
熱性や低温特性の低下が避けられない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヘキ
サフルオロプロペン-フッ化ビニリデン系共重合ゴム等
の汎用含フッ素エラストマー並みの耐熱性や低温特性を
維持しつつ、各種の潤滑油、特にエンジン油に対する耐
久性を向上せしめたフッ素系ゴム材料を比較的廉価に提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
過酸化物架橋性含フッ素エラストマー95〜60重量%およ
び過酸化物架橋性フッ素樹脂5〜40重量%よりなるフッ素
系ブレンドポリマーに、高級脂肪族カルボン酸あるいは
フルオロ化された脂肪族カルボン酸または芳香族カルボ
ン酸を添加したフッ素系ブレンドポリマー組成物によっ
て達成される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係るフッ素系ブレンドポ
リマー組成物は、フッ素系ブレンドポリマーに特定のカ
ルボン酸類を添加してなる。フッ素系ブレンドポリマー
は、それぞれ過酸化物架橋性基を有する含フッ素エラス
トマーとフッ素樹脂とを、前者が約95〜60重量%、好ま
しくは約90〜70重量%の割合で、また後者を約5〜40重量
%、好ましくは約10〜30重量%の割合でブレンドすること
により調製される。後者のブレンド割合がこれ以下で
は、本発明の目的とする耐油性の改善が達成されず、一
方これ以上の割合でブレンドされると、材料の柔軟性が
失われるようになる。

【０００８】含フッ素エラストマー中の過酸化物架橋性
基は、一般にポリマー分子中にヨウ素基および/または
臭素基として導入され、分子中にヨウ素および/または
臭素を含有する含フッ素エラストマーとして用いられ
る。

【０００９】分子中にヨウ素および/または臭素を含有
する含フッ素エラストマーの主要部分を構成する含フッ
素オレフィンとしては、炭素数2〜8のものが好んで用い
られ、例えばフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、クロロトリフルオロエチレン、メチルパーフルオロ
ビニルエーテル、エチルパーフルオロビニルエーテル、
n-またはイソ-プロピルパーフルオロビニルエーテル、n
-、イソ-または第3-ブチルパーフルオロビニルエーテ
ル、n-またはイソ-アミルパーフルオロビニルエーテ
ル、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオ
ロ(エチルビニルエーテル)、パーフルオロ(n-またはイ
ソ-プロピルビニルエーテル)、パーフルオロ(n-、イソ-
または第3-ブチルビニルエーテル)、パーフルオロ(n-ま
たはイソ-アミルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロ
ポキシプロピルビニルエーテル)などの少くとも一種が
主として用いられ、これ以外にもフッ化ビニル、トリフ
ルオロエチレン、パーフルオロシクロブテン、パーフル
オロ(メチルシクロプロペン)、ヘキサフルオロイソブテ
ン、1,2,2-トリフルオロスチレン、パーフルオロスチレ
ンなども用いられる。

【００１０】これらの含フッ素オレフィンは、炭素数2
〜6のオレフィン性化合物および/または炭素数4〜8の含
フッ素ジエンと共重合させた形で用いることもできる。

【００１１】オレフィン性化合物としては、例えばエチ
レン、プロピレン、ブテン、酢酸ビニルなどの不飽和ビ
ニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテルなどのアルキルビニルエーテルなどの炭素数2〜6
のものが挙げられ、これらは一般に約0.1〜50モル%の割
合で共重合せしめる。

【００１２】また、含フッ素ジエンとしては、例えばパ
ーフルオロ-1,3-ブタジエン、パーフルオロ-1,4-ぺンタ
ジエン、1,1,2-トリフルオロ-1,3-ブタジエン、1,1,2-
トリフルオロ-1,4-ペンタジエン、1,1,2,3,3-ペンタフ
ルオロ-1,4-ペンタジエン、パーフルオロ-1,7-オクタジ
エン、パーフルオロジビニルエーテル、パーフルオロビ
ニルパーフルオロアリルエーテル、ビニルパーフルオロ
アリルエーテル、パーフルオロビニルビニルエーテルな
どの炭素数4〜8のものが挙げられる。これらの含フッ素
ジエンは、含フッ素エラストマー中に約１モル%以下の
割合で存在するように共重合させることが好ましい。こ
れより多い割合で共重合させると、共重合体エラストマ
ーのゲル化が著しくなり、加工性(流動特性)および加硫
物の伸びが悪化するようになる。

【００１３】具体的な含フッ素オレフィン共重合ゴムと
しては、例えばヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリ
デン共重合ゴム、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニ
リデン-テトラフルオロエチレン3元共重合ゴム、テトラ
フルオロエチレン-フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メ
チルビニルエーテル)3元共重合ゴム、テトラフルオロエ
チレン-フッ化ビニリデン-パーフルオロ(プロピルビニ
ルエーテル)3元共重合ゴム、テトラフルオロエチレン-
パーフルオロ(プロポキシプロピルビニルエーテル)共重
合ゴム、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチル
ビニルエーテル）共重合ゴム、テトラフルオロエチレン
-プロピレン共重合ゴム、テトラフルオロエチレン-フッ
化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン-ペンタフルオロ
プロペン4元共重合ゴム、テトラフルオロエチレン-ヘキ
サフルオロプロペン-フッ化ビニリデン-パーフルオロ
(メチルビニルエーテル)4元共重合ゴム、テトラフルオ
ロエチレン-ヘキサフルオロプロペン-ヘキサフルオロイ
ソブテン3元共重合ゴム、テトラフルオロエチレン-シク
ロヘキシルビニルエーテル共重合ゴム、ヘキサフルオロ
プロペン-フッ化ビニリデン-クロロトリフルオロエチレ
ン3元共重合ゴム、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエ
チレン-メチルパーフルオロビニルエーテル3元共重合ゴ
ム、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチル-n-ブチル
パーフルオロビニルエーテル3元共重合ゴム、フッ化ビ
ニリデン-メチルパーフルオロビニルエーテル-パーフル
オロ(メチルビニルエーテル)3元共重合ゴム、テトラフ
ルオロエチレン-メチルパーフルオロビニルエーテル-パ
ーフルオロ(メチルビニルエーテル)3元共重合ゴム、フ
ッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン-テトラフルオ
ロエチレン-メチルパーフルオロビニルエーテル4元共重
合ゴム、テトラフルオロエチレン-n-ブチルパーフルオ
ロビニルエーテル-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)3元共重合ゴム、フッ化ビニリデン-n-ブチルパーフ
ルオロビニルエーテル共重合ゴム、テトラフルオロエチ
レン-プロピレン-n-ブチルパーフルオロビニルエーテル
3元共重合ゴム、テトラフルオロエチレン-フッ化ビニリ
デン-プロピレン-n-ブチルパーフルオロビニルエーテル
4元共重合ゴムなどが挙げられる。これらの各種含フッ
素オレフィン共重合ゴムの中では、コスト面からみてヘ
キサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン系共重合ゴム
が好んで用いられる。

【００１４】重合反応は、含フッ素オレフィンまたはこ
れと上記共単量体とを、好ましくは乳化重合させること
により行われる。この重合反応の際、含ヨウ素臭素化合
物、含ヨウ素化合物または含臭素化合物を共存させる
と、含フッ素オレフィン共重合体中にヨウ素および/ま
たは臭素が導入され、有機過酸化物架橋の際の架橋点を
形成する。

【００１５】含ヨウ素臭素化合物としては、一般式RBrn
Im(R：フルオロ炭化水素基、クロロフルオロ炭化水素
基、クロロ炭化水素基または炭化水素基、n,m：1または
2)で表わされる飽和または不飽和の、鎖状または芳香族
の化合物であって、好ましくはnおよびmがそれぞれ1の
ものが使用される。鎖状の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えば1-ブロモ-2-ヨードパーフルオロエタン、1-
ブロモ-3-ヨードパーフルオロプロパン、1-ブロモ-4-ヨ
ードパーフルオロブタン、2-ブロモ-3-ヨードパーフル
オロブタン、3,4-ジブロモ-1-ヨード-1,1,2,2,4,4-ヘキ
サフルオロブタン、3-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブ
テン-1、2-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブテン-1など
が用いられ、また芳香族の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えばベンゼンの各種置換位置のモノヨードモノブ
ロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、モノヨードジ
ブロモ置換体、(2-ヨードエチル)および(2-ブロモエチ
ル)置換体などが用いられる。これらの含ヨウ素臭素化
合物は、一般に分子末端に結合して効率的に架橋を達成
させる含フッ素エラストマーを与えるが、そのためにそ
れぞれヨウ素および臭素として約0.01〜5重量%、好まし
くは約0.05〜3重量%となるように結合させる。

【００１６】含ヨウ素化合物としては、ヨウ素原子また
はヨウ化エチル基によって代表されるヨウ化アルキル基
によってポリ置換された芳香族化合物またはパーフルオ
ロ芳香族化合物が、含フッ素エラストマー中ヨウ素とし
て約0.01〜5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%の結合量
となるような割合で、あるいは飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素、フルオロ脂肪族炭化水素またはクロロフル
オロ脂肪族炭化水素のヨード置換体が、含フッ素エラス
トマー中ヨウ素として約0.01〜10重量%の結合量となる
ような割合でそれぞれ用いられる。

【００１７】含臭素化合物としては、臭素原子または臭
化エチル基によって代表される臭化アルキル基によって
ポリ置換された芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族
化合物が、含フッ素エラストマー中臭素として約0.01〜
5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%の結合量となるよう
な割合で、あるいは飽和脂肪族炭化水素の臭素置換体
が、含フッ素エラストマー中臭素として約0.01〜10重量
%の結合量となるような割合で、更には臭素含有オレフ
ィンが含フッ素エラストマー中臭素として約0.05重量%
以上、一般には約0.3〜1.5重量%の結合量となるような
割合でそれぞれ用いられ、この他3-または2-ブロモパー
フルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルなども用
いることができる。

【００１８】また、フッ素樹脂中の過酸化物架橋性基
も、一般にポリマー分子中にヨウ素基およびまたは臭素
基として導入され、分子中にヨウ素および/または臭素
を含有するフッ素樹脂として用いられる。

【００１９】分子中にヨウ素および/または臭素を含有
するフッ素樹脂の主要部分を構成する含フッ素オレフィ
ンとしては、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペ
ン、テトラフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチ
レン等が好んで用いられる。これらのフッ素化オレフィ
ンの他に、他のフッ素化オレフィンや各種のオレフィン
化合物またはビニル化合物などを共重合させることもで
きる。他のフッ素化オレフィンとしては、例えばモノフ
ルオロエチレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロ
プロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオ
ロイソブチレン、ジクロロジフルオロエチレン等が用い
られ、またオレフィン化合物またはビニル化合物として
は、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、イソブチ
レン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、トリフルオロスチレン等が用いられる。
これら以外にも、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、パーフル
オロ(プロピルビニルエーテル)等のパーフルオロビニル
エーテル化合物も用いることができる。これらの各種単
量体は、樹脂の軟化温度等を考慮して組合せて用いられ
る。

【００２０】具体的なフッ素樹脂としては、例えばフッ
化ビニリデン-クロロトリフルオロエチレン共重合体、
フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン-クロロトリ
フルオロエチレン3元共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキ
サフルオロプロペン-クロロトリフルオロエチレン-テト
ラフルオロエチレン4元共重合体等のフッ化ビニリデン-
クロロトリフルオロエチレン系共重合体が好んで用いら
れ、それ以外にフッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロ
ペン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロ
ペン-テトラフルオロエチレン3元共重合体等のフッ化ビ
ニリデン-ヘキサフルオロプロペン系共重合体等も用い
られる。

【００２１】これらのフッ素樹脂中への過酸化物架橋性
基としてのヨウ素基および/臭素基の導入は、共重合反
応時に前記した如き含ヨウ素臭素化合物、含ヨウ素化合
物または含臭素化合物を共存させることによって行われ
る。

【００２２】共に過酸化物架橋性基を有する含フッ素エ
ラストマーとフッ素樹脂とのブレンドによるフッ素系ブ
レンドポリマーの形成は、いずれも水性ラテックスとし
て調製した上で混合し、これを凝析させることによって
行われることが好ましい。このため、含フッ素エラスト
マーおよびフッ素樹脂は、乳化重合法によって水性ラテ
ックスとして調製される。

【００２３】重合度を高めかつ経済性の面からみても好
ましい乳化重合法は、過硫酸アンモニウム等の水溶性無
機過酸化物またはそれと還元剤とのレドックス系を触媒
として、パーフルオロオクタン酸アンモニウム、パーフ
ルオロヘプタン酸アンモニウム、パーフルオロノナン酸
アンモニウム、パーフルオロオキシアルキルカルボン酸
アンモニウム等またはそれらの混合物、好ましくはパー
フルオロオクタン酸アンモニウムを乳化剤に用いて、一
般に圧力約10MPa以下、好ましくは約0〜5MPa、温度約0
〜100℃、好ましくは約20〜90℃の条件下で行われる。
その際、重合系内のpHを調節するために、Na₂HPO₄、NaH
₂PO₄、KH₂PO₄等の緩衝能を有する電解質物質またはNaOH
を添加して用いてもよい。

【００２４】それぞれこのような方法で調製された含フ
ッ素エラストマーとフッ素樹脂の水性ラテックスは、そ
れらの固形分重量比が規定された範囲内になるようにラ
テックスブレンドされた後、塩化カルシウム水溶液等で
凝析され、フッ素系ブレンドポリマーを形成させる。勿
論これ以外に、ドライブレンド法を用いることもできる
が、フッ素樹脂成分の分散性の均一性や混合の容易性な
どの点からは、ラテックスブレンド法が推奨される。

【００２５】含フッ素ブレンドポリマー中には、それの
100重量部当り約0.5〜5重量部、好ましくは約1〜5重量
部のカルボン酸類が配合される。これらのカルボン酸類
は、含フッ素エラストマー架橋物の表面および内部にお
いて、潤滑油、特にエンジン油中に含まれる塩基性化合
物と含フッ素エラストマーとの反応を阻害し、含フッ素
エラストマーの耐油性を改善させるものと考えられる。
また、可塑化効果をも与えるという特徴がみられる。

【００２６】カルボン酸類としては、ラウリル酸、ステ
アリン酸等の炭素数8以上の飽和または不飽和の高級脂
肪族カルボン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオ
ロノナン酸、パーフルオロデカン酸、パーフルオロオク
タデカン酸、パーフルオログルタル酸、パーフルオロア
ジピン酸等のフルオロ化、好ましくはパーフルオロ化さ
れた1価または多価脂肪族カルボン酸、トリフルオロメ
チル基置換安息香酸、4-フルオロフェノキシ酢酸等のフ
ルオロ化された芳香族カルボン酸が用いられる。

【００２７】共に含ヨウ素および/または臭素化合物を
分子中に結合させた含フッ素エラストマーおよびフッ素
樹脂よりなるフッ素系ブレンドポリマーは、有機過酸化
物によって架橋される。有機過酸化物としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ第
3ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ
第3ブチルクミルパーオキサイド、1,1-ジ(第3ブチルパ
ーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス
(α,α-ジメチルブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,
1-ビス(α,α-ジメチルブチルパーオキシ)-3,3,5-トリ
メチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス(第3ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブ
チルパーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(第3ブチルパー
オキシジイソプロピル)ベンゼン、α,α-ビス(第3ブチ
ルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル
-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、第3ブチルパ
ーオキシベンゾエート、第3ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネート、n-ブチル-4,4-ビス(第3ブチルパー
オキシ)バレレート、第3ブチルパーオキシ-3,3,5-トリ
メチルヘキサノエートなどが、一般に含フッ素ブレンド
ポリマー100重量部当り約0.1〜15重量部、好ましくは約
0.5〜5重量部の割合で用いられる。

【００２８】架橋に際しては、多官能性化合物が併用さ
れることが好ましい。かかる多官能性化合物としては、
トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリル
シアヌレート、トリアリルトリメリテート、N,N´-m-フ
ェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、トリス
(ジアリルアミン)-s-トリアジン、亜リン酸トリアリ
ル、(ジ)エチレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレートなどの機械的強度、圧縮
永久歪などを改善させる多官能性化合物が、含フッ素ブ
レンドポリマー100重量部当り約0.1〜20重量部、好まし
くは約0.5〜10重量部の割合で用いられる。

【００２９】以上の各成分に加えて、充填剤、2価金属
の酸化物または水酸化物、ハイドロタルサイド等の受酸
剤、酸化防止剤等を適宜配合した組成物の調製は、通常
の混練手段により行われ、それの架橋は、一般に約100
〜250℃で約1〜120分間程度行われる一次架橋(プレス架
橋)および約150〜250℃で0〜30時間程度行われる二次架
橋(オーブン架橋)によって行われる。

【００３０】

【発明の効果】フッ素含有量の少ない含フッ素エラスト
マーは、耐油性に劣ることが知られているが、フッ素含
有量を多くすると低温特性が低下し、またコストアップ
につながる。

【００３１】本発明に係るフッ素系ブレンドポリマー組
成物においては、過酸化物架橋性フッ素樹脂がブレンド
されているが、それはあたかも充填剤の如くに挙動する
ので、含フッ素エラストマーの低温特性には殆んど影響
を与えることなく、それの耐油性を改善させる。更に、
高級脂肪族カルボン酸あるいはフルオロ化された脂肪族
カルボン酸または芳香族カルボン酸を添加することによ
っても、耐油老化を抑制している。耐油性改善の理由と
しては、フッ素樹脂自体は耐油性が良好であり、耐油性
に劣る含フッ素エラストマーの比率が低下すること、潤
滑油中の塩基性物質の架橋成形品中への拡散が抑制され
ること、更にカルボン酸系添加剤による塩基性物質の反
応が抑制されることなどが考えられる。

【００３２】

【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。

【００３３】参考例１容量10Lのオートクレーブ内に、パーフルオロオクタン酸アンモニウム 10g 水酸化ナトリウム 2g 純水 5L を仕込み、窒素ガス置換した後、1,4-ジヨードパーフル
オロブタン15gを圧入した。その後、フッ化ビニリデン [VdF] 22モル% ヘキサフルオロプロペン [HFP] 70モル% テトラフルオロエチレン [TFE] 8モル% よりなる混合ガスを、内圧が20Kg/cm²Gになる迄圧入
し、内温を70℃に昇温させた。

【００３４】そこに、過硫酸アンモニウム5gを含む重合
開始剤水溶液150mlをオートクレーブ内に圧入し、重合
反応を開始させた。このときの内圧は、32Kg/cm²Gであ
った。内圧が29Kg/cm²Gに低下した時点から、内圧が30K
g/cm²Gに保たれるように、分添ガスとして VdF/HFP/TFE(モル比47:34:19)混合ガスを適時圧入し、生成水性ラテックス中の固形分濃度が25
重量%になった時点で、オートクレーブ内の未反応ガス
をパージして反応を停止させた。

【００３５】参考例２容量10Lのオートクレー部内に、パーフルオロオクタン酸アンモニウム 10g 水酸化ナトリウム 2g 純水 5L を仕込み、窒素ガス置換した後、1,4-ジヨードパーフル
オロブタン15gを圧入した。その後、フッ化ビニリデン [VdF] 95モル% クロロトリフルオロエチレン [CTFE] 5モル% よりなる混合ガスを、内圧が20Kg/cm²Gになる迄圧入
し、内温を70℃に昇温させた。

【００３６】そこに、過硫酸アンモニウム5gを含む重合
開始剤水溶液150mlをオートクレーブ内に圧入し、重合
反応を開始させた。このときの内圧は、25Kg/cm²Gであ
った。内圧が20Kg/cm²Gに低下した時点から、内圧が21K
g/cm²Gに保たれるように、分添ガスとして VdF/CTFE(モル比95:5)混合ガスを適時圧入し、生成水性ラテックス中の固形分濃度が25
重量%になった時点で、オートクレーブ内の未反応ガス
をパージして反応を停止させた。

【００３７】実施例１参考例１で得られた含フッ素エラストマー水性ラテック
スと参考例２で得られたフッ素樹脂水性ラテックスと
を、固形分重量比で85:15になるようにラテックスブレ
ンドし、これを5重量%CaCl₂水溶液中に添加してポリマ
ーを凝析し、水洗、乾燥した。

【００３８】得られたフッ素系ブレンドポリマー1Kg
に、 MTカーボンブラック 200g 酸化亜鉛 60g パーフルオロオクタン酸 20g 2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン 5g トリアリルイソシアヌレート 40g を、ロールで順次配合して、フッ素系ポリマーブレンド
組成物を調製した。この組成物を、110トン型プレス成
形機を用いて180℃で5分間の一次架橋を行った後、空気
循環式オーブンを用いて200℃、4時間の二次架橋を行っ
た。

【００３９】実施例２実施例１において、パーフルオロオクタン酸20gの代り
に、ステアリン酸10gが用いられた。

【００４０】比較例１実施例１において、パーフルオロオクタン酸が用いられ
なかった。

【００４１】比較例２実施例１において、フッ素系ブレンドポリマーの代り
に、参考例１の水性ラテックスを凝析して得られた含フ
ッ素エラストマーが同量用いられた。

【００４２】比較例３比較例２において、パーフルオロオクタン酸が用いられ
なかった。

【００４３】以上の各実施例および比較例で得られた架
橋物について、常態物性(ASTM D-412-83準拠)、耐熱性
（230℃、70時間後の常態物性の変化）、耐油性(175℃
のTOYOTAキャッスルクリーンSJ 10W-30中に70時間浸漬
した後の物性変化)および低温特性（TR10値）を測定
し、次の表に示されるような結果を得た。表測定項目実施例1 実施例2 比較例1 比較例2 比較例3 常態物性硬さ (JIS A) 79 80 81 69 72 引張強さ (MPa) 17.6 16.2 17.2 16.1 16.1 伸び (%) 300 310 280 290 280 100%モジュラス (MPa) 8.6 8.1 8.1 6.1 6.3 耐熱性硬さ変化 (ポイント) 0 -1 -1 +2 +2 引張強さ変化率 (％) +7 +8 +8 +10 +11 伸び変化率 (％) -9 -8 -10 -15 -14 低温特性 TR10 (℃) -10 -8 -7 -10 -8 耐油性引張強さ変化率 (%) -46 -48 -52 -60 -72 伸び変化率 (%) -40 -47 -50 -57 -66

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】過酸化物架橋性含フッ素エラストマー95
〜60重量%および過酸化物架橋性フッ素樹脂5〜40重量%
よりなるフッ素系ブレンドポリマーに、高級脂肪族カル
ボン酸あるいはフルオロ化された脂肪族カルボン酸また
は芳香族カルボン酸を添加してなるフッ素系ブレンドポ
リマー組成物。
【請求項２】過酸化物架橋性基がポリマー分子中に導
入されたヨウ素基および/臭素基である請求項１記載の
フッ素系ブレンドポリマー組成物。
【請求項３】共に過酸化物架橋性基を有する含フッ素
エラストマーとフッ素樹脂とをいずれも水性ラテックス
として混合し、フッ素系ブレンドポリマーを形成させた
請求項１記載のフッ素系ブレンドポリマー組成物。