JP2000129075A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP2000129075A JP2000129075A JP30852798A JP30852798A JP2000129075A JP 2000129075 A JP2000129075 A JP 2000129075A JP 30852798 A JP30852798 A JP 30852798A JP 30852798 A JP30852798 A JP 30852798A JP 2000129075 A JP2000129075 A JP 2000129075A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＡＢＳ樹脂との２色成形において、従来のＰ
ＶＣと同様の加工工程が可能でかつ優れた接着強度を有
する熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。 【解決手段】 下記の成分ａ、ｂ、ｃ、ｄまたは成分
ａ、ｂ、ｃ、ｅからなる熱可塑性エラストマー組成物。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体５〜６０重量％、（ｂ）少なくとも２個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする末端重合体ブロックＡと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする中間重
合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加
して得られる水添ブロック共重合体を極性基で変成した
もの１〜２０重量％、（ｃ）プロピレンと炭素数２〜８
のα−オレフィンとの共重合体５〜６０重量％、（ｄ）
熱可塑性ポリウレタン２０〜８０重量％、（ｅ）飽和ポ
リエステル樹脂２０〜８０重量％
ＶＣと同様の加工工程が可能でかつ優れた接着強度を有
する熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。 【解決手段】 下記の成分ａ、ｂ、ｃ、ｄまたは成分
ａ、ｂ、ｃ、ｅからなる熱可塑性エラストマー組成物。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体５〜６０重量％、（ｂ）少なくとも２個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする末端重合体ブロックＡと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする中間重
合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加
して得られる水添ブロック共重合体を極性基で変成した
もの１〜２０重量％、（ｃ）プロピレンと炭素数２〜８
のα−オレフィンとの共重合体５〜６０重量％、（ｄ）
熱可塑性ポリウレタン２０〜８０重量％、（ｅ）飽和ポ
リエステル樹脂２０〜８０重量％
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来硬質ＰＶＣ
（ポリ塩化ビニル）と軟質ＰＶＣの２色同時成形が用い
られていた分野(例えば戸当たりパッキンなど)におい
て、環境問題等からＰＶＣ以外の材料が使われようとす
るときに、硬質ＰＶＣ代替として通常用いられるＡＢＳ
と溶融接着が可能な軟質ＰＶＣ代替エラストマー組成物
に関するものである。
（ポリ塩化ビニル）と軟質ＰＶＣの２色同時成形が用い
られていた分野(例えば戸当たりパッキンなど)におい
て、環境問題等からＰＶＣ以外の材料が使われようとす
るときに、硬質ＰＶＣ代替として通常用いられるＡＢＳ
と溶融接着が可能な軟質ＰＶＣ代替エラストマー組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、建材や家電製品分野の様々な用途
に硬質ＰＶＣ／軟質ＰＶＣの２色同時成形(押出成形、
射出成形など)が用いられていた。しかしながら昨今の
環境問題などからＰＶＣの使用が敬遠されるようになり
その代替材料として硬質側にはＡＢＳ樹脂が用いられる
ことが多いが、ＡＢＳと溶融接着する適当な軟質材料が
なく、界面に接着剤を用いるなどより複雑な工程を経て
成形品が生産される場合が多かった。この場合トータル
コストがかなり高価になり、限定された分野でしかＰＶ
Ｃからの置き換えが進んでいないのが現状であった。
に硬質ＰＶＣ／軟質ＰＶＣの２色同時成形(押出成形、
射出成形など)が用いられていた。しかしながら昨今の
環境問題などからＰＶＣの使用が敬遠されるようになり
その代替材料として硬質側にはＡＢＳ樹脂が用いられる
ことが多いが、ＡＢＳと溶融接着する適当な軟質材料が
なく、界面に接着剤を用いるなどより複雑な工程を経て
成形品が生産される場合が多かった。この場合トータル
コストがかなり高価になり、限定された分野でしかＰＶ
Ｃからの置き換えが進んでいないのが現状であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点を解決し、ＰＶＣと同様の加工工程で十分な接
着強度を持った、ＡＢＳ樹脂との２色成形品を得ること
を可能にした新規な熱可塑性エラストマー組成物を提供
するところにある。
の問題点を解決し、ＰＶＣと同様の加工工程で十分な接
着強度を持った、ＡＢＳ樹脂との２色成形品を得ること
を可能にした新規な熱可塑性エラストマー組成物を提供
するところにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の研
究を進めた結果、水添ブロック共重合体として知られる
スチレン系エラストマーのうち特に数平均分子量が７０
０００以上のものを主成分とし、極性基で変成したスチ
レン系エラストマーの存在下、熱可塑性ポリウレタンま
たは飽和ポリエステル樹脂を添加アロイ化することによ
ってＡＢＳとの良好な溶融接着性を発現し、更にプロピ
レンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体を添
加しアロイ化することによって耐熱性、成形性を保持す
るという配合設計思想で、ＡＢＳとの２色同時押出成形
によって良好な接着性をもつ成形品が得られることを見
いだし、本発明を完成するに至ったものである。
究を進めた結果、水添ブロック共重合体として知られる
スチレン系エラストマーのうち特に数平均分子量が７０
０００以上のものを主成分とし、極性基で変成したスチ
レン系エラストマーの存在下、熱可塑性ポリウレタンま
たは飽和ポリエステル樹脂を添加アロイ化することによ
ってＡＢＳとの良好な溶融接着性を発現し、更にプロピ
レンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体を添
加しアロイ化することによって耐熱性、成形性を保持す
るという配合設計思想で、ＡＢＳとの２色同時押出成形
によって良好な接着性をもつ成形品が得られることを見
いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】即ち本発明は、下記の記載の成分ａ、ｂ、
ｃ、ｄまたは成分ａ、ｂ、ｃ、ｅからなる熱可塑性エラ
ストマー組成物である。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で数平均分子量が７００００以上のもの ５〜
６０重量％ （ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜２０重量％ （ｃ）プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの
共重合体で熱変形温度が９０℃以上のもの ５〜６０重
量％ （ｄ）熱可塑性ポリウレタン ２０〜８０重量％ （ｅ）飽和ポリエステル樹脂 ２０〜８０重量％
ｃ、ｄまたは成分ａ、ｂ、ｃ、ｅからなる熱可塑性エラ
ストマー組成物である。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で数平均分子量が７００００以上のもの ５〜
６０重量％ （ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜２０重量％ （ｃ）プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの
共重合体で熱変形温度が９０℃以上のもの ５〜６０重
量％ （ｄ）熱可塑性ポリウレタン ２０〜８０重量％ （ｅ）飽和ポリエステル樹脂 ２０〜８０重量％
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明で用いられる水添ブロック共重合体は、少
なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重
合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物
を主体とする中間重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られるものであり、下記一般
式で示される構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものであ
る。 Ａ−（Ｂ−Ａ）n （１≦ｎ≦５） この水添ブロック共重合体は、水添ブロック共重合体エ
ラストマー組成物を得るために硬度９９以下、好適には
９０以下のものを使用する必要があるので、ビニル芳香
族化合物を５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含む。さらにブロック構造については、ビニル芳香族
化合物を主体とする末端重合体ブロックＡは、ビニル芳
香族化合物重合体ブロック、またはビニル芳香族化合物
を５０重量％を越え好ましくは７０重量％以上含有する
ビニル芳香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物
との共重合体ブロックの構造を有しており、水素添加さ
れた共役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロック
Ｂは、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロッ
ク、または水素添加された共役ジエン化合物を５０重量
％を越え好ましくは７０重量％以上含有する水素添加さ
れた共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合
体ブロックの構造を有するものである。また、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロック及び水素添加さ
れた共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそ
れぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞ
れが同一構造でもよく、異なる構造であっても良い。
する。本発明で用いられる水添ブロック共重合体は、少
なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする末端重
合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物
を主体とする中間重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加して得られるものであり、下記一般
式で示される構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体の水素添加されたものであ
る。 Ａ−（Ｂ−Ａ）n （１≦ｎ≦５） この水添ブロック共重合体は、水添ブロック共重合体エ
ラストマー組成物を得るために硬度９９以下、好適には
９０以下のものを使用する必要があるので、ビニル芳香
族化合物を５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含む。さらにブロック構造については、ビニル芳香族
化合物を主体とする末端重合体ブロックＡは、ビニル芳
香族化合物重合体ブロック、またはビニル芳香族化合物
を５０重量％を越え好ましくは７０重量％以上含有する
ビニル芳香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物
との共重合体ブロックの構造を有しており、水素添加さ
れた共役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロック
Ｂは、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロッ
ク、または水素添加された共役ジエン化合物を５０重量
％を越え好ましくは７０重量％以上含有する水素添加さ
れた共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合
体ブロックの構造を有するものである。また、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロック及び水素添加さ
れた共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそ
れぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞ
れが同一構造でもよく、異なる構造であっても良い。
【０００７】水添ブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また水素添加された共役ジエン化合物を構
成する水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタ
ジエン、イソプレン、２．３−ジメチル−１．３−ブタ
ジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中で
もブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好
ましい。さらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであっても良い。また、本発明で用いるａ成分
の水添ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は７０
０００以上、好ましくは９００００〜２０００００の範
囲であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１０以下（Ｍｗ：重
量平均分子量）、好ましくは５以下、さらに好ましくは
２以下である。数平均分子量が７００００未満の場合、
十分な強度を付与することができない。分子量分布が１
０を超えると強度が低下する。ａ成分の配合量として
は、５〜６０重量％で、好ましくは２０〜５０重量％で
ある。ａ成分の配合量が５重量％未満では、充分な強
度、柔軟性付与することができず、６０重量％を越える
場合は、流動性が著しく低下するため成形時後に良好な
外観の成形品を得ることができない。また、ａ成分の水
添ブロック共重合体は、数平均分子量が大きいため作業
性改善のために、パラフィン系オイルの油展品を適宜用
いることができる。更にａ成分の水添ブロック共重合体
は、柔軟性を要求される用途においてはスプリング硬度
(JIS K6301) が９９以下のものが好ましい。
香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また水素添加された共役ジエン化合物を構
成する水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタ
ジエン、イソプレン、２．３−ジメチル−１．３−ブタ
ジエン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中で
もブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好
ましい。さらに水添ブロック共重合体の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組み合わせ
のいずれであっても良い。また、本発明で用いるａ成分
の水添ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は７０
０００以上、好ましくは９００００〜２０００００の範
囲であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１０以下（Ｍｗ：重
量平均分子量）、好ましくは５以下、さらに好ましくは
２以下である。数平均分子量が７００００未満の場合、
十分な強度を付与することができない。分子量分布が１
０を超えると強度が低下する。ａ成分の配合量として
は、５〜６０重量％で、好ましくは２０〜５０重量％で
ある。ａ成分の配合量が５重量％未満では、充分な強
度、柔軟性付与することができず、６０重量％を越える
場合は、流動性が著しく低下するため成形時後に良好な
外観の成形品を得ることができない。また、ａ成分の水
添ブロック共重合体は、数平均分子量が大きいため作業
性改善のために、パラフィン系オイルの油展品を適宜用
いることができる。更にａ成分の水添ブロック共重合体
は、柔軟性を要求される用途においてはスプリング硬度
(JIS K6301) が９９以下のものが好ましい。
【０００８】本発明の成分ｂとして用いられている水添
ブロック共重合体の極性基変成物は、得られる成分ａと
成分ｄ、または成分ａと成分ｅとの相溶性を向上させ、
結果として組成物の加工性、外観、機械特性の向上に寄
与する。成分ａの水添ブロック共重合体を無水マレイン
酸やエポキシ環含有基などで変成した重合体がこれに相
当するが、その中でも酸価が１〜３０ｍｇ(ＣＨ3ＯＮ
ａ)／ｇのものが好ましい。酸価が１ｍｇ(ＣＨ3ＯＮａ)
／ｇ未満では十分な相溶性向上効果が得られず、３０ｍ
ｇ(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇを超えると強度低下や成形外観の
悪化が見られる。ｂ成分の配合量としては、１〜２０重
量％であり、好ましくは２〜１０重量％である。１重量
％未満では相溶性向上効果が得られず、２０重量％を越
えると強度低下、外観悪化を招く。
ブロック共重合体の極性基変成物は、得られる成分ａと
成分ｄ、または成分ａと成分ｅとの相溶性を向上させ、
結果として組成物の加工性、外観、機械特性の向上に寄
与する。成分ａの水添ブロック共重合体を無水マレイン
酸やエポキシ環含有基などで変成した重合体がこれに相
当するが、その中でも酸価が１〜３０ｍｇ(ＣＨ3ＯＮ
ａ)／ｇのものが好ましい。酸価が１ｍｇ(ＣＨ3ＯＮａ)
／ｇ未満では十分な相溶性向上効果が得られず、３０ｍ
ｇ(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇを超えると強度低下や成形外観の
悪化が見られる。ｂ成分の配合量としては、１〜２０重
量％であり、好ましくは２〜１０重量％である。１重量
％未満では相溶性向上効果が得られず、２０重量％を越
えると強度低下、外観悪化を招く。
【０００９】本発明のｃ成分として用いられるプロピレ
ンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体として
は、例えばプロピレンと他の少量のα−オレフィンのラ
ンダム及びまたはブロック共重合体、具体的にはプロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共
重合体、プロピレンー４ーメチルー１ペンテン共重合
体、及びポリ４ーメチルー１−ペンテン、ポリブテン−
１等があげられ、なかでもエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体が好ましく、その中でもエチレン含有量が２
〜３０重量％のものが好ましい。さらに高温老化試験、
耐候性試験での物性の変化を抑えるために造核剤が添加
されていることが好ましい。このプロピレンと炭素数２
〜８のα−オレフィンとの共重合体のメルトフローレー
ト（ASTM-D-1238L条件、230℃）は０．１〜６０ｇ／１
０ｍｉｎ特に０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のもの
が好適に使用できる。メルトフローレートが０．１ｇ／
１０ｍｉｎ未満では、成形時の流動性が悪化し、６０ｇ
／１０ｍｉｎより大きいと耐熱性が低下するので好まし
くない。また、ここで熱変形温度（ASTM-D-648、4.6kgf
/cm2）を９０℃以上に制限したのは、９０℃未満の場合
は耐熱性向上に効果がないためである。ｃ成分の配合量
としては、５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜５
０重量％である。ｃ成分の配合量が５重量％未満では十
分な耐熱性を付与することができず、６０重量％を超え
ると、低温での耐衝撃性が著しく低下する。
ンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体として
は、例えばプロピレンと他の少量のα−オレフィンのラ
ンダム及びまたはブロック共重合体、具体的にはプロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共
重合体、プロピレンー４ーメチルー１ペンテン共重合
体、及びポリ４ーメチルー１−ペンテン、ポリブテン−
１等があげられ、なかでもエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体が好ましく、その中でもエチレン含有量が２
〜３０重量％のものが好ましい。さらに高温老化試験、
耐候性試験での物性の変化を抑えるために造核剤が添加
されていることが好ましい。このプロピレンと炭素数２
〜８のα−オレフィンとの共重合体のメルトフローレー
ト（ASTM-D-1238L条件、230℃）は０．１〜６０ｇ／１
０ｍｉｎ特に０．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のもの
が好適に使用できる。メルトフローレートが０．１ｇ／
１０ｍｉｎ未満では、成形時の流動性が悪化し、６０ｇ
／１０ｍｉｎより大きいと耐熱性が低下するので好まし
くない。また、ここで熱変形温度（ASTM-D-648、4.6kgf
/cm2）を９０℃以上に制限したのは、９０℃未満の場合
は耐熱性向上に効果がないためである。ｃ成分の配合量
としては、５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜５
０重量％である。ｃ成分の配合量が５重量％未満では十
分な耐熱性を付与することができず、６０重量％を超え
ると、低温での耐衝撃性が著しく低下する。
【００１０】本発明で用いるｄ成分の熱可塑性ポリウレ
タンは、ＡＢＳとの熱融着強度を向上させる。熱可塑性
ポリウレタンは通常ジイソシアネートとポリオールとの
重付加反応によって作られる。ジイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が、
ポリオールとしてはエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ（１，４
−ブチレンアジペート、ポリ(１，６−ヘキシレンアジ
ペート)、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ(ヘキサメチ
レンカーボネート)、ポリ(オキシテトラメチレン)グリ
コール等が挙げられ、これらの複数の組み合わせで作ら
れたものでも良い。熱可塑性ポリウレタンは使用される
ポリオールの種類によってエステル系ポリウレタン、エ
ーテル系ポリウレタンに大別されるが、本発明において
使用される熱可塑性ポリウレタンはこれらのうちのどち
らでもよい。ｄ成分の配合量としては２０〜８０重量％
であり、好ましくは２５〜６０重量％である。２０重量
％未満では所望のＡＢＳに対する十分な熱融着強度が得
られず、８０重量％以上を超えると強度低下やコストア
ップを招く。
タンは、ＡＢＳとの熱融着強度を向上させる。熱可塑性
ポリウレタンは通常ジイソシアネートとポリオールとの
重付加反応によって作られる。ジイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が、
ポリオールとしてはエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ（１，４
−ブチレンアジペート、ポリ(１，６−ヘキシレンアジ
ペート)、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ(ヘキサメチ
レンカーボネート)、ポリ(オキシテトラメチレン)グリ
コール等が挙げられ、これらの複数の組み合わせで作ら
れたものでも良い。熱可塑性ポリウレタンは使用される
ポリオールの種類によってエステル系ポリウレタン、エ
ーテル系ポリウレタンに大別されるが、本発明において
使用される熱可塑性ポリウレタンはこれらのうちのどち
らでもよい。ｄ成分の配合量としては２０〜８０重量％
であり、好ましくは２５〜６０重量％である。２０重量
％未満では所望のＡＢＳに対する十分な熱融着強度が得
られず、８０重量％以上を超えると強度低下やコストア
ップを招く。
【００１１】本発明で用いるｅ成分の飽和ポリエステル
樹脂は、ｄ成分と同様、ＡＢＳとの熱融着強度を向上さ
せる。飽和ポリエステル樹脂は、通常二塩基酸と二価ア
ルコールとの重縮合によって得られる。飽和ポリエステ
ル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリアリレート、ポリ−ｐ−オキ
シベンゾイル等が挙げられる。本発明には、これらの飽
和ポリエステル樹脂の結晶状態を第三成分によって制御
したもの、またこれらを構成成分とするエラストマーを
用いても良い。ｅ成分の配合量としては２０〜８０重量
％であり、好ましくは２５〜６０重量％である。２０重
量％未満では所望のＡＢＳに対する十分な熱融着強度が
得られず、８０重量％を超えると強度低下やコストアッ
プを招く。
樹脂は、ｄ成分と同様、ＡＢＳとの熱融着強度を向上さ
せる。飽和ポリエステル樹脂は、通常二塩基酸と二価ア
ルコールとの重縮合によって得られる。飽和ポリエステ
ル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリアリレート、ポリ−ｐ−オキ
シベンゾイル等が挙げられる。本発明には、これらの飽
和ポリエステル樹脂の結晶状態を第三成分によって制御
したもの、またこれらを構成成分とするエラストマーを
用いても良い。ｅ成分の配合量としては２０〜８０重量
％であり、好ましくは２５〜６０重量％である。２０重
量％未満では所望のＡＢＳに対する十分な熱融着強度が
得られず、８０重量％を超えると強度低下やコストアッ
プを招く。
【００１２】上記の（ａ）〜（ｅ）成分のほかに、本発
明の組成物はさらに必要に応じて、パラフィン系オイ
ル、無機充鎮剤、ポリスチレン樹脂のような安価な樹脂
を配合することも可能である。これらは、増量剤として
製品コストの低下をはかることの利益があるばかりでな
く、品質改良（無機充填剤：耐熱保形、難燃性付与等ポ
リスチレン樹脂：加工性向上等）に積極的効果を付与す
る利点もある。また、この目的で使用できるポリスチレ
ン樹脂は、ラジカル重合法、イオン性重合法で得られる
ものが好適に使用でき、その数平均分子量は５０００〜
５０００００、好ましくは１００００〜２０００００の
範囲から選択でき、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは５以下のも
のが好ましい。無機充鎮剤としては、例えば炭酸カルシ
ウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マグネシウ
ム、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成けい酸
（ホワイトカーボン）、酸化チタン等があり、カーボン
ブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラ
ック等が使用できる。これらの無機充填剤のうちタル
ク、炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ましいもので
ある。さらに必要に応じて造核剤、外滑剤、内滑剤、紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、着色剤等を添加しても良い。
明の組成物はさらに必要に応じて、パラフィン系オイ
ル、無機充鎮剤、ポリスチレン樹脂のような安価な樹脂
を配合することも可能である。これらは、増量剤として
製品コストの低下をはかることの利益があるばかりでな
く、品質改良（無機充填剤：耐熱保形、難燃性付与等ポ
リスチレン樹脂：加工性向上等）に積極的効果を付与す
る利点もある。また、この目的で使用できるポリスチレ
ン樹脂は、ラジカル重合法、イオン性重合法で得られる
ものが好適に使用でき、その数平均分子量は５０００〜
５０００００、好ましくは１００００〜２０００００の
範囲から選択でき、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは５以下のも
のが好ましい。無機充鎮剤としては、例えば炭酸カルシ
ウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マグネシウ
ム、マイカ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成けい酸
（ホワイトカーボン）、酸化チタン等があり、カーボン
ブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラ
ック等が使用できる。これらの無機充填剤のうちタル
ク、炭酸カルシウムは経済的にも有利で好ましいもので
ある。さらに必要に応じて造核剤、外滑剤、内滑剤、紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、着色剤等を添加しても良い。
【００１３】本発明の組成物を製造する方法としては、
通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般
的な方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練方法
であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール等が
用いられる。この際、各成分の添加順序には制限がな
く、例えば、全成分をヘンシェルミキサー、ブレンダー
等の混合機で予備混合し上記の混練機で溶融混練した
り、任意の成分を予備混合しマスターバッチ的に溶融混
練し、さらに残りの成分を添加し溶融混練する等の添加
方法を採用できる。また、この際溶融混練する温度は１
８０℃〜３００℃の中から好適に選ぶことができる。
通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般
的な方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練方法
であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール等が
用いられる。この際、各成分の添加順序には制限がな
く、例えば、全成分をヘンシェルミキサー、ブレンダー
等の混合機で予備混合し上記の混練機で溶融混練した
り、任意の成分を予備混合しマスターバッチ的に溶融混
練し、さらに残りの成分を添加し溶融混練する等の添加
方法を採用できる。また、この際溶融混練する温度は１
８０℃〜３００℃の中から好適に選ぶことができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。実施例及び比較例において配合した各成分は以
下の通りである。 ＜成分ａ＞旭化成工業製タフテックＨ１２７２：ポリス
チレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、結合スチレン量３５重量％、数平均分子
量が約１２００００（パラフィン系オイル（出光興産製
ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０［パラフィン系プ
ロセスオイル、動粘度：３８１.６ｃｓｔ（４０℃）、
３０.１（１００℃）、平均分子量７４６、環分析値：
ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝７３％］）３５重量％
油展品）。 ＜成分ｂ＞旭化成工業製タフテックＭ１９１３：ポリス
チレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、結合スチレン量３０重量％で極性基導入
による酸価が１０mg(ＣＨ3ＯＮａ)/g。 ＜成分ｃ＞旭化成工業製エチレン−プロピレンブロック
共重合体：旭ポリプロＭ７６４６：メルトフローレート
１５ｄｇ／ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、熱変形温
度１２０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８（４．６Kgf／cm2） ＜成分ｄ＞大日本インキ化学工業製パンデックスＴ５０
００Ｖ：エステル系ポリウレタン(ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート／ポリオール)。 ＜成分ｅ＞イーストマンケミカル製Ｅａｓｔａｐａｋ
ＰＥＴ９９２１：結晶状態を制御したポリエステル−
１，４−シクロヘキサンジメタノールコポリマー。
明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもので
はない。実施例及び比較例において配合した各成分は以
下の通りである。 ＜成分ａ＞旭化成工業製タフテックＨ１２７２：ポリス
チレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、結合スチレン量３５重量％、数平均分子
量が約１２００００（パラフィン系オイル（出光興産製
ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０［パラフィン系プ
ロセスオイル、動粘度：３８１.６ｃｓｔ（４０℃）、
３０.１（１００℃）、平均分子量７４６、環分析値：
ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝７３％］）３５重量％
油展品）。 ＜成分ｂ＞旭化成工業製タフテックＭ１９１３：ポリス
チレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、結合スチレン量３０重量％で極性基導入
による酸価が１０mg(ＣＨ3ＯＮａ)/g。 ＜成分ｃ＞旭化成工業製エチレン−プロピレンブロック
共重合体：旭ポリプロＭ７６４６：メルトフローレート
１５ｄｇ／ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、熱変形温
度１２０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８（４．６Kgf／cm2） ＜成分ｄ＞大日本インキ化学工業製パンデックスＴ５０
００Ｖ：エステル系ポリウレタン(ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート／ポリオール)。 ＜成分ｅ＞イーストマンケミカル製Ｅａｓｔａｐａｋ
ＰＥＴ９９２１：結晶状態を制御したポリエステル−
１，４−シクロヘキサンジメタノールコポリマー。
【００１５】実施例１〜２及び比較例１〜１２は表に示
した配合割合のものを十分ドライブレンドした後、二軸
混練機を用いて樹脂温度が１８０〜２７０℃になるよう
な条件で溶融混練し押し出しペレタイズ化した。このペ
レットを使用して以下の評価を行った。 (1)外観：このペレットより押出成形機で、０．５ｍｍ
厚、２０ｍｍ幅のダイスを用いてテープ状に成形し、目
視にてブツ、肌荒れ等を観察し、良好なものを○、不良
なものを×とした。 (2)ＡＢＳ接着強度：射出成形機で、ＡＢＳ樹脂板をイ
ンサートした金型中に、このペレットを溶融射出し、２
層成形品を得た。この成形品を２０ｍｍ幅に切断して試
験片とし、万能引張試験機にて１８０°剥離試験を行っ
た(単位：kgf/20mm)。 (3)引張強さ：このペレットをロールにてシート状に延
ばし、プレス機にて２ｍｍ厚のシートとし、このシート
からダンベルを打ち抜いて、JIS K 6301により万能引張
試験機にて引張試験を行った(単位：MPa)。
した配合割合のものを十分ドライブレンドした後、二軸
混練機を用いて樹脂温度が１８０〜２７０℃になるよう
な条件で溶融混練し押し出しペレタイズ化した。このペ
レットを使用して以下の評価を行った。 (1)外観：このペレットより押出成形機で、０．５ｍｍ
厚、２０ｍｍ幅のダイスを用いてテープ状に成形し、目
視にてブツ、肌荒れ等を観察し、良好なものを○、不良
なものを×とした。 (2)ＡＢＳ接着強度：射出成形機で、ＡＢＳ樹脂板をイ
ンサートした金型中に、このペレットを溶融射出し、２
層成形品を得た。この成形品を２０ｍｍ幅に切断して試
験片とし、万能引張試験機にて１８０°剥離試験を行っ
た(単位：kgf/20mm)。 (3)引張強さ：このペレットをロールにてシート状に延
ばし、プレス機にて２ｍｍ厚のシートとし、このシート
からダンベルを打ち抜いて、JIS K 6301により万能引張
試験機にて引張試験を行った(単位：MPa)。
【００１６】熱可塑性ポリウレタンを用いた系の実施例
１および比較例１〜６の結果を表１に、飽和ポリエステ
ル樹脂を用いた系の実施例２および比較例７〜１２に結
果を表２に示した。この結果から、本発明で得られた組
成物は外観、強度、ＡＢＳ熱融着性に優れていることが
わかる。
１および比較例１〜６の結果を表１に、飽和ポリエステ
ル樹脂を用いた系の実施例２および比較例７〜１２に結
果を表２に示した。この結果から、本発明で得られた組
成物は外観、強度、ＡＢＳ熱融着性に優れていることが
わかる。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明の組成物によれば、従来硬質ＰＶ
Ｃ／軟質ＰＶＣの組み合わせで２色成形による成形品が
用いられていた用途において、昨今の脱ＰＶＣの風潮か
ら硬質ＰＶＣがＡＢＳ樹脂に置き換えられた場合に、軟
質ＰＶＣに取って代わる材料として良好なＡＢＳ熱融着
性を示し、外観、強度とも優れた成形品を提供すること
ができる。
Ｃ／軟質ＰＶＣの組み合わせで２色成形による成形品が
用いられていた用途において、昨今の脱ＰＶＣの風潮か
ら硬質ＰＶＣがＡＢＳ樹脂に置き換えられた場合に、軟
質ＰＶＣに取って代わる材料として良好なＡＢＳ熱融着
性を示し、外観、強度とも優れた成形品を提供すること
ができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（ａ）〜（ｄ）からなる熱可塑性エ
ラストマー組成物。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で数平均分子量が７００００以上のもの ５〜
６０重量％ （ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜２０重量％ （ｃ）プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの
共重合体で熱変形温度が９０℃以上のもの ５〜６０重
量％ （ｄ）熱可塑性ポリウレタン ２０〜８０重量％ - 【請求項２】 下記（ａ）〜（ｅ）からなる熱可塑性エ
ラストマー組成物。 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体で数平均分子量が７００００以上のもの ５〜
６０重量％ （ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る末端重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする中間重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体を極性基で変成したもので酸価が１〜３０ｍｇ
(ＣＨ3ＯＮａ)／ｇのもの １〜２０重量％ （ｃ）プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの
共重合体で熱変形温度が９０℃以上のもの ５〜６０重
量％ （ｅ）飽和ポリエステル樹脂 ２０〜８０重量％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30852798A JP3393818B2 (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30852798A JP3393818B2 (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129075A true JP2000129075A (ja) | 2000-05-09 |
| JP3393818B2 JP3393818B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=17982115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30852798A Ceased JP3393818B2 (ja) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3393818B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105278A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
| WO2007021060A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Cheil Industries Inc. | Polymer composition comprising a rubber modified styrenic polymer resin and an ethylenic rubber polymer |
-
1998
- 1998-10-29 JP JP30852798A patent/JP3393818B2/ja not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105278A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
| WO2007021060A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Cheil Industries Inc. | Polymer composition comprising a rubber modified styrenic polymer resin and an ethylenic rubber polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3393818B2 (ja) | 2003-04-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |