JP2000119473A - 高分子固体電解質 - Google Patents
高分子固体電解質Info
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- JP2000119473A JP2000119473A JP29322598A JP29322598A JP2000119473A JP 2000119473 A JP2000119473 A JP 2000119473A JP 29322598 A JP29322598 A JP 29322598A JP 29322598 A JP29322598 A JP 29322598A JP 2000119473 A JP2000119473 A JP 2000119473A
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- imidazoline
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- Y02E60/122—
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高いイオン伝導性を有すると共に、電気化学
素子を形成する材料を劣化させず、電気化学素子の薄型
化、積層化が可能な液漏れのない固体電解質を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される構造単位と
下記一般式（２）又は一般式（３）で示される構造単位
を含むビニルイミダゾリン共重合体、並びに金属塩を高
分子固体電解質として用いる。 【化１】 （Ｒは水素又はメチル基を示す。） 【化２】 （Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。） 【化３】 （Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。）
素子を形成する材料を劣化させず、電気化学素子の薄型
化、積層化が可能な液漏れのない固体電解質を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される構造単位と
下記一般式（２）又は一般式（３）で示される構造単位
を含むビニルイミダゾリン共重合体、並びに金属塩を高
分子固体電解質として用いる。 【化１】 （Ｒは水素又はメチル基を示す。） 【化２】 （Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。） 【化３】 （Ｒ１〜Ｒ４は各々独立して水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子固体電解質
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気化学デバイス材料、その中でも特に
電池に固体電解質を使用すると、液漏れが無くなり、電
池の信頼性が向上するとともに、電池の薄型化、積層化
が可能となる。そこで、固体電解質として種々の化合物
が提案されている。無機材料からなる固体電解質は、比
較的イオン伝導性は高いが、結晶体であるため、機械強
度が乏しく、可撓性に欠ける。一方、有機材料からなる
固体電解質は可撓性のある膜に成形する事が可能である
ため、特に薄型電池の固体電解質材料として有望視され
ている。
電池に固体電解質を使用すると、液漏れが無くなり、電
池の信頼性が向上するとともに、電池の薄型化、積層化
が可能となる。そこで、固体電解質として種々の化合物
が提案されている。無機材料からなる固体電解質は、比
較的イオン伝導性は高いが、結晶体であるため、機械強
度が乏しく、可撓性に欠ける。一方、有機材料からなる
固体電解質は可撓性のある膜に成形する事が可能である
ため、特に薄型電池の固体電解質材料として有望視され
ている。
【０００３】有機材料からなる固体電解質として、ポリ
エチレンオキサイドとＬｉ，Ｎａ塩の複合体が高いアル
カリ金属イオン伝導性を示すことが知られている。これ
は真性ポリマー電解質と呼ばれ、溶媒を使用していない
ため、液漏れの恐れは無い。しかしながら、この複合体
は結晶性であるため、６０℃以下の低温ではイオン伝導
率が低下し、室温における電池の材料としては不十分で
ある。
エチレンオキサイドとＬｉ，Ｎａ塩の複合体が高いアル
カリ金属イオン伝導性を示すことが知られている。これ
は真性ポリマー電解質と呼ばれ、溶媒を使用していない
ため、液漏れの恐れは無い。しかしながら、この複合体
は結晶性であるため、６０℃以下の低温ではイオン伝導
率が低下し、室温における電池の材料としては不十分で
ある。
【０００４】室温で高い伝導性を示す材料系としては、
ゲルポリマー電解質が知られている。これはポリマーに
電解液を添加したものであり、比較的高いイオン伝導性
を示すが、これは溶媒を使用しているため、先に記した
様に、電池の液漏れ防止には不十分であった。
ゲルポリマー電解質が知られている。これはポリマーに
電解液を添加したものであり、比較的高いイオン伝導性
を示すが、これは溶媒を使用しているため、先に記した
様に、電池の液漏れ防止には不十分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のとおり、従来提
案されてきた電解質は、真性ポリマー電解質の場合、液
漏れの恐れはないもののイオン伝導性が低く、ゲルポリ
マー電解質の場合は、イオン伝導性は高いものの、液漏
れを完全に防ぐことはできない。そのため電気化学素子
の薄型化、積層化が可能で液漏れのない固体であって、
且つ高いイオン伝導性を有する固体電解質の開発が望ま
れていた。
案されてきた電解質は、真性ポリマー電解質の場合、液
漏れの恐れはないもののイオン伝導性が低く、ゲルポリ
マー電解質の場合は、イオン伝導性は高いものの、液漏
れを完全に防ぐことはできない。そのため電気化学素子
の薄型化、積層化が可能で液漏れのない固体であって、
且つ高いイオン伝導性を有する固体電解質の開発が望ま
れていた。
【０００６】本発明は、高いイオン伝導性を有すると共
に、電気化学素子を形成する材料を劣化させず、電気化
学素子の薄型化、積層化が可能な液漏れのない固体電解
質を提供することを目的とするものである。
に、電気化学素子を形成する材料を劣化させず、電気化
学素子の薄型化、積層化が可能な液漏れのない固体電解
質を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、固体電解
質について鋭意検討した結果、特定の構造単位を含有す
るビニルイミダゾリン共重合体に金属塩を添加した電解
質が、高いイオン伝導性を示す固体電解質であるという
新規な事実を見出し、本発明を完成させるに至った。
質について鋭意検討した結果、特定の構造単位を含有す
るビニルイミダゾリン共重合体に金属塩を添加した電解
質が、高いイオン伝導性を示す固体電解質であるという
新規な事実を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（１）で
示される構造単位と下記一般式（２）又は一般式（３）
で示される構造単位を含むビニルイミダゾリン共重合
体、並びに金属塩からなる高分子固体電解質である。
示される構造単位と下記一般式（２）又は一般式（３）
で示される構造単位を含むビニルイミダゾリン共重合
体、並びに金属塩からなる高分子固体電解質である。
【０００９】
【化４】
【００１０】（Ｒは水素又はメチル基を示す。）
【００１１】
【化５】
【００１２】（Ｒ１〜Ｒ５は、各々独立して、水素又は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００１３】
【化６】
【００１４】（Ｒ６〜Ｒ９は、各々独立して、水素又は
炭素数１〜４のアルキル基を示す。） 以下に本発明をさらに詳細に説明する。
炭素数１〜４のアルキル基を示す。） 以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】本発明の高分子固体電解質において使用さ
れるビニルイミダゾリン共重合体は、上記一般式（１）
で示される構造単位と上記一般式（２）又は一般式
（３）で示される構造単位からなる共重合体である。
れるビニルイミダゾリン共重合体は、上記一般式（１）
で示される構造単位と上記一般式（２）又は一般式
（３）で示される構造単位からなる共重合体である。
【００１６】上記一般式（２）又は一般式（３）におい
て、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、セカンダリーブチ
ル、ターシャリーブチル基が例示される。
て、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、セカンダリーブチ
ル、ターシャリーブチル基が例示される。
【００１７】本発明の高分子固体電解質に使用されるビ
ニルイミダゾリン共重合体において、ビニルイミダゾリ
ンの部分はビニルイミダゾリニウム塩であってもよい。
ビニルイミダゾリニウム塩は、公知の方法で容易に本発
明のビニルイミダゾリン共重合体から誘導することがで
きる。
ニルイミダゾリン共重合体において、ビニルイミダゾリ
ンの部分はビニルイミダゾリニウム塩であってもよい。
ビニルイミダゾリニウム塩は、公知の方法で容易に本発
明のビニルイミダゾリン共重合体から誘導することがで
きる。
【００１８】本発明の高分子固体電解質に使用されるビ
ニルイミダゾリン共重合体において、上記一般式（１）
で示される構造単位と上記一般式（２）又は一般式
（３）の構造単位との比はニトリル基の数とイミダゾリ
ン環の数の比として９９９：１〜１：９９９が好まし
く、９９：１〜１：９９がさらに好ましい。前記の範囲
を外れて、ニトリル基が多くてなっても、イミダゾリン
環が多くなっても、ポリマーの結晶性が高くなり、イオ
ン伝導度が低下する。
ニルイミダゾリン共重合体において、上記一般式（１）
で示される構造単位と上記一般式（２）又は一般式
（３）の構造単位との比はニトリル基の数とイミダゾリ
ン環の数の比として９９９：１〜１：９９９が好まし
く、９９：１〜１：９９がさらに好ましい。前記の範囲
を外れて、ニトリル基が多くてなっても、イミダゾリン
環が多くなっても、ポリマーの結晶性が高くなり、イオ
ン伝導度が低下する。
【００１９】本発明において、ビニルイミダゾリン共重
合体に第三成分として他のモノマーを共重合させても良
い。共重合できるモノマーとしては、塩化ビニル、臭化
ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類、塩化ビ
ニリデン等のハロゲン化ビニリデン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和カ
ルボン酸、及びこれらの塩類、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル類、メチルビニルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトン等の不飽和ケトン類、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（メタ）ア
クリルアミド及びそのアルキル置換体、ビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルスルホン酸等の
不飽和スルホン酸等及びこれらの塩類、スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン及びその
アルキル又はハロゲン置換体、アリルアルコール及びそ
のエステル又はエーテル類、ビニルピリジン、ビニルピ
リミジン、ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルベンジルジメチルアミン等の塩
基性ビニル化合物類などが挙げられる。
合体に第三成分として他のモノマーを共重合させても良
い。共重合できるモノマーとしては、塩化ビニル、臭化
ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類、塩化ビ
ニリデン等のハロゲン化ビニリデン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和カ
ルボン酸、及びこれらの塩類、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル類、メチルビニルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトン等の不飽和ケトン類、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（メタ）ア
クリルアミド及びそのアルキル置換体、ビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルスルホン酸等の
不飽和スルホン酸等及びこれらの塩類、スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン及びその
アルキル又はハロゲン置換体、アリルアルコール及びそ
のエステル又はエーテル類、ビニルピリジン、ビニルピ
リミジン、ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ビニルベンジルジメチルアミン等の塩
基性ビニル化合物類などが挙げられる。
【００２０】本発明において、ビニルイミダゾリン共重
合体は架橋していても良いし、架橋していなくても良
い。
合体は架橋していても良いし、架橋していなくても良
い。
【００２１】本発明の高分子固体電解質においては、ビ
ニルイミダゾリン共重合体に金属塩を添加して使用する
が、添加する金属塩は電解質、電解液に使用される公知
の金属塩なら特に問題なく使用できる。ただしリチウム
イオン電池用途に使用される場合は、リチウム塩を添加
する事が好ましい。リチウム塩としては、ハロゲン化リ
チウム、過塩素酸リチウム、ヘキサフロロ燐酸リチウ
ム、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3，ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2，
ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｈ5）2，ＬｉＣＦ3ＳＯ3，ＬｉＢ
Ｆ4，ＬｉＡｓＦ6など一般に使用される塩を使用する事
ができる。
ニルイミダゾリン共重合体に金属塩を添加して使用する
が、添加する金属塩は電解質、電解液に使用される公知
の金属塩なら特に問題なく使用できる。ただしリチウム
イオン電池用途に使用される場合は、リチウム塩を添加
する事が好ましい。リチウム塩としては、ハロゲン化リ
チウム、過塩素酸リチウム、ヘキサフロロ燐酸リチウ
ム、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3，ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2，
ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｈ5）2，ＬｉＣＦ3ＳＯ3，ＬｉＢ
Ｆ4，ＬｉＡｓＦ6など一般に使用される塩を使用する事
ができる。
【００２２】金属塩の添加量は、ビニルイミダゾリン共
重合体がイオン伝導性を示す量添加すれば良く、また金
属塩の種類によって異なるため限定することは困難であ
るが、あえて例示すると、過塩素酸リチウムを使用した
場合には、ビニルイミダゾリン共重合体に対して１〜５
００重量％が好ましい。金属塩の量が少なすぎても、多
すぎても電解質の結晶性が高くなり、イオン伝導性は低
下する。
重合体がイオン伝導性を示す量添加すれば良く、また金
属塩の種類によって異なるため限定することは困難であ
るが、あえて例示すると、過塩素酸リチウムを使用した
場合には、ビニルイミダゾリン共重合体に対して１〜５
００重量％が好ましい。金属塩の量が少なすぎても、多
すぎても電解質の結晶性が高くなり、イオン伝導性は低
下する。
【００２３】本発明の高分子固体電解質は、そのままで
もイオン伝導性を示すが、溶媒を添加し、イオン伝導度
を高めることができる。使用できる溶媒としては、アセ
トニトリル、ガンマブチロラクトン、ジエチルエーテ
ル、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシド、ジオキ
ソラン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、蟻酸メチル、２−メチルテトラヒドロフラン、３−
メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、スルホラ
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルカーボネート、ジエ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート、メチル
プロピルカーボネートなどが例示されるが、この他の溶
媒を使用しても一向に差し支えない。
もイオン伝導性を示すが、溶媒を添加し、イオン伝導度
を高めることができる。使用できる溶媒としては、アセ
トニトリル、ガンマブチロラクトン、ジエチルエーテ
ル、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシド、ジオキ
ソラン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、蟻酸メチル、２−メチルテトラヒドロフラン、３−
メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、スルホラ
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルカーボネート、ジエ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート、メチル
プロピルカーボネートなどが例示されるが、この他の溶
媒を使用しても一向に差し支えない。
【００２４】
【発明の効果】本発明は液漏れしない高分子固体電解質
を提供するものであり、極めて有意義である。
を提供するものであり、極めて有意義である。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】実施例１ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量８万６千）４０
ｇ，エチレンジアミン４０ｇ，塩化アンモニウム２．３
ｇ，１−プロパノール３２０ｇを１Ｌのフラスコに入
れ、窒素置換した後、昇温を開始した。９５℃で１３時
間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去すると黄色固
体のアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共重合体が
得られた。シアノ基とイミダゾリン環の比は１：４であ
った。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共重
合体２ｇに過塩素酸リチウム２．４ｇを添加したとこ
ろ、粘性のある褐色固体になった。このイオン伝導度を
３３℃で測定したところ、２．９×１０-5Ｓ／ｃｍとな
った。
ｇ，エチレンジアミン４０ｇ，塩化アンモニウム２．３
ｇ，１−プロパノール３２０ｇを１Ｌのフラスコに入
れ、窒素置換した後、昇温を開始した。９５℃で１３時
間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去すると黄色固
体のアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共重合体が
得られた。シアノ基とイミダゾリン環の比は１：４であ
った。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共重
合体２ｇに過塩素酸リチウム２．４ｇを添加したとこ
ろ、粘性のある褐色固体になった。このイオン伝導度を
３３℃で測定したところ、２．９×１０-5Ｓ／ｃｍとな
った。
【００２７】実施例２ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量８万６千）２０
ｇ，エチレンジアミン１２ｇ，塩化アンモニウム１ｇ，
１−プロパノール１００ｇを３００ｍｌのフラスコに入
れ、窒素置換した後、昇温を開始した。１００℃で８時
間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去すると淡黄色
粉末のアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共重合体
が得られた。シアノ基とイミダゾリン環の比は１：１で
あった。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共
重合体２ｇに過塩素酸リチウム２．３ｇを添加したとこ
ろ、黄色粘調体になった。このイオン伝導度を３３℃で
測定したところ、１．６×１０-5Ｓ／ｃｍとなった。
ｇ，エチレンジアミン１２ｇ，塩化アンモニウム１ｇ，
１−プロパノール１００ｇを３００ｍｌのフラスコに入
れ、窒素置換した後、昇温を開始した。１００℃で８時
間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去すると淡黄色
粉末のアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共重合体
が得られた。シアノ基とイミダゾリン環の比は１：１で
あった。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾリン共
重合体２ｇに過塩素酸リチウム２．３ｇを添加したとこ
ろ、黄色粘調体になった。このイオン伝導度を３３℃で
測定したところ、１．６×１０-5Ｓ／ｃｍとなった。
【００２８】実施例３ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量８万６千）２０
ｇ，Ｎ−メチルエチレンジアミン１５ｇ，塩化アンモニ
ウム１ｇ，１−プロパノール１００ｇを３００ｍｌのフ
ラスコに入れ、窒素置換した後、昇温を開始した。１１
０℃で２０時間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去
すると淡黄色粉末のアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リン共重合体が得られた。シアノ基とイミダゾリン環の
比は９５：５であった。このアクリロニトリル−ビニル
イミダゾリン共重合体に５０ｇのクロロホルム、３８ｇ
のヨードメタンを加え、６０℃で一晩反応させたとこ
ろ、アクリロニトリル−ビニルイミダゾリニウム共重合
体が得られた。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リニウム共重合体１ｇに過塩素酸リチウム１ｇを添加し
たところ、橙色の粘調体になった。このイオン伝導度を
３３℃で測定したところ、７．０×１０-5Ｓ／ｃｍとな
った。
ｇ，Ｎ−メチルエチレンジアミン１５ｇ，塩化アンモニ
ウム１ｇ，１−プロパノール１００ｇを３００ｍｌのフ
ラスコに入れ、窒素置換した後、昇温を開始した。１１
０℃で２０時間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去
すると淡黄色粉末のアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リン共重合体が得られた。シアノ基とイミダゾリン環の
比は９５：５であった。このアクリロニトリル−ビニル
イミダゾリン共重合体に５０ｇのクロロホルム、３８ｇ
のヨードメタンを加え、６０℃で一晩反応させたとこ
ろ、アクリロニトリル−ビニルイミダゾリニウム共重合
体が得られた。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リニウム共重合体１ｇに過塩素酸リチウム１ｇを添加し
たところ、橙色の粘調体になった。このイオン伝導度を
３３℃で測定したところ、７．０×１０-5Ｓ／ｃｍとな
った。
【００２９】実施例４ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量８万６千）１０
ｇ，Ｎ−メチルエチレンジアミン１５ｇ，塩化アンモニ
ウム１ｇ，１−プロパノール１００ｇを３００ｍｌのフ
ラスコに入れ、窒素置換した後、昇温を開始した。９５
℃で２４時間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去す
ると淡黄色粉末のアクリロニトリル−ビニルイミダゾリ
ン共重合体が得られた。シアノ基とイミダゾリン環の比
は２：３であった。このアクリロニトリル−ビニルイミ
ダゾリン共重合体に８０ｇのクロロホルム、３７ｇのヨ
ードメタンを加え、６０℃で一晩反応させたところ、ア
クリロニトリル−ビニルイミダゾリニウム共重合体が得
られた。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾリニウ
ム共重合体２ｇに過塩素酸リチウム２ｇを添加したとこ
ろ、黄色の粘調体になった。このイオン伝導度を３３℃
で測定したところ、１．９×１０-4Ｓ／ｃｍとなった。
ｇ，Ｎ−メチルエチレンジアミン１５ｇ，塩化アンモニ
ウム１ｇ，１−プロパノール１００ｇを３００ｍｌのフ
ラスコに入れ、窒素置換した後、昇温を開始した。９５
℃で２４時間加熱した後、これを冷却し、溶媒を留去す
ると淡黄色粉末のアクリロニトリル−ビニルイミダゾリ
ン共重合体が得られた。シアノ基とイミダゾリン環の比
は２：３であった。このアクリロニトリル−ビニルイミ
ダゾリン共重合体に８０ｇのクロロホルム、３７ｇのヨ
ードメタンを加え、６０℃で一晩反応させたところ、ア
クリロニトリル−ビニルイミダゾリニウム共重合体が得
られた。このアクリロニトリル−ビニルイミダゾリニウ
ム共重合体２ｇに過塩素酸リチウム２ｇを添加したとこ
ろ、黄色の粘調体になった。このイオン伝導度を３３℃
で測定したところ、１．９×１０-4Ｓ／ｃｍとなった。
【００３０】実施例５ 実施例４で製造したアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リニウム共重合体２ｇに過塩素酸リチウム０．２ｇを添
加したところ、黄色粉末となった。このイオン伝導度を
３３℃で測定したところ、１０-7Ｓ／ｃｍ以下であっ
た。これに２ｇのプロピレンカーボネートを添加する
と、黄色粘調体となった。このイオン伝導度を３３℃で
測定したところ、２．７×１０-4Ｓ／ｃｍとなった。
リニウム共重合体２ｇに過塩素酸リチウム０．２ｇを添
加したところ、黄色粉末となった。このイオン伝導度を
３３℃で測定したところ、１０-7Ｓ／ｃｍ以下であっ
た。これに２ｇのプロピレンカーボネートを添加する
と、黄色粘調体となった。このイオン伝導度を３３℃で
測定したところ、２．７×１０-4Ｓ／ｃｍとなった。
【００３１】実施例６ 実施例４で製造したアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リニウム共重合体２ｇに過塩素酸リチウム４ｇを添加し
たところ、黄色粘調体となった。このイオン伝導度を３
３℃で測定したところ、このイオン伝導度を３３℃で測
定したところ、２．７×１０-4Ｓ／ｃｍとなった。
リニウム共重合体２ｇに過塩素酸リチウム４ｇを添加し
たところ、黄色粘調体となった。このイオン伝導度を３
３℃で測定したところ、このイオン伝導度を３３℃で測
定したところ、２．７×１０-4Ｓ／ｃｍとなった。
【００３２】実施例７ 実施例４で製造したアクリロニトリル−ビニルイミダゾ
リニウム共重合体２ｇにヘキサフロロリン酸リチウム２
ｇを添加したところ、黄色粉末となった。このイオン伝
導度を３３℃で測定したところ、１０-7Ｓ／ｃｍ以下で
あった。これに０．２ｇのプロピレンカーボネートを添
加すると、黄色粘調体となった。このイオン伝導度を３
３℃で測定したところ、２．２×１０-4Ｓ／ｃｍとなっ
た。
リニウム共重合体２ｇにヘキサフロロリン酸リチウム２
ｇを添加したところ、黄色粉末となった。このイオン伝
導度を３３℃で測定したところ、１０-7Ｓ／ｃｍ以下で
あった。これに０．２ｇのプロピレンカーボネートを添
加すると、黄色粘調体となった。このイオン伝導度を３
３℃で測定したところ、２．２×１０-4Ｓ／ｃｍとなっ
た。
【００３３】比較例１ 実施例１で使用した原料のポリアクリロニトリル２ｇに
過塩素酸リチウム２ｇを添加したところ、白色固体とな
った。このイオン伝導度を３３℃で測定したところ、１
０-7Ｓ／ｃｍ以下であった。
過塩素酸リチウム２ｇを添加したところ、白色固体とな
った。このイオン伝導度を３３℃で測定したところ、１
０-7Ｓ／ｃｍ以下であった。
【００３４】比較例２ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量８万６千）５
ｇ，エチレンジアミン１３．４ｇ，塩化アンモニウム６
ｇ，１−プロパノール４０ｇを２００ｍｌのフラスコに
入れ、窒素置換した後、昇温を開始した。９５℃で６時
間加熱した後、これを冷却し、アセトンに注ぎ、淡黄色
のポリビニルイミダゾリンを得た。ポリビニルイミダゾ
リン２ｇに過塩素酸リチウム２ｇを添加したところ、黄
色固体になった。このイオン伝導度を３３℃で測定した
ところ、１０-7Ｓ／ｃｍ以下であった。
ｇ，エチレンジアミン１３．４ｇ，塩化アンモニウム６
ｇ，１−プロパノール４０ｇを２００ｍｌのフラスコに
入れ、窒素置換した後、昇温を開始した。９５℃で６時
間加熱した後、これを冷却し、アセトンに注ぎ、淡黄色
のポリビニルイミダゾリンを得た。ポリビニルイミダゾ
リン２ｇに過塩素酸リチウム２ｇを添加したところ、黄
色固体になった。このイオン伝導度を３３℃で測定した
ところ、１０-7Ｓ／ｃｍ以下であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｂ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される構造単位と
下記一般式（２）又は一般式（３）で示される構造単位
を含むビニルイミダゾリン共重合体、並びに金属塩から
なる高分子固体電解質。 【化１】 （Ｒは水素又はメチル基を示す。） 【化２】 （Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。） 【化３】 （Ｒ６〜Ｒ９は各々独立して水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。） - 【請求項２】 金属塩がリチウム塩である請求項１に記
載の高分子固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29322598A JP2000119473A (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | 高分子固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29322598A JP2000119473A (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | 高分子固体電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119473A true JP2000119473A (ja) | 2000-04-25 |
Family
ID=17792053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29322598A Pending JP2000119473A (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | 高分子固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000119473A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003535940A (ja) * | 2000-06-02 | 2003-12-02 | エスアールアイ インターナショナル | 高分子組成物 |
| WO2006019213A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Korea Institute Of Science And Technology | Copolymer containing imidazolium groups, method for preparing the same, electrolyte for dye-sensitized solar cell containing the same, and dye-sensitized solar cell |
| JP2008123732A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
-
1998
- 1998-10-15 JP JP29322598A patent/JP2000119473A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003535940A (ja) * | 2000-06-02 | 2003-12-02 | エスアールアイ インターナショナル | 高分子組成物 |
| WO2006019213A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Korea Institute Of Science And Technology | Copolymer containing imidazolium groups, method for preparing the same, electrolyte for dye-sensitized solar cell containing the same, and dye-sensitized solar cell |
| JP2008123732A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
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