JP2000103986A - ガスバリア性被膜形成用組成物およびフィルム - Google Patents

ガスバリア性被膜形成用組成物およびフィルム

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JP2000103986A
JP2000103986A JP10292967A JP29296798A JP2000103986A JP 2000103986 A JP2000103986 A JP 2000103986A JP 10292967 A JP10292967 A JP 10292967A JP 29296798 A JP29296798 A JP 29296798A JP 2000103986 A JP2000103986 A JP 2000103986A
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gas barrier
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Kinichi Toda
欽一 戸田
Akira Nomoto
晃 野本
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Tohcello Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】優れたガスバリア性と透明性を有し、なおかつ
摩擦や引っ張りによってもガスバリア性の低下が少な
い、食品、医薬品等の包装用として好適に使用できるガ
スバリア性フィルムを提供する。 【構成】分子内にアミノ基または水酸基を含む水溶性重
合体と水ガラスの水性溶液からなることを特徴とするガ
スバリア性被膜形成用組成物、および当該組成物を基材
フィルムの少なくとも片面に被覆した透明なガスバリア
性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性被膜
形成用組成物および該組成物を被覆することにより優れ
たガスバリア性を有する、透明なガスバリア性フィルム
に関するものである。さらに詳しくは、透明性を有し、
食品、医薬品等の包装用フィルムとして必要なガスバリ
ア性を有したフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、食品、医薬品等の包装用として用
いられる包装用フィルムは、内容物の視認性や美観など
から高い透明性が必要とされると共に、内容物の酸化な
どを防止するため、ガスバリア性が必要とされる。
【0003】透明ガスバリア性フィルムとしては、二軸
延伸ポリエステルや二軸延伸ポリプロピレンのようなプ
ラスチックフィルムの表面に、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重
合体などのガスバリア性に優れた樹脂をコーティングあ
るいはラミネートしたフィルムが知られている。しか
し、このようなガスバリア性樹脂を積層したフィルム
は、水蒸気、酸素などに対するガスバリア性が未だ十分
ではなく、高温でのガスバリア性が著しく低下する。ま
たポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール
共重合体などは、低湿度でのガスバリア性は良好である
が、高湿度では十分ではない。
【0004】基材フィルムに無機質の薄膜を形成したフ
ィルムには、例えば酸化珪素(特開昭49−41469
号公報)あるいは酸化アルミニウム(特開昭62−10
1428号公報)を蒸着したものが知られている。しか
し、このような透明無機蒸着フィルムは、摩擦や折り曲
げにより容易に傷やピンホールが発生し、ガスバリア性
が低下する。
【0005】従来、水ガラスとして知られている水溶性
アルカリ珪酸塩は、乾燥すると造膜性に優れたガラス質
コーティング膜を形成することから安価な無機質塗料な
どに用いられてきた。しかしプラスチックフィルムへの
コーティング材料として用いる場合、硬いガラス質のた
め摩擦や引っ張りによるクラックが発生しバリア性が低
下する。また水溶性のガラス膜であるため、水や湿気に
対する抵抗性がないなどの問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、摩擦や引っ張りに対してもクラックの発生が少な
く、なおかつ優れたガスバリア性を有した包装用フィル
ムを提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、鋭意検討した結果、分子内にアミノ基
または水酸基を含む水溶性重合体と水ガラスを含む水性
溶液からなることを特徴とするガスバリア性被膜形成用
組成物を、基材フィルムの少なくとも片面に被覆するこ
とにより、摩擦や引っ張りによるガスバリア性低下の少
ない、透明なガスバリア性フィルムが得られることを見
いだした。
【0008】本発明は、次の構成、すなわち、分子内に
アミノ基または水酸基を含む水溶性重合体(A)と水ガ
ラス(B)を含む水性溶液からなることを特徴とするガ
スバリア性被膜形成用組成物、およびそれらガスバリア
性被膜形成用組成物を、基材フィルムの少なくとも片面
に被覆したガスバリア性フィルムに関する。アミノ基を
含む水溶性重合体として、好ましくはポリアミン、水酸
基を含む水溶性重合体として、好ましくはポリビニルア
ルコール系重合体を用い、水ガラスとして、珪酸リチウ
ムを用いることが好ましい。これらのガスバリア性被膜
形成用組成物をフィルム等に被覆することにより、摩擦
や引っ張りでもガスバリア性の低下が少ない、透明なガ
スバリア性フィルムを得ることができた。
【0009】水溶性重合体は、分子内にアミノ基または
水酸基をもち、水に可溶の重合体であれば特に制限され
ず、例えばアミノ基を含有する重合体としては、ポリア
ミン(ポリエチレンイミンなど)、ポリアミド(ナイロ
ン−6、ナイロン−66など)、ポリウレタン、ペプチ
ド結合を有するもの(タンパク質等のアミノ酸重合体)
などが挙げられる。好ましくは、ポリアミン、ポリアミ
ド、ポリウレタンが挙げられるが、最も好ましくは、ポ
リアミンであり、その中でもポリエチレンイミンがより
好ましい。
【0010】水酸基を含有する重合体としては、ポリビ
ニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、アクリル酸共重合体、メタクリル酸共重合体などが
挙げられるが、好ましくはポリビニルアルコール、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体であり、中でもポリビ
ニルアルコールが最も好ましい。
【0011】上記の水溶性重合体は、単独で使用しても
よく或いは2種以上の水溶性重合体を併用することも可
能である。
【0012】水ガラスとしては、酸化珪素とアルカリ酸
化物とからなる種々のモル比の複合組成物を使用するこ
とができ、アルカリの種類としてはナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウム等が挙げられる。水ガラス
の具体例としては、珪酸ソーダ、珪酸カリウム、珪酸リ
チウム、珪酸アンモニウム等が例示されるが、中でも珪
酸リチウムが好ましい。これらの珪酸アルカリは単独で
使用してもよく、或いは2種類以上を併用することも可
能である。また酸化珪素とアルカリ酸化物または水酸化
物の混合物でもよい。
【0013】本発明のガスバリア性被膜形成用組成物
は、分子中にアミノ基または水酸基を含む前記水溶性重
合体(A)と水ガラス(B)を含む水性溶液からなるも
のであり、これらを適当な比率で含有させることによっ
て得ることができる。上記水溶性重合体(A)と水ガラ
ス(B)の好ましい配合率は、水溶性重合体(A)/水
ガラス(SiO2+M2O M:アルカリ金属)(B)の
重量比(A)/(B)が0.01〜10、より好ましく
は0.01〜4、最も好ましくは0.01〜2であ
る。)重量比が上記範囲であると、可とう性とガスバリ
ア性がよく、クラックも発生しにくい。
【0014】また前記水溶性重合体(A)と水ガラス
(B)を含む水性溶液の好ましい濃度は0.01〜50
重量%であり、より好ましくは0.1〜30重量%であ
る。水性溶液の濃度が上記範囲であれば、厚みは十分な
ためガスバリア性がよく、また被膜が厚すぎることによ
るクラックは発生しにくい。
【0015】本発明のガスバリア性被膜形成用組成物の
中には、上記水溶性重合体(A)および水ガラス(B)
の他に本発明の特徴を阻害しない範囲で濡れ性向上剤、
帯電防止剤、その他各種添加剤を加えることが可能であ
る。
【0016】本発明においては、水以外の溶媒、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
或いはその他ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
を必要に応じて、1種または2種以上を組み合わせて加
えることも可能である。
【0017】かくして得られるガスバリア性被膜形成用
組成物は、フィルム状、シート状、ボトル状等の樹脂成
形体の片面もしくは両面に塗布することにより、ガスバ
リア性被膜を形成する。コーティング方法としては、特
に制限されず、グラビアコート法、リバースコート法、
ロールコート法、バーコート法、スプレーコート法、エ
アナイフコート法などの慣用の方法を採用でき、これら
を適当に組み合わせて実施することも可能である。
【0018】ガスバリア性被膜の厚みは、フィルムの特
性を損なわない範囲で適宜選択されるが、好ましくは
0.02μm〜10.0μm程度であり、より好ましく
は0.02μm〜5.0μmである。
【0019】被覆基材フィルムは格別の制限はなく、シ
ート状またはフィルム状の物であって、ポリオレフィン
(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル
(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド
(ナイロン−6、ナイロン−66等)、ポリ塩化ビニ
ル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、
セロファン、ポリビニルアルコール、あるいはこれらの
共重合体など、一般にフィルム成形が可能な高分子材料
の未延伸や延伸フィルムが使用できる。またこれらのフ
ィルムに合成樹脂、バリア性材料、蒸着膜、帯電防止剤
等を被覆した複合フィルムも使用できる。基材は用途に
応じて上記材料から適宜選択される。
【0020】基材フィルムは慣用のフィルム成形法、例
えばTダイ法やインフレーション法などの溶融成形法
や、溶液を用いたキャスティング法などで成形すること
ができる。基材フィルムは、未延伸でも良く、一軸およ
び二軸延伸したものでもかまわない。延伸法としては慣
用の延伸法、例えば、テンター延伸、チューブラー延
伸、ロール延伸、圧延延伸、ベルト延伸や、これらを組
み合わせた延伸などが適用できる。
【0021】基材フィルムの厚みは特に制限されず、包
装適性、機械的強度、可とう性などを考慮して適宜選択
されるが、通常3μm〜200μm、好ましくは5μm
〜100μm程度である。
【0022】この基材フィルムに用いられる樹脂材料
に、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑材、
着色剤など公知の添加剤を、必要に応じて適宜添加され
る。
【0023】さらに基材フィルムの少なくとも片面は表
面処理またはアンカーコートされていてもよい。表面処
理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放
電処理、逆スパッタ処理、火炎処理、クロム酸処理、溶
剤処理、粗面化処理などがある。アンカーコート剤は、
種々の樹脂、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光線
硬化性樹脂やカップリング剤で構成することができる。
これらの表面改質によって、ガスバリア性被膜の密着性
を向上させることが可能である。
【0024】本発明のガスバリア性フィルムの厚みは特
に制限されず、包装適性、機械的強度、可とう性などを
考慮して適宜選択されるが、通常3μm〜250μm、
好ましくは5μm〜150μm程度である。
【0025】本発明のガスバリア性フィルムの光線透過
率は、適当に選択することができるが、包装した内容物
の視認性や美観のため、白色光線での全光線透過率が、
通常40%以上、好ましくは50%以上、より好ましく
は60%以上である。
【0026】本発明のガスバリア性フィルムのガスバリ
ア性は、内容物の酸化などによる変質を防止するために
必要な程度であればよいが、酸素透過度では0.01〜
20.0cc/m2/day、好ましくは0.01〜1
5.0cc/m2/day、より好ましくは0.01〜
10.0cc/m2/dayである。
【0027】本発明のガスバリア性フィルムは、ガスバ
リア性被膜の保護や包装フィルムに必要な印刷適性、ラ
ミネート適性などを向上させるために、必要に応じてガ
スバリア性被膜上に、ポリエステル系、ポリウレタン
系、アクリル系、ポリ酢酸ビニル系、アイオノマー系な
ど種々のコーティング可能な樹脂を施してもよい。
【0028】またさらにガスバリア性を向上させるた
め、ガスバリア性被膜の表面にガスバリア性材料、例え
ばポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニ
トリルなどのバリア性樹脂、アルミニウム、酸化アルミ
ニウム、酸化珪素などの無機蒸着膜などを必要に応じて
被覆することができる。
【0029】本発明のガスバリア性フィルムは、包装用
途に応じてガスバリア性フィルムの片面もしくは両面に
種々のヒートシール層を設けてもよい。ヒートシール層
は、熱接着性ポリマーの種類に応じて慣用の方法、例え
ば、ドライラミネート法、押し出しラミネート法、塗布
法などにより形成できる。
【0030】また、本発明の積層フィルムには、フィル
ムの種類、用途に応じて種々のラミネート層などが、更
に形成されても良い。
【0031】
【発明の効果】本発明は以上のように構成されており、
分子内にアミノ基または水酸基を含む水溶性重合体
(A)と水ガラス(B)を組み合わせることにより、摩
擦や引っ張りに強く、さらに高いガスバリア性を有した
被膜を形成することが可能な液状組成物を提供すること
ができ、またこの組成物を基材フィルムに塗布すること
により、透明なガスバリア性フィルムを得ることができ
る。
【0032】
【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例によりさら
に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何
等限定されるものではない。
【0033】
【実施例】実施例1 ポリエチレンイミン5%水溶液5gと珪酸リチウム(本
庄ケミカル製 リチウムシリケート1:4)5%水溶液
45gを混合し、濡れ性向上剤として、ポリビニルアル
コール88%ケン化物1%水溶液2.0g混合した後、
ガスバリア性被膜形成用組成物とした。この組成物を1
2μmのPETフィルムにバーコート法にて塗布し、8
0度で15秒乾燥した。得られたフィルムは透明であっ
た。
【0033】実施例2 ポリエチレンイミン10%水溶液5gと珪酸リチウム
(本庄ケミカル製 リチウムシリケート1:4)10%
水溶液45gを混合し、濡れ性向上剤として、ポリビニ
ルアルコール88%ケン化物1%水溶液1.0g混合し
た後、ガスバリア性被膜形成用組成物とした。この組成
物を12μmのPETフィルムにバーコート法にて塗布
し、80度で15秒乾燥した。得られたフィルムは透明
であった。 実施例3 ポリビニルアルコール(クラレ製 PVA105)5%
水溶液5gと珪酸リチウム(本庄ケミカル製 リチウム
シリケート1:4)5%水溶液45gを混合し、濡れ性
向上剤として、ポリビニルアルコール88%ケン化物1
%水溶液2.0g混合した後、ガスバリア性被膜形成用
組成物とした。この組成物を12μmのPETフィルム
にバーコート法にて塗布し、80度で15秒乾燥した。
得られたフィルムは透明であった。
【0034】実施例4 ポリビニルアルコール(クラレ製 PVA105)10
%水溶液2.5gと珪酸リチウム(本庄ケミカル製 リ
チウムシリケート1:4)10%水溶液47.5gを混
合し、濡れ性向上剤として、ポリビニルアルコール88
%ケン化物1%水溶液1.0g混合した後、ガスバリア
性被膜形成用組成物とした。この組成物を12μmのP
ETフィルムにバーコート法にて塗布し、80度で15
秒乾燥した。得られたフィルムは透明であった。
【0034】実施例5 ポリビニルアルコール(クラレ製 PVA105)10
%水溶液5gと珪酸リチウム(本庄ケミカル製 リチウ
ムシリケート1:4)10%水溶液45gを混合し、濡
れ性向上剤として、ポリビニルアルコール88%ケン化
物1%水溶液1.0gを混合した後、ガスバリア性被膜
形成用組成物とした。この組成物を12μmのPETフ
ィルムにバーコート法にて塗布し、80度で15秒乾燥
した。得られたフィルムは透明であった。
【0035】比較例1 珪酸リチウム(本庄ケミカル製 リチウムシリケート
1:4)5%水溶液45gに濡れ性向上剤として、ポリ
ビニルアルコール88%ケン化物1%水溶液2.0gを
混合した後、12μmのPETフィルムにバーコート法
にて塗布し、80度で15秒乾燥した。得られたフィル
ムは透明であった。
【0036】比較例2 珪酸リチウム(本庄ケミカル製 リチウムシリケート
1:4)10%水溶液45gに濡れ向上剤として、ポリ
ビニルアルコール88%ケン化物1%水溶液1.0gを
混合した後、12μmのPETフィルムにバーコート法
にて塗布し、80度で15秒乾燥した。得られたフィル
ムは透明であった。
【0037】比較例3 ポリエチレンイミン10%水溶液を12μmのPETフ
ィルムにバーコート法にて塗布し、80度で15秒乾燥
した。得られたフィルムは透明であった。
【0038】比較例4 ポリビニルアルコール(クラレ製 PVA105)10
%水溶液を12μmのPETフィルムにバーコート法に
て塗布し、80度で15秒乾燥した。得られたフィルム
は透明であった。
【0039】実施例および比較例で得られた積層フィル
ムの酸素透過度、折り曲げ試験は次のように評価した。
【0040】酸素透過度:同圧法(測定機:MOCON社 O
XTRAN 2/20)により、20℃80%RHの条件で測定し
た。単位はcc/m2/dayである。
【0041】折り曲げ試験:作成したフィルムを50μ
mのLLDPEでドライラミネートし、そのフィルム9
0mm幅に2kgの荷重をかけ、約60度に折り曲げな
がらフィルム表面を擦った後、酸素透過度の測定を行っ
た。
【0042】結果を表1に示す。表から明らかなよう
に、実施例1は比較例1に比べガスバリア性が高く、折
り曲げ試験後のガスバリア性の低下は少ない。実施例2
は比較例2に比べガスバリア性が良好である。実施例3
は比較例1に比べガスバリア性は良好であり、実施例4
〜5も比較例2に比べると折り曲げ試験後のガスバリア
性の低下は少ない。
【0043】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 179/02 C09D 179/02 Fターム(参考) 3E086 AD01 AD04 BA04 BA15 BA24 BB01 BB22 BB51 CA01 CA28 4F006 AA02 AA12 AA15 AA17 AA19 AA20 AA22 AA35 AA36 AA38 AA39 AB20 AB24 AB32 AB37 AB38 AB76 BA05 CA07 DA03 DA04

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】分子内にアミノ基または水酸基を含む水溶
    性重合体(A)と水ガラス(B)を含む水性溶液からな
    ることを特徴とするガスバリア性被膜形成用組成物。
  2. 【請求項2】前記分子内にアミノ基または水酸基を含む
    水溶性重合体(A)がポリアミンであることを特徴とす
    る請求項1に記載のガスバリア性被膜形成用組成物。
  3. 【請求項3】前記分子内にアミノ基または水酸基を含む
    水溶性重合体(A)がポリビニルアルコール系重合体で
    あることを特徴とする請求項1に記載のガスバリア性被
    膜形成用組成物。
  4. 【請求項4】前記水ガラス(B)が珪酸リチウムである
    ことを特徴とする請求項1に記載のガスバリア性被膜形
    成用組成物。
  5. 【請求項5】水溶性重合体(A)と水ガラス(B)との
    重量比(A)/(B)が0.01〜10の範囲である請
    求項1に記載のガスバリア性被膜形成用組成物。
  6. 【請求項6】基材フィルムの少なくとも片面に、請求項
    1〜5のいずれかに記載のガスバリア性被膜形成用組成
    物を被覆することを特徴とするガスバリア性フィルム。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002241798A (ja) * 2001-02-20 2002-08-28 Kao Corp 洗濯用物品
JP2006507157A (ja) * 2002-11-23 2006-03-02 トレオファン・ジャーマニー・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー 改善された酸素バリアを有する透明な二軸延伸ポリオレフィンフィルム

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