JP2000103661A - セメント混和剤 - Google Patents
セメント混和剤Info
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- JP2000103661A JP2000103661A JP10290096A JP29009698A JP2000103661A JP 2000103661 A JP2000103661 A JP 2000103661A JP 10290096 A JP10290096 A JP 10290096A JP 29009698 A JP29009698 A JP 29009698A JP 2000103661 A JP2000103661 A JP 2000103661A
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- sulfuric acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/168—Polysaccharide derivatives, e.g. starch sulfate
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セメント組成物の流動性、ブリーディング等
の材料分離、強度特性及び長さ変化等の諸性状を改善す
るセメント用混和剤を提供する。 【解決手段】 微生物によって生産されるセルロースを
硫酸化して得られる硫酸基含有セルロース及び／又はそ
の塩を含有することを特徴とするセメント混和剤。
の材料分離、強度特性及び長さ変化等の諸性状を改善す
るセメント用混和剤を提供する。 【解決手段】 微生物によって生産されるセルロースを
硫酸化して得られる硫酸基含有セルロース及び／又はそ
の塩を含有することを特徴とするセメント混和剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント混和剤に
関する。さらに詳しくは、セメント組成物、例えば、セ
メントペースト、グラウト、モルタル及びコンクリート
等のブリーディング、強度、長さ変化等の諸性状を改善
する目的で使用されるセメント混和剤に関する。
関する。さらに詳しくは、セメント組成物、例えば、セ
メントペースト、グラウト、モルタル及びコンクリート
等のブリーディング、強度、長さ変化等の諸性状を改善
する目的で使用されるセメント混和剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、セメント添加剤として植物由
来の繊維、鉱物繊維などを利用する技術が知られてい
る。その一例として、植物由来のセルロースを硫酸化し
たセメント添加剤（本願出願人による出願に係る特開平
７−１０６２４号公報）などが挙げられる。一方、近
年、微生物が生産するセルロース（以下、微生物セルロ
ースという）をコンクリート等のセメント添加剤として
用いる試みがなされている。微生物セルロースは、植物
由来の木綿、木材パルプ等の従来のセルロースと一次構
造上の差はないが、結晶性及び一軸配向性が非常に高い
セルロースからなり、非常に細い（幅または直径１００
ｎｍ以下と言われる）リボン状の繊維が複雑に絡み合っ
たネットワーク状の構造を有する点で、従来のセルロー
スとは全く異なるものである。この構造物は、その中の
空隙に多量の水を含んでおり、その外観はゲル状であ
る。また、微生物セルロースは、ネットワーク状の高次
構造により、従来の植物由来のセルロースには見られな
い強度を持つ等の点で注目されている材料の一つであ
る。
来の繊維、鉱物繊維などを利用する技術が知られてい
る。その一例として、植物由来のセルロースを硫酸化し
たセメント添加剤（本願出願人による出願に係る特開平
７−１０６２４号公報）などが挙げられる。一方、近
年、微生物が生産するセルロース（以下、微生物セルロ
ースという）をコンクリート等のセメント添加剤として
用いる試みがなされている。微生物セルロースは、植物
由来の木綿、木材パルプ等の従来のセルロースと一次構
造上の差はないが、結晶性及び一軸配向性が非常に高い
セルロースからなり、非常に細い（幅または直径１００
ｎｍ以下と言われる）リボン状の繊維が複雑に絡み合っ
たネットワーク状の構造を有する点で、従来のセルロー
スとは全く異なるものである。この構造物は、その中の
空隙に多量の水を含んでおり、その外観はゲル状であ
る。また、微生物セルロースは、ネットワーク状の高次
構造により、従来の植物由来のセルロースには見られな
い強度を持つ等の点で注目されている材料の一つであ
る。
【０００３】該微生物セルロースを当該技術分野に利用
した例として、セメント組成物のブリーディングを抑止
し、骨材の分離を防止する技術（特開平５−３３０８８
８号公報）、成形性および平面平滑性に優れた製品を製
造する技術（特開平５−２５４９０５号公報）、あるい
は離解した微生物セルロースを用いてコンクリートの流
動性を改善する技術（特開平６−１６４７号公報）など
が提案されている。しかしながら、微生物セルロースを
セメント混和剤として用いた場合、セメント組成物の流
動性及び強度を著しく低下させて、微生物セルロースが
持つ優れた強度特性をセメント組成物に付与することが
できないなど、実用に耐える技術は現在までのところ知
られていない。
した例として、セメント組成物のブリーディングを抑止
し、骨材の分離を防止する技術（特開平５−３３０８８
８号公報）、成形性および平面平滑性に優れた製品を製
造する技術（特開平５−２５４９０５号公報）、あるい
は離解した微生物セルロースを用いてコンクリートの流
動性を改善する技術（特開平６−１６４７号公報）など
が提案されている。しかしながら、微生物セルロースを
セメント混和剤として用いた場合、セメント組成物の流
動性及び強度を著しく低下させて、微生物セルロースが
持つ優れた強度特性をセメント組成物に付与することが
できないなど、実用に耐える技術は現在までのところ知
られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、微生物セルロースを用いたセメント混和剤におい
て、微生物セルロースの持つ優れたブリーディング抑制
効果や強度特性をセメント組成物に付与するとともに、
流動性及び強度低下という課題を解決し、実用上優れた
性質を有するセメント混和剤を提供することにある。
は、微生物セルロースを用いたセメント混和剤におい
て、微生物セルロースの持つ優れたブリーディング抑制
効果や強度特性をセメント組成物に付与するとともに、
流動性及び強度低下という課題を解決し、実用上優れた
性質を有するセメント混和剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するセメント混和剤を開発するべく鋭意研究を重
ねた結果、微生物セルロースを硫酸化して得られた硫酸
基含有セルロース及び／又はその塩が、前記課題を解決
することを見いだし、本発明を完成したものである。す
なわち、本発明は、微生物によって生産されるセルロー
スを硫酸化して得られる硫酸基含有セルロース及び／又
はその塩を含有することを特徴とするセメント混和剤に
関する。本発明は、微生物セルロース含有セメント混和
剤を実用化へ結びつけた点で極めて大きな意義を有する
ばかりでなく、硫酸化微生物セルロース固有の特性を利
用することにより、セメント混和剤としてより広範で効
果的な用途を可能にするものである。
を解決するセメント混和剤を開発するべく鋭意研究を重
ねた結果、微生物セルロースを硫酸化して得られた硫酸
基含有セルロース及び／又はその塩が、前記課題を解決
することを見いだし、本発明を完成したものである。す
なわち、本発明は、微生物によって生産されるセルロー
スを硫酸化して得られる硫酸基含有セルロース及び／又
はその塩を含有することを特徴とするセメント混和剤に
関する。本発明は、微生物セルロース含有セメント混和
剤を実用化へ結びつけた点で極めて大きな意義を有する
ばかりでなく、硫酸化微生物セルロース固有の特性を利
用することにより、セメント混和剤としてより広範で効
果的な用途を可能にするものである。
【０００６】本発明の硫酸基含有セルロース及び／又は
その塩は、分子内に硫酸基を有するものであればいずれ
でもよく、特に制限はないが、硫黄含有率が元素分析値
で１．０〜２０％のものが好ましく、また、その分子量
に特に制限はないが、平均分子量が１５，０００〜１，
０００，０００のものが好ましく用いられる。さらに、
本発明における微生物セルロースの分子内に導入された
硫酸基は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩等に中和されているものを例
示することができる。
その塩は、分子内に硫酸基を有するものであればいずれ
でもよく、特に制限はないが、硫黄含有率が元素分析値
で１．０〜２０％のものが好ましく、また、その分子量
に特に制限はないが、平均分子量が１５，０００〜１，
０００，０００のものが好ましく用いられる。さらに、
本発明における微生物セルロースの分子内に導入された
硫酸基は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩等に中和されているものを例
示することができる。
【０００７】本発明における微生物セルロースとして
は、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバク
テリウム属等の微生物によって生産されるセルロースを
用いることができ、具体的には、前記の特開平５−２５
４９０５号公報、特開平５−３３０８８８号公報及び特
開平６−１６４７号公報に記載のものを例示することが
できる。
は、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバク
テリウム属等の微生物によって生産されるセルロースを
用いることができ、具体的には、前記の特開平５−２５
４９０５号公報、特開平５−３３０８８８号公報及び特
開平６−１６４７号公報に記載のものを例示することが
できる。
【０００８】本発明における硫酸基含有セルロースの製
造方法としては、糖類の硫酸化手段として公知の方法が
用いられる。
造方法としては、糖類の硫酸化手段として公知の方法が
用いられる。
【０００９】本発明のセメント混和剤は、液状もしくは
粉末状として供給される。液状のものは、原則として、
前記の硫酸基含有セルロースを水に溶解したものであ
り、その濃度は、使用目的や使用方法によって、適宜決
定することができる。また、本発明のセメント混和剤
は、多様性を持たせるために、公知もしくは慣用の減水
剤や他の混和剤を所望により配合させることもできる。
慣用の減水剤の例としては、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物
塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、オキシ
カルボン酸塩、ポリサッカライド、ポリアルキルスルホ
ン酸塩、アミノスルホン酸塩誘導体、芳香族スルホン酸
塩誘導体等を例示することができ、また、他の混和剤の
例としては、空気量調整剤、乾燥収縮低減剤、促進剤、
遅延剤、起泡剤、消泡剤、防錆剤、急結剤、水溶性高分
子物質等を例示することができる。
粉末状として供給される。液状のものは、原則として、
前記の硫酸基含有セルロースを水に溶解したものであ
り、その濃度は、使用目的や使用方法によって、適宜決
定することができる。また、本発明のセメント混和剤
は、多様性を持たせるために、公知もしくは慣用の減水
剤や他の混和剤を所望により配合させることもできる。
慣用の減水剤の例としては、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物
塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、オキシ
カルボン酸塩、ポリサッカライド、ポリアルキルスルホ
ン酸塩、アミノスルホン酸塩誘導体、芳香族スルホン酸
塩誘導体等を例示することができ、また、他の混和剤の
例としては、空気量調整剤、乾燥収縮低減剤、促進剤、
遅延剤、起泡剤、消泡剤、防錆剤、急結剤、水溶性高分
子物質等を例示することができる。
【００１０】本発明のセメント混和剤の使用量は、使用
するセメント組成物に応じて適宜定めることが可能であ
るが、基本的にはセメント組成物に所望の作業性を付与
し、ブリーディングや強度を改善せしめる量である。例
えば、通常は、セメント組成物中に含まれているセメン
ト重量に対して、本発明のセメント混和剤に含有してい
る硫酸基含有微生物セルロースを固形分換算で０．００
１〜１０．０重量％添加するのが適量ではあるが、この
範囲に限られるものではない。
するセメント組成物に応じて適宜定めることが可能であ
るが、基本的にはセメント組成物に所望の作業性を付与
し、ブリーディングや強度を改善せしめる量である。例
えば、通常は、セメント組成物中に含まれているセメン
ト重量に対して、本発明のセメント混和剤に含有してい
る硫酸基含有微生物セルロースを固形分換算で０．００
１〜１０．０重量％添加するのが適量ではあるが、この
範囲に限られるものではない。
【００１１】以下に本発明のセメント混和剤に使用され
る硫酸基含有微生物セルロースの製造例および硫黄含有
量を示して例示するが、本発明のセメント混和剤はこれ
らの製造態様例によって限定されるものではない。
る硫酸基含有微生物セルロースの製造例および硫黄含有
量を示して例示するが、本発明のセメント混和剤はこれ
らの製造態様例によって限定されるものではない。
【００１２】製造例１ バイオセルロース（味の素（株）製）１．００部を脱水
乾燥したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２０．０部
に添加し、６０分間室温で撹拌を行う。撹拌後さらに三
酸化硫黄ピリジン錯体２．００部加えた後、室温に保ち
ながら６０分間反応させる。次に、飽和ＮａＨＣＯ３水
を用いて中和させ、アセトンを加えた後遠心分離によっ
て沈殿部を回収する。回収した沈殿を蒸留水に溶解し、
得られた水溶液を透析膜により透析を行う。透析後得ら
れた溶液を濃縮処理後、試料を乾燥させ硫酸基含有セル
ロースが得られる。以下、このものをＳＢＣ１と記す。
乾燥したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２０．０部
に添加し、６０分間室温で撹拌を行う。撹拌後さらに三
酸化硫黄ピリジン錯体２．００部加えた後、室温に保ち
ながら６０分間反応させる。次に、飽和ＮａＨＣＯ３水
を用いて中和させ、アセトンを加えた後遠心分離によっ
て沈殿部を回収する。回収した沈殿を蒸留水に溶解し、
得られた水溶液を透析膜により透析を行う。透析後得ら
れた溶液を濃縮処理後、試料を乾燥させ硫酸基含有セル
ロースが得られる。以下、このものをＳＢＣ１と記す。
【００１３】製造例２ バイオセルロース（味の素（株）製）１．００部を脱水
乾燥したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２０．０部
に添加し、６０分間室温で撹拌を行う。撹拌後さらに三
酸化硫黄ピリジン錯体２．００部加えた後、８０℃に保
ちながら１８０分間反応させる。次に、飽和ＮａＨＣＯ
３水を用いて中和させ、アセトンを加えた後遠心分離に
よって沈殿部を回収する。回収した沈殿を蒸留水に溶解
し、得られた水溶液を透析膜により透析を行う。透析後
得られた溶液を濃縮処理後、試料を乾燥させ硫酸基含有
セルロースが得られる。以下、このものをＳＢＣ２と記
す。
乾燥したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２０．０部
に添加し、６０分間室温で撹拌を行う。撹拌後さらに三
酸化硫黄ピリジン錯体２．００部加えた後、８０℃に保
ちながら１８０分間反応させる。次に、飽和ＮａＨＣＯ
３水を用いて中和させ、アセトンを加えた後遠心分離に
よって沈殿部を回収する。回収した沈殿を蒸留水に溶解
し、得られた水溶液を透析膜により透析を行う。透析後
得られた溶液を濃縮処理後、試料を乾燥させ硫酸基含有
セルロースが得られる。以下、このものをＳＢＣ２と記
す。
【００１４】製造例３ バイオセルロース（味の素（株）製）１．００部を脱水
乾燥したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２０．０部
に添加し、６０分間室温で撹拌を行う。撹拌後さらに三
酸化硫黄ピリジン錯体３．００部加えた後、室温に保ち
ながら１８０分間反応させる。次に、飽和ＮａＨＣＯ３
水を用いて中和させ、アセトンを加えた後遠心分離によ
って沈殿部を回収する。回収した沈殿を蒸留水に溶解
し、得られた水溶液を透析膜により透析を行う。透析後
得られた溶液を濃縮処理、後試料を乾燥させ硫酸基含有
セルロースが得られる。以下、このものをＳＢＣ３と記
す。
乾燥したジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）２０．０部
に添加し、６０分間室温で撹拌を行う。撹拌後さらに三
酸化硫黄ピリジン錯体３．００部加えた後、室温に保ち
ながら１８０分間反応させる。次に、飽和ＮａＨＣＯ３
水を用いて中和させ、アセトンを加えた後遠心分離によ
って沈殿部を回収する。回収した沈殿を蒸留水に溶解
し、得られた水溶液を透析膜により透析を行う。透析後
得られた溶液を濃縮処理、後試料を乾燥させ硫酸基含有
セルロースが得られる。以下、このものをＳＢＣ３と記
す。
【００１５】上記の微生物セルロースおよび各製造例で
得られた硫酸基含有セルロースの硫黄含有量及び平均分
子量（ＧＰＣによる測定結果）を表１に示す。
得られた硫酸基含有セルロースの硫黄含有量及び平均分
子量（ＧＰＣによる測定結果）を表１に示す。
【００１６】
【表１】表１
【００１７】
【実施例】以下に、本発明のセメント混和剤をモルタル
に使用した場合の具体例を示すが、本発明はこれらの実
施態様例によって限定されるものではない。
に使用した場合の具体例を示すが、本発明はこれらの実
施態様例によって限定されるものではない。
【００１８】１．使用材料 １）セメント 普通ポルトランドセメント（密度＝３．１５，日本セメ
ント社製）を使用した。 ２）細骨材 大井川水系陸砂（密度＝２．５９，粗粒率＝２．７４）
を使用した。 ３）水 水道水を使用した。
ント社製）を使用した。 ２）細骨材 大井川水系陸砂（密度＝２．５９，粗粒率＝２．７４）
を使用した。 ３）水 水道水を使用した。
【００１９】２．試験方法 水セメント比が５０．０％、Ｓ／Ｃが３．０のモルタル
に、２．５０％水溶液に調整したＢＣ、ＳＢＣ１、ＳＢ
Ｃ２、ＳＢＣ３を加え、モルタルフロー及び空気量を測
定した。また、ブリーディング発生の有無を目視によっ
て確認した。２８日養生を行った試験体の圧縮強度を測
定した。さらに、モルタル組成物の硬化後の長さ変化率
を測定した。
に、２．５０％水溶液に調整したＢＣ、ＳＢＣ１、ＳＢ
Ｃ２、ＳＢＣ３を加え、モルタルフロー及び空気量を測
定した。また、ブリーディング発生の有無を目視によっ
て確認した。２８日養生を行った試験体の圧縮強度を測
定した。さらに、モルタル組成物の硬化後の長さ変化率
を測定した。
【００２０】３．試験結果 表２にモルタルのフロー、空気量及びブリーディング試
験結果を、表３にモルタル硬化体の圧縮強度及び長さ変
化試験結果を示す。
験結果を、表３にモルタル硬化体の圧縮強度及び長さ変
化試験結果を示す。
【００２１】
【表２】表２
【００２２】
【表３】表３
【００２３】表２及び表３の試験結果より、下記の知見
が得られた。 １）モルタルフロー セメント混和剤を使用しない比較例１に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例２、３は、モルタル
フローが著しく低下したが、本発明のセメント混和剤
（ＳＢＣ１〜３）を用いた実施例１〜７は、モルタルフ
ローの低下が抑制され、その傾向は硫酸化の大きいもの
ほど顕著である。 ２）空気量 セメント混和剤を使用しない比較例４に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例２、３は、空気量を
低下させたが、本発明のセメント混和剤（ＳＢＣ１〜
３）を用いた実施例１〜７は、いずれも比較例１と同等
であり、空気連行性が認められない。 ３）ブリーディング セメント混和剤を使用しない比較例１に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例２、３及び本発明の
セメント混和剤（ＳＢＣ１〜３）を用いた実施例１〜７
は、いずれもブリーディングが抑制された。 ４）圧縮強度 セメント混和剤を使用しない比較例４に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例５、６は、圧縮強度
が低下したが、本発明のセメント混和剤（ＳＢＣ１〜
３）を用いた実施例８〜１４は、圧縮強度の低下が抑制
され、その傾向は硫酸化の大きいものほど顕著であり、
硫黄含有量が１０．０重量％の実施例１２〜１４（ＳＢ
Ｃ３）では、圧縮強度が増加した。 ５）長さ変化 セメント混和剤を使用しない比較例４に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例５、６及び本発明の
セメント混和剤（ＳＢＣ３）を用いた実施例１３，１４
は、いずれも長さ変化が抑制された。
が得られた。 １）モルタルフロー セメント混和剤を使用しない比較例１に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例２、３は、モルタル
フローが著しく低下したが、本発明のセメント混和剤
（ＳＢＣ１〜３）を用いた実施例１〜７は、モルタルフ
ローの低下が抑制され、その傾向は硫酸化の大きいもの
ほど顕著である。 ２）空気量 セメント混和剤を使用しない比較例４に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例２、３は、空気量を
低下させたが、本発明のセメント混和剤（ＳＢＣ１〜
３）を用いた実施例１〜７は、いずれも比較例１と同等
であり、空気連行性が認められない。 ３）ブリーディング セメント混和剤を使用しない比較例１に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例２、３及び本発明の
セメント混和剤（ＳＢＣ１〜３）を用いた実施例１〜７
は、いずれもブリーディングが抑制された。 ４）圧縮強度 セメント混和剤を使用しない比較例４に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例５、６は、圧縮強度
が低下したが、本発明のセメント混和剤（ＳＢＣ１〜
３）を用いた実施例８〜１４は、圧縮強度の低下が抑制
され、その傾向は硫酸化の大きいものほど顕著であり、
硫黄含有量が１０．０重量％の実施例１２〜１４（ＳＢ
Ｃ３）では、圧縮強度が増加した。 ５）長さ変化 セメント混和剤を使用しない比較例４に対して、微生物
セルロース（ＢＣ）を用いた比較例５、６及び本発明の
セメント混和剤（ＳＢＣ３）を用いた実施例１３，１４
は、いずれも長さ変化が抑制された。
【００２４】
【発明の効果】本発明のセメント混和剤は、セメント組
成物の流動性、ブリーディング等の材料分離、強度特性
及び長さ変化等の諸性状を改善する効果を有する。
成物の流動性、ブリーディング等の材料分離、強度特性
及び長さ変化等の諸性状を改善する効果を有する。
Claims (3)
- 【請求項１】 微生物によって生産されるセルロースを
硫酸化して得られる硫酸基含有セルロース及び／又はそ
の塩を含むセメント混和剤。 - 【請求項２】 硫酸基含有セルロース又はその塩の平均
分子量が１５，０００〜１，０００，０００であること
を特徴とする、請求項１に記載のセメント混和剤。 - 【請求項３】 硫酸基含有セルロース及び／又はその塩
の硫黄含有量が１．０〜２０％であることを特徴とす
る、請求項１または請求項２に記載のセメント混和剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29009698A JP4335986B2 (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | セメント混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29009698A JP4335986B2 (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | セメント混和剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000103661A true JP2000103661A (ja) | 2000-04-11 |
| JP4335986B2 JP4335986B2 (ja) | 2009-09-30 |
Family
ID=17751753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29009698A Expired - Fee Related JP4335986B2 (ja) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | セメント混和剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4335986B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010008092A1 (ja) * | 2008-07-18 | 2010-01-21 | 花王株式会社 | 水硬性粉体の製造方法 |
| WO2010008093A1 (ja) * | 2008-07-18 | 2010-01-21 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用早強剤 |
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