JP2000086750A - 乳酸系ポリマーの共重合体およびその製造方法 - Google Patents
乳酸系ポリマーの共重合体およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、この新規な乳酸系ポリマーを
製造する方法を提供する 【解決手段】本発明は、乳酸系ポリマーと他のポリマー
の混合物、あるいは完全に共重合が進んでいない乳酸系
ポリマーの共重合体に、ＵＶ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２以
上で、４００ｎｍ以下の紫外線を照射することにより、
共重合を進める。
製造する方法を提供する 【解決手段】本発明は、乳酸系ポリマーと他のポリマー
の混合物、あるいは完全に共重合が進んでいない乳酸系
ポリマーの共重合体に、ＵＶ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２以
上で、４００ｎｍ以下の紫外線を照射することにより、
共重合を進める。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、乳酸系ポリマーの
共重合体およびその製造方法に関するものである。本発
明で得られた乳酸系ポリマーの共重合体は高分子量であ
り、粒状、ペレット状、板状など種々の形態をなす。
共重合体およびその製造方法に関するものである。本発
明で得られた乳酸系ポリマーの共重合体は高分子量であ
り、粒状、ペレット状、板状など種々の形態をなす。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニ
ル等の膨大な量のプラスチック製品が使用されており、
これらの廃棄物処理が環境問題の一つとしてクローズア
ップされてきている。すなわち、現状の廃棄物処理方法
は焼却処分や埋没処理が主であるが、たとえばポリエチ
レン等を焼却処分すると、その燃焼カロリーが高いた
め、焼却炉を傷め、寿命を縮める。また、たとえばポリ
塩化ビニル等を焼却処分すると、ダイオキシン等の有害
ガスが発生する。一方、プラスチック製品を埋没処理を
するには土地も限られている。また、自然環境中に廃棄
された場合、これらの化学安定性が極めて高く、生物学
的にも微生物などによる分解がほとんど起こらず、ほぼ
半永久的に残存することになる。そのため、景観を損な
い、それだけではなく海洋生物の生活環境を汚染するな
どの問題も引き起こしている。
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニ
ル等の膨大な量のプラスチック製品が使用されており、
これらの廃棄物処理が環境問題の一つとしてクローズア
ップされてきている。すなわち、現状の廃棄物処理方法
は焼却処分や埋没処理が主であるが、たとえばポリエチ
レン等を焼却処分すると、その燃焼カロリーが高いた
め、焼却炉を傷め、寿命を縮める。また、たとえばポリ
塩化ビニル等を焼却処分すると、ダイオキシン等の有害
ガスが発生する。一方、プラスチック製品を埋没処理を
するには土地も限られている。また、自然環境中に廃棄
された場合、これらの化学安定性が極めて高く、生物学
的にも微生物などによる分解がほとんど起こらず、ほぼ
半永久的に残存することになる。そのため、景観を損な
い、それだけではなく海洋生物の生活環境を汚染するな
どの問題も引き起こしている。
【０００３】これらの問題を解決するために、従来のプ
ラスチックに対し、生分解性ポリマーが開発されてい
る。たとえば、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ−β
−ヒドロキシ酪酸、ポリ−ε−カプロラクトン等の脂肪
族ポリエステルである。ところが、上記生分解性ポリエ
ステルのうち、たとえば、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸は
その製造過程において分子量や結晶性を制御することが
困難であり、ポリ−ε−カプロラクトンは融点が低い。
そのため、これらから種々の用途に適した成型品を得る
ことは困難であった。
ラスチックに対し、生分解性ポリマーが開発されてい
る。たとえば、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ−β
−ヒドロキシ酪酸、ポリ−ε−カプロラクトン等の脂肪
族ポリエステルである。ところが、上記生分解性ポリエ
ステルのうち、たとえば、ポリ−β−ヒドロキシ酪酸は
その製造過程において分子量や結晶性を制御することが
困難であり、ポリ−ε−カプロラクトンは融点が低い。
そのため、これらから種々の用途に適した成型品を得る
ことは困難であった。
【０００４】また、ポリ乳酸は、生分解性に優れ、生体
安全性が高く、しかも分解物である乳酸が生体内で吸収
される点、安価である点、透明である点、着色性がよい
点で優れている。しかし、ポリ乳酸のホモポリマーは結
晶性が高すぎ溶融成型性に劣る点、得られる成型品は脆
くて衝撃強度が低い点、ポリ乳酸から実用的な繊維を製
造することが困難である点、等の問題点もあった。
安全性が高く、しかも分解物である乳酸が生体内で吸収
される点、安価である点、透明である点、着色性がよい
点で優れている。しかし、ポリ乳酸のホモポリマーは結
晶性が高すぎ溶融成型性に劣る点、得られる成型品は脆
くて衝撃強度が低い点、ポリ乳酸から実用的な繊維を製
造することが困難である点、等の問題点もあった。
【０００５】このような実状に鑑み、生分解性を維持し
つつ、従来の汎用プラスティックと同等以上の耐熱性、
耐湿熱性、耐薬品性、機械的強度を有する生分解性ポリ
エステルが得られれば好都合である。この観点の研究と
しては、次のものがあげられる。たとえば、ポリ乳酸と
他のポリマーとの物理的混合物として、特表平４−５０
４７３１号公報には、ポリ乳酸とポリエチレンテレフタ
レート等のポリマーとの物理的混合物が開示されてい
る。
つつ、従来の汎用プラスティックと同等以上の耐熱性、
耐湿熱性、耐薬品性、機械的強度を有する生分解性ポリ
エステルが得られれば好都合である。この観点の研究と
しては、次のものがあげられる。たとえば、ポリ乳酸と
他のポリマーとの物理的混合物として、特表平４−５０
４７３１号公報には、ポリ乳酸とポリエチレンテレフタ
レート等のポリマーとの物理的混合物が開示されてい
る。
【０００６】また、ラクチドと他のポリマーとの共重合
により得られるポリ乳酸共重合体としては、たとえば、
特開平７−５３６８５号公報には、ラクチドの第２成分
（アゼライン酸とエチレングリコールのポリエステル）
を共重合することにより、ポリ乳酸の融点を低下させ、
加工性を改良することが開示されている。特開平７−１
６５８９６号公報には、ラクチドにポリエチレングリコ
ールを共重合することにより、ポリ乳酸の分解速度増
大、耐衝撃強度改善等の効果が得られることが開示され
ている。
により得られるポリ乳酸共重合体としては、たとえば、
特開平７−５３６８５号公報には、ラクチドの第２成分
（アゼライン酸とエチレングリコールのポリエステル）
を共重合することにより、ポリ乳酸の融点を低下させ、
加工性を改良することが開示されている。特開平７−１
６５８９６号公報には、ラクチドにポリエチレングリコ
ールを共重合することにより、ポリ乳酸の分解速度増
大、耐衝撃強度改善等の効果が得られることが開示され
ている。
【０００７】また、ラクチドとグリコリドやラクトン類
などの開環重合性モノマーとの共重合によるものとして
は、たとえば、特開平７−７０２９７号公報には、ラク
チドとε−カプロラクトンとの液状共重合体が開示され
ている。特開平１−１０８２２６号公報には、ラクチド
とグリコリドとのブロック共重合体により力学的強度、
分解速度などが改善されることが開示されている。ま
た、乳酸とグリコール酸などの縮合重合性モノマーとの
共重合によるものとしては、たとえば、特開平７−１８
０６３号公報には、乳酸とグリコール酸とを直接重合し
て得られる共重合体によりヒートシール性が改善される
ことが開示されている。
などの開環重合性モノマーとの共重合によるものとして
は、たとえば、特開平７−７０２９７号公報には、ラク
チドとε−カプロラクトンとの液状共重合体が開示され
ている。特開平１−１０８２２６号公報には、ラクチド
とグリコリドとのブロック共重合体により力学的強度、
分解速度などが改善されることが開示されている。ま
た、乳酸とグリコール酸などの縮合重合性モノマーとの
共重合によるものとしては、たとえば、特開平７−１８
０６３号公報には、乳酸とグリコール酸とを直接重合し
て得られる共重合体によりヒートシール性が改善される
ことが開示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、乳酸系ポリマーの共重合体を提供することにあり、
より詳しくは、生分解性を維持しつつ、従来の汎用プラ
スティックと同等以上の耐熱性、耐湿熱性、耐薬品性、
機械的強度、成型性等を有する乳酸系ポリマーの共重合
体を提供することにある。また、本発明の目的は、この
新規な乳酸系ポリマーを製造する方法を提供することに
もある。
は、乳酸系ポリマーの共重合体を提供することにあり、
より詳しくは、生分解性を維持しつつ、従来の汎用プラ
スティックと同等以上の耐熱性、耐湿熱性、耐薬品性、
機械的強度、成型性等を有する乳酸系ポリマーの共重合
体を提供することにある。また、本発明の目的は、この
新規な乳酸系ポリマーを製造する方法を提供することに
もある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、乳酸系ポリマーとそれ以外のポリマーの混合物、
あるいは、完全に共重合が進んでいない乳酸系ポリマー
の共重合体に、ＵＶ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２以上で、４
００ｎｍ以下の紫外線を照射することにより、上記目的
を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、乳酸系ポリマーと他のポリマ
ーの混合物、あるいは完全に共重合が進んでいない乳酸
系ポリマーの共重合体に、ＵＶ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２
以上で、４００ｎｍ以下の紫外線を照射することを特徴
とする乳酸系ポリマーの共重合体の製造方法に関するも
のである。また、本発明は前述の方法で製造された乳酸
系ポリマーの共重合体に関するものである。
結果、乳酸系ポリマーとそれ以外のポリマーの混合物、
あるいは、完全に共重合が進んでいない乳酸系ポリマー
の共重合体に、ＵＶ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２以上で、４
００ｎｍ以下の紫外線を照射することにより、上記目的
を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、乳酸系ポリマーと他のポリマ
ーの混合物、あるいは完全に共重合が進んでいない乳酸
系ポリマーの共重合体に、ＵＶ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２
以上で、４００ｎｍ以下の紫外線を照射することを特徴
とする乳酸系ポリマーの共重合体の製造方法に関するも
のである。また、本発明は前述の方法で製造された乳酸
系ポリマーの共重合体に関するものである。
【００１０】まず、乳酸系ポリマーについて説明する。
本発明における乳酸系ポリマーとは、乳酸ホモポリマー
の他、乳酸コポリマー、ブレンドポリマーを含むもので
ある。乳酸系ポリマーの重量平均分子量は一般に５万〜
50万である。また、乳酸系ポリマーにおけるＬ乳酸単
位、Ｄ乳酸単位の構成モル比Ｌ／Ｄは100／０〜０／100
のいずれであってもよいが、高い融点を得るにはＬ−乳
酸あるいはＤ−乳酸いずれかの単位を75モル％以上、さ
らに高い融点を得るにはＬ−乳酸あるいはＤ−乳酸のい
ずれかの単位を90モル％以上含むことが好ましい。
本発明における乳酸系ポリマーとは、乳酸ホモポリマー
の他、乳酸コポリマー、ブレンドポリマーを含むもので
ある。乳酸系ポリマーの重量平均分子量は一般に５万〜
50万である。また、乳酸系ポリマーにおけるＬ乳酸単
位、Ｄ乳酸単位の構成モル比Ｌ／Ｄは100／０〜０／100
のいずれであってもよいが、高い融点を得るにはＬ−乳
酸あるいはＤ−乳酸いずれかの単位を75モル％以上、さ
らに高い融点を得るにはＬ−乳酸あるいはＤ−乳酸のい
ずれかの単位を90モル％以上含むことが好ましい。
【００１１】乳酸コポリマーは、乳酸モノマーまたはラ
クチドと共重合可能な他の成分とが共重合されたもので
ある。このような他の成分としては、２個以上のエステ
ル結合形成性の官能基を持つカルボン酸、多価アルコー
ル、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等、および、これ
ら種々の構成成分により成る各種ポリエステル、各種ポ
リエーテル、各種ポリカーボネート等があげられる。ジ
カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等があ
げられる。
クチドと共重合可能な他の成分とが共重合されたもので
ある。このような他の成分としては、２個以上のエステ
ル結合形成性の官能基を持つカルボン酸、多価アルコー
ル、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等、および、これ
ら種々の構成成分により成る各種ポリエステル、各種ポ
リエーテル、各種ポリカーボネート等があげられる。ジ
カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等があ
げられる。
【００１２】多価アルコールとしては、ビスフェノール
にエチレンオキシドを付加反応させたものなどの芳香族
多価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタン
ジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプ
ロパン、ネオペンチルグリコール、等の脂肪族多価アル
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のエーテルグリコール等があげられる。ヒドロキシ
カルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシブチル
カルボン酸、その他特開平６−184417号公報に記載され
ているものがあげられる。
にエチレンオキシドを付加反応させたものなどの芳香族
多価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタン
ジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプ
ロパン、ネオペンチルグリコール、等の脂肪族多価アル
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のエーテルグリコール等があげられる。ヒドロキシ
カルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシブチル
カルボン酸、その他特開平６−184417号公報に記載され
ているものがあげられる。
【００１３】ラクトンとしてはグリコリド、ε−カプロ
ラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピ
オラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチ
ロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が
あげられる。
ラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピ
オラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチ
ロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が
あげられる。
【００１４】乳酸系ポリマーは従来公知の方法で合成さ
れたものである。すなわち、特開平７−33861号公報、
特開昭59−96123号公報、高分子討論会予稿集44巻、319
8−3199頁に記載のような乳酸モノマーからの直接脱水
縮合、または乳酸環状二量体ラクチドの開環重合によっ
て合成することができる。直接脱水縮合を行う場合、Ｌ
−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、またはこれらの混合物
のいずれかの乳酸を用いてもよい。また、開環重合を行
う場合においても、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ
−ラクチド、またはこれらの混合物のいずれかのラクチ
ドを用いてもよい。
れたものである。すなわち、特開平７−33861号公報、
特開昭59−96123号公報、高分子討論会予稿集44巻、319
8−3199頁に記載のような乳酸モノマーからの直接脱水
縮合、または乳酸環状二量体ラクチドの開環重合によっ
て合成することができる。直接脱水縮合を行う場合、Ｌ
−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、またはこれらの混合物
のいずれかの乳酸を用いてもよい。また、開環重合を行
う場合においても、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ
−ラクチド、またはこれらの混合物のいずれかのラクチ
ドを用いてもよい。
【００１５】ラクチドの合成、精製、および重合操作
は、たとえば米国特許4057537号明細書、公開欧州特許
出願第261572号明細書、Polymer Bulletin,14,491-495
(1985)、および、Makromal Chem., 187, 1611-1628(198
6)等の文献に様々に記載されている。この重合反応に用
いる触媒は特に限定されるものではないが、公知の乳酸
重合用触媒を用いることができる。たとえば、乳酸ス
ズ、酒石酸スズ、ジカプリル酸スズ、ジラウリル酸ス
ズ、ジパルミチン酸スズ、ジステアリン酸スズ、ジオレ
イン酸スズ、α−ナフトエ酸スズ、β−ナフトエ酸ス
ズ、オクチル酸スズ等の有機スズ系化合物、粉末スズ、
酸化スズ； 亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛、有機
亜鉛系化合物； テトラプロピルチタネート等のチタン
系化合物； ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコ
ニウム系化合物； 三酸化アンチモン等のアンチモン系
化合物； 酸化ビスマス（III）のビスマス系化合物；
酸化アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド等の
アルミニウム化合物をあげることができる。これらの中
でも、スズまたはスズ化合物からなる触媒が活性の点か
ら特に好ましい。これらの触媒の使用量は、たとえば、
開環重合を行う場合、ラクチドに対して0.001〜５重量
％程度である。
は、たとえば米国特許4057537号明細書、公開欧州特許
出願第261572号明細書、Polymer Bulletin,14,491-495
(1985)、および、Makromal Chem., 187, 1611-1628(198
6)等の文献に様々に記載されている。この重合反応に用
いる触媒は特に限定されるものではないが、公知の乳酸
重合用触媒を用いることができる。たとえば、乳酸ス
ズ、酒石酸スズ、ジカプリル酸スズ、ジラウリル酸ス
ズ、ジパルミチン酸スズ、ジステアリン酸スズ、ジオレ
イン酸スズ、α−ナフトエ酸スズ、β−ナフトエ酸ス
ズ、オクチル酸スズ等の有機スズ系化合物、粉末スズ、
酸化スズ； 亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛、有機
亜鉛系化合物； テトラプロピルチタネート等のチタン
系化合物； ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコ
ニウム系化合物； 三酸化アンチモン等のアンチモン系
化合物； 酸化ビスマス（III）のビスマス系化合物；
酸化アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド等の
アルミニウム化合物をあげることができる。これらの中
でも、スズまたはスズ化合物からなる触媒が活性の点か
ら特に好ましい。これらの触媒の使用量は、たとえば、
開環重合を行う場合、ラクチドに対して0.001〜５重量
％程度である。
【００１６】重合反応は、上記触媒の存在下、触媒種に
よって異なるが、通常100〜200℃の温度で行うことがで
きる。また、特開平７−247345号公報に記載のような２
段階重合を行うことも好ましい。
よって異なるが、通常100〜200℃の温度で行うことがで
きる。また、特開平７−247345号公報に記載のような２
段階重合を行うことも好ましい。
【００１７】本発明における乳酸系ポリマー組成物には
必要に応じて、従来公知の可塑剤、酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィ
ラー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、発泡
剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤、核形成剤等の各種添加剤
が配合されてもよい。上記各種添加剤を配合する方法
は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によ
って行うことができる。たとえば、ミルロール、バンバ
リーミキサー、スーパーミキサー、単軸あるいは二軸押
出機等を用いて混合混練すればよい。この混合混練は、
通常、120〜220℃程度の温度で行われる。
必要に応じて、従来公知の可塑剤、酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィ
ラー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、発泡
剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤、核形成剤等の各種添加剤
が配合されてもよい。上記各種添加剤を配合する方法
は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によ
って行うことができる。たとえば、ミルロール、バンバ
リーミキサー、スーパーミキサー、単軸あるいは二軸押
出機等を用いて混合混練すればよい。この混合混練は、
通常、120〜220℃程度の温度で行われる。
【００１８】本発明は、上記のような方法で得られた乳
酸系ポリマーと他のポリマーとの混合物、あるいは完全
に共重合が進んでいない乳酸系ポリマーの共重合体にＵ
Ｖ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２以上、４００ｎｍ以下の紫外
線を放射する光源の光を照射し、共重合を行うものであ
る。なお、本発明で言う「完全に共重合が進んでいない
乳酸系ポリマーの共重合体」とは、共重合反応の終了し
ていない状態をいう。
酸系ポリマーと他のポリマーとの混合物、あるいは完全
に共重合が進んでいない乳酸系ポリマーの共重合体にＵ
Ｖ強度１２０ｍＷ／ｃｍ２以上、４００ｎｍ以下の紫外
線を放射する光源の光を照射し、共重合を行うものであ
る。なお、本発明で言う「完全に共重合が進んでいない
乳酸系ポリマーの共重合体」とは、共重合反応の終了し
ていない状態をいう。
【００１９】以下に、共重合の方法を詳細に説明する。
乳酸系ポリマーと他のポリマーを混合する方法は、特に
制限されるものではなく、従来公知の方法で行うことが
できる。たとえば、ミルロール、バンバリーミキサー、
スーパーミキサー、単軸あるいは二軸押出機等を用いて
混合混練すればよい。この混合混練は、通常、120〜220
℃程度の温度で行われる。上記の方法で得られた乳酸系
ポリマーと他のポリマーの混合物、あるいは充分に共重
合が進んでいない乳酸系ポリマーの共重合体に、ＵＶ強
度１２０ｍＷ／ｃｍ２以上、波長４００ｎｍ以下の紫外
線を照射することで共重合を行う。照射時の温度は、乳
酸系ポリマー、およびそれと混合したポリマーが分解し
ないような温度であることが好ましい。たとえば、乳酸
のホモポリマーの場合は200℃以上の温度では分解反応
を伴うので、150℃以下が好ましい。
乳酸系ポリマーと他のポリマーを混合する方法は、特に
制限されるものではなく、従来公知の方法で行うことが
できる。たとえば、ミルロール、バンバリーミキサー、
スーパーミキサー、単軸あるいは二軸押出機等を用いて
混合混練すればよい。この混合混練は、通常、120〜220
℃程度の温度で行われる。上記の方法で得られた乳酸系
ポリマーと他のポリマーの混合物、あるいは充分に共重
合が進んでいない乳酸系ポリマーの共重合体に、ＵＶ強
度１２０ｍＷ／ｃｍ２以上、波長４００ｎｍ以下の紫外
線を照射することで共重合を行う。照射時の温度は、乳
酸系ポリマー、およびそれと混合したポリマーが分解し
ないような温度であることが好ましい。たとえば、乳酸
のホモポリマーの場合は200℃以上の温度では分解反応
を伴うので、150℃以下が好ましい。
【００２０】又、照射する光線は、波長が４００ｎｍ以
下、好ましくは２５０〜３７０ｎｍで、ＵＶ強度が１２
０ｍＷ／ｃｍ２以上、好ましくは１２０〜３００ｍＷ／
ｃｍ ２の紫外線を放射する光源による光で有れば何でも
よい。但し、放射強度が小さい場合は、分解・劣化反応
の方が支配的となり効果はなく、本発明では放射強度の
大きい光源を用いることが必須となる。なお、波長が４
００ｎｍ以上の光、あるいはＵＶ強度が１２０ｍＷ／ｃ
ｍ２以下では分子量の増大は認められない。また、ＵＶ
強度は、測定波長３００〜３９０ｎｍにおけるピーク強
度値によって定義される値である。
下、好ましくは２５０〜３７０ｎｍで、ＵＶ強度が１２
０ｍＷ／ｃｍ２以上、好ましくは１２０〜３００ｍＷ／
ｃｍ ２の紫外線を放射する光源による光で有れば何でも
よい。但し、放射強度が小さい場合は、分解・劣化反応
の方が支配的となり効果はなく、本発明では放射強度の
大きい光源を用いることが必須となる。なお、波長が４
００ｎｍ以上の光、あるいはＵＶ強度が１２０ｍＷ／ｃ
ｍ２以下では分子量の増大は認められない。また、ＵＶ
強度は、測定波長３００〜３９０ｎｍにおけるピーク強
度値によって定義される値である。
【００２１】照射すべき光は２００〜１０００ｎｍの領
域に発光ピーク波長を有する光源からの光である。たと
えば、光源として、キセノンランプ、蛍光ランプ、水銀
ランプ、（高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ）、メタ
ルハライドランプ、等があげられる。これらのうち、大
きな放射照度を得るためには、高圧水銀ランプ、紫外用
メタルハライドランプが好ましい。光の照射時間は、光
源の種類および照射光の強度によるが、本明細書の実施
例で示す例については、２〜３分の照射で充分である。
また、照射のタイミングは混合混練が終了した後で行っ
てもかまわないし、混合混練を行いながら照射しても何
ら問題はない。
域に発光ピーク波長を有する光源からの光である。たと
えば、光源として、キセノンランプ、蛍光ランプ、水銀
ランプ、（高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ）、メタ
ルハライドランプ、等があげられる。これらのうち、大
きな放射照度を得るためには、高圧水銀ランプ、紫外用
メタルハライドランプが好ましい。光の照射時間は、光
源の種類および照射光の強度によるが、本明細書の実施
例で示す例については、２〜３分の照射で充分である。
また、照射のタイミングは混合混練が終了した後で行っ
てもかまわないし、混合混練を行いながら照射しても何
ら問題はない。
【００２２】本発明および以下の実施例において、重合
体の重量平均分子量（Ｍｗ）、以下の条件のＧＰＣ（ゲ
ル浸透クロマトグラフィー）により、ポリスチレン標準
サンプルとの比較で求めた。 検出器：ＲＩＤ−６Ａ、ポンプ：ＬＣ−９Ａ、カラムオ
ーブン：ＣＴＯ−６Ａ、カラム：Shim-pack GPC-801C,-
804C,-806C,-8025C を直列（島津製作所製）、移動相：
クロロホルム、流速：１ml/min、サンプル量：200μl
（サンプル濃度が0.5w/w％となるようにクロロホルムに
溶かした）、カラム温度：40℃。 以下、実施例によ
り、本発明をさらに具体的に説明する。
体の重量平均分子量（Ｍｗ）、以下の条件のＧＰＣ（ゲ
ル浸透クロマトグラフィー）により、ポリスチレン標準
サンプルとの比較で求めた。 検出器：ＲＩＤ−６Ａ、ポンプ：ＬＣ−９Ａ、カラムオ
ーブン：ＣＴＯ−６Ａ、カラム：Shim-pack GPC-801C,-
804C,-806C,-8025C を直列（島津製作所製）、移動相：
クロロホルム、流速：１ml/min、サンプル量：200μl
（サンプル濃度が0.5w/w％となるようにクロロホルムに
溶かした）、カラム温度：40℃。 以下、実施例によ
り、本発明をさらに具体的に説明する。
【００２３】
【実施例】［実施例１］ （ポリ乳酸とそれ以外の樹脂との混練）ポリＬ乳酸（島
津製作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝187000）とスカイグリ
ーン（SUNKYONG INDUSTRIES社製「スカイグリーン」）
を混練した後、真空乾燥した。混練比は、ラクティ／ス
カイグリーン＝１／１とした。条件は以下のとおりであ
る。
津製作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝187000）とスカイグリ
ーン（SUNKYONG INDUSTRIES社製「スカイグリーン」）
を混練した後、真空乾燥した。混練比は、ラクティ／ス
カイグリーン＝１／１とした。条件は以下のとおりであ
る。
【００２４】＜ブレンド条件＞ 使用機器：Ｓ−１（栗本鐵工所製） 温度 ：195℃ 攪拌時間：５分
【００２５】＜真空乾燥条件＞ 乾燥温度：80℃ 時間 ：６時間 混練、乾燥後のポリマーの重量平均分子量分子量を測定
したところ、約Ｍｗ＝98000であった。
したところ、約Ｍｗ＝98000であった。
【００２６】（光の照射による共重合）上記の方法で混
練したポリマーに、所定の時間、光線照射処理を行っ
た。条件は以下のとおりである。 ＜照射条件＞ 使用機器：ＵＶ照射装置（日本電池製） ランプ ：ＨＡＬ５００ＮＬ（高圧水銀ランプ） ピーク波長：３６５ｎｍ 照射時間：３分 照射高さ：２００ｍｍ ＵＶ強度：３００ｍＷ／ｃｍ２ （日本電池製ＵＶメーター、ＵＶ３５０Ｎで測定）
練したポリマーに、所定の時間、光線照射処理を行っ
た。条件は以下のとおりである。 ＜照射条件＞ 使用機器：ＵＶ照射装置（日本電池製） ランプ ：ＨＡＬ５００ＮＬ（高圧水銀ランプ） ピーク波長：３６５ｎｍ 照射時間：３分 照射高さ：２００ｍｍ ＵＶ強度：３００ｍＷ／ｃｍ２ （日本電池製ＵＶメーター、ＵＶ３５０Ｎで測定）
【００２７】上記の照射条件で光線照射処理を行ったポ
リマーと照射処理を行う前のポリマーの物性は表１のと
おりである。表１から明らかなように、分子量、多分散
度が増大し、共重合が進んだことが認められる。
リマーと照射処理を行う前のポリマーの物性は表１のと
おりである。表１から明らかなように、分子量、多分散
度が増大し、共重合が進んだことが認められる。
【表１】
【００２８】［実施例２］ （ポリ乳酸とそれ以外の樹脂との混練）ポリＬ乳酸（島
津製作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝187000）とポリカプロ
ラクトン（ダイセル化学社製「セルグリーン」）を混練
した後、真空乾燥した。混練比は、ラクティ／ポリカプ
ロラクトン＝７／３とした。条件は以下のとおりであ
る。
津製作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝187000）とポリカプロ
ラクトン（ダイセル化学社製「セルグリーン」）を混練
した後、真空乾燥した。混練比は、ラクティ／ポリカプ
ロラクトン＝７／３とした。条件は以下のとおりであ
る。
【００２９】＜ブレンド条件＞ 使用機器：Ｓ−１（栗本鐵工所製） 温度 ：195℃ 攪拌時間：５分
【００３０】＜真空乾燥条件＞ 乾燥温度：80℃ 時間 ：６時間 混練、乾燥後のポリマーの重量平均分子量分子量を測定
したところ、約Ｍｗ＝137000であった。
したところ、約Ｍｗ＝137000であった。
【００３１】（光の照射による共重合）上記の方法で混
練したポリマーに、所定の時間、光線照射処理を行っ
た。条件は以下のとおりである。 ＜照射条件＞ 使用機器：ＵＶ照射装置（日本電池製） ランプ ：ＨＡＬ５００ＮＬ（高圧水銀ランプ） ピーク波長：３６５ｎｍ 照射時間：３分 照射高さ：200mm ＵＶ強度：３００ｍＷ／ｃｍ２（日本電池製ＵＶメータ
ー、ＵＶ３５０Ｎで測定）
練したポリマーに、所定の時間、光線照射処理を行っ
た。条件は以下のとおりである。 ＜照射条件＞ 使用機器：ＵＶ照射装置（日本電池製） ランプ ：ＨＡＬ５００ＮＬ（高圧水銀ランプ） ピーク波長：３６５ｎｍ 照射時間：３分 照射高さ：200mm ＵＶ強度：３００ｍＷ／ｃｍ２（日本電池製ＵＶメータ
ー、ＵＶ３５０Ｎで測定）
【００３２】上記の照射条件で光線照射処理を行ったポ
リマーと照射処理を行う前のポリマーの物性は表２のと
おりである。表２から明らかなように、分子量、多分散
度が増大し、共重合が進んだことが認められる。
リマーと照射処理を行う前のポリマーの物性は表２のと
おりである。表２から明らかなように、分子量、多分散
度が増大し、共重合が進んだことが認められる。
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、乳酸系ポリマーの共重
合を容易に進めることが可能となるので、従来の汎用プ
ラスティックと同等以上の耐熱性、耐湿熱性、耐薬品
性、機械的強度を有する生分解性ポリエステルを得るこ
とができる。
合を容易に進めることが可能となるので、従来の汎用プ
ラスティックと同等以上の耐熱性、耐湿熱性、耐薬品
性、機械的強度を有する生分解性ポリエステルを得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小原 仁実 京都市中京区西ノ京桑原町１番地 株式会 社島津製作所三条工場内 Ｆターム(参考） 4J029 AA02 AA05 AB01 AB04 AC02 AD01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA10 BF09 BF18 BF25 CA02 CA04 CA06 CB05A CB06A EA02 EA03 EA05 EG01 EG02 EG03 EG05 EG07 EG09 EH02 EH03 FC03 FC05 FC29 JE162 JE182 KD01 KD12 KE05 KE15
Claims (2)
- 【請求項１】 乳酸系ポリマーとそれ以外のポリマーの
混合物、あるいは、完全に共重合が進んでいない乳酸系
ポリマーの共重合体に、波長が４００ｎｍ以下で、ＵＶ
強度値が１２０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を放射する光源
で、光を照射することを特徴とする乳酸系ポリマーの共
重合体の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法で製造された乳酸
系ポリマーの共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25429298A JP3620304B2 (ja) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | 乳酸系ポリマーの共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25429298A JP3620304B2 (ja) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | 乳酸系ポリマーの共重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086750A true JP2000086750A (ja) | 2000-03-28 |
| JP3620304B2 JP3620304B2 (ja) | 2005-02-16 |
Family
ID=17262953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25429298A Expired - Fee Related JP3620304B2 (ja) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | 乳酸系ポリマーの共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3620304B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002044249A1 (fr) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Copolymere de polyester aliphatique et procede de production associe, moulage en resine biodegradable a base de ce polyester aliphatique et resine contenant une lactone |
| JP2002294048A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Daicel Chem Ind Ltd | 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂成形物 |
| JP2007006827A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Tokyo Univ Of Marine Science & Technology | 酵素を用いたリグニン−ポリエステル共重合体の合成方法 |
-
1998
- 1998-09-08 JP JP25429298A patent/JP3620304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002044249A1 (fr) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Copolymere de polyester aliphatique et procede de production associe, moulage en resine biodegradable a base de ce polyester aliphatique et resine contenant une lactone |
| JP2002294048A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Daicel Chem Ind Ltd | 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂成形物 |
| JP2007006827A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Tokyo Univ Of Marine Science & Technology | 酵素を用いたリグニン−ポリエステル共重合体の合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3620304B2 (ja) | 2005-02-16 |
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