JP2000086293A - 撥水性ガラスおよびその製法 - Google Patents
撥水性ガラスおよびその製法Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】フロートガラスのトップ面とボトム面を区別せ
ずに双方に対して同等又は同等以上の撥水性能が得ら
れ、且つ耐久性にも優れた高品質の撥水性ガラス及びそ
の製法を提供する。 【解決手段】膜厚が２０〜４５ｎｍの範囲にある下地層
が形成されたガラス表面に、フルオロアルキル基含有シ
ラン化合物を有効成分とする塗布液が塗布され、該フル
オロアルキル基が該下地層表面に固定化された撥水性膜
が形成されてなること。
ずに双方に対して同等又は同等以上の撥水性能が得ら
れ、且つ耐久性にも優れた高品質の撥水性ガラス及びそ
の製法を提供する。 【解決手段】膜厚が２０〜４５ｎｍの範囲にある下地層
が形成されたガラス表面に、フルオロアルキル基含有シ
ラン化合物を有効成分とする塗布液が塗布され、該フル
オロアルキル基が該下地層表面に固定化された撥水性膜
が形成されてなること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フロートガラス等
のガラス基板表面に撥水性被膜が形成された撥水性ガラ
スおよびその製法に関し、建築用、自動車用、船舶用或
いは航空機用等の各種窓材、浴室用或いは自動車用等の
ミラー、さらにはその他産業用など種々の分野の各種透
明物品等に利用できる撥水性ガラスおよびその製法を提
供するものである。
のガラス基板表面に撥水性被膜が形成された撥水性ガラ
スおよびその製法に関し、建築用、自動車用、船舶用或
いは航空機用等の各種窓材、浴室用或いは自動車用等の
ミラー、さらにはその他産業用など種々の分野の各種透
明物品等に利用できる撥水性ガラスおよびその製法を提
供するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、優れた撥水性能をより長く持続す
る透明な撥水性被膜が望まれてきている。これらのニ−
ズに答えるための代表的な性能として、例えば高い耐摩
耗性（耐トラバ−ス性）を有する撥水性被膜を備える撥
水性ガラスとする必要がある。この撥水性被膜を得るた
めにフルオロアルキル基含有シラン化合物をガラス基板
表面に処理した撥水性ガラスについて、非常に多くの提
案が報告されている。
る透明な撥水性被膜が望まれてきている。これらのニ−
ズに答えるための代表的な性能として、例えば高い耐摩
耗性（耐トラバ−ス性）を有する撥水性被膜を備える撥
水性ガラスとする必要がある。この撥水性被膜を得るた
めにフルオロアルキル基含有シラン化合物をガラス基板
表面に処理した撥水性ガラスについて、非常に多くの提
案が報告されている。
【０００３】例えば、本出願人が既に出願した特願平４
−１６６８８号（特開平５−２１３６３３号公報）およ
び特開平９−１３２４３３号公報等に記載している発明
は、ガラス表面に微細な凹凸形状表層表面を有するベ−
ス膜を形成し、該ベ−ス膜を被覆する撥水膜を形成する
ことで、撥水性被膜の付着効率と密着性を高め、さらに
耐光性能を向上するようにしたものである。また、本出
願人が既に出願した特願平８−２１７５１０号に記載し
ている発明は、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン
化合物の重縮合の程度（ＦＡＳ重合度）を制御して（脱
水撥水液）、耐トラバース性を改善するようにしたもの
である。さらに、特開平９-２６８０３１号公報にはフ
ロートガラスのトップ面を選択してフルオロアルキル基
含有シラン化合物を処理することにより、耐久性を向上
するようにしたものが知られている。さらにまた、特開
平３-２３２７４７号公報にはフロートガラス面にシリ
カよりなる下地層を形成し、フロートガラスのトップ面
とボトム面との性能の差異を解消し、同等な撥水性を有
するガラスが開示されている。
−１６６８８号（特開平５−２１３６３３号公報）およ
び特開平９−１３２４３３号公報等に記載している発明
は、ガラス表面に微細な凹凸形状表層表面を有するベ−
ス膜を形成し、該ベ−ス膜を被覆する撥水膜を形成する
ことで、撥水性被膜の付着効率と密着性を高め、さらに
耐光性能を向上するようにしたものである。また、本出
願人が既に出願した特願平８−２１７５１０号に記載し
ている発明は、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン
化合物の重縮合の程度（ＦＡＳ重合度）を制御して（脱
水撥水液）、耐トラバース性を改善するようにしたもの
である。さらに、特開平９-２６８０３１号公報にはフ
ロートガラスのトップ面を選択してフルオロアルキル基
含有シラン化合物を処理することにより、耐久性を向上
するようにしたものが知られている。さらにまた、特開
平３-２３２７４７号公報にはフロートガラス面にシリ
カよりなる下地層を形成し、フロートガラスのトップ面
とボトム面との性能の差異を解消し、同等な撥水性を有
するガラスが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た例えば、特願平４−１６６８８号（特開平５−２１３
６３３号公報）および特開平９−１３２４３３号公報に
記載の撥水性ガラスは、前述したニ−ズに充分に答えう
るものであるものの、特異なベ−ス膜と撥水性被膜の２
層構造の膜構成であり複雑であるという問題がある。ま
た、特願平８−２１７５１０号や特開平９−２６８０３
１号公報については、ガラス基板としてフロートガラス
のトップ面を使用する必要があり、例えば自動車用ガラ
スの場合には必然的にボトム面（車外面）が撥水処理面
となるなど、所望の性能を得ることができない場合があ
る。さらに、特開平３-２３２７４７号公報の場合は、
下地層の厚みは１００〜３００ｎｍと非常に厚く、耐摩
耗性を充分に満足出来るものではない。
た例えば、特願平４−１６６８８号（特開平５−２１３
６３３号公報）および特開平９−１３２４３３号公報に
記載の撥水性ガラスは、前述したニ−ズに充分に答えう
るものであるものの、特異なベ−ス膜と撥水性被膜の２
層構造の膜構成であり複雑であるという問題がある。ま
た、特願平８−２１７５１０号や特開平９−２６８０３
１号公報については、ガラス基板としてフロートガラス
のトップ面を使用する必要があり、例えば自動車用ガラ
スの場合には必然的にボトム面（車外面）が撥水処理面
となるなど、所望の性能を得ることができない場合があ
る。さらに、特開平３-２３２７４７号公報の場合は、
下地層の厚みは１００〜３００ｎｍと非常に厚く、耐摩
耗性を充分に満足出来るものではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来のかかる
課題に鑑みてなしたものであって、フロートガラスのト
ップ面、ボトム面を区別することなく同等の性能を有す
る撥水性被膜を簡単に形成できる高性能の撥水性ガラス
およびその製法に関するものである。
課題に鑑みてなしたものであって、フロートガラスのト
ップ面、ボトム面を区別することなく同等の性能を有す
る撥水性被膜を簡単に形成できる高性能の撥水性ガラス
およびその製法に関するものである。
【０００６】すなわち本発明は、膜厚が２０〜４５ｎｍ
である下地層が形成されたフロートガラス表面に、フル
オロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン化合物を有効成分と
する塗布液が塗布され、Ｒｆ基が下地層表面に撥水性被
膜が形成されてなる撥水性ガラスに関する。また、フロ
ートガラスのボトム面に撥水性被膜が形成された撥水性
ガラスのトップ面と他のフロートガラスのトップ面同士
を合わせフィルムを介して積層させることも可能であ
る。
である下地層が形成されたフロートガラス表面に、フル
オロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン化合物を有効成分と
する塗布液が塗布され、Ｒｆ基が下地層表面に撥水性被
膜が形成されてなる撥水性ガラスに関する。また、フロ
ートガラスのボトム面に撥水性被膜が形成された撥水性
ガラスのトップ面と他のフロートガラスのトップ面同士
を合わせフィルムを介して積層させることも可能であ
る。
【０００７】さらに本発明は フロートガラス表面に膜
厚２０〜４５ｎｍの下地層を形成する工程と、該下地層
の上面にフルオロアルキル基含有シラン化合物を有効成
分とする溶液を加水分解および重縮合して調整してなる
撥水液を塗布する工程と、次いで該撥水液に含まれるフ
ルオロアルキル基含有シランを該下地層表面に撥水性被
膜を形成する硬化工程とからなる撥水性ガラスの製法に
関するものであり、その下地層は、撥水液を塗布する前
に酸性水溶液に浸漬して酸処理すると良い。
厚２０〜４５ｎｍの下地層を形成する工程と、該下地層
の上面にフルオロアルキル基含有シラン化合物を有効成
分とする溶液を加水分解および重縮合して調整してなる
撥水液を塗布する工程と、次いで該撥水液に含まれるフ
ルオロアルキル基含有シランを該下地層表面に撥水性被
膜を形成する硬化工程とからなる撥水性ガラスの製法に
関するものであり、その下地層は、撥水液を塗布する前
に酸性水溶液に浸漬して酸処理すると良い。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施の態様について
説明する。ガラス基板としては、建築用窓ガラスや自動
車用窓ガラス等に通常使用されているフロ−トガラスあ
るいはロ−ルアウト法で製造されたガラス基板を用いる
ことが出来、無色または着色ならびにその種類あるいは
形状等に特に限定されるものではなく、さらに曲げ板ガ
ラスとしてはもちろん各種強化ガラスや強度アップガラ
ス、平板や単板で使用できるとともに、複層ガラスある
いは合せガラスとしても使用できる。汎用ガラスとして
一般に用いられているフロートガラスは、ガラスを形成
する工程において、溶融錫上を浮遊して製造されるため
に、該溶融錫と接触する面（以下、ボトム面と呼ぶ）と
溶融錫と接触しない面（以下、トップ面と呼ぶ）とで、
その表面性能に差異が生じる。また、フルオロアルキル
（Ｒｆ）基含有シラン化合物を有効成分とする塗布液
を、フロートガラスのガラス面に塗布してＲｆ基をガラ
ス表面に固定化する撥水性ガラスでは、処理されるガラ
ス基板の表面のシラノール基の濃度が製品の品質を左右
する極めて重要な因子であり、該フロートガラスを基板
ガラスとして用いる場合には、トップ面とボトム面では
シラノール基の濃度が異なる。
説明する。ガラス基板としては、建築用窓ガラスや自動
車用窓ガラス等に通常使用されているフロ−トガラスあ
るいはロ−ルアウト法で製造されたガラス基板を用いる
ことが出来、無色または着色ならびにその種類あるいは
形状等に特に限定されるものではなく、さらに曲げ板ガ
ラスとしてはもちろん各種強化ガラスや強度アップガラ
ス、平板や単板で使用できるとともに、複層ガラスある
いは合せガラスとしても使用できる。汎用ガラスとして
一般に用いられているフロートガラスは、ガラスを形成
する工程において、溶融錫上を浮遊して製造されるため
に、該溶融錫と接触する面（以下、ボトム面と呼ぶ）と
溶融錫と接触しない面（以下、トップ面と呼ぶ）とで、
その表面性能に差異が生じる。また、フルオロアルキル
（Ｒｆ）基含有シラン化合物を有効成分とする塗布液
を、フロートガラスのガラス面に塗布してＲｆ基をガラ
ス表面に固定化する撥水性ガラスでは、処理されるガラ
ス基板の表面のシラノール基の濃度が製品の品質を左右
する極めて重要な因子であり、該フロートガラスを基板
ガラスとして用いる場合には、トップ面とボトム面では
シラノール基の濃度が異なる。
【０００９】本発明では、上記フロートガラスのトップ
面とボトム面との表面性能の差異をなくすために、該フ
ロートガラス面に２０〜４５ｎｍの範囲にある薄い膜厚
の下地層を形成し、その上面に撥水性被膜を被覆させる
ことにより、撥水性能とともに耐久性能の重要な因子で
ある耐候性および耐摩耗性（耐トラバース性）も併せて
向上させることが出来る。
面とボトム面との表面性能の差異をなくすために、該フ
ロートガラス面に２０〜４５ｎｍの範囲にある薄い膜厚
の下地層を形成し、その上面に撥水性被膜を被覆させる
ことにより、撥水性能とともに耐久性能の重要な因子で
ある耐候性および耐摩耗性（耐トラバース性）も併せて
向上させることが出来る。
【００１０】下地層は、その膜組成は限定されるもので
はなく、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化スズ、酸化
ジルコニウム等の金属酸化物を単独あるいは組み合わせ
て用いる事が出来、さらに窒化物、炭化物、それらの組
み合わせ等も用いることが出来る。なお下地層として
は、ガラス中に含有されているアルカリイオンの拡散防
止および被膜の形成の容易性、コスト等の面から、特に
シリカを主成分とする下地層とするのが良い。下地層の
膜厚は、ボトム面の錫の影響を無視でき、かつ耐摩耗性
に富んだものとする必要があり、これを満足するために
は２０〜４５ｎｍの膜厚範囲に制御することが重要であ
る。すなわち、ボトム面の影響を受けなくするには膜厚
を大きくする必要があり、一方下地層の耐摩耗性を高め
るためには膜厚をできる限り小さくすることが有利であ
るので、両者を共に満足する最適な膜厚が２０〜４５ｎ
ｍの範囲である。なお、膜厚を２３〜４０ｎｍの範囲に
すると、耐摩耗性（耐トラバース性）がより向上し長期
耐久性において特に優れたものとなる。
はなく、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化スズ、酸化
ジルコニウム等の金属酸化物を単独あるいは組み合わせ
て用いる事が出来、さらに窒化物、炭化物、それらの組
み合わせ等も用いることが出来る。なお下地層として
は、ガラス中に含有されているアルカリイオンの拡散防
止および被膜の形成の容易性、コスト等の面から、特に
シリカを主成分とする下地層とするのが良い。下地層の
膜厚は、ボトム面の錫の影響を無視でき、かつ耐摩耗性
に富んだものとする必要があり、これを満足するために
は２０〜４５ｎｍの膜厚範囲に制御することが重要であ
る。すなわち、ボトム面の影響を受けなくするには膜厚
を大きくする必要があり、一方下地層の耐摩耗性を高め
るためには膜厚をできる限り小さくすることが有利であ
るので、両者を共に満足する最適な膜厚が２０〜４５ｎ
ｍの範囲である。なお、膜厚を２３〜４０ｎｍの範囲に
すると、耐摩耗性（耐トラバース性）がより向上し長期
耐久性において特に優れたものとなる。
【００１１】また、この下地層を形成後、シラノール基
の濃度を増大させて、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有
シラン化合物との反応性を活性化させるために、撥水処
理前に０.１〜１３Ｎの濃度の酸性水溶液に浸漬して酸
処理すると膜の耐久性能が向上する。
の濃度を増大させて、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有
シラン化合物との反応性を活性化させるために、撥水処
理前に０.１〜１３Ｎの濃度の酸性水溶液に浸漬して酸
処理すると膜の耐久性能が向上する。
【００１２】撥水性被膜を形成する撥水液は、フルオロ
アルキル基含有シラン化合物からなる撥水剤と、希釈用
の溶媒と、触媒としての酸性水溶液を所定量混合したの
ち、所定時間撹拌して加水分解反応を終結させ、次いで
該溶液に脱水剤を添加し、所定時間脱水処理を行って重
縮合させることにより得ることができる。
アルキル基含有シラン化合物からなる撥水剤と、希釈用
の溶媒と、触媒としての酸性水溶液を所定量混合したの
ち、所定時間撹拌して加水分解反応を終結させ、次いで
該溶液に脱水剤を添加し、所定時間脱水処理を行って重
縮合させることにより得ることができる。
【００１３】上記の出発原料としては、撥水剤としてフ
ルオロアルキルアルコキシシラン系化合物或いはフルオ
ロアルキルハロゲン化シラン系化合物であり、その化合
物としては、例えばＣＦ3（ＣＦ2）11ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＲ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｃ
Ｆ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）11ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）9
ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
Ｒ（ＯＲ）2、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ
2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2
ＳｉＲＣl2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、Ｃ
Ｆ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ 2ＳｉＲＣｌ2等を用いることが
出来る。なお、上記化学式におけるＲはＣＨ3、Ｃ
2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7を示す。
ルオロアルキルアルコキシシラン系化合物或いはフルオ
ロアルキルハロゲン化シラン系化合物であり、その化合
物としては、例えばＣＦ3（ＣＦ2）11ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
（ＯＲ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、Ｃ
Ｆ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）11ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）9
ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ
Ｒ（ＯＲ）2、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ
2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2
ＳｉＲＣl2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、Ｃ
Ｆ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ 2ＳｉＲＣｌ2等を用いることが
出来る。なお、上記化学式におけるＲはＣＨ3、Ｃ
2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7を示す。
【００１４】希釈溶媒としては、イソプロピルアルコ−
ル（以下、「ｉ−ＰＡ」と略す）の他に、メタノ−ル、
エタノ−ルなど炭素数が５以下の低級アルコ−ル溶媒で
あってもよく、アルコ−ル以外にエ−テル類やケトン類
を用いることができ、ことにイソプロピルアルコールを
主成分としてなるアルコールがコ−ティング溶液の調製
における希釈溶媒として好ましい。
ル（以下、「ｉ−ＰＡ」と略す）の他に、メタノ−ル、
エタノ−ルなど炭素数が５以下の低級アルコ−ル溶媒で
あってもよく、アルコ−ル以外にエ−テル類やケトン類
を用いることができ、ことにイソプロピルアルコールを
主成分としてなるアルコールがコ−ティング溶液の調製
における希釈溶媒として好ましい。
【００１５】触媒としての酸性水溶液は、０．０１Ｎ以
上、好ましくは０．１Ｎ〜１３Ｎ程度の濃度の硝酸、塩
酸、硫酸などの無機酸あるいは、酢酸、クエン酸などの
有機酸を使用することができる。なお、撥水剤：希釈溶
剤：酸性水溶液は、重量割合で１：５〜５０：０．０９
〜１．０の範囲が好ましいが、これらの範囲に限定され
るものではない。
上、好ましくは０．１Ｎ〜１３Ｎ程度の濃度の硝酸、塩
酸、硫酸などの無機酸あるいは、酢酸、クエン酸などの
有機酸を使用することができる。なお、撥水剤：希釈溶
剤：酸性水溶液は、重量割合で１：５〜５０：０．０９
〜１．０の範囲が好ましいが、これらの範囲に限定され
るものではない。
【００１６】脱水剤としては、シリカゲル、合成ゼオラ
イト、活性アルミナ等を用いることが出来るが、これに
限定するものではない。また本発明は、加水分解終結後
に重縮合する場合あるいは加水分解の途中で重縮合が開
始する場合等、特に限定するものではない。さらに、撥
水液をガラス基板の表面上に塗布する条件は、撥水剤成
分のシラノール基と基材表面の水酸基との反応を活性化
させるために、通常雰囲気湿度が約７５％ＲＨ以下が好
ましいが、これらに限定されるものではない。
イト、活性アルミナ等を用いることが出来るが、これに
限定するものではない。また本発明は、加水分解終結後
に重縮合する場合あるいは加水分解の途中で重縮合が開
始する場合等、特に限定するものではない。さらに、撥
水液をガラス基板の表面上に塗布する条件は、撥水剤成
分のシラノール基と基材表面の水酸基との反応を活性化
させるために、通常雰囲気湿度が約７５％ＲＨ以下が好
ましいが、これらに限定されるものではない。
【００１７】撥水液を塗布するガラス基板の表面を予め
酸処理することにより表面改質すると、被膜の強度等が
増し好ましい。さらに、ガラス基板表面に凹凸の下地層
を形成すると耐久性がより向上するので特に好ましく、
その方法としては、例えば金属アルコキシド系化合物或
いは金属アセチルアセトネート系化合物の中から少なく
とも１種以上選択し、しかも該選択した２つ以上の化合
物は４官能および３官能のアルコキシドであって、該２
つ以上の化合物を溶剤とともに混合してコーティング溶
液とし、該溶液を被覆・加熱成膜してマイクロピット状
の表層をつくる方法等が採用できるがこれに限定される
ものではない。
酸処理することにより表面改質すると、被膜の強度等が
増し好ましい。さらに、ガラス基板表面に凹凸の下地層
を形成すると耐久性がより向上するので特に好ましく、
その方法としては、例えば金属アルコキシド系化合物或
いは金属アセチルアセトネート系化合物の中から少なく
とも１種以上選択し、しかも該選択した２つ以上の化合
物は４官能および３官能のアルコキシドであって、該２
つ以上の化合物を溶剤とともに混合してコーティング溶
液とし、該溶液を被覆・加熱成膜してマイクロピット状
の表層をつくる方法等が採用できるがこれに限定される
ものではない。
【００１８】ガラス基板への下地層及び撥水層の膜付け
法としては、手塗り（ラビング法）、ノズルフロ−コ−
ト法、ディッピング法、スプレー法、リバ−スコ−ト
法、フレキソ法、印刷法、フローコート法あるいはスピ
ンコート法、ならびにそれらの併用等既知の塗布手段等
各種の塗布法が適宜採用し得るものである。
法としては、手塗り（ラビング法）、ノズルフロ−コ−
ト法、ディッピング法、スプレー法、リバ−スコ−ト
法、フレキソ法、印刷法、フローコート法あるいはスピ
ンコート法、ならびにそれらの併用等既知の塗布手段等
各種の塗布法が適宜採用し得るものである。
【００１９】撥水性ガラスの応用例として、例えば合わ
せガラスに撥水性被膜を形成する場合、積層された合わ
せガラスの性能は、フロートガラスのトップ面同志を該
中間膜側に接着させることがトップ面とボトム面或いは
ボトム面同志を合わせた合わせガラスよりも耐衝撃性能
等の面より好ましいので、一般に採用されている。この
ような場合に撥水性被膜を形成させるには、撥水性被膜
はフロートガラスのボトム面に形成せざるをえず、本発
明を適用してボトム面に設けた下地層の上面に撥水性被
膜を形成できるので、合わせ性能および撥水性能ともに
良好な性能を得ることができる利点を有する。
せガラスに撥水性被膜を形成する場合、積層された合わ
せガラスの性能は、フロートガラスのトップ面同志を該
中間膜側に接着させることがトップ面とボトム面或いは
ボトム面同志を合わせた合わせガラスよりも耐衝撃性能
等の面より好ましいので、一般に採用されている。この
ような場合に撥水性被膜を形成させるには、撥水性被膜
はフロートガラスのボトム面に形成せざるをえず、本発
明を適用してボトム面に設けた下地層の上面に撥水性被
膜を形成できるので、合わせ性能および撥水性能ともに
良好な性能を得ることができる利点を有する。
【００２０】また、他の一例としてフロートガラスの片
面に熱線反射膜を形成し、その反対側のガラス面に撥水
膜を形成させる熱線反射膜付き撥水性ガラスを製造する
場合には、一般に該熱線反射膜はフロート法のオンライ
ンで該ガラスのトップ面に被覆される。このような場
合、撥水性被膜はボトム面に被覆せざるを得ないような
場合にも、本発明のボトム面に下地層を形成し撥水膜を
形成出来る利点もある。なお、上記例に限定せず目的に
応じて適宜適用できることは言うまでもない。
面に熱線反射膜を形成し、その反対側のガラス面に撥水
膜を形成させる熱線反射膜付き撥水性ガラスを製造する
場合には、一般に該熱線反射膜はフロート法のオンライ
ンで該ガラスのトップ面に被覆される。このような場
合、撥水性被膜はボトム面に被覆せざるを得ないような
場合にも、本発明のボトム面に下地層を形成し撥水膜を
形成出来る利点もある。なお、上記例に限定せず目的に
応じて適宜適用できることは言うまでもない。
【００２１】
【作用】下地層を形成する目的は、フロートガラスのボ
トム面あるいはトップ面の表面性能の差異を解消するた
めとその上面に被覆した撥水性被膜を耐候性および耐摩
耗性に富んだものとするものであり、その膜厚は２０ｎ
ｍ〜４５ｎｍの範囲に制御することが本発明のポイント
である。すなわち、ボトム面の影響を受けなくするに
は、膜厚を大きくする必要があり、一方下地層の耐摩耗
性を高めるためには、膜厚をできる限り小さくすること
が有利であるので、両者を共に満足する最適な膜厚が２
０〜４５ｎｍの範囲である。
トム面あるいはトップ面の表面性能の差異を解消するた
めとその上面に被覆した撥水性被膜を耐候性および耐摩
耗性に富んだものとするものであり、その膜厚は２０ｎ
ｍ〜４５ｎｍの範囲に制御することが本発明のポイント
である。すなわち、ボトム面の影響を受けなくするに
は、膜厚を大きくする必要があり、一方下地層の耐摩耗
性を高めるためには、膜厚をできる限り小さくすること
が有利であるので、両者を共に満足する最適な膜厚が２
０〜４５ｎｍの範囲である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し、本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
る。但し、本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
【００２３】実施例１ 下地層の作製 ２００×３００×３.５ｍｍサイズのフロートガラスの
ボトム面に、シリカゾル（チッソ製ＣＳＧ−ＤＩ−０６
００（シリカ溶質濃度６ｗｔ％））をエキネンでシリカ
溶質濃度が４ｗｔ％になるように希釈した下地層用溶液
をリバースロールコート法で成膜した（成膜時のロール
の速度は６ｍ／分とした）。成膜後、２５０℃で乾燥し
たのち、ガラスの曲げ加工温度である６５０℃で焼成し
て、膜厚が２０ｎｍである透明なシリカ下地膜を得た。
なお、得られたシリカ下地膜の膜厚は接触式膜厚計（Ｓ
ｌｏａｎ ｔｅｃｈ.製Ｄｅｋｔａｋ-３０３０）或いは
エリプソメーター（溝尻光学工業製ＤＶＡ−３６ＶＷ−
Ｓ）を用いて測定した。 撥水液の調合 撥水液は、撥水剤としてフルオロアルキルアルコキシシ
ラン系のヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン
（ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3：信越化学
工業製ＫＢＭ−７８０３、以下「ＦＡＳ」と称す）を用
い、希釈溶媒であるイソプロピルアルコール（ｉ-Ｐ
Ａ）と酸触媒を含む水（０.１Ｎ硝酸（ＨＮＯ 3）水溶
液）を所定量（ＦＡＳ：ｉ−ＰＡ：０．１Ｎ−硝酸＝
１：２５：０.３（ｇ））混合し、室温で２ｈ撹拌して
加水分解反応を終結させた。次いで、該加水分解反応を
終結させた溶液に脱水剤である合成ゼオライト〔モレキ
ュラ−シ−ブ４Ａ〕を添加し（添加量は重量比で撥水剤
の５倍）、１６時間（脱水時間）浸漬・放置し脱水させ
つつ重縮合反応を完了したのち、濾紙（ＮＯ．７）を用
いて濾過しモレキュラ−シ−ブ４Ａを分離除去して塗布
用撥水液とした。 撥水性ガラスの作製 下地層を形成したガラスを水洗した後、３５℃の０.１
Ｎ硫酸水溶液中に１分間浸漬した。その後市販のガラス
洗浄機（当所製作品）にて水洗および乾燥して、温度と
湿度を２３℃，４５％ＲＨに保った環境下で、２ｍｌ／
枚の撥水液を該下地層上に滴下し、綿布（商品名ベンコ
ット）でガラス全面に十分引き伸ばした後、５分程度風
乾した。その後マッフル炉でガラス温度が５分で１４０
℃に達するような熱処理（以下、キュアリングと呼ぶ）
を行い、白濁して残った余剰な撥水剤をｉ−ＰＡで拭き
上げて透明な撥水性ガラスを得た。
ボトム面に、シリカゾル（チッソ製ＣＳＧ−ＤＩ−０６
００（シリカ溶質濃度６ｗｔ％））をエキネンでシリカ
溶質濃度が４ｗｔ％になるように希釈した下地層用溶液
をリバースロールコート法で成膜した（成膜時のロール
の速度は６ｍ／分とした）。成膜後、２５０℃で乾燥し
たのち、ガラスの曲げ加工温度である６５０℃で焼成し
て、膜厚が２０ｎｍである透明なシリカ下地膜を得た。
なお、得られたシリカ下地膜の膜厚は接触式膜厚計（Ｓ
ｌｏａｎ ｔｅｃｈ.製Ｄｅｋｔａｋ-３０３０）或いは
エリプソメーター（溝尻光学工業製ＤＶＡ−３６ＶＷ−
Ｓ）を用いて測定した。 撥水液の調合 撥水液は、撥水剤としてフルオロアルキルアルコキシシ
ラン系のヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン
（ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3：信越化学
工業製ＫＢＭ−７８０３、以下「ＦＡＳ」と称す）を用
い、希釈溶媒であるイソプロピルアルコール（ｉ-Ｐ
Ａ）と酸触媒を含む水（０.１Ｎ硝酸（ＨＮＯ 3）水溶
液）を所定量（ＦＡＳ：ｉ−ＰＡ：０．１Ｎ−硝酸＝
１：２５：０.３（ｇ））混合し、室温で２ｈ撹拌して
加水分解反応を終結させた。次いで、該加水分解反応を
終結させた溶液に脱水剤である合成ゼオライト〔モレキ
ュラ−シ−ブ４Ａ〕を添加し（添加量は重量比で撥水剤
の５倍）、１６時間（脱水時間）浸漬・放置し脱水させ
つつ重縮合反応を完了したのち、濾紙（ＮＯ．７）を用
いて濾過しモレキュラ−シ−ブ４Ａを分離除去して塗布
用撥水液とした。 撥水性ガラスの作製 下地層を形成したガラスを水洗した後、３５℃の０.１
Ｎ硫酸水溶液中に１分間浸漬した。その後市販のガラス
洗浄機（当所製作品）にて水洗および乾燥して、温度と
湿度を２３℃，４５％ＲＨに保った環境下で、２ｍｌ／
枚の撥水液を該下地層上に滴下し、綿布（商品名ベンコ
ット）でガラス全面に十分引き伸ばした後、５分程度風
乾した。その後マッフル炉でガラス温度が５分で１４０
℃に達するような熱処理（以下、キュアリングと呼ぶ）
を行い、白濁して残った余剰な撥水剤をｉ−ＰＡで拭き
上げて透明な撥水性ガラスを得た。
【００２４】得られた撥水性ガラスの品質の評価は、下
記に示す初期接触角試験（初期撥水性）、トラバース試
験（耐摩耗性）およびスーパーＵＶ試験（耐光性）の３
項目について行った。 品質評価方法 〔初期接触角試験〕 測定機器 ：協和界面科学製ＣＡ−Ｘ２００型 測定環境 ：大気中（約２５℃−５０％ＲＨ） 水 ：純水（２μｌ）の水滴 評価 ：ガラス面上に上記の水滴を落とし、該ガラスと水 滴のなす角度（°）（すなわち、接触角と呼ぶ） を測定。 〔トラバース試験〕 試験機 ：トラバ−ス式摺動試験機（当社製作機） 試料サイズ ：約１００ｍｍ×２００ｍｍ 摩擦布への荷重 ：キャンバス布に０．１ｋｇ／ｃｍ2（ＪＩＳ Ｌ ３１０２−１９６１−１２０６） ストロ−ク ：１００ｍｍの往復摺動（摺動回数は往復の回数） 摺動速度 ：３０往復／分 評価 ：摺動回数３５００回後の接触角θ（°）の測定。 〔スーパーＵＶ試験〕 試験機 ：岩崎電気製アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ-Ｗ １３１ ＵＶ照射強度 ：７６ｍＷ/ｃｍ2 試料環境 ：４８℃，２０％ＲＨ 評価 ：ＵＶ照射２００時間毎の接触角を測定し、６００ 時間照射後の接触角を耐光性の値とした。
記に示す初期接触角試験（初期撥水性）、トラバース試
験（耐摩耗性）およびスーパーＵＶ試験（耐光性）の３
項目について行った。 品質評価方法 〔初期接触角試験〕 測定機器 ：協和界面科学製ＣＡ−Ｘ２００型 測定環境 ：大気中（約２５℃−５０％ＲＨ） 水 ：純水（２μｌ）の水滴 評価 ：ガラス面上に上記の水滴を落とし、該ガラスと水 滴のなす角度（°）（すなわち、接触角と呼ぶ） を測定。 〔トラバース試験〕 試験機 ：トラバ−ス式摺動試験機（当社製作機） 試料サイズ ：約１００ｍｍ×２００ｍｍ 摩擦布への荷重 ：キャンバス布に０．１ｋｇ／ｃｍ2（ＪＩＳ Ｌ ３１０２−１９６１−１２０６） ストロ−ク ：１００ｍｍの往復摺動（摺動回数は往復の回数） 摺動速度 ：３０往復／分 評価 ：摺動回数３５００回後の接触角θ（°）の測定。 〔スーパーＵＶ試験〕 試験機 ：岩崎電気製アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ-Ｗ １３１ ＵＶ照射強度 ：７６ｍＷ/ｃｍ2 試料環境 ：４８℃，２０％ＲＨ 評価 ：ＵＶ照射２００時間毎の接触角を測定し、６００ 時間照射後の接触角を耐光性の値とした。
【００２５】得られた撥水性ガラスの品質評価を行った
結果、表１に示す通り初期接触角は目標値１００°に対
して１０９〜１１１°と良好な値を示した。また耐摩耗
性（耐トラバース性）においては目標値９５°に対して
９６〜１０５°と高い値が保持されており、さらに耐光
性については目標７０°に対して７１°であり、全ての
評価において目標値をクリアー出来、良好な結果を示し
た。
結果、表１に示す通り初期接触角は目標値１００°に対
して１０９〜１１１°と良好な値を示した。また耐摩耗
性（耐トラバース性）においては目標値９５°に対して
９６〜１０５°と高い値が保持されており、さらに耐光
性については目標７０°に対して７１°であり、全ての
評価において目標値をクリアー出来、良好な結果を示し
た。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例２ 下地層成膜時のロール速度を７ｍ／分とした以外は全て
実施例１と同一の方法で行った。なお、下地層の膜厚は
２５ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示す通り
耐トラバース性は１０６〜１０８°および耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い
値を示した。
実施例１と同一の方法で行った。なお、下地層の膜厚は
２５ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示す通り
耐トラバース性は１０６〜１０８°および耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い
値を示した。
【００２８】実施例３ 下地層成膜時のロール速度を８ｍ／分とした以外は全て
実施例１と同一の方法で行った。なお、下地層の膜厚は
３２ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示す通り
耐トラバース性は１０１〜１０４°および耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い
値を示した。
実施例１と同一の方法で行った。なお、下地層の膜厚は
３２ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示す通り
耐トラバース性は１０１〜１０４°および耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い
値を示した。
【００２９】実施例４ ディッピング法により下地層を成膜した以外は、実施例
１と同じ方法で行った。なお、下地層成膜時の引き上げ
速度は１．０ｍｍ／秒とした。焼成後の下地層の膜厚は
４０ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示す通り
耐トラバース性は１００〜１０４°および耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い
値を示した。
１と同じ方法で行った。なお、下地層成膜時の引き上げ
速度は１．０ｍｍ／秒とした。焼成後の下地層の膜厚は
４０ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示す通り
耐トラバース性は１００〜１０４°および耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い
値を示した。
【００３０】実施例５ 成膜時の引き上げ速度を０．５ｍｍ／秒とした以外は、
実施例４と同じ方法で行った。なお、焼成後の下地層の
膜厚は３０ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示
す通り耐トラバース性は１００〜１０５°および耐光性
７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な
結果を示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上
と高い値を示した。
実施例４と同じ方法で行った。なお、焼成後の下地層の
膜厚は３０ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示
す通り耐トラバース性は１００〜１０５°および耐光性
７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な
結果を示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上
と高い値を示した。
【００３１】実施例６ 成膜時の引き上げ速度は１．５ｍｍ／秒とした以外は、
実施例４と同じ方法で行った。なお、焼成後の下地層の
膜厚は４５ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示
す通り耐トラバース性は９５〜１０３°、耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。
実施例４と同じ方法で行った。なお、焼成後の下地層の
膜厚は４５ｎｍであった。品質評価した結果、表１に示
す通り耐トラバース性は９５〜１０３°、耐光性７５°
と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を
示した。
【００３２】比較例１ 下地層を形成しないで、フロートガラスのボトム面に実
施例１と同様な方法で直接撥水処理した。なお、この場
合は酸処理前にセリア懸濁液とブラシポリッシャーで研
磨して同様に酸処理後、撥水処理した。なお、ここで用
いた研磨液は、三井金属工業製ミレーク(Ａ+Ｂ)：水＝
１：１００(wt％)なる懸濁液を用いた。結果、耐トラバ
ース性は９０〜１０５゜と良好であったが、耐光性は５
７゜と目標を大きく下回わり、接触角が７０に低下する
までの時間はトップ面品の約６５０ｈに対して、約４０
０ｈと耐光性寿命は約２/３に低下した。
施例１と同様な方法で直接撥水処理した。なお、この場
合は酸処理前にセリア懸濁液とブラシポリッシャーで研
磨して同様に酸処理後、撥水処理した。なお、ここで用
いた研磨液は、三井金属工業製ミレーク(Ａ+Ｂ)：水＝
１：１００(wt％)なる懸濁液を用いた。結果、耐トラバ
ース性は９０〜１０５゜と良好であったが、耐光性は５
７゜と目標を大きく下回わり、接触角が７０に低下する
までの時間はトップ面品の約６５０ｈに対して、約４０
０ｈと耐光性寿命は約２/３に低下した。
【００３３】比較例２ 下地層成膜時のロール速度を５ｍ／分とした以外は、実
施例１と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１０
ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐トラバース性
は８３〜１０５°、耐光性は６０°と目標を大きく下回
わり、実用耐久性の低いものであった。
施例１と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１０
ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐トラバース性
は８３〜１０５°、耐光性は６０°と目標を大きく下回
わり、実用耐久性の低いものであった。
【００３４】比較例３ 下地層成膜時（ディッピング法）の引き上げ速度を２ｍ
ｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。な
お、下地層の膜厚は５５ｎｍであった。品質評価を行っ
た結果、耐光性は７２°で高い耐久性を示したが、耐ト
ラバース性は５８〜１００°とバラツキが大きく、目標
の９５゜を満足できなかった。
ｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。な
お、下地層の膜厚は５５ｎｍであった。品質評価を行っ
た結果、耐光性は７２°で高い耐久性を示したが、耐ト
ラバース性は５８〜１００°とバラツキが大きく、目標
の９５゜を満足できなかった。
【００３５】比較例４ 下地層成膜時の引き上げ速度を３ｍｍ／秒とした以外
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は７０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性は
７２°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７５〜
９３°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できな
かった。
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は７０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性は
７２°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７５〜
９３°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できな
かった。
【００３６】比較例５ 下地層成膜時の引き上げ速度を４ｍｍ／秒とした以外
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は８５ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性は
７４°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７７〜
９９°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できな
かった。
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は８５ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性は
７４°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７７〜
９９°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できな
かった。
【００３７】比較例６ 下地層成膜時の引き上げ速度を５ｍｍ／秒とした以外
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１００ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性８９
〜１０４°とバラツキが大きく、目標の９５°を満足で
きなかった。
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１００ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性８９
〜１０４°とバラツキが大きく、目標の９５°を満足で
きなかった。
【００３８】比較例７ 下地層成膜時の引き上げ速度を６ｍｍ／秒とした以外
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１１０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７４°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性８９
〜１０３°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足で
きなかった。
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１１０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７４°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性８９
〜１０３°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足で
きなかった。
【００３９】比較例８ 下地層成膜時の引き上げ速度を７ｍｍ／秒とした以外
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１２０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７４
〜８９°とバラツキが大きく、目標の９５°を満足でき
なかった。
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１２０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７４
〜８９°とバラツキが大きく、目標の９５°を満足でき
なかった。
【００４０】比較例９ 下地層成膜時の引き上げ速度を８ｍｍ／秒とした以外
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１５０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７０
〜１０２°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足で
きなかった。
は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚
は１５０ｎｍであった。品質評価を行った結果、耐光性
は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７０
〜１０２°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足で
きなかった。
【００４１】
【発明の効果】本発明は、フロートガラスのトップ面と
ボトム面を区別せずに双方に対して同等又は同等以上の
撥水性能が得られるとともに耐久性にも優れた撥水性ガ
ラスを、簡単な方法で安価に製造することができ、各種
のニーズに応じて自由に選択でき広範囲の撥水ガラスに
適用できるという効果を有する。
ボトム面を区別せずに双方に対して同等又は同等以上の
撥水性能が得られるとともに耐久性にも優れた撥水性ガ
ラスを、簡単な方法で安価に製造することができ、各種
のニーズに応じて自由に選択でき広範囲の撥水ガラスに
適用できるという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濱口 滋生 三重県松阪市大口町1510 セントラル硝子 株式会社硝子研究所内 Ｆターム(参考） 4G059 AA01 AB01 AC06 AC22 FA05 FB05 4H020 BA36
Claims (5)
- 【請求項１】膜厚が２０〜４５ｎｍの範囲にある下地層
が形成されたガラス表面に、フルオロアルキル（Ｒｆ）
基含有シラン化合物を有効成分とする塗布液が塗布さ
れ、該Ｒｆ基が該下地層表面に撥水性被膜が形成されて
なることを特徴とする撥水性ガラス。 - 【請求項２】フロートガラスのトップ面に熱線反射被膜
が形成され、且つ該ガラスのボトム面に撥水性被膜が形
成されてなることを特徴とする請求項１記載の撥水性ガ
ラス。 - 【請求項３】フロートガラスのボトム面に撥水性被膜が
形成された撥水性ガラスのトップ面と他のフロートガラ
スのトップ面同士が、合わせフィルムを介して積層され
てなることを特徴とする請求項１乃至２記載の撥水性ガ
ラス。 - 【請求項４】フロートガラス表面に膜厚２０〜４５ｎｍ
の下地層を形成する工程と、該下地層の上面にフルオロ
アルキル基含有シラン化合物を有効成分とする溶液を加
水分解および重縮合して調整してなる撥水液を塗布する
工程と、次いで該撥水液に含まれるフルオロアルキル基
含有シランを該下地層表面に撥水性被膜を形成する硬化
工程とからなることを特徴とする撥水性ガラスの製法。 - 【請求項５】下地層は、撥水液を塗布する前に酸性水溶
液に浸漬して酸処理されてなることを特徴とする請求項
４記載の撥水性ガラスの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25617598A JP3623108B2 (ja) | 1998-09-10 | 1998-09-10 | 撥水性ガラスの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25617598A JP3623108B2 (ja) | 1998-09-10 | 1998-09-10 | 撥水性ガラスの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086293A true JP2000086293A (ja) | 2000-03-28 |
| JP3623108B2 JP3623108B2 (ja) | 2005-02-23 |
Family
ID=17288960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25617598A Expired - Fee Related JP3623108B2 (ja) | 1998-09-10 | 1998-09-10 | 撥水性ガラスの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3623108B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007081025A1 (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-19 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | 被膜を備える車両用ガラス板及びその製造方法 |
| JPWO2018021499A1 (ja) * | 2016-07-29 | 2019-05-23 | 日本板硝子株式会社 | ウインドシールド及びウインドシールドの製造方法 |
-
1998
- 1998-09-10 JP JP25617598A patent/JP3623108B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007081025A1 (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-19 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | 被膜を備える車両用ガラス板及びその製造方法 |
| JP5156393B2 (ja) * | 2006-01-16 | 2013-03-06 | 日本板硝子株式会社 | 被膜を備える車両用ガラス板及びその製造方法 |
| JPWO2018021499A1 (ja) * | 2016-07-29 | 2019-05-23 | 日本板硝子株式会社 | ウインドシールド及びウインドシールドの製造方法 |
| US11897810B2 (en) | 2016-07-29 | 2024-02-13 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Windshield and windshield manufacturing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3623108B2 (ja) | 2005-02-23 |
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