JP2000081735A - イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー中の着色剤の分散性が向上し、良好な
色再現性と帯電安定化が達成でき、さらに定着性と耐オ
フセット性の両方を満足できるイエロートナーを提供す
ることにある。 【解決手段】 結着樹脂及びイエロー着色剤を少なくと
も含有するイエロートナー粒子を有するイエロートナー
において、該結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分と
し、該結着樹脂の酸価が２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、該イエロー着色剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される化合物であって、該イエロー着色剤の一次粒
子は、長径と短径の比の平均値が３．０以下であり、イ
エロートナー粒子中に存在しているイエロー着色剤の個
数平均径が０．１〜０．５μｍであり、該イエロートナ
ーは、芳香族カルボン酸誘導体のジルコニウム化合物も
しくは芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物を
含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電記
録及び静電印刷における静電荷像を現像するためのイエ
ロートナー又はトナージェット方式の画像形成方法にお
けるトナー像を形成するためのイエロートナーに関し、
とりわけカラー画像の色再現性が広く、かつ耐オフセッ
ト性及び低温定着性に優れたイエロートナーに関する。
さらには、環境安定性及び耐久安定性に優れたイエロー
トナーに関する。さらには、透明性に優れたイエロート
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラー複写機が注目されはじ
めてきた。特にデジタル化されたフルカラー複写機が注
目されており、広く市場に展開しつつある。

【０００３】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー，マゼンタ，シアンの
３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色を用い
て色の再現を行うものである。

【０００４】その一般的カラー画像形成方法は、原稿か
らの光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過フ
ィルターを通して光導電層上に静電潜像を形成する。次
いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に保持され
る。前述の工程を順次複数回行い、レジストレーション
を合わせつつ、同一支持体上にトナーは重ね合わされ、
ただ一回のみの定着によって最終のフルカラー画像が得
られる。

【０００５】この様な、複数回の現像を行い、定着工程
として同一支持体上に色の異なる数種のトナー層の重ね
合わせを必要とするカラー電子写真法では、カラートナ
ーが持つべき定着特性は極めて重要な要素である。

【０００６】すなわち、定着したカラートナーは、トナ
ー層の下層にある異なる色調のトナー層を妨げない透明
性を有し、色再現性の広いカラートナーでなければなら
ない。

【０００７】さらに、フルカラー複写画像に対するその
品質への要求度は、ますます高まりつつある。印刷を見
なれた一般ユーザーにとってはフルカラー複写画像はま
だまだ満足出来るレベルではなく、より印刷に近づいた
レベル、より写真に近づいたレベルを望んでいる。すな
わち、複写画像における広い画像面積でのベタ画像，ハ
ーフトーン画像の均一性，高濃度から低濃度までの広い
ダイナミックレンジをカバーする画像濃度出力を有する
トナー、印刷並の透明性を有するＯＨＰ画像が求められ
ている。

【０００８】これらの要求に答える最短で好ましい方法
は、まずトナー中に存在する着色剤の分散性を向上せし
めることである。

【０００９】特開平４−３９６７１号公報，特開平４−
３９６７２号公報及び特開平４−２４２７５２号公報で
は、ニーダー中で加熱及び加圧を加えながらトナーを製
造する方法が開示されているが、該方法はなるほど着色
剤の分散には好ましいが、トナーを構成する結着樹脂の
分子鎖が強力な混練負荷によって切断され、高分子中の
部分的低分子量化が促進されることになる。そのため定
着工程での高温オフセットが発生しやすくなる。とりわ
けカラー複写に於ては、３色又は４色のトナーが層状に
積層されたものを定着するため、耐高温オフセットのラ
チチュードは白黒トナーの場合よりははるかにきびし
く、高分子中のわずかな分子切断が容易に高温オフセッ
トを生ずる原因となる。

【００１０】一方、色再現性に優れた従来のシャープメ
ルト性の樹脂では、樹脂と着色剤とを混練する際の、い
わゆる混練時の負荷が大きくならないため、着色剤を分
散する力が不足し、特に凝集性の高い顔料を着色剤とし
て用いた時、その傾向は顕著であり、良好な着色剤の分
散は望めない。

【００１１】それゆえ、耐オフセット性と定着性の双方
を満足し、なおかつ着色剤の分散性をも満足すべく、樹
脂の設計と着色剤の選択は非常に大きな意味を有する。

【００１２】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特開平２−２０７２７３号公報にはソルベントイ
エロー１１２、特開平２−２０７２７４号公報にはソル
ベントイエロー１６０、特開平８−３６２７５号公報に
はソルベントイエロー１６２等々の染料が記載されてい
るし、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平２−８７１６０号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平２−２０８
６６２号公報にはピグメントイエロー１２０、１５１、
１５４、１５６等の顔料が記載されている。

【００１３】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００１４】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００１５】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００１６】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が紹介されて
いる。これはピグメントイエロー１８０に代表される化
合物群であり、耐光性，耐熱性に優れるばかりか、生態
学的要求にも合うアゾ顔料の一つである。

【００１７】ピグメントイエロー１８０を用いるイエロ
ートナーは、特開平６−２３０６０７号公報，特開平６
−２６６１６３号公報，特開平８−２６２７９９号公報
に記載されているが、上記顔料を用いるトナーは、着色
力に乏しく、加えて透明性も決して良好とは言えず、フ
ルカラー用としては、更なる改善が急務であった。

【００１８】一方、特開平８−２０９０１７号公報に
は、上記の問題を解決すべく、顔料を微粒子化し顔料の
比表面積を向上させ、透明性と着色力をアップさせた電
子写真用トナーが記載されている。しかしながら、ピグ
メントイエロー１８０に分類される顔料を微細化する
と、それ自体の自己凝集性がどうしても強いために、ト
ナーを構成する結着樹脂中での分散性が不十分であり、
我々の検討では、着色剤の分散性の悪いトナーでは、帯
電の安定化が達成されづらく、カブリやトナー飛散とい
った問題も生じていた。

【００１９】特開平２−２１０３６０号公報には、一群
の縮合ジスアゾ系黄色顔料の記載がある。これはＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー９３、９４、９５等々に代表さ
れる顔料であって、耐光性に優れた顔料である。特に、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３は一群の縮合ジスアゾ
系顔料の中にあっては、グリーニッシュな色相を有する
顔料であって、フルカラー用トナーとして見た場合、比
較的良好な色調を有する顔料である。

【００２０】しかしながら、これらの顔料は難分散性の
顔料であって、フルカラー用トナーとして見た場合、ま
だまだ改善の余地は残っていた。

【００２１】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３に関して
は、特開昭６１−７７８６２号公報、特開昭６０−４９
３４４号公報及び特開昭６３−６０４５６号公報にも一
部紹介されているが、特に分散性向上を目的とした手法
が書かれているわけでもなく、ＯＨＰ透明性も決して良
好とはいえず、帯電の安定化，環境安定化は望むべくも
なく、耐久での安定性向上にはまだまだ検討の余地があ
った。

【００２２】特許第２６３２４２３号公報には、一群の
縮合ジスアゾ系黄色顔料を樹脂中に混練分散したトナー
の記載がある。

【００２３】上記トナーは、難分散性の化合物を平均粒
子径０．２μｍ以下に混練分散せしめることによって、
色相の鮮明性と冴え、さらには透明性向上を達成したも
のであるが、高精細フルカラーイエロートナーとして見
た場合、顔料分散性のレベルがまだまだ目標とするレベ
ルには至らず、さらには、我々の検討においては、帯電
の安定化が難しく、耐久で濃度薄や、カブリといった問
題も生じていた。

【００２４】一方、現像剤がトナーとキャリアとからな
る二成分系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦
によってトナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せし
め、静電引力を利用して静電荷像を現像するものであ
る。従って良好な可視画像を得るためには、主としてト
ナーの摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００２５】今日上記の様な問題に対して、あるいはま
た、着色剤そのものの帯電性にトナーの帯電性が左右さ
れることのないように、キャリアコア材、キャリアコー
ト材の探索やコート量の最適化、或はトナーに加える電
荷制御剤、流動性付与剤の検討、更には母体となるバイ
ンダーの改良の如き現像剤を構成する材料において優れ
た摩擦帯電性を達成すべく多くの研究がなされている。

【００２６】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。

【００２７】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に負帯電性能の高いポ
リエステル系バインダーを使用した時により顕著であ
る。

【００２８】今日当該技術分野においてはポリエステル
系樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂を有するカラートナーは一
般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、
高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやすく、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が待望されている。

【００２９】また結着樹脂中の着色剤の分散性の程度や
前述の如き着色剤そのものの帯電特性によってもトナー
の帯電は大きく変化することが知られており、分散性の
悪いトナーにおいてはカブリやトナー飛散といった問題
を発生しやすく、さらにはキャリア上へのトナースペン
ト、ドラム上トナーフィルミング、定着ローラー汚染と
いった様々な問題を引き起こす。それゆえ、色再現性と
いう側面以外でも着色剤の分散性向上は重要な技術課題
である。

【００３０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
如き問題点を解決した静電荷像現像用イエロートナーを
提供することにある。

【００３１】すなわち本発明の目的は、フルカラー複写
において、（１）良好な定着性及び混色性を示し、
（２）充分な摩擦帯電性を有し、（３）画像品質を著し
く高める光沢性が高く、（４）高温オフセットが十分に
防止され、定着可能温度域が広く、（５）繰り返しの定
着通紙によっても耐オフセット性が維持され、定着ロー
ラーへの巻き付きが発生せず、（６）現像器内、すなわ
ち現像スリーブ，ブレード，塗布ローラなどの部品への
トナー融着がなく、（７）感光体表面にフィルミングせ
ず、（８）着色剤の分散性が良好であり、（９）着色力
が高く、高画像濃度が得られ、（１０）彩度が高く透明
性にすぐれ、（１１）耐光性に優れ退色しない、イエロ
ートナーを提供するものである。

【００３２】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００３３】すなわち、本発明は、結着樹脂及びイエロ
ー着色剤を少なくとも含有するイエロートナー粒子を有
するイエロートナーにおいて、該結着樹脂は、ポリエス
テル樹脂を主成分とし、該結着樹脂の酸価が２．０乃至
３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、該イエロー着色剤は、
下記式（Ｉ）

【００３４】

【化２】 で示される化合物であって、該イエロー着色剤の一次粒
子は、長径と短径の比の平均値が３．０以下であり、イ
エロートナー粒子中に存在しているイエロー着色剤の個
数平均径が０．１〜０．５μｍであり、該イエロートナ
ーは、芳香族カルボン酸誘導体のジルコニウム化合物も
しくは芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物を
含有することを特徴とするイエロートナーに関する。

【００３５】

【発明の実施の形態】はじめに本発明に用いられる着色
剤について説明する。

【００３６】式（Ｉ）で示される顔料は、縮合ジスアゾ
系の顔料に属し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ９３に相当する。これ自体、プラスチック用着色体と
して既に公知ではあるが、難分散性の顔料であり、その
ために当該技術分野ではあまり用いられてこなかった。

【００３７】本発明者らは、化合物（Ｉ）の分散性を向
上させるべく鋭意検討したところ、ポリエステル樹脂を
主成分とし、酸価２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを
有する樹脂を結着樹脂として用い、着色剤として一次粒
子径の長径と短径の比の平均値が３以下の着色剤を用い
たとき、優れた顔料分散性が得られ、フルカラー用イエ
ロートナーとして機能することを見い出したものであ
る。さらに上記のポリエステル樹脂を主成分とする樹脂
を結着樹脂として用い、化合物（Ｉ）の着色剤と、さら
に特定の金属化合物を分散せしめたとき、優れた帯電性
が得られることを見い出したものである。

【００３８】すなわち、上記の化合物（Ｉ）はトナーの
帯電量を安定化する機能を有し、低温低湿環境下で、ト
ナーの摩擦帯電量が過大になることを防止し、一方、高
温高湿環境下でのトナーの摩擦帯電量が低下することを
抑制する。特に、結着樹脂として酸価を有するポリエス
テル樹脂を主成分とする樹脂を用いた場合に、化合物
（Ｉ）の効果は、より顕著である。すなわち、着色剤と
してのみならず、帯電安定化剤としても機能する。その
理由は、ポリエステル樹脂の分子鎖の末端にあるカルボ
キシル基又は水酸基と、化合物（Ｉ）が有するカルボニ
ル基やイミノ基とが部分的に水素結合又は静電的に結合
し、その結果、（ｉ）ポリエステル樹脂の分子鎖の末端
のカルボキシル基又は水酸基への水分の吸着が抑制さ
れ、高温高湿環境下においてもトナーの摩擦帯電量の低
下を抑制することができ、かつ、（ｉｉ）ポリエステル
樹脂の分子鎖の末端のカルボキシル基又は水酸基の如き
極性基が減少することから、低温低湿環境下においても
トナーの摩擦帯電量が過大となることを抑制することが
できるものと推察される。

【００３９】加えて、本発明に用いるポリエステルと化
合物（Ｉ）中のカルボニル基やイミノ基等々との相互作
用により、樹脂と化合物（Ｉ）との密着性が高まり、結
果として、着色剤のまわりを樹脂が取り囲む様になり、
着色剤が樹脂中で一次粒子に近い状態で安定化され、着
色剤の再凝集防止に効果的に働いて、帯電の安定化に寄
与したものと考えられる。

【００４０】その結果、トナーにした時の帯電性は安定
化傾向を示し、加えて帯電量分布は非常にシャープで均
一なものとなる。

【００４１】式（Ｉ）で示される化合物をイエロー着色
剤として含有している本発明のイエロートナーは、グリ
ーニッシュなイエローを示し、フルカラー画像形成用イ
エロートナーとして好ましい分光特性を有している。さ
らに式（Ｉ）で示される化合物を含有しているイエロー
トナーは、明度及び彩度も高い。フルカラー画像におい
て人肌色の再現性が重要であるが、式（Ｉ）で示される
化合物を含有するイエロートナーを使用すると人肌色も
良好に再現することが可能であり、さらにオーバーヘッ
ドプロジェクター（ＯＨＰ）でＯＨＰシートに形成され
ているカラー画像を投影しても透明性にも優れている。

【００４２】式（Ｉ）で示される市販のイエロー顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）は、通常一次粒子
は長径と短径との比の平均値が３．０よりも大きい針状
の結晶形態を有しており、一次粒子の直径の大きい粒子
を多く含んでいる。この様なイエロー顔料は、結着樹脂
と溶融混練しても分散することが困難であり、透明性の
高い混練物を生成することは困難である。

【００４３】本発明においては、化合物（Ｉ）で示され
る着色剤に微細化処理を施し、一次粒子の長径と短径の
比の平均値を３．０以下にしたものを用いて、均一に結
着樹脂中に分散せしめた時に、鮮明な色相の画像が得ら
れ、加えて帯電的にも安定化傾向を示す。長径と短径の
比の平均値は好ましくは２．５以下、より好ましくは
２．０以下が望ましい。本発明においては、顔料微細化
処理の詳細に関しては特に何ら言及するものではない。

【００４４】さらに、本発明で用いられるトナー中の化
合物（Ｉ）の個数平均径は０．１〜０．５μｍであるこ
とが望ましく、好ましくは０．４μｍ以下、より好まし
くは０．３μｍ以下が望ましい。

【００４５】トナー中の化合物（Ｉ）の個数平均径が
０．５μｍより大きいときには、顔料の分散性が充分な
レベルには到らず、これでは特定の樹脂と、特定の粒径
を有する着色剤を用いても目的とする透明性は得られな
い。

【００４６】基本的に０．１μｍより小さい微小粒径の
着色剤は、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと
考えられる。０．１μｍ未満の着色剤の粒子は良好な色
再現性と、定着画像を有するＯＨＰシートの透明性に貢
献する。一方、０．５μｍより大きな粒径の着色剤が多
く存在していると、どうしてもＯＨＰシートの投影画像
の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。

【００４７】さらに、０．５μｍより大きな粒径の着色
剤が多く存在していると、イエロートナー粒子表面から
イエロー着色剤が脱離し、カブリ、ドラム汚染、クリー
ニング不良といった種々の問題を引き起こしやすい。さ
らにこのようなイエローカラートナーを二成分系現像剤
として用いるときは、キャリア汚染といった問題も引き
起こし、多数枚耐久において安定した画像が得られにく
い。当然良好な色再現性も望めないし、均一な帯電性も
得られにくい。

【００４８】本発明において、イエロートナーは、式
（Ｉ）で示される化合物を、結着樹脂１００重量部当り
１〜１５重量部、好ましくは２〜１２重量部、より好ま
しくは３〜１０重量部含有していることが良い。

【００４９】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１５
重量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間
の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くな
る。更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とす
る帯電量が得られにくくなる。

【００５０】式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１重
量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難
く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。

【００５１】さらに、化合物（Ｉ）を含有している本発
明のイエロートナーは、退色しにくく、耐候性にも優れ
ているものである。

【００５２】また、本発明においては、トナーが芳香族
カルボン酸誘導体のジルコニウム化合物もしくはアルミ
ニウム化合物を含有していることが必須である。これは
帯電制御剤として機能するばかりでなく、化合物（Ｉ）
の分散性向上にも寄与し、トナーの透明性をより一層高
める。

【００５３】以下に詳細に説明する。

【００５４】芳香族カルボン酸誘導体のジルコニウム化
合物もしくはアルミニウム化合物が化合物（Ｉ）の分散
性を向上させる理由は定かではないが、ポリエステル樹
脂と芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物との相互作用
によって一部架橋反応が進み混練時の着色剤にかかるシ
ェアーを増大させることによって、難分散性の化合物
（Ｉ）の分散性の向上を達成したものであって、低温側
での迅速溶融性は維持した状態で高温側での耐オフセッ
ト性向上にも寄与できる。

【００５５】加えて、芳香族カルボン酸誘導体の金属化
合物と化合物（Ｉ）の部分骨格である、

【００５６】

【化３】 のカルボニル部分とが、下記の様に相互作用し、トナー
中で化合物（Ｉ）のまわりを金属化合物が取り囲む様に
して分散安定化する。

【００５７】

【化４】

【００５８】よって化合物（Ｉ）と結着樹脂と金属化合
物とが相互に影響し合い、本発明の効果をより一層顕著
なものにできる。これにより、感光体表面へのトナーフ
ィルミング防止やキャリア表面へのトナースペント防止
にも効果を発揮する。

【００５９】さらには、トナー表面からの顔料の脱離防
止にも効果を発揮し、定着ローラーの汚れ防止にも効果
が得られる。

【００６０】芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物とし
ては、サリチル酸の金属錯体、サリチル酸の金属塩、ア
ルキルサリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属
錯体、ジアルキルサリチル酸の金属塩、ジアルキルサリ
チル酸の金属錯体、芳香族ジオールの金属塩、芳香族ジ
オールの金属錯体、芳香族ジカルボン酸の金属塩、芳香
族ジカルボン酸の金属錯体等が挙げられる。

【００６１】本発明においては、ジアルキルサリチル酸
の金属化合物が好ましく、特にはジ・ターシャリーブチ
ルサリチル酸の金属化合物が好ましい。金属元素として
は、アルミニウム及びジルコニウムが、帯電の安定化、
化合物（Ｉ）の分散安定化及び樹脂との相溶性の点で好
ましい。亜鉛等の化合物では、顔料の分散性向上や帯電
安定化の点で充分に効果を発揮できず、本発明の効果を
最大限に引き出すことができない。さらに、クロム等の
化合物では、それ自体の色がイエロートナーの色調に影
響を及ぼし、目的とする高明度，高彩度のトナーは得ら
れない。

【００６２】これらの金属化合物をイエローカラートナ
ー粒子中に含有させる場合、その含有量としては、結着
樹脂１００重量部当り１重量部〜１０重量部、好ましく
は２重量部〜８重量部の範囲が好適である。１重量部よ
りも少ない時は、帯電制御剤としてあまり機能しないば
かりでなく、良好な顔料分散性を達成できない。一方、
１０重量部よりも多い時は、架橋が進みすぎてしまいト
ナーとしての定着性が損なわれてしまう。

【００６３】上記含有量で金属化合物を使用すると帯電
量の初期変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量が得
られやすく、結果的にカブリや画像濃度ダウンといった
画像品質を損ねることがなく好ましい。

【００６４】本発明においては必要に応じてその他の帯
電制御剤を併用して用いてもよい。

【００６５】本発明において、結着樹脂としては、ポリ
エステル樹脂を主成分として用いる。ポリエステル樹脂
は、トナーの結着樹脂として用いた場合に、定着性に優
れ、カラートナーに適している。

【００６６】しかしながら、ポリエステル樹脂は、負帯
電能が強く帯電が過大になりやすいが、上述した通り、
化合物（Ｉ）を使用することによりその弊害は改善さ
れ、優れたイエロートナーが得られる。

【００６７】特に、下記式（ＩＩ）

【００６８】

【化５】 （式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｘ及
びｙはそれぞれ１以上の整数を示し、ｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で示されるビスフェノール誘導体も
しくはその置換体からなるジオール成分と、２価以上の
カルボン酸、２価以上のカルボン酸の酸無水物、及び２
価以上のカルボン酸の低級アルキルエステルから選択さ
れる多価カルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸）とを共縮重合したポリエス
テル樹脂がシャープな溶融特性を有するので、より好ま
しい。

【００６９】本発明において、ポリエステル樹脂は、酸
価が２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
２．０乃至２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは
５．０乃至２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであると、各環境に
おいて優れた帯電安定性が得られるので好ましい。

【００７０】ポリエステル樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより小さい場合には、トナーはチャージアップ傾
向を示し、低温低湿環境下で画像濃度薄を起こしやす
い。さらに、化合物（Ｉ）の樹脂への分散性が低下しト
ナー粒子間同士での帯電量に違いが生じやすくなり、長
期の耐久で若干カブリが発生しやすくなる。

【００７１】ポリエステル樹脂の酸価が３０．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇより大きい場合には、トナーの帯電の経時安定
性が低下し、耐久とともに帯電量が低下しやすい。特に
高温高湿環境下ではトナー飛散、カブリといった画像欠
陥が生じやすくなる。

【００７２】さらに、ポリエステル樹脂の酸価が３０．
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上よりも大きい場合には、化合物
（Ｉ）をトナーに配合しても水分の吸着をブロックしに
くくなる。

【００７３】本発明において、イエロートナーの保存性
と定着性さらには他のカラートナーとの混色性を考慮し
た場合、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５０〜６
８℃、好ましくは５２〜６６℃であることが良い。

【００７４】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が５０
℃未満の場合には、定着性には優れるものの、耐オフセ
ット性が低下し、定着ローラーへの汚染や定着ローラー
への巻き付きが発生し好ましくない。さらに定着後の画
像表面のグロスが高くなりすぎてしまい画像品位が低下
して好ましくない。

【００７５】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が６８
℃よりも高い場合には、定着性が悪化し、複写機本体の
設定定着温度を上げざるを得ず、得られた画像は一般に
グロスが低く、フルカラートナー用としては混色性が低
下する。

【００７６】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜５０，
０００、より好ましくは２，０００〜２０，０００、重
量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１０
０，０００、より好ましくは８，０００〜９０，０００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２〜８であることが良
い。上記条件を満足しているポリエステル樹脂は熱定着
性が良好で、着色剤の分散性が向上し、イエロートナー
の帯電量の変動が少なくなり、画像品質の信頼性が向上
する。

【００７７】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が１，５００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が
６，０００未満の場合には、いずれも定着画像表面の平
滑性は高く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久にお
いてオフセットが発生しやすくなり、また、耐保存安定
性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面
にトナー成分が付着するトナースペントの発生といった
新たな問題も懸念される。さらに、イエローカラートナ
ー粒子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーが
かかり難く、イエロー着色剤の分散性が低下し易く、よ
ってトナーの着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生
じ易い。

【００７８】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が５０，０００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１００，０００を超える場合には、いずれも、耐
オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高くせざ
るを得ないし、また、仮に着色剤の分散の程度をコント
ロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低下し
てしまい、色再現性が低下し易くなってしまう。

【００７９】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の
場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量
自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合
と同様に耐久によるオフセット現象、耐保存安定性の低
下、現像器内でのトナー融着及びキャリアのトナースペ
ントが生じ易くなり、またトナーの帯電量のばらつきが
生じ易い。

【００８０】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが８を超え
る場合には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定
温度を高くせざるを得ないし、また、仮に着色剤の分散
の程度をコントロールできたとしても、画像部での表面
平滑性が低下してしまい、色再現性が低下し易くなって
しまう。

【００８１】本発明においては、上記の如きポリエステ
ル樹脂を単独で用いることが好ましいが、他の樹脂、た
とえばエポキシ系の樹脂あるいはスチレン−アクリル系
の樹脂、さらには物性の異なるポリエステル系の樹脂等
と混合して用いてもよい。混合する樹脂に関しては特に
何ら限定するものではない。

【００８２】ただ、本発明においては上記の如きポリエ
ステル樹脂をトナーを構成する全樹脂中に７０重量％以
上含有することが好ましく、より好ましくは８０重量％
以上含有することが好ましい。７０重量％未満である
と、本発明の目的のひとつである帯電の安定化と顔料分
散安定化の効果が最大限に得られない。

【００８３】尚、本発明において結着樹脂は、ポリエス
テル樹脂を主成分として含有するものであるが、「主成
分」とは、結着樹脂全体に対して、７０重量％以上の含
有量の場合を意味する。

【００８４】本発明のイエロートナーにおいては、必要
に応じて、滑剤としての脂肪酸金属塩（例えばステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ）、フッ素含有重合体微
粉末（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリ
デンフルオライド及びテトラフルオロエチレン−ビニリ
デンフルオライド共重合体の微粉末）、或いは、酸化ス
ズ及び酸化亜鉛の如き導電性付与剤を添加しても良い。

【００８５】更に、本発明において、イエローカラート
ナーは、離型剤を含有しても良い。例えば、脂肪族炭化
水素系ワックス、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、
エステルワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワッ
クス類、飽和直鎖脂肪酸類、不飽和脂肪酸類、飽和アル
コール類、多価アルコール類、脂肪酸アミド類、飽和脂
肪酸ビスアミド類、不飽和脂肪酸アミド類、芳香族系ビ
スアミド類が挙げられる。

【００８６】イエローカラートナーにおける離型剤の含
有量としては、結着樹脂１００重量部に対し、好ましく
は１０重量部以下、より好ましくは８重量部以下が良
い。

【００８７】離型剤の含有量が１０重量部を超える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、透明性も低下する。

【００８８】これらの離型剤は、通常、結着樹脂を溶剤
に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、攪拌しながら離型剤を
添加混合する方法又は、結着樹脂及び着色剤を少なくと
も含有するトナー構成材料の混練時に離型剤を混合する
方法により、結着樹脂に含有されるのが好ましい。

【００８９】イエローカラートナーの製造にあたって
は、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混
練機によってトナー構成材料を良く混練した後、機械的
に粉砕し、粉砕粉を分級してトナーを得る方法；又は結
着樹脂溶液中に着色剤の如き他のトナー構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することにより得る方法；が適用でき
る。

【００９０】本発明において、イエロートナーの重量平
均粒径（Ｄ₄）は、４．０〜１５．０μｍ、好ましくは
５．０〜１２．０μｍ、より好ましくは６．０〜１０．
０μｍが良い。

【００９１】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
４．０μｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらく
なり、耐久において、カブリやトナー飛散が発生しやす
くなる。

【００９２】イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が
１５．０μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現
性が大きく低下し、得られた画像はガサついた画像にな
ってしまう。

【００９３】本発明のイエロートナーにおいては、イエ
ローカラートナー粒子に流動性向上剤として、平均一次
粒子径０．００２〜０．２μｍの疎水化処理された酸化
チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体を外添してい
ることが良い。

【００９４】外添剤としての流動性向上剤においてはイ
エロートナーの流動性を高めるばかりでなく、イエロー
トナーの帯電性をさらに向上させる重要な因子となる。

【００９５】したがって、酸化チタン微粉体又は酸化ア
ルミニウム微粉体は、表面が疎水化処理されていること
が望ましく、それにより流動性の付与と帯電の安定化を
同時に満足し得ることが可能となる。

【００９６】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体は、疎水化処理されていることにより、帯電量を左
右する因子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿
下での帯電量の格差を低減することでイエロートナーの
環境特性をさらに向上させることが可能になる。特に高
温高湿環境下での帯電量アップ、放置後の帯電量低下防
止に効果的である。さらに、疎水化処理工程中に一次粒
子の凝集を防ぐことが可能となり、二次凝集の少ない外
添剤はイエロートナーにより均一な帯電付与を行うこと
が可能になる。

【００９７】本発明においては、特に平均一次粒子径が
０．００２〜０．２μｍの酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体が流動性が良好で負荷電性イエロートナーの帯
電が均一となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じ
にくくなるので好ましい。さらに、イエローカラートナ
ー粒子表面に埋め込まれにくくなりトナー劣化が生じに
くく、多数枚耐久性が向上する。この傾向は、シャープ
メルト性のカラートナーにおいてより顕著である。

【００９８】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体の平均一次粒子径が０．００２μｍ未満の場合に
は、イエローカラートナー粒子表面に、微粉体が埋め込
まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやすく、耐久性が
低下しやすい。この傾向はシャープメルト性のカラート
ナーに適用した場合より顕著である。

【００９９】また、０．２μｍを超える場合には、流動
性が低下しイエロートナーの帯電が不均一となりやす
く、結果としてトナーの飛散、カブリ等が生じやすく、
高画質なトナー画像を生成しにくくなる。

【０１００】本発明のイエロートナーにおいては、酸化
チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体の添加量が好
ましくは０．２〜５．０重量％、より好ましくは０．３
〜３．０重量％、さらに好ましくは０．５〜２．５重量
％が良い。上記範囲を満足しているイエロートナーの流
動性が良好であり、安定な帯電量を維持し得、トナー飛
散が生じにくい。

【０１０１】イエロートナーにおいて、酸化チタン微粉
体又は酸化アルミニウム微粉体の含有量が０．２重量％
未満の場合には、トナーの流動性が不充分であるため、
キャリアとの混合性が低下し、耐久時においてカブリ、
トナー飛散が発生しやすくなる。

【０１０２】また、５．０重量％を超える場合には、ト
ナー粒子表面から脱離した微粉体により感光体ドラムの
表面のフィルミングが生じたり、クリーニング不良が発
生しやすくなり、さらにトナー飛散やカブリも生じやす
くなる。

【０１０３】本発明のイエロートナーは、キャリアとし
ての磁性キャリア粒子と混合して二成分系現像剤として
用いることが可能であるが、キャリアと混合せず一成分
系現像剤として用いることも可能である。

【０１０４】本発明のイエロートナーを二成分系現像剤
に用いる場合、使用されるキャリアとしては、例えば表
面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバル
ト、マンガン、クロム、希土類等の金属およびそれらの
磁性合金または磁性酸化物及び磁性フェライトが挙げら
れる。

【０１０５】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
た被覆キャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材で
被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に溶解もしくは
懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる方法、
単に粉体状態で混合する方法が適用できる。

【０１０６】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いるのが
適当である。

【０１０７】上記材料の処理量は、適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリアに対し０．１〜３０重量％
（好ましくは０．５〜２０重量％）が好ましい。

【０１０８】本発明に用いられるキャリアは、平均粒径
が好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜
７０μｍであることが良い。

【０１０９】キャリアの平均粒径が１０μｍ未満の場合
には、二成分系現像剤のパッキングが強まり、トナーと
キャリアとの混合性が低下し、トナーの帯電性が安定し
にくくなり、さらにキャリアの感光体ドラム表面への付
着が生じやすくなる。

【０１１０】キャリアの平均粒径が１００μｍを超える
場合には、トナーとの接触機会が減ることから、低帯電
量のトナーが混在し、カブリが発生しやすくなる。さら
にトナー飛散が生じやすい傾向にあるため二成分系現像
剤中のトナー濃度の設定を低めにする必要があり、高画
像濃度の画像形成ができなくなることがある。

【０１１１】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂の如き樹脂を、好ましくは
０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％
をコーティングした平均粒径３０〜６０μｍの磁性コー
トキャリアが挙げられる。

【０１１２】上記磁性コートキャリアは粒径分布がシャ
ープな場合、本発明のイエロートナーに対し好ましい摩
擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効
果がある。

【０１１３】イエロートナーとキャリアとを混合して二
成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましく
は３重量％〜１３重量％、より好ましくは４重量％〜１
０重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２重量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５
重量％を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやす
く、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【０１１４】次に、本発明のイエロートナーを適用し、
電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図１
を参照しながら説明する。

【０１１５】図１は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又
フルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写
機の場合は、図１に示すように、上部にデジタルカラー
画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を
有する。

【０１１６】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１１７】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【０１１８】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【０１１９】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【０１２０】次に、所定の現像器を作動させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行なう。

【０１２１】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよ
びこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器５
ｄ、外側帯電器５ｅ、分解帯電器５ｈを有している。転
写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支され、その周面の
開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シー
ト５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シー
ト５ｆにはポリカーボネートフィルムの如き樹脂フィル
ムが使用される。

【０１２２】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０１２３】トナー画像は、図１に示す如く、感光体か
ら直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のト
ナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー
画像を転写材へ転写しても良い。

【０１２４】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０１２５】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用等を
用いてもよい。

【０１２６】転写ドラム５ａに対しては、転写シート５
ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１
５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ
１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５
ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除
去するために、清掃が行なわれる。このような清掃は、
画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つまり
紙詰まり発生時には随時行なう。

【０１２７】所望のタイミングで偏心カム２５を動作さ
せ、転写ドラム５ａと一体化している２９カムフォロワ
５ｉを作動させることにより、転写シート５ｆと感光ド
ラム１との間のギャップを任意に設定可能な構成として
いる。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には
転写ドラム５ａと感光ドラム１の間隔を離すことができ
る。

【０１２８】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。

【０１２９】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１３０】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１
００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び
個数各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と
個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分
布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）
（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とす
る）を求める。

【０１３１】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１３２】ポリエステル樹脂のガラス転移温度の測定
方法 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１３３】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１３４】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【０１３５】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１３６】このとき、吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１３７】ポリエステル樹脂の分子量の測定方法 ポリエステル樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定する。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化
させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハ
イドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、Ｔ
ＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の
分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検
量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量
線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東
ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１
０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポ
リスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ
１（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販の
ポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わて使用する
のが良い。

【０１３８】例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
の組み合わせを挙げることができる。

【０１３９】試料は以下のようにして作製する。

【０１４０】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマン
サイエンス ジャパン社製などが使用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂
成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１４１】酸価の測定方法 サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪い
ようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜ア
ルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から
次の計算で酸価を求める。

【０１４２】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量 （ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１４３】トナーの摩擦帯電量の測定方法 トナーの摩擦帯電量の測定方法を、二成分系現像剤の場
合及び一成分系現像剤の場合についてそれぞれ以下に記
載する。

【０１４４】（二成分系現像剤）図２は摩擦帯電量を測
定する装置の説明図である。底に５００メッシュのスク
リーン５３のある金属製の測定容器５２に、複写機又は
プリンターの現像スリーブ上から採取した二成分系現像
剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。
この時の測定容器５２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）とす
る。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調
節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２５０ｍｍＡｑ
とする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行い
トナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであり容
量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の
重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電量
（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。

【０１４５】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ
／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【０１４６】（一成分系現像剤）一成分系現像剤の摩擦
帯電量は、吸引式ファラデーケージ法を用いて求める。

【０１４７】吸引式ファラデーケージ法とは、現像剤回
収装置を用いて複写機又はプリンターの現像スリーブ上
の一定面積における全ての一成分系現像剤を吸引回収
し、回収した現像剤の重量及び電荷量を測定し、測定さ
れた現像剤の重量と電荷量から、現像剤の単位重量当た
りの電荷量、すなわち、摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）を求
める方法である。

【０１４８】この吸引式ファラデーケージ法で用いる現
像剤回収装置は、エアーを吸引するための吸引装置部及
びこの吸引装置に連結された現像剤を回収するための回
収装置部とを有している。回収装置部は、現像スリーブ
上の現像剤を吸引するための現像スリーブの外周曲率に
対応した曲率の先端部を持った吸引口を有する外筒と、
吸引した現像剤を回収するための円筒ろ紙を有する内筒
とを有している。

【０１４９】この現像剤回収装置を用いて現像スリーブ
上の現像剤の吸引回収を具体的に行うには、現像スリー
ブの回転を停止し、上記の現像剤回収装置を用いて、現
像スリーブ上の現像剤を、現像スリーブの一端側から他
端側にかけて長手方向に沿って現像剤回収装置の吸引口
を現像スリーブ表面に押し付けながら吸引し、吸引した
現像剤を円筒ろ紙で回収する。

【０１５０】現像剤を回収した円筒ろ紙の重量を測り、
この回収後の円筒ろ紙の重量から回収前の円筒ろ紙の重
量を引いた値を回収した現像剤の重量とする。このと
き、外部から静電的にシールドされた内筒の円筒ろ紙に
回収された現像剤の電荷量を測定しておく。

【０１５１】酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の平
均粒径の測定方法 トナー粒子上の酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の
一次粒子径は、走査電子顕微鏡で観察し視野中の３万乃
至５万倍に拡大した３００個の酸化チタン微粒子及びア
ルミナ微粒子をＸ線マイクロアナライザー（ＸＭＡ）に
より定性し、その粒子径を測定して平均粒子径をもとめ
る。

【０１５２】キャリアの平均粒径の測定方法 キャリアをマイクロトラック粒度分析計ＳＲＡタイプ
（日機装株式会社製）を使用し、０．７〜７００μｍの
レンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの５０％
粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とする。

【０１５３】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の測定 イエロー着色剤を構成するイエロー顔料粒子の一次粒子
の長径及び短径は、イエロー顔料粒子そのものを走査型
の電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡大
した０．１μｍ以上の３００個の顔料粒子を測長して、
その平均値の比をとって長径と短径の比とする。

【０１５４】イエロー着色剤の一次粒子の長径と短径の
比の値は、後述するイエロートナー粒子中のイエロー着
色剤からも測定可能であり、測定値に実質的な差はな
い。

【０１５５】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤の
個数平均粒径の測定 ２．３Ｍのショ糖溶液にイエロートナー又はイエロート
ナー粒子を加え、よく撹拌しこれを試料ホルダービンに
少量つけ、次いで液体Ｎ₂中に投入し固化させ、ただち
に試料アームヘッドにセットする。

【０１５６】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
ＦＣ４Ｅ（日製産業製）にて常法に従ってカッティング
しサンプルを用意する。

【０１５７】これを電子顕微鏡Ｈ−８０００形（日立製
作所製）を用いて、加速電圧１００ｋＶにて、写真を撮
った。倍率は３万乃至５万倍とする。

【０１５８】その画像情報をインターフェースを介して
ニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し、２
値の画像データに変換する。そのうち、０．１μｍ以上
の一次粒径及び二次粒子を有する顔料粒子についてのみ
無作為に解析を行なうこととし、サンプリング数が３０
０回を超えるまで測定を繰り返し、顔料粒子の個数平均
粒径を求める。

【０１５９】ここでは、０．１μｍより大きいイエロー
着色剤の一次粒子及び二次粒子のみを測定対象とする。
本発明で言う個数平均粒径は、イエロー顔料粒子の一次
粒子及び二次粒子の長径の平均値とする。トナー粒子中
の着色剤の一次粒子の長径と短径の比の平均値は、同様
にして０．１μｍ以上の一次粒径を有する顔料粒子から
も測定可能である。

【０１６０】

【実施例】実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。

【０１６１】 実施例１ ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ７０重量部 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ ル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 から生成されたポリエステル樹脂（酸価１０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ， Ｔｇ＝５６℃，Ｍｎ＝３９００，Ｍｗ＝１２７００，Ｔｍ＝９０℃）〕 ・下記構造式で示されるイエロー顔料 ３０重量部 （一次粒子の長径と短径の比＝１．８）

【０１６２】

【化６】

【０１６３】上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、
混合しながら非加圧下で昇温させ、充分に前混合する。
その後３本ロールで２回混練し、第一の混練物を得た。

【０１６４】 ・上記混練物 １６．７重量部 （顔料粒子の含有量３０重量部） ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ８８．３重量部 ・下記構造式で示されるジ・ターシャリーブチルサリチル酸の ジルコニウム化合物 ４重量部

【０１６５】

【化７】

【０１６６】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次い
でエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更
に得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を
同時に厳密に除去して、重量平均径８．０μｍのイエロ
ートナー粒子を得た。トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．１８μｍであった。

【０１６７】一方、外添剤（流動性向上剤及び帯電安定
化剤）として、親水性酸化チタン微粉体Ａ（一次平均粒
子径０．０２μｍ、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ²／ｇ）１
００重量部に対してｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の２
０重量部を使用して表面処理し、一次平均粒子径０．０
２μｍ、疎水化度７０％の疎水性酸化チタン微粉体Ｂを
得た。

【０１６８】イエローカラートナー粒子１００重量部
と、疎水性酸化チタン微粉体Ｂ１．０重量部とを混合し
て、イエローカラートナー粒子表面に疎水性酸化チタン
微粒子を有するイエロートナー１を調製した。

【０１６９】上記イエロートナー１とシリコーン樹脂で
表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５
０μｍ）とを、トナー濃度が６重量％になる様に混合
し、二成分系イエロー現像剤とした。

【０１７０】上記二成分系イエロー現像剤を市販の普通
紙フルカラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７０
０、キヤノン製）に導入して複写試験を行ったが、常温
常湿環境（２３℃，６０％）下で５万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が１．７〜１．８と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−２３ｍＣ
／ｋｇ〜−２６ｍＣ／ｋｇの間で安定的に推移した。

【０１７１】５万枚耐久後の感光ドラム表面は、トナー
融着によるフィルミングも見られず、この間、クリーニ
ング不良も一度も発生しなかった。

【０１７２】５万枚耐久複写でも定着ローラーへのオフ
セットはまったく生じなかった。耐久後の定着ローラー
表面を目視により観察したが、トナーによる汚染はなか
った。

【０１７３】５万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
ＳＥＭにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。

【０１７４】さらに、高温高湿環境（３０℃，８０％）
下、及び低温低湿環境（１５℃，１０％）下で５万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。

【０１７５】次に、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を４重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径８．０μ
ｍのシアントナー粒子を得た。

【０１７６】さらに、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を５重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径８．０μ
ｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【０１７７】得られたシアントナー粒子及びマゼンタカ
ラートナー粒子に対し、イエロートナーと同様にして、
疎水性酸化チタン微粉体Ｂ１．０重量部をそれぞれ混合
し、粒子表面に疎水性酸化チタン微粒子Ｂを有するシア
ントナー及びマゼンタトナーを、それぞれ得、以後も同
様にして、二成分系シアン現像剤及び二成分系マゼンタ
現像剤を調製した。

【０１７８】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが０．８
ｍｇ／ｃｍ²になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。

【０１７９】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）及び画像の色度を測定することに
より、カラー画像の良否を判定する方法がある。グロス
値が高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度（Ｃ^*）
の高いカラー品質と判断され、逆にグロス値が低いと、
くすんだ彩度（Ｃ^*）の乏しい画像表面の荒れたものと
判断される。なお「Ｃ^*」とは、下記方法により測定さ
れるａ^*及びｂ^*の値から、下記式

【０１８０】

【数１】 により算出される値であり、このＣ^*が大きい程、あざ
やかな画像となる。

【０１８１】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＶＧ−１０型光沢度計を用いた。測定にあたっては、
まず定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、０点調整及び
標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に前記試料画
像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測定を行い、標
示部に示される数値を％単位で読みとった。

【０１８２】トナーの色調は１９７６年に国際照明委員
会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき、定量
的に測定した。すなわち、ａ^*，ｂ^*（ａ^*，ｂ^*は色相と
彩度を示す色度）、Ｌ^*（明度）を測定した。測定器に
はＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観
察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。

【０１８３】実施例１において各画像のグロスと色度
は、下記表１の通りであった。

【０１８４】

【表１】

【０１８５】本発明のイエロートナーを用いると２次色
であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度の高いも
のであった。

【０１８６】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）に投影したＯＨＰ画像の透明度も良好なものであっ
た。

【０１８７】上記の実施例におけるＯＨＰ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。

【０１８８】 （評価基準） Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れる。（良） Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。（可） Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（悪い）

【０１８９】また得られたイエローのベタ画像（画像濃
度１．７０）の耐光性をＪＩＳ Ｋ７１０２にほぼ準じ
て確認したところ、２００時間光照射後の画像でもほぼ
初期と同様の画像濃度（１．６７）を示し、色相変化も
わずかであった（ΔＥ＝２．８）。なお光源には紫外線
カーボンアークランプを使用した。

【０１９０】色相変化は下記式のΔＥ値を求め、下記の
耐光性の評価基準に基づいて定量的に評価した。

【０１９１】ΔＥ＝｛（Ｌ₁ ^*−Ｌ₂ ^*）²＋（ａ₁ ^*−
ａ₂ ^*）²＋（ｂ₁ ^*−ｂ₂ ^*）²｝^1/2 Ｌ₁ ^*：光照射前の画像の明度 ａ₁ ^*，ｂ₁ ^*：光照射前の画像の色相と彩度を示す色度 Ｌ₂ ^*：光照射後の画像の明度 ａ₂ ^*，ｂ₂ ^*：光照射後の画像の色相と彩度を示す色度

【０１９２】耐光性の評価基準 Ａ：２００時間照射後でも退色しない。 Ｂ：１００時間照射後でも退色しない。 Ｃ：１００時間照射で退色。

【０１９３】比較例１ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．２ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔ
ｇ＝５９℃，Ｍｎ＝４１００，Ｍｗ＝１２０００，Ｔｍ
＝９３℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同様
にして、イエロートナー２（重量平均径８．１μｍ）を
得た。実施例１と同様にして評価したところ、低温低湿
環境下での耐久で１００００枚目あたりから画像濃度が
低下しはじめ画像はガサついたものになり、さらに耐久
を続けるとカブリはじめた。初期のＯＨＰ画像をイエロ
ートナー１と比較してみたところ、透明性が低下してい
た。

【０１９４】比較例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．３ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン テレフタル酸 フマール酸 トリメリット酸 からなる縮合ポリマー（酸価３１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ，
Ｔｇ＝５５℃，Ｍｎ＝４８００，Ｍｗ＝１１０００，Ｔ
ｍ＝９３℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同
様にして、イエロートナー３（重量平均径７．７μｍ）
を得た。実施例１と同様にして評価したところ、高温高
湿環境下で帯電量が低く、耐久とともにトナー飛散が目
立ちはじめた。

【０１９５】実施例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．４（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：４．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：６０℃，Ｍｗ：１５０００，Ｍｎ：
４２００，Ｍｗ／Ｍｎ：３．５７）を用いることを除い
ては、実施例１と同様にして、イエロートナー４（重量
平均径８．３μｍ）を得た。イエロートナー４を用い
て、実施例１と同様にして評価したところ、低温低湿環
境下での耐久で２００００枚目あたりから画像濃度が低
下しはじめたものの、実用レベル内であった。

【０１９６】実施例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．５（プロポキシ化ビスフェノー
ルＡとフマール酸との縮合ポリマー、酸価：２５．８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ：５５℃，Ｍｗ：１１０００，Ｍ
ｎ：３８００，Ｍｗ／Ｍｎ：２．８９）を用いることを
除いては、実施例１と同様にして、イエロートナー５
（重量平均径８．０μｍ）を得た。イエロートナー５を
用いて、実施例１と同様にして評価したところ、高温高
湿環境下で若干帯電量が低下したものの、画像上問題は
発生しなかった。

【０１９７】比較例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・スチレン／アクリル系の樹脂Ｎｏ．６ 〔スチレン ｎ−ブチルアクリレート系の共重合体（酸価 ゼロ，Ｔ
ｇ＝６０℃，Ｍｎ＝５２００，Ｍｗ＝２２０００，Ｔｍ
＝９６℃）〕を用いたことを除いてあとは同様にして、
イエロートナー６（重量平均径７．９μｍ）を得た。イ
エロートナー６の画像のグロスと色度を実施例１と同様
に調べてみたところ、表２の結果を得た。

【０１９８】

【表２】

【０１９９】表２の通り、イエロートナー６は明度，彩
度ともに低下してしまった。

【０２００】また、イエロートナー６を用いて低温低湿
環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画像濃度薄が
発生し途中で耐久を中断した。

【０２０１】

【表３】

【０２０２】比較例４ 実施例１で用いた着色剤に代えて、下記式（ＩＩＩ）

【０２０３】

【化８】 で示される化合物（ＩＩＩ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１２，一次粒子の長径と短径の比＝２．
４）を、ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １００重量部に対
し５重量部使用することを除いては、実施例１と同様に
してイエロートナー７を調製し、実施例１と同様にして
評価した。各環境下で比較的安定に耐久が推移したが、
得られたイエロー画像は、カーボンアークランプ照射の
耐光加速試験で退色してしまった（１００時間の光照射
でΔＥ＝１２）。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．２２μｍであった。

【０２０４】実施例４ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性のアルミナ微粉体Ｃ（一次平均粒径：０．０２μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ²／ｇ）１００重量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃を１７重量部
使用して表面処理し、一次粒子径０．０２μｍ、疎水化
度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ｄを得た。疎水性アル
ミナ微粉体Ｄを用いたことを除いては、実施例１と同様
にしてイエロートナー８を調製し、実施例１と同様にし
て評価した。

【０２０５】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示した。

【０２０６】実施例５ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性の酸化チタン微粉体Ａ（一次平均粒径：０．０２
μｍ、ＢＥＴ比表面積：１４０ｍ²／ｇ）を表面処理し
ないでそのまま用いたことを除いて、あとは実施例１と
同様にしてイエロートナー９を調製し、実施例１と同様
にして評価した。

【０２０７】高温高湿環境下において、初期の帯電量が
−１４ｍＣ／ｋｇと低く、耐久評価ぎりぎりのレベルで
あった。さらに同じ環境下で耐久を進めるとハーフトー
ン部のカサついた画像になってしまったが、何とか実用
レベル内であった。ただ画出し放置１日後の帯電量は放
置前と比較して４ｍＣ／ｋｇ程度、低下してしまってい
た。加えて、耐久とともに、トナー飛散，カブリの程度
が悪化していった。

【０２０８】実施例６ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ｂに代えて、
親水性のシリカＥ（一次平均粒径：０．００５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積：３８０ｍ²／ｇ）１００重量部に対して
ヘキサメチルジシラザンを２０重量部使用して表面処理
した一次粒子径０．００５μｍ、疎水化度６５％の疎水
性シリカＦを用いたことを除いては、実施例１と同様に
してイエロートナー１０を得た。イエロートナー１０を
用いて実施例１と同様にして評価した。低温低湿環境下
での耐久において３０００枚目を過ぎたあたりからトナ
ーの帯電量が上昇しはじめ、画像濃度が低下しはじめ、
ガサついた画像になったものの、何とか実用レベル内で
あった。

【０２０９】ただ、耐久後のキャリア表面を観察したと
ころ、トナースペントが見られたが、これも何とか実用
レベル内であった。高温高湿環境下での耐久において
も、耐久とともにカブリ，トナー飛散が悪化する傾向が
見られた。

【０２１０】比較例５ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に代えて、下記式（Ｉ
Ｖ）

【０２１１】

【化９】 で示される化合物（ＩＶ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７４，一次粒子の長径と短径の比＝２．
９）をポリエステル樹脂１００重量部に対し７重量部使
用することを除いては、実施例１と同様にしてイエロー
トナー１１を得、実施例１と同様に評価を行ったとこ
ろ、高温高湿環境下での多数枚耐久で約５０００枚時点
から、トナーの帯電量が低下しはじめ、さらにカブリが
目立ちはじめたため耐久を中断した。

【０２１２】また、上記化合物（ＩＶ）は、実施例１で
使用した化合物（Ｉ）と比較して着色力が低く、高画像
濃度の画像を得るためには、フルカラー複写機のコント
ラスト電位を実施例１の場合よりも上げなければならな
かった。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径は０．３
９μｍであった。

【０２１３】比較例６ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に代えて、下記式（Ｖ）

【０２１４】

【化１０】 で示される化合物（Ｖ）（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ９５，一次粒子の長径と短径の比＝３．４）
をポリエステル樹脂１００重量部に対し５重量部使用す
ることを除いては、実施例１と同様にしてイエロートナ
ー１２を得、実施例１と同様に評価を行ったところ、初
期画像は画像濃度も高く（１．６０）、実用レベル内で
あったが多数枚耐久中に徐々に画像濃度が低下した。す
なわち、１００００枚耐久後の画像濃度は１．２０まで
に低下していた。尚、トナー中の着色剤の個数平均粒径
は０．５４μｍであった。

【０２１５】実施例７ 実施例１において、ジ・ターシャリーブチルサリチル酸
のジルコニウム化合物の代わりにジ・ターシャリーブチ
ルサリチル酸のアルミニウム化合物を同じく４重量部用
いたことを除いてあとは同様にしてイエロートナー１３
を得た。イエロートナー１３を用いて実施例１と同様に
評価を行ったところ、良好な結果が得られた。

【０２１６】比較例７ 実施例１において、ジ・ターシャリーブチルサリチル酸
のジルコニウム化合物の代わりにジ・ターシャリーブチ
ルサリチル酸の亜鉛化合物を用いたことを除いてあとは
同様にしてイエロートナー１４を得た。イエロートナー
１４を用いてあとは実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久で５０００枚目あたりから
チャージアップに伴う画像濃度低下が見られ、高温高湿
環境下での耐久においては３０００枚目あたりから帯電
量が低下し、若干のトナー飛散とカブリが見られた。

【０２１７】イエロートナー１４の画像のグロスと色度
を実施例１と同様に調べてみたところ、表４の結果を得
た。

【０２１８】

【表４】

【０２１９】イエロートナー１４は実施例１のトナーと
比較して、ほぼ同じ画像のグロスが高めに出るにもかか
わらず、明度，彩度ともに低く、これは着色剤の分散の
悪さに起因していると考えられる。

【０２２０】実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好と
は言えなかった。

【０２２１】実施例８ 実施例１において、疎水性酸化チタン微粉体Ｂの代わり
に、一次粒子径０．２２μｍの親水性の酸化チタンＧ
（ＢＥＴ比表面積２０ｍ²／ｇ）１００重量部に対して
ｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃の１０重量部を使用して
表面処理した、一次粒子径０．２２μｍ，疎水化度６８
％の疎水性酸化チタン微粉体Ｈを用いたことを除いてあ
とは同様にしてトナー１５を調製し、耐久評価した。

【０２２２】耐久初期からハーフトーン部の均一性に劣
り、ベタ画像の均一性も実施例１と比較して劣っていた
ものの、何とか実用レベル内であった。

【０２２３】低温低湿下での耐久においては、耐久とと
もに画像濃度が低下しはじめた。また、ＯＨＰの透明性
も初期から若干のムラが見られたものの、実用上問題の
ないレベルであった。

【０２２４】実施例９ 実施例１とほぼ同様にして重量平均径１０．４μｍのイ
エロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタ
ン微粉体Ｂ０．８重量部をイエロートナー粒子１００重
量部に混合してイエロートナー１６を調製した。

【０２２５】耐久性においては、ほぼ満足のいく結果が
得られたものの、ハーフトーンの均一性とラインの再現
性が実施例１と比較して若干劣っていた。但し、充分実
用レベル内であった。

【０２２６】実施例１０ 実施例１とほぼ同様にして重量平均径５．５μｍのイエ
ロートナー粒子を得た。外添剤として疎水性酸化チタン
微粉体Ｂ１．５重量部をイエロートナー粒子１００重量
部に混合してイエロートナー１７を調製した。

【０２２７】ハイライト再現性は実施例１を上回るレベ
ルであったものの、低温低湿下の耐久において若干画像
濃度が低めに推移した。

【０２２８】実施例１１〜１３及び比較例８ 実施例１で用いた化合物（Ｉ）に変えて、下記の直径／
短径比を有する化合物（Ｉ）を用いたことを除いたあと
は、同様にしてトナー化してトナー１８〜２０を得た。

【０２２９】

【表５】

【０２３０】実施例１と同様にして各トナーを用いた時
の画像の色度を調べたところ、表６の結果を得た。

【０２３１】

【表６】

【０２３２】トナー１８、１９、２０の耐久結果は表９
に示した。

【０２３３】比較例９ 実施例１において、ジ・ターシャリーブチルサリチル酸
のジルコニウム化合物の代わりに、ジ・ターシャリーブ
チルサリチル酸のクロム化合物を用いたことを除いてあ
とは同様にしてイエロートナー２１を得た。

【０２３４】イエロートナー２１を用いてあとは実施例
１と同様にして評価したところ、低温低湿環境下での耐
久で１００００枚目あたりからチャージアップに伴う画
像濃度低下が見られ、高温高湿環境下での耐久において
は１００００枚目あたりから帯電量が低下し、若干のト
ナー飛散とカブリが見られたものの、ともに実用レベル
内であった。尚、色度を実施例１と同様に調べてみたと
ころ、表７の結果を得た。

【０２３５】

【表７】

【０２３６】実施例１と比較して彩度が大きく低下して
しまった。実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好とは
言えなかった。

【０２３７】

【表８】

【０２３８】

【表９】

【０２３９】

【発明の効果】本発明のイエロートナーは、上述の如
く、特定の酸価を有するポリエステルと、着色剤が前記
式（Ｉ）で示される化合物とを有しており、さらに、芳
香族カルボン酸誘導体の金属化合物を含有している時、
トナー中の着色剤の分散性が向上し、良好な色再現性と
帯電安定化が達成でき、さらに定着性と耐オフセット性
の両方を満足できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のイエロートナーを用いる画像形成装置
の一例を示す概略断面図である。

【図２】トナーの摩擦帯電量を測定するための装置の概
略図である。

【符号の説明】

５１ 吸引機 ５２ 測定容器 ５３ スクリーン ５４ フタ ５５ 真空計 ５６ 風量調節弁 ５７ 吸引口 ５８ コンデンサー ５９ 電位計

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及びイエロー着色剤を少なくと
   も含有するイエロートナー粒子を有するイエロートナー
   において、 該結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、該結着
   樹脂の酸価が２．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
   り、 該イエロー着色剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される化合物であって、 該イエロー着色剤の一次粒子は、長径と短径の比の平均
   値が３．０以下であり、イエロートナー粒子中に存在し
   ているイエロー着色剤の個数平均径が０．１〜０．５μ
   ｍであり、 該イエロートナーは、芳香族カルボン酸誘導体のジルコ
   ニウム化合物もしくは芳香族カルボン酸誘導体のアルミ
   ニウム化合物を含有することを特徴とするイエロートナ
   ー。
2. 【請求項２】 該結着樹脂は、酸価が２．０乃至３０．
   ０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を主成分とするこ
   とを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
3. 【請求項３】 該イエロートナーは、負帯電性を有する
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロートナ
   ー。
4. 【請求項４】 該イエロートナーは、少なくともイエロ
   ートナー粒子及び外添剤を含有しており、該外添剤は、
   平均一次粒子径０．００２乃至０．２μｍの酸化チタン
   微粉体又は酸化アルミニウム微粉体であることを特徴と
   する請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナ
   ー。