JP2000080246A - 鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物Info
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- JP2000080246A JP2000080246A JP24966098A JP24966098A JP2000080246A JP 2000080246 A JP2000080246 A JP 2000080246A JP 24966098 A JP24966098 A JP 24966098A JP 24966098 A JP24966098 A JP 24966098A JP 2000080246 A JP2000080246 A JP 2000080246A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ホルムアルデヒドを含有する熱硬
化性樹脂に関し、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制
できる熱硬化性樹脂組成物を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 ホルムアルデヒドを含有する熱硬化性樹
脂組成物であって、ヒドラゾ化合物から選ばれる少なく
とも１種を含有していることことを解決手段とする。
化性樹脂に関し、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制
できる熱硬化性樹脂組成物を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 ホルムアルデヒドを含有する熱硬化性樹
脂組成物であって、ヒドラゾ化合物から選ばれる少なく
とも１種を含有していることことを解決手段とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ホルムアルデヒド
を含有する熱硬化性樹脂組成物に関する。
を含有する熱硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ホルム
アルデヒドを含有する熱硬化性樹脂としては、例えば、
フェノール樹脂やキシレン樹脂等のフェノール系樹脂、
メラミン樹脂や尿素樹脂等のアミノ樹脂、フラン環を有
するフラン樹脂、ホルムアルデヒドを含有するブタノー
ル変性尿素樹脂やホルムアルデヒドを含有する変性アル
キド樹脂やホルムアルデヒドを含有するウレタン樹脂等
のホルムアルデヒドを樹脂成分として含む各種の変性樹
脂等が知られている。
アルデヒドを含有する熱硬化性樹脂としては、例えば、
フェノール樹脂やキシレン樹脂等のフェノール系樹脂、
メラミン樹脂や尿素樹脂等のアミノ樹脂、フラン環を有
するフラン樹脂、ホルムアルデヒドを含有するブタノー
ル変性尿素樹脂やホルムアルデヒドを含有する変性アル
キド樹脂やホルムアルデヒドを含有するウレタン樹脂等
のホルムアルデヒドを樹脂成分として含む各種の変性樹
脂等が知られている。
【０００３】これら熱硬化性樹脂組成物は、一般に熱等
を加えることにより硬化し、不融不溶の樹脂となるが、
ホルムアルデヒドを含有するが故に、以下のような問題
点を有する。
を加えることにより硬化し、不融不溶の樹脂となるが、
ホルムアルデヒドを含有するが故に、以下のような問題
点を有する。
【０００４】即ち、樹脂原料中の未反応のホルムアルデ
ヒドが遊離して発生したり、或いは一旦硬化した樹脂
（又は／及び硬化剤）が熱等によって分解されてホルム
アルデヒドが発生し、作業環境を著しく悪化させるとい
う問題点があった。
ヒドが遊離して発生したり、或いは一旦硬化した樹脂
（又は／及び硬化剤）が熱等によって分解されてホルム
アルデヒドが発生し、作業環境を著しく悪化させるとい
う問題点があった。
【０００５】例えば、鋳造工業分野に於いて、鋳型や中
子等の鋳型類の製造する場合には、シリカサンド等の鋳
型用骨材をフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂結合剤で被
覆して得られる樹脂被覆砂を用いて鋳型類を製造するシ
ェル型法が行われている。
子等の鋳型類の製造する場合には、シリカサンド等の鋳
型用骨材をフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂結合剤で被
覆して得られる樹脂被覆砂を用いて鋳型類を製造するシ
ェル型法が行われている。
【０００６】かかるシェル型法によって鋳型類を製造す
る際に、未反応の遊離ホルムアルデヒドが発生したり、
或いは、加熱した金型模型に樹脂被覆砂を当てることに
よって硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンが分解し
て遊離ホルムアルデヒドが発生する。
る際に、未反応の遊離ホルムアルデヒドが発生したり、
或いは、加熱した金型模型に樹脂被覆砂を当てることに
よって硬化剤であるヘキサメチレンテトラミンが分解し
て遊離ホルムアルデヒドが発生する。
【０００７】また、鋳型類を製造した後、該鋳型類に溶
融金属を流した際に、フェノール樹脂が溶融金属の熱に
より分解して遊離ホルムアルデヒドが発生する。このよ
うに鋳型類に於いては、ホルムアルデヒドの発生が顕著
であるため、特に作業環境の改善が望まれている。
融金属を流した際に、フェノール樹脂が溶融金属の熱に
より分解して遊離ホルムアルデヒドが発生する。このよ
うに鋳型類に於いては、ホルムアルデヒドの発生が顕著
であるため、特に作業環境の改善が望まれている。
【０００８】そこで、従来、ホルムアルデヒドとフェノ
ールの縮合反応に於いて、できるだけホルムアルデヒド
を反応させて高分子化を行い遊離ホルムアルデヒドの発
生を抑制するという手段が採られているが、かかる手段
では、十分な効果が得られないだけでなく、樹脂を硬化
させた後に発生しうるホルムアルデヒドを抑制すること
ができない。
ールの縮合反応に於いて、できるだけホルムアルデヒド
を反応させて高分子化を行い遊離ホルムアルデヒドの発
生を抑制するという手段が採られているが、かかる手段
では、十分な効果が得られないだけでなく、樹脂を硬化
させた後に発生しうるホルムアルデヒドを抑制すること
ができない。
【０００９】さらに、例えばアンモニア等に遊離ホルム
アルデヒドを捕捉させるという手段も採られているが
（特公平７−２５９９０号公報参照）、閉鎖的な設備を
新たに作らなければならず、又、アンモニア自体も有害
な物質であるため使用しない方が好ましい。
アルデヒドを捕捉させるという手段も採られているが
（特公平７−２５９９０号公報参照）、閉鎖的な設備を
新たに作らなければならず、又、アンモニア自体も有害
な物質であるため使用しない方が好ましい。
【００１０】本発明は、上記の点に鑑み、ホルムアルデ
ヒドの発生を顕著に抑制できる熱硬化性樹脂組成物を提
供することを課題とする。
ヒドの発生を顕著に抑制できる熱硬化性樹脂組成物を提
供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題を解決
する手段としては、ホルムアルデヒドを含有する熱硬化
性樹脂組成物であって、ヒドラゾ化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有していることにある。
する手段としては、ホルムアルデヒドを含有する熱硬化
性樹脂組成物であって、ヒドラゾ化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有していることにある。
【００１２】本発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、ヒド
ラゾ化合物を含有しているので、該ヒドラゾ化合物が遊
離ホルムアルデヒドを吸着消臭すると考えられ、該作用
によりホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制することが
できる。また、ヒドラゾ化合物は、比較的高温域に於い
てもホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制することがで
きる。
ラゾ化合物を含有しているので、該ヒドラゾ化合物が遊
離ホルムアルデヒドを吸着消臭すると考えられ、該作用
によりホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制することが
できる。また、ヒドラゾ化合物は、比較的高温域に於い
てもホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制することがで
きる。
【００１３】本発明に於いてホルムアルデヒドを含有す
る熱硬化性樹脂組成物とは、フェノール系樹脂、アミノ
樹脂、フラン樹脂、その他ホルムアルデヒドを含む各種
の変性樹脂等の樹脂原料としてホルムアルデヒドが用い
られる熱硬化性樹脂組成物をいい、又、樹脂原料として
直接ホルムアルデヒドを用いないものであっても、分解
してホルムアルデヒドを発生しうる硬化剤等が添加され
ている熱硬化性樹脂組成物をも含まれるものである。
る熱硬化性樹脂組成物とは、フェノール系樹脂、アミノ
樹脂、フラン樹脂、その他ホルムアルデヒドを含む各種
の変性樹脂等の樹脂原料としてホルムアルデヒドが用い
られる熱硬化性樹脂組成物をいい、又、樹脂原料として
直接ホルムアルデヒドを用いないものであっても、分解
してホルムアルデヒドを発生しうる硬化剤等が添加され
ている熱硬化性樹脂組成物をも含まれるものである。
【００１４】また、本発明に用いられるヒドラゾ化合物
は、分子中に−ＮＨ−ＮＨ−構造を有するものであれば
特に限定されず、公知のものが使用できる。
は、分子中に−ＮＨ−ＮＨ−構造を有するものであれば
特に限定されず、公知のものが使用できる。
【００１５】例えば、下記一般式（１）又は一般式
（２）で表される化合物が例示される。
（２）で表される化合物が例示される。
【００１６】
【化１】
【００１７】［式中、Ｘは、酸素又は硫黄を、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一または異なる基であって、水
素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8置換アルキル、Ｃ3〜
Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8置換シクロアルキル、フ
ェニル、置換フェニル、アリールＣ 1〜Ｃ4アルキル、又
は置換アリールＣ1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アルキル
等の置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アル
キル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、ニト
ロ（−ＮＯ2）基等が例示される）を示す。また、Ｒ1と
Ｒ2及び／又はＲ3とＲ4は一緒となって環を形成しても
よい。］
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一または異なる基であって、水
素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8置換アルキル、Ｃ3〜
Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8置換シクロアルキル、フ
ェニル、置換フェニル、アリールＣ 1〜Ｃ4アルキル、又
は置換アリールＣ1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アルキル
等の置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アル
キル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、ニト
ロ（−ＮＯ2）基等が例示される）を示す。また、Ｒ1と
Ｒ2及び／又はＲ3とＲ4は一緒となって環を形成しても
よい。］
【００１８】
【化２】
【００１９】［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は、同一ま
たは異なる基であって、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1
〜Ｃ8置換アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ
8置換シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、アリ
ールＣ1〜Ｃ4アルキル、置換アリールＣ1〜Ｃ4アルキ
ル、又はカルボキシＣ1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アル
キル等の置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、
ニトロ（−ＮＯ2）基等が例示される）を示し、Ｒ 7は、
シアノ（−ＣＮ）又は−ＣＯＯＲ10基を示す（尚、Ｒ10
は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を示す）。また、Ｒ5
とＲ6及び／又はＲ8とＲ9は一緒となって環を形成して
もよい。］
たは異なる基であって、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1
〜Ｃ8置換アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ
8置換シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、アリ
ールＣ1〜Ｃ4アルキル、置換アリールＣ1〜Ｃ4アルキ
ル、又はカルボキシＣ1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アル
キル等の置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、
ニトロ（−ＮＯ2）基等が例示される）を示し、Ｒ 7は、
シアノ（−ＣＮ）又は−ＣＯＯＲ10基を示す（尚、Ｒ10
は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を示す）。また、Ｒ5
とＲ6及び／又はＲ8とＲ9は一緒となって環を形成して
もよい。］
【００２０】上記一般式（１）で表される化合物のう
ち、本発明に於いて好ましく用いることができる具体例
としては、例えば、Ｘが酸素、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が
全て水素であるヒドラゾジカルボンアミド等が例示され
る。
ち、本発明に於いて好ましく用いることができる具体例
としては、例えば、Ｘが酸素、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が
全て水素であるヒドラゾジカルボンアミド等が例示され
る。
【００２１】また、上記一般式（２）で表される化合物
のうち、本発明に於いて好ましく用いることができる具
体例としては、例えば、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9がメチル
基、Ｒ7がシアノ基である２，２'−ヒドラゾビスイソブ
チロニトリル、Ｒ5及びＲ8がメチル基、Ｒ6及びＲ9がエ
チル基、Ｒ7がシアノ基である２，２'−ヒドラゾビス−
２−メチルブチロニトリル、Ｒ5及びＲ8がメチル基、Ｒ
6及びＲ9がイソブチル基、Ｒ7がシアノ基である２，２'
−ヒドラゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、Ｒ
5とＲ6及びＲ8とＲ9がシクロヘキサン環を形成し、Ｒ7
がシアノ基である１，１'−ヒドラゾビス−１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル、Ｒ5及びＲ8がメチル基、Ｒ6
及びＲ9がカルボキシエチル基、Ｒ7がシアノ基である
４，４'−ヒドラゾビス−４−シアノ吉草酸、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9がメチル基、Ｒ7がメトキシカルボニル
基であるジメチル−２，２'−ヒドラゾビスイソブチレ
ート等が例示される。
のうち、本発明に於いて好ましく用いることができる具
体例としては、例えば、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9がメチル
基、Ｒ7がシアノ基である２，２'−ヒドラゾビスイソブ
チロニトリル、Ｒ5及びＲ8がメチル基、Ｒ6及びＲ9がエ
チル基、Ｒ7がシアノ基である２，２'−ヒドラゾビス−
２−メチルブチロニトリル、Ｒ5及びＲ8がメチル基、Ｒ
6及びＲ9がイソブチル基、Ｒ7がシアノ基である２，２'
−ヒドラゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、Ｒ
5とＲ6及びＲ8とＲ9がシクロヘキサン環を形成し、Ｒ7
がシアノ基である１，１'−ヒドラゾビス−１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル、Ｒ5及びＲ8がメチル基、Ｒ6
及びＲ9がカルボキシエチル基、Ｒ7がシアノ基である
４，４'−ヒドラゾビス−４−シアノ吉草酸、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9がメチル基、Ｒ7がメトキシカルボニル
基であるジメチル−２，２'−ヒドラゾビスイソブチレ
ート等が例示される。
【００２２】その他、本発明に於いては、上記一般式
（２）で表される化合物として特公昭５６−３９３２２
号公報や特公昭５７−３５８６７号公報等に記載された
ヒドラゾ化合物を用いることもできる。
（２）で表される化合物として特公昭５６−３９３２２
号公報や特公昭５７−３５８６７号公報等に記載された
ヒドラゾ化合物を用いることもできる。
【００２３】上記ヒドラゾ化合物は、１種を単独で使用
してもよく、又、２種以上を選択して使用してもよい。
してもよく、又、２種以上を選択して使用してもよい。
【００２４】樹脂原料としては、樹脂の種類に応じて従
来から用いられているものが用いられる。例えば、フェ
ノール樹脂についてはフェノール及びホルムアルデヒド
が用いられ、又、ブタノール変性尿素樹脂についてはブ
タノール、ホルムアルデヒド及び尿素が用いられる。
来から用いられているものが用いられる。例えば、フェ
ノール樹脂についてはフェノール及びホルムアルデヒド
が用いられ、又、ブタノール変性尿素樹脂についてはブ
タノール、ホルムアルデヒド及び尿素が用いられる。
【００２５】ヒドラゾ化合物の混合量は、ヒドラゾ化合
物の種類や樹脂原料の種類等に応じて適宜選択すればよ
いが、通常、樹脂全量中に０．１〜１０重量％程度が好
ましく、更に、１〜５重量％程度がより好ましい。余り
にヒドラゾ化合物を多量に混合すると、硬化した樹脂の
物性に影響を及ぼし、一方、余りにヒドラゾ化合物が少
量であると、ホルムアルデヒドの抑制効果が期待できな
いからである。
物の種類や樹脂原料の種類等に応じて適宜選択すればよ
いが、通常、樹脂全量中に０．１〜１０重量％程度が好
ましく、更に、１〜５重量％程度がより好ましい。余り
にヒドラゾ化合物を多量に混合すると、硬化した樹脂の
物性に影響を及ぼし、一方、余りにヒドラゾ化合物が少
量であると、ホルムアルデヒドの抑制効果が期待できな
いからである。
【００２６】上記ヒドラゾ化合物と樹脂原料は、通常の
混合手段により混合し、本発明に係る熱硬化性樹脂組成
物を製造することができる。
混合手段により混合し、本発明に係る熱硬化性樹脂組成
物を製造することができる。
【００２７】本発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、鋳型
類の製造（鋳型用樹脂被覆砂の樹脂組成物）に用いられ
るだけでなく、一般的な樹脂成形品、塗料、接着剤等の
樹脂原料に応じた各種の用途に用いることができる。
類の製造（鋳型用樹脂被覆砂の樹脂組成物）に用いられ
るだけでなく、一般的な樹脂成形品、塗料、接着剤等の
樹脂原料に応じた各種の用途に用いることができる。
【００２８】尚、本発明に係る熱硬化性樹脂組成物に
は、その効果が損なわれない範囲で、例えば、改質剤、
架橋剤、殺菌剤、防黴剤、防虫剤、顔料、着色剤、賦香
剤等の各種添加剤を混合してもよい。
は、その効果が損なわれない範囲で、例えば、改質剤、
架橋剤、殺菌剤、防黴剤、防虫剤、顔料、着色剤、賦香
剤等の各種添加剤を混合してもよい。
【００２９】
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を挙げ、よ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００３０】実施例 １５０℃に予熱した風化ケイ砂５ｋｇに、樹脂原料とし
て固形ノボラック樹脂（商品名：ＳＰ７００ＮＳ、旭有
機材工業（株）製）１００ｇとヒドラゾジカルボンアミ
ド（大塚化学（株）製）２ｇを加え、これを遠州鉄工
（株）製のスピードミキサーに投入し、３０秒間攪拌混
合して十分に混合して溶融被覆させた。
て固形ノボラック樹脂（商品名：ＳＰ７００ＮＳ、旭有
機材工業（株）製）１００ｇとヒドラゾジカルボンアミ
ド（大塚化学（株）製）２ｇを加え、これを遠州鉄工
（株）製のスピードミキサーに投入し、３０秒間攪拌混
合して十分に混合して溶融被覆させた。
【００３１】次に、これにヘキサメチレンテトラミン
（試薬）７５ｇと冷却した脱イオン水７５ｇを添加し、
更に、送風して急冷しながら４０秒間攪拌混合し、次い
でステアリン酸カルシウム５ｇを加えてさらに１５秒間
攪拌混合した。このようにして得られた砂粒をほぐして
から取り出し、樹脂被覆砂を得た。
（試薬）７５ｇと冷却した脱イオン水７５ｇを添加し、
更に、送風して急冷しながら４０秒間攪拌混合し、次い
でステアリン酸カルシウム５ｇを加えてさらに１５秒間
攪拌混合した。このようにして得られた砂粒をほぐして
から取り出し、樹脂被覆砂を得た。
【００３２】比較例 上記実施例に於いて樹脂原料にヒドラゾジカルボンアミ
ドを加えない以外は、上記実施例と同様の操作を行い、
比較例に係る樹脂被覆砂を得た。
ドを加えない以外は、上記実施例と同様の操作を行い、
比較例に係る樹脂被覆砂を得た。
【００３３】ホルムアルデヒドの定量試験 ２５０℃に加熱された鉄板上に設置した密封可能な箱
（縦６０ｍｍ×横１２０ｍｍ×高さ１７０ｍｍ）内に、
上記実施例の樹脂被覆砂２．５ｇを投入し、７０ｇ秒間
焼成し、その直後の箱内のホルムアルデヒドガス濃度を
北川式検知管（測定範囲１〜３５ｐｐｍ）で測定した。
（縦６０ｍｍ×横１２０ｍｍ×高さ１７０ｍｍ）内に、
上記実施例の樹脂被覆砂２．５ｇを投入し、７０ｇ秒間
焼成し、その直後の箱内のホルムアルデヒドガス濃度を
北川式検知管（測定範囲１〜３５ｐｐｍ）で測定した。
【００３４】同様にして、比較例の樹脂被覆砂２．５ｇ
についてホルムアルデヒドガス濃度を測定した。
についてホルムアルデヒドガス濃度を測定した。
【００３５】その結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例の樹脂被覆砂は、１ｐｐｍしかホル
ムアルデヒドが検出されず、比較例（３０ｐｐｍ検出）
に比して殆どホルムアルデヒドが発生しなかった。これ
は、樹脂中に含有されたヒドラゾジカルボンアミドが、
ホルムアルデヒドを吸着したためと考えられる。また、
実施例の樹脂被覆砂は、２５０℃という比較的高温域に
於いても、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制できる
ことが確認された。
ムアルデヒドが検出されず、比較例（３０ｐｐｍ検出）
に比して殆どホルムアルデヒドが発生しなかった。これ
は、樹脂中に含有されたヒドラゾジカルボンアミドが、
ホルムアルデヒドを吸着したためと考えられる。また、
実施例の樹脂被覆砂は、２５０℃という比較的高温域に
於いても、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制できる
ことが確認された。
【００３８】
【発明の効果】本発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、該
組成物が硬化する際及び硬化した後の何れに於いても、
ホルムアルデヒドの発生を効果的に抑制することができ
る。従って、本発明に係る熱硬化性樹脂組成物を用いれ
ば、作業環境を簡易に改善することができる。また、本
発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、高温域に於いてもホ
ルムアルデヒドの発生を顕著に抑制できるので、鋳型用
樹脂被覆砂の被覆用樹脂組成物として特に好適に用いる
ことができる。
組成物が硬化する際及び硬化した後の何れに於いても、
ホルムアルデヒドの発生を効果的に抑制することができ
る。従って、本発明に係る熱硬化性樹脂組成物を用いれ
ば、作業環境を簡易に改善することができる。また、本
発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、高温域に於いてもホ
ルムアルデヒドの発生を顕著に抑制できるので、鋳型用
樹脂被覆砂の被覆用樹脂組成物として特に好適に用いる
ことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年８月２日（１９９９．８．２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂
組成物
組成物
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】
［式中、Ｘは、酸素又は硫黄を、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4
は、同一または異なる基であって、水素、Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、Ｃ1〜Ｃ8置換アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキ
ル、Ｃ3〜Ｃ8置換シクロアルキル、フェニル、置換フェ
ニル、アリールＣ 1〜Ｃ4アルキル、又は置換アリールＣ
1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アルキル等の置換基として
は、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、ニトロ（−ＮＯ2）基等
が例示される）を示す。また、Ｒ1とＲ2及び／又はＲ3
とＲ4は一緒となって環を形成してもよい。］
は、同一または異なる基であって、水素、Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、Ｃ1〜Ｃ8置換アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキ
ル、Ｃ3〜Ｃ8置換シクロアルキル、フェニル、置換フェ
ニル、アリールＣ 1〜Ｃ4アルキル、又は置換アリールＣ
1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アルキル等の置換基として
は、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、ニトロ（−ＮＯ2）基等
が例示される）を示す。また、Ｒ1とＲ2及び／又はＲ3
とＲ4は一緒となって環を形成してもよい。］
【化２】
［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は、同一または異なる基
であって、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8置換アル
キル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8置換シクロア
ルキル、フェニル、置換フェニル、アリールＣ1〜Ｃ4ア
ルキル、置換アリールＣ1〜Ｃ4アルキル、又はカルボキ
シＣ1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アルキル等の置換基と
しては、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、ニトロ（−Ｎ
Ｏ2）基等が例示される）を示し、Ｒ 7は、シアノ（−Ｃ
Ｎ）又は−ＣＯＯＲ10基を示す（尚、Ｒ10は、水素又は
Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を示す）。また、Ｒ5とＲ6及び／又
はＲ8とＲ9は一緒となって環を形成してもよい。］
であって、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8置換アル
キル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8置換シクロア
ルキル、フェニル、置換フェニル、アリールＣ1〜Ｃ4ア
ルキル、置換アリールＣ1〜Ｃ4アルキル、又はカルボキ
シＣ1〜Ｃ4アルキル基（尚、置換アルキル等の置換基と
しては、例えば、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、アミノ（−ＮＨ2）、ニトロ（−Ｎ
Ｏ2）基等が例示される）を示し、Ｒ 7は、シアノ（−Ｃ
Ｎ）又は−ＣＯＯＲ10基を示す（尚、Ｒ10は、水素又は
Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を示す）。また、Ｒ5とＲ6及び／又
はＲ8とＲ9は一緒となって環を形成してもよい。］
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ホルムアルデヒド
を含有する鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物に関
する。
を含有する鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物に関
する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】本発明は、上記の点に鑑み、成形時及び成
形後に於いて、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制で
きる鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物を提供する
ことを課題とする。
形後に於いて、ホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制で
きる鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物を提供する
ことを課題とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題を解決
する手段としては、ホルムアルデヒドを含有する熱硬化
性樹脂に、下記一般式（１）又は（２）で表される化合
物より選ばれる少なくとも１種を、前記樹脂全量を基準
として０．１重量％〜１０重量％混合してなる鋳型用樹
脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物に係る。
する手段としては、ホルムアルデヒドを含有する熱硬化
性樹脂に、下記一般式（１）又は（２）で表される化合
物より選ばれる少なくとも１種を、前記樹脂全量を基準
として０．１重量％〜１０重量％混合してなる鋳型用樹
脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物に係る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明に係る鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性
樹脂組成物は、下記一般式（１）又は（２）で表される
化合物（本明細書に於いては「ヒドラゾ化合物」という
場合がある）を含有しているので、該ヒドラゾ化合物が
遊離ホルムアルデヒドを吸着消臭すると考えられ、該作
用によりホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制すること
ができる。また、ヒドラゾ化合物は、比較的高温域に於
いてもホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制することが
できる。
樹脂組成物は、下記一般式（１）又は（２）で表される
化合物（本明細書に於いては「ヒドラゾ化合物」という
場合がある）を含有しているので、該ヒドラゾ化合物が
遊離ホルムアルデヒドを吸着消臭すると考えられ、該作
用によりホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制すること
ができる。また、ヒドラゾ化合物は、比較的高温域に於
いてもホルムアルデヒドの発生を顕著に抑制することが
できる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】一般式（１）又は一般式（２）で表される
化合物は、次の通りである。
化合物は、次の通りである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【化３】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】
【化４】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】本発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、鋳型
類の製造（鋳型用樹脂被覆砂の樹脂組成物）に用いられ
る。
類の製造（鋳型用樹脂被覆砂の樹脂組成物）に用いられ
る。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】尚、本発明に係る鋳型用樹脂被覆砂用熱硬
化性樹脂組成物には、その効果が損なわれない範囲で、
例えば、改質剤、架橋剤、殺菌剤、防黴剤、防虫剤、顔
料、着色剤、賦香剤等の各種添加剤を混合してもよい。
化性樹脂組成物には、その効果が損なわれない範囲で、
例えば、改質剤、架橋剤、殺菌剤、防黴剤、防虫剤、顔
料、着色剤、賦香剤等の各種添加剤を混合してもよい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【発明の効果】本発明に係る鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化
性樹脂組成物は、一般式（１）又は（２）で表される化
合物より選ばれる少なくとも１種を混合することによ
り、高温域に於いてもホルムアルデヒドの発生を顕著に
抑制できるので、該組成物が硬化する際及び硬化した後
の何れに於いても、ホルムアルデヒドの発生を効果的に
抑制することができる。従って、この組成物が鋳型用骨
材に被覆された鋳型用樹脂被覆砂を用いて鋳型類を製造
すれば、その作業環境が改善される。
性樹脂組成物は、一般式（１）又は（２）で表される化
合物より選ばれる少なくとも１種を混合することによ
り、高温域に於いてもホルムアルデヒドの発生を顕著に
抑制できるので、該組成物が硬化する際及び硬化した後
の何れに於いても、ホルムアルデヒドの発生を効果的に
抑制することができる。従って、この組成物が鋳型用骨
材に被覆された鋳型用樹脂被覆砂を用いて鋳型類を製造
すれば、その作業環境が改善される。
フロントページの続き (72)発明者 阿部 吉伸 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 Ｆターム(参考） 4J002 CC031 CC071 CC131 CH121 EQ006 EQ026 ET006 ET016 EV126 FD206 GH01 GJ01 GM00
Claims (1)
- 【請求項１】 ホルムアルデヒドを含有する熱硬化性樹
脂組成物であって、ヒドラゾ化合物から選ばれる少なく
とも１種を含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10249660A JP3121795B2 (ja) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | 鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10249660A JP3121795B2 (ja) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | 鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11219239A Division JP2000080247A (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | 熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性樹脂成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000080246A true JP2000080246A (ja) | 2000-03-21 |
| JP3121795B2 JP3121795B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=17196334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10249660A Expired - Lifetime JP3121795B2 (ja) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | 鋳型用樹脂被覆砂用熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3121795B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005515170A (ja) * | 2001-10-26 | 2005-05-26 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ヒドラジンベースのジウレア誘導体の針状結晶及び塗料組成物及び接着剤組成物におけるレオロジー調節剤としてのその使用 |
| EP1674515A1 (en) | 2004-12-27 | 2006-06-28 | Bayer MaterialScience AG | Polyurethane molded article and production method thereof |
| JP2007177255A (ja) * | 2007-03-29 | 2007-07-12 | Sumika Bayer Urethane Kk | ポリウレタン成形品およびその製造方法 |
| JP2008024820A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-07 | Nishikawa Rubber Co Ltd | 自動車ドアシール材用ゴム組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111558963B (zh) * | 2020-04-16 | 2021-08-27 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种pvc定长裁剪机 |
-
1998
- 1998-09-03 JP JP10249660A patent/JP3121795B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005515170A (ja) * | 2001-10-26 | 2005-05-26 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ヒドラジンベースのジウレア誘導体の針状結晶及び塗料組成物及び接着剤組成物におけるレオロジー調節剤としてのその使用 |
| WO2003037849A3 (en) * | 2001-10-26 | 2007-12-06 | Akzo Nobel Nv | Acicular crystals of hydrazine-based diurea derivatives and their use as rheology modifiers in coating and adhesive compositions |
| EP1674515A1 (en) | 2004-12-27 | 2006-06-28 | Bayer MaterialScience AG | Polyurethane molded article and production method thereof |
| JP2008024820A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-07 | Nishikawa Rubber Co Ltd | 自動車ドアシール材用ゴム組成物 |
| JP2007177255A (ja) * | 2007-03-29 | 2007-07-12 | Sumika Bayer Urethane Kk | ポリウレタン成形品およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3121795B2 (ja) | 2001-01-09 |
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