JP2000080096A - 界面活性剤の調製方法 - Google Patents

界面活性剤の調製方法

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】界面活性剤分子を加水分解することによって分
子を分断し、かつ塩化水素を発生する腐食性化合物を用
いない界面活性剤の調製方法を提供する。 【解決手段】 以下の式で示される様に、例えば、ホス
ホン酸（俗称：亜リン酸）のトリエステルと対応するヒ
ドロキシル化合物とによる段階的なエステル交換反応
と、それに続く、例えば過酸化物による酸化とから成る
非イオン性界面活性剤の調製方法に関する。 （式中、Ｒ１はアルキル或いはアリールの疎水性部分で
あり、Ｒ２はアルキル及びアリールからなるグループか
ら選ばれ、Ｒ３は水素又はアルキルであり、Ａは親水性
のポリマー鎖であり、又、ｍは前記親水性ポリマー鎖Ａ
の反復断片の数である。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の工程は、以下の式で
示される様に、例えば、ホスホン酸（俗称：亜リン酸）
のトリエステルと対応するヒドロキシル化合物とによる
段階的なエステル交換反応と、それに続く、例えば過酸
化物による酸化とから成る非イオン性界面活性剤の調製
方法に関する。
【０００２】
【化６】 ここで、Ｒ1はアリールの様な交換基であり、例えば、
約６から約１０個の炭素原子を含み、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及
びＡは同時係属出願に説明されている通りである。本発
明の工程は、同時係属出願の諸工程に関して、例えばオ
キシ塩化ホスホン酸の様な腐食性化学薬品の除外、並び
に塩化水素の発生回避の様な多数の利点を備えており、
この様にして本発明の工程は、例えば、環境的にも許容
できるものである。
【０００３】本発明は一般に界面活性剤に関し、更に特
異的には、リン酸エステルによって連結された疎水性グ
ループ及び親水性グループからなる非イオン性の界面活
性剤組成物の調製工程に関し、又、この非イオン性の界
面活性剤組成物は、ｐＨが例えば約８から約１３の、好
適には約８から約１２の例えば、塩基性媒体、或いは塩
基性溶液に接することにより実質的に不活性な形に切
断、或いは転換できる。非イオン性の界面活性剤組成物
は、エマルション（乳濁化）／凝集／癒着（融合）工程
によりトナーの調製に利用することができ、このことは
米国特許出願第９６０，１７６号及び第９６０，７５４
号、米国特許第５，２９０，６５４号、米国特許第５，
２７８，０２０号、米国特許第５，３０８，７３４号、
米国特許第５，３７０，９６３号、米国特許第５，３４
４，７３８号、米国特許第５，４０３，６９３号、米国
特許第５，４１８，１０８号、米国特許第５，３６４，
７２９号、米国特許第５，３４６，７９７号、及び米国
特許第５，３４８，８３２号、第５，４０５，７２８
号、第５，３６６，８４１号、第５，４９６，６７６
号、第５，５２７，６５８号、第５，５８５，２１５
号、第５，６５０，２５５号、第５，６５０，２５６
号、並びに、第５，５０１，９３５号に説明されてい
る。
【０００４】
【従来の技術】非イオン性の界面活性剤の様な多数の界
面活性剤及びその工程が知られている。通常、これらの
界面活性剤は、酸、塩基及び中性の媒体中で安定であ
る。しかしながら、ある種の適用においては、トナーの
諸工程の中で上記の界面活性剤の界面活性を調整或いは
変化することが必要か又は少なくとも大いに望ましいこ
とがあり、この様な状況下では、本願に言及されている
適当な米国特許のエマルション（乳濁化）／凝集という
トナーの工程の様に、上記界面活性剤がその使用後にも
存在すると結果として望ましくない特性を持ったトナー
生成物が生じる。例えば、その開示が本明細書に全体的
に参照し援用されている米国特許第４，９９６，１２７
号、及び第４，９８３，４８８号に説明されている様
に、トナー調製の工程において非イオン性の界面活性剤
は、その使用後にもそれが存在すると摩擦荷電特性の様
なトナーの荷電に相当望ましくない影響を及ぼしかねな
いという主な理由により、精製されたトナーから除去さ
れることが望ましい。しかしながら、この様な界面活性
剤を除くためには、費用も時間もかかり、且つ大量の排
水を生じる長くて回数の多い洗浄が必要である。加え
て、これらのタイプの非イオン性の界面活性剤は容易に
は生物分解を受けることができず、この様な界面活性剤
を廃棄に際し可能性のある或いは潜在的に有力な水質汚
染源にしてしまう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第４，０７
２，７０４号、及び第４，３５３，８３４号には、非イ
オン性の界面活性剤を含む炭酸塩及びカルボン酸エステ
ルグループが開示されている。しかしながら、これらの
特許には、例えば、リン酸エステル結合が存在するとい
う表示はなく、又、これら従来技術タイプの界面活性剤
はトナー調製に適切であるとは信じられない。又、これ
ら従来技術タイプの界面活性剤は酸性条件に敏感で酸性
の媒体中で分解或いは崩壊する可能性があり、従ってこ
れらの界面活性剤を一般に酸性条件下で乳濁化重合を行
うことは、実質的に無効である。本発明のリン酸エステ
ルを基盤とする界面活性剤は相対的に安定であり、即
ち、これらの界面活性剤は酸性の媒体中で実質的には崩
壊せず、従って乳濁化重合に効果的に利用することがで
きる。リン酸エステルを基盤とする界面活性剤の塩基性
媒体中での低安定性は、これらの界面活性剤を、トナー
調製後、例えば塩基性化合物で容易に加水分解すること
ができ、従って反応後の洗浄が最小限か或いは全くない
化学的なトナー工程を可能にするので、これらの界面活
性剤を用いて調製されたラテックスは、トナーの調製に
理想的に適切なものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の別の局面におい
て、界面活性剤分子の加水分解による分断を促進し、且
つ、オキシ塩化ホスホン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｏ
ｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）の様な腐食的反応性化合物を除
去する、例えば、塩基性の媒体に接するかこれと混合す
ることによって分断され得る界面活性剤組成物に対する
諸工程が提供される。
【０００７】本発明の一つの局面において、リン酸エス
テル結合で連結された疎水性グループと親水性グループ
とからなる非イオン性の界面活性剤に対する諸工程が提
供される。
【０００８】本発明の更に別の局面において、リン酸エ
ステル結合で連結された親水性鎖からなる非イオン性の
界面活性剤に対する諸工程が提供され、これらの鎖は、
例えば、ポリオキシアルキレングリコール等からなるグ
ループから選ばれ、又、これらのポリマーは、例えば、
アルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、或い
はアルキルアリールアルキルからなる少なくとも一個の
末端疎水性グループを含む。
【０００９】本発明は、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、或い
は（ＩＩＩ）、又はこれらの混合物の非イオン性の界面
活性剤組成物の調製工程に関する。
【００１０】
【化７】 ここで、Ｒ1は、例えばアルキル、アリール、及びフッ
素、塩素、或いは臭素の様なハロゲン原子を含むそれら
の置換誘導体からなるグループから選ばれた疎水性の部
分であり、ここで上記のアルキルグループは、例えば約
４から約６０個の、好適には約６から約３０個の炭素原
子を含み、又、アリールグループは、例えば約６から約
６０個の、好適には約１０から約３０個の炭素原子を含
む。Ｒ2はＲ1と同じか、或いは異なっていてもよく、
又、アルキル、アリール、及びハロゲン化アルキル或い
はハロゲン化アリールの様なそれらの置換誘導体からな
るグループから選ぶことができる。Ｒ3は水素、或い
は、例えば約１から約１０個の、好適には約１から約３
個の炭素原子を持つアルキルである。Ａは、例えば、ポ
リオキシアルキレンからなるグループから選ばれた親水
性のポリマー鎖であり、好適には、約２から約４個の炭
素原子を持つ同一か又は異なったアルキレンオキシドか
ら誘導されたポリオキシアルキレンであり、更に詳しく
は、Ａは、約１０４から約２，５００の平均分子量Ｍｗ
を持つポリオキシエチレングリコール、或いはポリ（エ
チレングリコール）であり、ｍは親水性ポリマー鎖の反
復単位の数で、例えば約２から約５００の、好適には約
５から約１００の中の一つの数であり、又、これらの工
程は、式１に示されている様に、ホスホン酸エステルと
対応するヒドロキシル成分とによる連続的エステル交換
反応とそれに続く、例えば過酸化物による酸化とからな
っている。
【００１１】
【化８】 ここで、Ｒ1は、約６から約１０個の炭素原子含むアリ
ール基からなる交換グループであり、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及
びＡは本願に説明されている通りのものである。形成さ
れる中間体は単離されてもよいが、好適には、単離する
ことなく酸化反応に選ばれる。
【００１２】化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、或
いはこれらの混合物の非イオン性界面活性剤で、上記の
混合物中の各成分の全体を約１００パーセントとして、
例えば、一つの主要成分とその主要成分の１から約３０
重量パーセントの第二成分とを混ぜた混合物であって、
ここで上記の主要成分及び第二成分は化学式（Ｉ）から
（ＩＩＩ）の界面活性剤から選ばれ、又、これらの界面
活性剤はリン酸エステル結合によって共に連結された疎
水性及び親水性部分からなる非イオン性界面活性剤をト
ナーの工程に選択することができる。リン酸エステル結
合の存在によって、上記の界面活性剤成分は、界面活性
剤分子の加水分解を促進する例えば塩基性媒体という条
件に接すると崩壊、又は非界面活性の分子種、或いは異
なった分子的性質を持つ新規の界面活性誘導体に転換す
ることができる。更に詳しくは、本願に示される非イオ
ン性界面活性剤は、化学的トナーの調製に対する既知の
エマルション（乳濁化）／凝集／癒着（融合）の工程に
対して選択することができ、ここで上記の非イオン性界
面活性剤組成物は、希薄な塩基性水溶液で処理すること
によって容易に分解して水溶性の成分に分解することが
でき、これらの成分は生成されたトナーから有限回数の
洗浄によって除去できるので、優れた荷電特性を持つト
ナーの提供を可能にする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、（Ｉ）から（ＩＩＩ）
に亘る化学式によって表されるリン酸エステル結合を含
む界面活性剤組成物の調製の工程に関する。
【００１４】
【化９】 ここで、各Ｒ及びＡは、適当な置換基を表し、更に詳し
くは、Ｒ1は例えばアルキル或いはアリールの様な脂肪
族或いは芳香族グループの疎水性部分であり、Ｒ2はア
ルキル或いはアリールからなるグループから選ばれ、Ｒ
3は水素或いはアルキルであり、Ａは親水性のポリマー
鎖であり、又、ｍは親水性ポリマー鎖Ａの反復断片の数
である。或いは、ここで、上記界面活性剤のＲ1アルキ
ルは約４から約６０個の炭素原子を含み、Ｒ1アリール
は約６から約６０個の炭素原子を含み、Ｒ2アルキルは
１から約６０個の炭素原子を含み、Ｒ2アリールは約６
から約６０個の炭素原子を含み、Ｒ3アルキルは１から
約１０個の炭素原子を含み、又、ｍは約２から約５００
の数である。ここで、Ａはポリオキシアルキレンからな
るグループから選ばれ、各親水性のポリマーはブロック
状、枝鎖状、コポリマー状、或いはホモポリマー状のポ
リマーとして形成することができる。ここで、Ａは約２
から約４個の炭素原子を持つ同一或いは異なったアルキ
レンオキシドから誘導された一つのポリオキシアルキレ
ン鎖であり、ここで、Ｒ1はアルキルアリール基で、ア
ルキルは約４から約３０個の炭素原子を含み、又、アル
ールは約６から約１０個の炭素原子を含み、Ｒ2は１か
ら約３０個の炭素原子を含むアルキル或いは約６から約
１０個の炭素原子を含むアリールであり、Ｒ3は水素或
いは１から約５個の炭素原子のアルキルである。又ここ
で、Ａは反復断片の数ｍが約５から約１００である親水
性のポリマー鎖であり、ここで、前記アルキルアリール
はアルキルフェニルであり、ここで、Ｒ2はアルキル基
で、前記アルキル基が１から約６個の炭素原子を含む界
面活性剤の組成物であり、ここでアルキル基はメチルで
ある。Ｒ2は約６から約３０個の炭素原子を含むアリー
ル基であり、そのアリール基はフェニルである。ここ
で、Ｒ3は水素或いはメチルであり、Ａは反復単位の数
ｍが約５から約１００であるポリ（エチレングリコー
ル）鎖であり、ここで、Ｒ1或いはＲ2はフッ素、塩素、
及び臭素からなるグループから選ばれた一つの置換基を
含み、Ｒ1はアルキルフェニル基で、このアルキルは約
４から約３０個の炭素原子を含み、Ｒ2は１から６個の
炭素原子を持つアルキル基であり、Ｒ3は水素又はメチ
ルで、Ａは反復単位の数ｍが約５から約１００のポリ
（エチレングリコール）鎖である。
【００１５】本発明に従い、その諸工程は、例えば、亜
リン酸トリフェニルというホスホン酸エステルと対応す
るヒドロキシル成分とを連続的にエステル交換反応させ
てホスホン酸エステル結合で連結された中間体の界面活
性剤を生成し、続いてその結果生じたホスホン酸エステ
ル結合を対応するリン酸エステル結合に酸化して、式１
に示されている様に化学式（Ｉ）から（ＩＩＩ）に及ぶ
界面活性剤を生成することから成る。
【００１６】更に詳しくは、本発明の諸工程は、次の
（ａ）〜（ｃ）の工程からなる。
【００１７】（ａ）化学式（ＩＶ）のホスホン酸エステ
ルを、反応させて、化学式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、或い
は（ＸＩＩＩ）からなる中間体化合物を生成する工程で
あって、構成成分（ＸＩ）は、ホスホン酸エステル（Ｉ
Ｖ）とポリオキシアルキレン（ＶＩＩＩ）との反応の結
果生じ、構成成分（ＸＩＩ）は、ホスホン酸エステル
（ＩＶ）と２分子のポリオキシアルキレン（ＶＩＩＩ）
との反応の結果生じ、又、構成成分（ＸＩＩＩ）は、２
分子のホスホン酸エステル（ＩＶ）とポリオキシアルキ
レングリコール（ＩＸ）との反応の結果生じる工程であ
る。
【００１８】
【化１０】 （式中、Ｒtは、例えば、約６から約１０個の炭素原子
を含むアリールの様な交換基であり、Ｒ2は、例えば、
１から約６０個の炭素原子を含むアルキル、或いは、約
６から約６０個の炭素原子を含むアリールである。）
【化１１】 （式中、Ｒ3は１から３個の炭素原子を含むアルキル基
であり、Ａは約５から約１００の反復断片からなる親水
性ポリオキシアルキレン鎖である。）
【化１２】 （式中、Ｒt、Ｒ2、Ｒ3、及びＡは化学式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、並びに（ＩＩＩ）に関して示された通りであ
る。） （ｂ）（ＸＩ）から（ＸＩＩＩ）の化学式からなるグル
ープより選ばれた中間体化合物を連続的に水酸化（ヒド
ロキシル）化合物であるＲ1−ＯＨ（Ｘ）と反応させ、
ここで、Ｒ1は、例えば、約４から約６０個の炭素原子
を含むアルキル、或いは、例えば、約６から約６０個の
炭素原子を含むアリールであり、それぞれ、化学式
（Ｖ）、（ＶＩ）、並びに（ＶＩＩ）からなる界面活性
剤の前駆体を生じ、又、詳しくは、ここで、構成成分
（Ｖ）は構成成分（ＸＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応
の結果生じ、構成成分（ＶＩ）は構成成分（ＸＩＩ）と
Ｒ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の結果生じ、又、構成成分
（ＶＩＩ）は構成成分（ＸＩＩＩ）と２部分のＲ1−Ｏ
Ｈ（Ｘ）との反応の結果生じる反応工程である。
【００１９】
【化１３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＡは本願で前に説明され
ている通りである。） （ｃ）化学式（Ｖ）、（ＶＩ）、並びに（ＶＩＩ）から
なるグループから選ばれた前記反応の結果生じたホスホ
ン酸エステルの結合した界面活性剤の前駆体を酸化剤で
酸化して化学式（Ｉ）、（ＩＩ）或いは（ＩＩＩ）を持
つ界面活性剤組成物を生成することからなり、ここで、
界面活性剤（Ｉ）は構成成分（Ｖ）の酸化の結果生じ、
界面活性剤（ＩＩ）は構成成分（ＶＩ）の酸化の結果生
じ、又界面活性剤（ＩＩＩ）は構成成分（ＶＩＩ）の酸
化の結果生じる酸化工程である。
【００２０】化学式（Ｉ）の界面活性剤組成物の生成工
程には、約１から約１．５モル当量のホスホン酸エステ
ル（ＩＶ）、約１．０モル当量のポリオキシアルキレン
（ＶＩＩＩ）、及び約１．０から約１．５モル当量の水
酸化化合物（Ｘ）の選択が含まれる。化学式（ＩＩ）の
界面活性剤組成物の生成工程には、例えば、１から約
１．５モル当量のホスホン酸エステル（ＩＶ）及び、約
２．０モル当量のポリオキシアルキレン（ＶＩＩＩ）の
反応が含まれ、又、構造式（ＩＩＩ）の界面活性剤組成
物の生成工程には、約２から約２．５モル当量のホスホ
ン酸エステル（ＩＶ）、約１．０モル当量のポリオキシ
アルキレン（ＶＩＩＩ）、及び約２．０から約２．５モ
ル当量の水酸化化合物（Ｘ）からなる反応物が含まれ
る。（ａ）及び（ｂ）からなるエステル交換反応は、対
応する水酸化化合物をホスホン酸エステル化合物（Ｉ
Ｖ）への連続的添加、或いはホスホン酸エステル化合物
（ＩＶ）と水酸化構成成分とを同時に混和することによ
って行ってもよい。濃縮反応は、例えば、約１００℃か
ら約２５０℃の、好適には、約１５０℃から約２３０℃
の範囲の温度に、約１ミリバール（１０-8Ｐａ）から約
１００ミリバール（１０-6Ｐａ）の減圧下で加熱し、副
生成物アルコール（ＲtＯＨ）が反応混合物から留去さ
れ得る様にすることによって達成される。好適には、本
願に記載の濃縮のための反応物には、更に、ホスホン酸
エステル（ＩＶ）に対して、例えば、約０．００５から
約０．１当量の量の触媒が含まれる。ホスホン酸エステ
ルのエステル交換反応を促進することができる触媒は、
如何なるものでも本発明の工程に利用してもよい。触媒
の有用な例には、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化カリ等の金属塩類や、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムの様なアルカリ性金属水酸化物類や、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシド等の様なアルカリ性金属アルコキシド
類や、塩化水素、硫酸等の無機酸類が含まれ、又、好適
には、触媒は塩化マグネシウムの様な金属塩である。
【００２１】本願に採用されているホスホン酸トリエス
テル（ＩＶ）は、好適にはフェニル基、或いはトリル、
フルオロフェニル、クロロフェニル等の様なその誘導体
のＲt基からなり、副生成物ＲtＯＨはこれらから容易に
除去することができる。ホスホン酸エステル（ＩＶ）の
有用な例には、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェ
ニルメチル、亜リン酸トリトリル、亜リン酸ｐ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニルジフェニル、亜リン酸ドデシルジ
フェニル等であり、好適には亜リン酸トリフェニルであ
る。
【００２２】化学式（ＶＩＩＩ）或いは（ＩＸ）の親水
性ポリマーは、少なくとも、１個の端末水酸基を持つ、
例えば、ブロック状、枝鎖状、コポリマー状、或いはホ
モポリマー状、またはホモポリマー状のポリオキシアル
キレンからなるグループから選択することができる。ポ
リオキシアルキレンの特異例は、２から約４個のの炭素
原子を持つ同一、或いは異なったアルキレンオキシドか
ら重合化されたものであり、例えば、ポリ（エチレング
リコール）、ポリ（エチレングリコール）モノメチルエ
ーテル、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（プロピ
レングリコール）モノメチルエーテル、ポリ（エチレン
オキシド−プロピレンオキシド）、ポリ（エチレングリ
コール）−ｂ−ポリ（プロピレングリコール）等であっ
て、これらのポリマーは、例えば、約２から約５００
の、好適には約５から約１００の反復単位の数ｍを持っ
ている。好適な親水性ポリマーは、約５から約５０から
選ばれた数の反復断片を持つポリ（エチレングリコー
ル）及びそのモノメチルエーテルである。
【００２３】化学式（Ｘ）のヒドロキシル試薬は、例え
ば、約４から約６０個の、好適には約６から約３０個の
炭素原子を持つ脂肪族のアルコール類から選択してもよ
い。脂肪族アルコール類の例には、ブタノール、プロパ
ノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ト
リデカノール、ヘキサデカノール等が含まれ、又、これ
らの脂肪族アルコールは更にフッ素、塩素或いは臭素の
ようなハロゲン原子を含んでもよい。好適には、化学式
（Ｘ）のヒドロキシル試薬は芳香族アルコール、更に詳
しくは、アルキルが約４から約６０個の炭素原子、又、
好適には、アルキルが約６から約３０個の炭素原子を含
むことがあるアルキルフェノールからなり、これらの芳
香族アルコール或いはアルキルフェノールは更にフッ
素、塩素或いは臭素のようなハロゲン原子を含んでもよ
い。アルキルフェノールの適切な例には、オクチルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノ
ール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、ヘキサ
デシルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフルオロフェノ
ール、ドデシルフルオロフェノール、フルオロドデシル
フェノール等が含まれる。
【００２４】本発明の諸工程には、化学式（Ｖ）から
（ＶＩＩ）の界面活性剤の前駆体を化学式（Ｉ）から
（ＩＩＩ）の所定の界面活性剤組成物に転換する酸化反
応（ｃ）が含まれ、ここで、構成成分（Ｖ）の酸化の結
果、界面活性剤（Ｉ）が得られ、構成成分（ＶＩ）の酸
化の結果、界面活性剤（ＩＩ）が得られ、又、構成成分
（ＶＩＩ）の酸化の結果、界面活性剤（ＩＩＩ）が得ら
れる。この酸化は、約０℃から約５０℃、或いは約２０
℃から約３５℃において、トルエン、酢酸エチル、ジク
ロロメタン等の様な不活性溶媒中で達成することができ
る。好適には、約１．０から約２．０当量の酸化剤が用
いられ、又、これらの酸化剤はホスホン酸のトリエステ
ルをリン酸エステルに転換することができる。酸化剤の
例には、過酸化水素、オゾン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメニルヒドロペルオキシド等の様なア
ルキルが約１から約１０個の炭素原子を含むアルキル過
酸化物、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸等の様なペルオキ
シ酸が含まれ、好適には、過酸化水素が含まれる。この
酸化は又臭素或いはヨウ素の様なハロゲン化合物からな
る酸化剤とそれに続く水中での分解によって達成されて
もよい。
【００２５】又、本発明の工程は、ホスホン酸エステル
（ＩＶ）と化学式（ＶＩＩＩ）或いは（ＩＸ）の親水性
ポリオキシアルキレンとの、並びに疎水性ヒドロキシル
成分Ｒ1ＯＨとのエステル交換反応からなり、ここで、
ホスホン酸エステルＲtは、フェニル、トリル、フルオ
ロフェニル、クロロフェニル等から選択され、Ｒ2は約
１から約３０個の炭素原子を含むアルキル、或いは約６
から約３０個の炭素原子を含むアリール基であり、なお
好適にはＲ2はフェニル基であり、ポリオキシアルキレ
ンは１から約３個の炭素原子のＲ3を持つポリ（エチレ
ングリコール）或いはそのモノアルキルエーテルからな
り、又、前記ヒドロキシル成分Ｒ1ＯＨは前記アルキル
が約６から約３０個の炭素原子を含むアルキルフェノー
ルからなり、エステル交換反応は反応物体を、例えば、
約１５０℃から約２３０℃において、例えば、１ミリバ
ール（１０-8Ｐａ）から約１００ミリバール（１０-6Ｐ
ａ）の減圧下、例えば、塩化マグネシウム触媒の存在下
で加熱し、続いてその結果生じた界面活性剤の前駆体組
成物を、例えば、酸化剤である過酸化水素で処理するこ
とによって達成される。
【００２６】本発明の工程は、化学式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）、及びそれらの混合物である非イオン
性の界面活性剤組成物の合成を選ぶことができ、ここ
で、前記混合物中の成分の全体は約１００パーセントに
等しく、又、これらの界面活性剤はトナーの工程に選択
することができる。生成される組成物の説明例は、ポリ
（エチレングリコール）−α−メチルエーテル−ω−ｐ
−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルホスフェート（ｐｈｏ
ｓｐｈａｔｅ）、ポリ（エチレングリコール）−α−メ
チルエーテル−ω−オクチルジフェニルホスフェート、
ポリ（エチレングリコール）−α−メチルエーテル−ω
−デシルジフェニルホスフェート、ポリ（エチレングリ
コール）−α−メチルエーテル−ω−ドデシルジフェニ
ルホスフェート、ポリ（エチレングリコール）−α−メ
チルエーテル−ω−ヘキサデシルジフェニルホスフェー
ト、ポリ（エチレングリコール）−α−メチルエーテル
−ω−メチルｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルホスフェ
ート、ビス［ポリ（エチレングリコール）−α−メチル
エーテル］−ω−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルホス
フェート、ポリ（エチレングリコール）−α，ω−メチ
ルｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルホスフェート、ポリ
（エチレングリコール）エチルｐ−ｔｅｒｔ−オクチル
フェニルホスフェート、ポリ（エチレングリコール）−
α−メチルエーテル−ω−エチルｐ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェニルホスフェート、ポリ（エチレングリコール）
−α−メチルエーテル−ω−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルトリルホスフェート、ポリ（エチレンオキシド−
コ−プルピレンオキシド）−α−メチルエーテル−ω−
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルホスフェート等であ
り、ここで、ポリマー鎖は、例えば、約５から約５０の
反復単位或いは断片を含む。
【００２７】本発明の態様は化学式（Ｉ）、（ＩＩ）或
いは（ＩＩＩ）、又は必要に応じてそれらの混合物によ
って表される界面活性剤の調製方法でありる。
【００２８】
【化１４】 （式中、Ｒ1は、好適には、例えば、アルキル或いはア
リールの疎水性部分であり、Ｒ2は、好適には、アルキ
ル及びアリールからなるグループから選ばれ、Ｒ3は、
好適には、水素又はアルキルであり、Ａは親水性のポリ
マー鎖で、又、ｍは前記親水性ポリマー鎖Ａの反復断片
の数である。） なお、界面活性剤の調製方法は、次の諸反応の工程から
なる。
【００２９】（ａ）以下の化学式（ＩＶ）のホスホン酸
エステルを、以下の化学式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）の
親水性のポリオキシアルキレンと反応させ、その反応の
結果、化学式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、或いは（ＸＩＩ
Ｉ）の中間体化合物を生じ、ここで、構成成分（ＸＩ）
はホスホン酸エステル（ＩＶ）とポリオキシアルキレン
（ＶＩＩＩ）との反応の結果生じ、構成成分（ＸＩＩ）
はホスホン酸エステル（ＩＶ）とポリオキシアルキレン
（ＶＩＩＩ）との反応の結果生じ、又、構成成分（ＸＩ
ＩＩ）はホスホン酸エステル（ＩＶ）とポリオキシアル
キレングリコール（ＩＸ）との反応の結果生じる反応工
程である。
【００３０】
【化１５】 （式中、Ｒ1はアリール、Ｒ2はアルキル、或いはアリー
ルである。）
【化１６】 （式中、Ｒ3は、例えば、約１から約６個の炭素原子を
持つアルキルであり、又、Ａは親水性のポリオキシアル
キレン鎖である。）
【化１７】 （ｂ）化学式（ＸＩ）から（ＸＩＩＩ）からなるグルー
プより選ばれた中間体化合物をヒドロキシル化合物Ｒ1
−ＯＨ（Ｘ）と反応させて、それぞれ化学式（Ｖ）、
（ＶＩ）、及び（ＶＩＩ）からなる界面活性剤前駆体を
生成する工程であって、ここで、構成成分（Ｖ）は構成
成分（ＸＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の結果生じ、
構成成分（ＶＩ）は構成成分（ＸＩＩ）とＲ1−ＯＨ
（Ｘ）との反応の結果生じ、又、構成成分（ＶＩＩ）は
構成成分（ＸＩＩＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の結
果生じる反応工程である。ここで、Ｒ1は本願に示され
ている通りであり、例えば、アルキルの様な脂肪族の、
或いはアリールの様な芳香族の基である。
【００３１】
【化１８】 （ｃ）化学式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）からなる
グループから選ばれた前記ホスホン酸エステルを連結さ
れた界面活性剤の前駆体を酸化剤で酸化して化学式
（Ｉ）、（ＩＩ）或いは（ＩＩＩ）の界面活性剤組成物
を生成する。ここで、界面活性剤（Ｉ）は成分（Ｖ）の
酸化の結果生じ、界面活性剤（ＩＩ）は成分（ＶＩ）の
酸化の結果生じ、又、界面活性剤（ＩＩＩ）は成分（Ｖ
ＩＩ）の酸化の結果生じる酸化工程である。
【００３２】（ａ）及び（ｂ）のエステル交換反応が達
成される工程であって、その反応は約１５０℃から約２
５０℃の温度において、約１．０（１０-5Ｐａ）から約
１００バール（１０-3Ｐａ）の減圧下で加熱することに
よって行われ、副生成物のＲtＯＨは必要に応じて除去
される。化学式（Ｉ）の界面活性剤組成物の形成のため
の反応体が１から約１．２モル当量のホスホン酸エステ
ル（ＩＶ）、約１．０モル当量のポリオキシアルキレン
（ＶＩＩＩ）、及び、約１．０から約１．２モル当量の
（Ｘ）からなる工程。化学式（ＩＩ）の界面活性剤組成
物の形成のための反応体が、１から約１．２モル当量の
ホスホン酸エステル（ＩＶ）及び約２．０モル当量のポ
リオキシアルキレン（ＶＩＩＩ）からなる工程。構造式
（ＩＩＩ）の界面活性剤組成物の形成のための反応体
が、２から約２．４モル当量のホスホン酸エステル（Ｉ
Ｖ）、約１．０モル当量のポリオキシアルキレン（ＶＩ
ＩＩ）、及び、約２．０から約２．４モル当量のアルコ
ール性化合物（Ｘ）からなる工程。（ａ）及び（ｂ）の
エステル交換反応が達成される工程であって、その反応
は更に出発原料であるホスホン酸エステル（ＩＶ）に基
づき約０．００１から約０．１当量の範囲の量の触媒を
含み、この触媒は金属塩類、アルカリ金属水酸化物類、
及びアルカリ金属アルコキシド類からなるグループから
選ばれる。前記金属触媒が塩化マグネシウムである工
程、酸化（ｃ）が、不活性な溶媒中、０℃から約６０℃
において、過酸化水素、オゾン、有機過酸化水素、及び
過酸からなるグループから選ばれた酸化剤によって達成
される工程。前記酸化剤が過酸化水素或いはｔｅｒｔ−
ブチルヒドロペルオキシドである工程。前記不活性溶媒
が酢酸エチル、トルエン、或いはジクロロメタンである
工程。
【００３３】および化学式（Ｉ）、（ＩＩ）或いは（Ｉ
ＩＩ）によって表される界面活性剤の調製方法であっ
て、その調製方法は以下の諸工程（ａ）〜（ｃ）からな
る。
【００３４】（ａ）以下の化学式（ＩＶ）のホスホン酸
エステルを、以下の化学式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）の
親水性のポリオキシアルキレンと反応させ、その反応の
結果、化学式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、或いは（ＸＩＩ
Ｉ）の中間体化合物を生じ、ここで、構成成分（ＸＩ）
はホスホン酸エステル（ＩＶ）とポリオキシアルキレン
（ＶＩＩＩ）との反応の結果生じ、構成成分（ＸＩＩ）
はホスホン酸エステル（ＩＶ）と約２分子のポリオキシ
アルキレン（ＶＩＩＩ）との反応の結果生じ、又、構成
成分（ＸＩＩＩ）は約２分子のホスホン酸エステル成分
（ＩＶ）とポリオキシアルキレングリコール（ＩＸ）と
の反応の結果生じる反応工程である。
【００３５】
【化１９】 （式中、Ｒtはアリール、Ｒ2はアルキル、或いはアリー
ルである。）
【化２０】 （式中、Ｒ3は、例えば、約１から約６個の炭素原子を
持つアルキルであり、又、Ａは親水性のポリオキシアル
キレン鎖である。）
【化２１】 （ｂ）化学式（ＸＩ）から（ＸＩＩＩ）からなるグルー
プより選ばれた中間体化合物をヒドロキシル化合物Ｒ1
−ＯＨ（Ｘ）と反応させて、それぞれ化学式（Ｖ）、
（ＶＩ）、及び（ＶＩＩ）からなる界面活性剤の前駆体
を生成する。ここで、構成成分（Ｖ）は構成成分（Ｘ
Ｉ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の結果生じ、構成成分
（ＶＩ）は構成成分（ＸＩＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との
反応の結果生じ、又、構成成分（ＶＩＩ）は構成成分
（ＸＩＩＩ）と約２分子のＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の
結果生じる反応工程である。
【００３６】
【化２２】 （ｃ）化学式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）からなる
グループから選ばれた前記ホスホン酸エステルを連結さ
れた界面活性剤の前駆体（Ｂ）を酸化剤で酸化して化学
式（Ｉ）、（ＩＩ）或いは（ＩＩＩ）の界面活性剤組成
物を生成する。ここで、界面活性剤（Ｉ）は成分（Ｖ）
の酸化の結果生じ、界面活性剤（ＩＩ）は成分（ＶＩ）
の酸化の結果生じ、又、界面活性剤（ＩＩＩ）は成分
（ＶＩＩ）の酸化の結果生じる酸化工程である。
【００３７】
【実施例】実施例Ｉ．ポリ（エチレングリコール）α−
メチルエーテルω−４−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニル
ホスフェート（ＸＩＶ）の合成、ここで、ｍは約１７で
ある。
【００３８】
【化２３】 機械攪拌機及び分画用カラム、減圧系に連結された蒸留
ヘッド並びに冷却管を装備した３リットル容の丸底フラ
スコ内に、８２０ｇのポリ（エチレングリコール）モノ
メチルエーテル、４２０ｇの亜リン酸トリフェニル、及
び１．２９ｇの塩化マグネシウムを加えた。次いで、こ
の反応混合物を約１９０℃、約２０ミリバール（２０×
１０-8Ｐａ）の減圧下で加熱した。この時点でフェノー
ルが留去し始めた。１２３ｇの量のフェノール蒸留物を
２時間に渡って集め、この間にフラスコ内容物の温度は
約２００℃に迄上昇した。この時点で、減圧を中断して
２７９ｇのｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールをフラス
コに添加した。その結果生じた反応混合物を引き続き２
０ミリバール（２０×１０-8Ｐａ）の減圧下、更に２．
０時間加熱し、この間に温度は２１０℃に迄上がり、更
に１３０ｇの量のフェノール蒸留物が回収された。その
結果得られた混合物を５．０ミリバール（５×１０-8Ｐ
ａ）の下で２５分間処理して軽質分を除去した。室温
（約２５℃）に冷却後、混合物を１．０リットルの酢酸
エチルで希釈し、氷糟で冷却した。攪拌しながら、１５
０ｍｌの過酸化水素の３０％水溶液を、内部温度を４０
℃以下に維持する様な速度で添加した。添加後、反応混
合物を３．０時間攪拌し、次いで分液漏斗に移して飽和
食塩水で洗浄した。界面活性剤と溶媒とを含む有機層を
分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。固体を濾過し
た後、濾液中の溶媒を留去して８７０ｇの界面活性剤
（ＸＩＶ）を得た。界面活性剤組成物をプロトンＮＭＲ
によって同定した。ＣＤＣｌ3中の化学シフトは、０．
７（ｓ）、１．３６（ｓ）、１．７２（ｓ）、３．３８
（ｓ）、３．６６（ｍ，ＰＥＧバックボーン）、４．３
７（ｍ）、７．１０−７．４（ｍ）であった。
【００３９】比較例．比較例においては、化学式（ＸＩ
Ｖ）の界面活性剤組成物が、オキシ塩化ホスホン酸の段
階的エステル化から調製された。
【００４０】４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルジクロロ
ホスフェートの調製：マグネチックスターラを備え、硫
酸マグネシウム乾燥管に接続された還流冷却管を付けた
５００ｍｌ容の丸底フラスコ内に、２５ｇ（０．１２１
ｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、５７ｇ
（０．３７２ｍｏｌ）のオキシ塩化ホスホン酸（ｐｈｏ
ｓｐｈｏｒｕｓ ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）、及び０．
３５ｇ（０．００３６ｍｏｌ）の塩化マグネシウムを入
れた。反応物を還流温度１１０℃迄加熱し、この温度に
６時間保持した。未反応のオキシ塩化ホスホン酸を溜去
して反応混合物を室温、約２５℃に冷却すると３９．８
ｇの４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルジクロロホスフェ
ートを含む油状の混合物が得られた。
【００４１】マグネチックスターラを備えた１リットル
容の丸底フラスコ内に、前述の様に調製された４−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニルジクロロホスフェート、１１．
４ｇ（０．１２１ｍｏｌ）のフェノール、及び５００ｍ
ｌの無水トルエンを加えた。この結果生じた混合物にピ
リジン（９．６ｇ、０．１２１ｍｏｌ）を添加漏斗から
０．５時間かけて加えた。添加後、反応混合物を８０℃
で更に３．０時間攪拌し、次いで約２３℃に冷却した。
この混合物に、平均分子量７５０のポリ（エチレングリ
コール）モノメチルエーテルを加え、次いで９．６ｇの
ピリジンを添加した。この結果生じた反応混合物を１
２．０時間攪拌した。沈殿したピリジン塩酸塩の固体を
濾取し、液状の混合物は揮発性物質を蒸発させることに
よって濃縮され１９５ｇのワックス状の固体を得た。界
面活性剤組成物はプロトンＮＭＲによって同定した。Ｃ
ＤＣｌ3中の化学シフトは、０．７（ｓ）、１．３７
（ｓ）、１．７１（ｓ）、３．３８（ｓ）、３．６５
（ｍ，ＰＥＧ バックボーン）、４．３６（ｍ）、７．
１０〜７．４（ｍ）であった。
【００４２】この工程は、塩化水素の発生を伴う腐食性
のオキシ塩化ホスホン酸という出発原料成分を使用し、
この塩化水素はピリジンによって中和された。
【００４３】実施例ＩＩ．ポリ（エチレングリコール）
α−メチルエーテルω−４−ｔｅｒｔ−オクチルジフェ
ニルホスフェート（ＸＩＶ）の合成、ここで、ｍは約１
７である。
【００４４】化学式（ＸＩＶ）の界面活性剤組成物は又
以下の様式で調製することができる。マグネチックスタ
ーラ及び分画用カラム、減圧系に連結された蒸留ヘッド
並びに冷却管を装備した３リットル容の丸底フラスコ
に、１５０．０ｇの平均分子量Ｍｗが７５０のポリ（エ
チレングリコール）モノメチルエーテル、７５．０ｇの
亜リン酸トリフェニル、４２．０ｇのｐ−ｔｅｒｔ−オ
クチルフェノール、及び０．６ｇの塩化マグネシウムを
加えた。次いで、この反応混合物を約１９０℃迄、約２
０ミリバール（約２０×１０-8Ｐａ）の減圧下で加熱し
た。この時点でフェノールが留去し始めた。３７．５ｇ
量のフェノール蒸留物を２時間に渡って集め、この間に
反応内容物の温度は約２１０℃迄上昇した。その結果得
られた混合物を５．０ミリバール（５×１０-8Ｐａ）の
下で２５分間処理して軽質分を除去した。室温（約２５
℃）に冷却後、その結果得られた混合物を５００ｍｌの
酢酸エチルで希釈し、実施例Ｉに記載された様に２７．
５ｇの３０％過酸化水素で処理して１５７．５ｇの界面
活性剤（ＸＩＶ）を得た。
【００４５】実施例ＩＩＩ．ポリ（エチレングリコー
ル）α−メチルエーテルω−４−ｔｅｒｔ−オクチルジ
フェニルホスフェート（ＸＩ）の合成、ここで、ｍは約
４７である。
【００４６】実施例Ｉのポリ（エチレングリコール）モ
ノメチルエーテルの代わりに平均分子量Ｍｗ２，０００
を持つポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル
を用いて実施例Ｉを反復した。ｍが４７であるポリ（エ
チレングリコール）α−メチルエーテルω−４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルジフェニルホスフェート（ＸＩ）構造の非
イオン性の界面活性剤が生成された。この界面活性剤組
成物はプロトンＮＭＲによって同定した。ＣＤＣｌ3中
の化学シフトは、０．７（ｓ）、１．３７（ｓ）、１．
７１（ｓ）、３．３８（ｓ）、３．６５（ｍ，ＰＥＧ
バックボーン）、４．３７（ｍ）、７．１０〜７．４０
（ｍ）であった。
【００４７】実施例ＩＶ．ビス［ポリ（エチレングリコ
ール）］α−メチルエーテルω−メチル４−ｔｅｒｔ−
オクチルジフェニルホスフェート（ＸＶ）の合成、ここ
で、ｍは約１７である。
【００４８】
【化２４】 マグネチックスターラ、分画用カラム、蒸留ヘッド並び
に減圧系に連結された冷却管を装備した２５０ｍｌ容の
丸底フラスコに、１５０ｇの平均分子量Ｍｗが７５０で
あるポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル、
３７．５ｇの亜リン酸トリフェニル、４２．０ｇのｐ−
ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、及び０．２ｇの塩化マ
グネシウムを加えた。次いで、この反応混合物を約１９
０℃迄、約２０ミリバール（約２０×１０-8Ｐａ）の減
圧下で加熱した。この時点でフェノールが留去し始め
た。５２ｇ量のフェノール蒸留物を２時間に渡って集
め、この間にフラスコの内容物の温度は約２００℃迄上
昇した。その結果得られた混合物を５．０ミリバール
（５×１０-8Ｐａ）の下で２５分間減圧処理して軽質分
を除去した。室温（約２５℃）に冷却後、その結果得ら
れた混合物を１リットルの酢酸エチルで希釈し、氷糟で
冷却した。攪拌しながら、１５ｍｌの３０％過酸化水素
の水溶液を、内部温度を約４０℃以下に維持する様な速
度で添加した。添加後、反応混合物を３．０時間攪拌
し、次いで分液漏斗に移して飽和食塩水で洗浄した。界
面活性剤と溶媒とを含む有機層を分離し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。固体を濾過した後、濾液中の溶媒を
留去して１５７ｇの界面活性剤（ＸＶ）を得た。界面活
性剤組成物の生成物をプロトンＮＭＲによって同定し
た。ＣＤＣｌ3中の化学シフトは、０．７（ｓ）、１．
３６（ｓ）、１．７０（ｓ）、３．３９（ｓ）、３．６
６（ｍ，ＰＥＧ バックボーン）、４．２８（ｍ）、
７．１０〜７．４０（ｍ）であった。
【００４９】実施例Ｖ．ビス［ポリ（エチレングリコー
ル）］α−メチルエーテルω−メチル４−ｔｅｒｔ−オ
クチルフェニルホスフェート（ＸＶＩ）の合成、ここ
で、ｍは約４０である。
【００５０】
【化２５】 機械攪拌機及び分画用カラム、減圧系に連結された蒸留
ヘッド並びに冷却管を装備した３リットル容の丸底フラ
スコ内に、１５０ｇの平均分子量が１，５００であるポ
リ（エチレングリコール）、７５．０ｇの亜リン酸トリ
フェニル、８０．０ｇのｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、及び０．６ｇの塩化マグネシウムを加えた。次い
で、この反応混合物を約１９０℃迄、約２０ミリバール
（約２０×１０-8Ｐａ）の減圧下で加熱し、この時点で
フェノールが留去し始めた。１９ｇ量のフェノール蒸留
物を２時間に渡って集め、この間に反応物の温度は約２
１０℃迄上昇した。その結果得られた混合物を５．０ミ
リバール（５×１０-8Ｐａ）の下で２５分間減圧処理し
て軽質分を除去した。室温（約２５℃）に冷却後、混合
物を１．０リットルの酢酸エチルで希釈し、実施例Ｉの
記載の様に、３０ｇの３０％過酸化水素水溶液で処理し
て、１９０ｇの界面活性剤（ＸＶＩ）を得た。界面活性
剤組成物をプロトンＮＭＲによって同定した。ＣＤＣｌ
3中の化学シフトは、０．７（ｓ）、１．３７（ｓ）、
１．７１（ｓ）、３．３８（ｓ）、３．６５（ｍ，ＰＥ
Ｇ バックボーン）、４．３８（ｍ）、７．０８〜７．
４１（ｍ）であった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記化学式（Ｉ）、（ＩＩ）或いは（Ｉ
    ＩＩ）、又は必要に応じてそれらの混合物によって表さ
    れる化合物の調製方法であって、以下（ａ）〜（ｃ）の
    諸反応からなり、 （ａ）以下の化学式（ＩＶ）のホスホン酸エステルを、
    以下の化学式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）の親水性のポリ
    オキシアルキレンと反応させ、その反応の結果、化学式
    （ＸＩ）、（ＸＩＩ）、或いは（ＸＩＩＩ）の中間体化
    合物を生じ、構成成分（ＸＩ）はホスホン酸エステル
    （ＩＶ）とポリオキシアルキレン（ＶＩＩＩ）との反応
    の結果生じ、構成成分（ＸＩＩ）はホスホン酸エステル
    （ＩＶ）とポリオキシアルキレン（ＶＩＩＩ）との反応
    の結果生じ、又、構成成分（ＸＩＩＩ）はホスホン酸エ
    ステル（ＩＶ）とポリオキシアルキレングリコール（Ｉ
    Ｘ）との反応の結果生じさせる反応工程と、 （ｂ）化学式（ＸＩ）から（ＸＩＩＩ）からなるグルー
    プより選ばれた中間体化合物をヒドロキシル化合物Ｒ1
    −ＯＨ（Ｘ）と反応させて、それぞれ化学式（Ｖ）、
    （ＶＩ）、及び（ＶＩＩ）からなる界面活性剤の前駆体
    を生成する工程であって、構成成分（Ｖ）は構成成分
    （ＸＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の結果生じ、構成
    成分（ＶＩ）は構成成分（ＸＩＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）
    との反応の結果生じ、又、構成成分（ＶＩＩ）は構成成
    分（ＸＩＩＩ）とＲ1−ＯＨ（Ｘ）との反応の結果生じ
    る反応工程と、 （ｃ）化学式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）からなる
    グループから選ばれた前記ホスホン酸エステルが連結さ
    れた界面活性剤の前駆体（Ｂ）を酸化剤で酸化して化学
    式（Ｉ）、（ＩＩ）或いは（ＩＩＩ）の界面活性剤組成
    物を生成する工程であって、界面活性剤（Ｉ）は成分
    （Ｖ）の酸化の結果生じ、界面活性剤（ＩＩ）は成分
    （ＶＩ）の酸化の結果生じ、又、界面活性剤（ＩＩＩ）
    は成分（ＶＩＩ）の酸化の結果生じる酸化工程と、から
    なることを特徴とする界面活性剤の調製方法。 【化１】 （式中、Ｒ1はアルキル或いはアリールの疎水性部分で
    あり、Ｒ2はアルキル及びアリールからなるグループか
    ら選ばれ、Ｒ3は水素又はアルキルであり、Ａは親水性
    のポリマー鎖であり、又、ｍは前記親水性ポリマー鎖Ａ
    の反復断片の数である。） 【化２】 （式中、Ｒtはアリール、Ｒ2はアルキル或いはアリール
    である。） 【化３】 （式中、Ｒ3は約１から約６個の炭素原子を持つアルキ
    ルであり、又、Ａは親水性のポリオキシアルキレン鎖で
    ある。） 【化４】 【化５】 （式中、（ｂ）に対して、Ｒtはアリール、Ｒ1はアルキ
    ル又はアリール、Ｒ2はアルキル或いはアリール、Ｒ3は
    水素又はアルキル、Ａは親水性のポリマー鎖であり、ｍ
    は反復断片の数である。）
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の調製方法であって、前
    記結果として生じた化合物が、ポリ（エチレングリコー
    ル）−α−メチルエーテル−ω−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチ
    ルジフェニルホスフェート、ポリ（エチレングリコー
    ル）−α−メチルエーテル−ω−オクチルジフェニルホ
    スフェート、ポリ（エチレングリコール）−α−メチル
    エーテル−ω−デシルジフェニルホスフェート、ポリ
    （エチレングリコール）−α−メチルエーテル−ω−ド
    デシルジフェニルホスフェート、ポリ（エチレングリコ
    ール）−α−メチルエーテル−ω−ヘキサデシルジフェ
    ニルホスフェート、ポリ（エチレングリコール）−α−
    メチルエーテル−ω−メチルｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフ
    ェニルホスフェート、ビス［ポリ（エチレングリコー
    ル）−α−メチルエーテル］−ω−ｐ−ｔｅｒｔ−オク
    チルフェニルホスフェート、ポリ（エチレングリコー
    ル）−α，ω−メチルｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル
    ホスフェート、ポリ（エチレングリコール）エチルｐ−
    ｔｅｒｔ−オクチルフェニルホスフェート、ポリ（エチ
    レングリコール）−α−メチルエーテル−ω−エチルｐ
    −ｔｅｒｔ−オクチルフェニルホスフェート、ポリ（エ
    チレングリコール）−α−メチルエーテル−ω−ｐ−ｔ
    ｅｒｔ−オクチルフェニルトリルホスフェート、ポリ
    （エチレンオキシド−コ−プロピレンオキシド）−α−
    メチルエーテル−ω−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニ
    ルホスフェートからなるグループから選ばれ、ここで、
    ポリマー鎖は約５から約５０の反復単位或いは断片を含
    むことを特徴とする界面活性剤の調製方法。
  3. 【請求項３】 ポリ（エチレングリコール）−α−メチ
    ルエーテル−ω−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルホ
    スフェートの構造を持つ界面活性剤の調製方法であっ
    て、約５００から約２，０００の数平均分子量を持つ約
    １．０モル当量のポリ（エチレングリコール）モノメチ
    ルエーテル、約１．０から約１．５モル当量の亜リン酸
    トリフェニル、約１．０から約１．５モル当量の４−ｔ
    ｅｒｔ−オクチルフェノール及び約０．０１から約０．
    ０５モル当量の塩化マグネシウムと酸化剤との反応から
    なり、ここで、前記酸化は必要に応じて約１．０から約
    １．５モル当量の過酸化水素を含むことを特徴とする界
    面活性剤の調製方法。
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