JP2000072965A - 熱可塑性樹脂組成物、製造法および成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物、製造法および成形体Info
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- JP2000072965A JP2000072965A JP11163726A JP16372699A JP2000072965A JP 2000072965 A JP2000072965 A JP 2000072965A JP 11163726 A JP11163726 A JP 11163726A JP 16372699 A JP16372699 A JP 16372699A JP 2000072965 A JP2000072965 A JP 2000072965A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高度にノッチ付きアイゾット衝撃強度の改良さ
れた、芳香族ポリサルホン樹脂をベースとする熱可塑性
樹脂組成物、その製造法および成形体を提供すること。 【解決手段】（Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０
０００（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹
脂、ならびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリ
レートおよび／またはグリシジルアクリレートとの共重
合体を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物、その製造法
およびその成形体。
れた、芳香族ポリサルホン樹脂をベースとする熱可塑性
樹脂組成物、その製造法および成形体を提供すること。 【解決手段】（Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０
０００（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹
脂、ならびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリ
レートおよび／またはグリシジルアクリレートとの共重
合体を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物、その製造法
およびその成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な衝撃強度か
つ耐熱性を有する成形体を与える熱可塑性樹脂組成物、
その製造法、および該組成物からなる成形体に関する。
つ耐熱性を有する成形体を与える熱可塑性樹脂組成物、
その製造法、および該組成物からなる成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリサルホン樹脂は優れた耐熱
性、機械的強度を有し、エンジニアリング部品として幅
広い分野に使用されているが、ノッチ存在下における衝
撃強度が低いという欠点を有している。この点を改善す
るために、エポキシ基含有オレフィン系共重合体を添加
する方法が特公平２−３８１号公報、特開昭５９−１１
３６０号公報に開示されている。例えば、特公平２−３
８１号公報の実施例には、エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体を１０ｗｔ％および３０ｗｔ％添加し
た系で、ノッチ付きアイゾット衝撃強度がそれぞれ１
４．６（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）および１９．３（ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ）であることが記載されている。また、特開昭
５９−１１３６０号公報の実施例には、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体を１０〜３５ｗｔ％添加
した系でノッチ付きアイゾット衝撃強度が２５〜３４
（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）になることが開示されている。し
かしながら、上記した例では、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体添加によるノッチ付きアイゾット
衝撃強度の改良効果が充分でなく、高いレベルの衝撃強
度の改良効果を得ようとすると、その共重合体の添加量
を増やさなければならず、そうすると熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性が低下するなどの問題があった。
性、機械的強度を有し、エンジニアリング部品として幅
広い分野に使用されているが、ノッチ存在下における衝
撃強度が低いという欠点を有している。この点を改善す
るために、エポキシ基含有オレフィン系共重合体を添加
する方法が特公平２−３８１号公報、特開昭５９−１１
３６０号公報に開示されている。例えば、特公平２−３
８１号公報の実施例には、エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体を１０ｗｔ％および３０ｗｔ％添加し
た系で、ノッチ付きアイゾット衝撃強度がそれぞれ１
４．６（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）および１９．３（ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ）であることが記載されている。また、特開昭
５９−１１３６０号公報の実施例には、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体を１０〜３５ｗｔ％添加
した系でノッチ付きアイゾット衝撃強度が２５〜３４
（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）になることが開示されている。し
かしながら、上記した例では、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体添加によるノッチ付きアイゾット
衝撃強度の改良効果が充分でなく、高いレベルの衝撃強
度の改良効果を得ようとすると、その共重合体の添加量
を増やさなければならず、そうすると熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性が低下するなどの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高度
にノッチ付きアイゾット衝撃強度の改良された、芳香族
ポリサルホン樹脂をベースとする熱可塑性樹脂組成物、
その製造法および成形体を提供することである。また、
芳香族ポリサルホン樹脂をベースとする熱可塑性樹脂組
成物において、芳香族ポリサルホン樹脂含量の多い領域
において、高度にノッチ付きアイゾット衝撃強度が改良
されるとともに、耐熱性も優れた熱可塑性樹脂組成物、
その製造法および成形体を提供することである。
にノッチ付きアイゾット衝撃強度の改良された、芳香族
ポリサルホン樹脂をベースとする熱可塑性樹脂組成物、
その製造法および成形体を提供することである。また、
芳香族ポリサルホン樹脂をベースとする熱可塑性樹脂組
成物において、芳香族ポリサルホン樹脂含量の多い領域
において、高度にノッチ付きアイゾット衝撃強度が改良
されるとともに、耐熱性も優れた熱可塑性樹脂組成物、
その製造法および成形体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ある量以上の水酸基を含有する芳香族ポリサ
ルホン樹脂とグリシジル基を有するオレフィン系共重合
体を配合すると、著しく耐衝撃性等が改善された熱可塑
性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は次のとおりである。 ［１］ （Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０００
０（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹脂、な
らびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリレート
および／またはグリシジルアクリレートとの共重合体を
必須成分とする熱可塑性樹脂組成物。 ［２］ 各含有割合が、（Ａ）成分９９．５〜７０重量
％、（Ｂ）成分０．５〜２０重量％である［１］記載の
熱可塑性樹脂組成物。 ［３］ （Ａ）成分である芳香族ポリサルホン樹脂が次
式
した結果、ある量以上の水酸基を含有する芳香族ポリサ
ルホン樹脂とグリシジル基を有するオレフィン系共重合
体を配合すると、著しく耐衝撃性等が改善された熱可塑
性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は次のとおりである。 ［１］ （Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０００
０（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹脂、な
らびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリレート
および／またはグリシジルアクリレートとの共重合体を
必須成分とする熱可塑性樹脂組成物。 ［２］ 各含有割合が、（Ａ）成分９９．５〜７０重量
％、（Ｂ）成分０．５〜２０重量％である［１］記載の
熱可塑性樹脂組成物。 ［３］ （Ａ）成分である芳香族ポリサルホン樹脂が次
式
【０００５】
【化３】 で表される繰り返し単位を８０ｍｏｌ％以上有するもの
である［１］または［２］記載の熱可塑性樹脂組成物。 ［４］ （Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０００
０（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹脂、な
らびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリレート
および／またはグリシジルアクリレートとの共重合体を
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製
造法。 ［５］ （Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分の割合が、
（Ａ）成分９９．５〜７０重量％、（Ｂ）成分０．５〜
２０重量％である［４］記載の熱可塑性樹脂組成物の製
造法。 ［６］ （Ａ）成分である芳香族ポリサルホン樹脂が上
記式で表される繰り返し単位を８０ｍｏｌ％以上有する
ものである［４］または［５］記載の熱可塑性樹脂組成
物の製造法。 ［７］ ［１］、［２］または［３］記載の熱可塑性樹
脂組成物からなる成形体。
である［１］または［２］記載の熱可塑性樹脂組成物。 ［４］ （Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０００
０（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹脂、な
らびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリレート
および／またはグリシジルアクリレートとの共重合体を
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製
造法。 ［５］ （Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分の割合が、
（Ａ）成分９９．５〜７０重量％、（Ｂ）成分０．５〜
２０重量％である［４］記載の熱可塑性樹脂組成物の製
造法。 ［６］ （Ａ）成分である芳香族ポリサルホン樹脂が上
記式で表される繰り返し単位を８０ｍｏｌ％以上有する
ものである［４］または［５］記載の熱可塑性樹脂組成
物の製造法。 ［７］ ［１］、［２］または［３］記載の熱可塑性樹
脂組成物からなる成形体。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される（Ａ）成分である芳香族ポリサルホ
ン樹脂は、アリーレン単位、エーテル結合およびスルホ
ン結合の三者が必須の構成単位であって、アリーレン単
位がエーテルおよびスルホン結合とともに無秩序にまた
は秩序正しく位置するポリアリーレン化合物として定義
される。代表的な例としては次のような繰り返し単位を
有するものがあげられるが、これに限定されるものでは
ない。
本発明で使用される（Ａ）成分である芳香族ポリサルホ
ン樹脂は、アリーレン単位、エーテル結合およびスルホ
ン結合の三者が必須の構成単位であって、アリーレン単
位がエーテルおよびスルホン結合とともに無秩序にまた
は秩序正しく位置するポリアリーレン化合物として定義
される。代表的な例としては次のような繰り返し単位を
有するものがあげられるが、これに限定されるものでは
ない。
【０００７】
【化４】 ［（ＩＩ）の化合物はランダム共重合体を含む。式中、
Ｒ1は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数
３ないし１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲ
ン原子を表し、ｐは０ないし４の正数である。ｍ、ｎは
平均の繰り返し単位数を示し、ｍ／ｎは０．００１〜１
００００の正数である。同一または異なる核上の各Ｒ1
は相互に異なっていても良い。各ｐは相互に異なってい
ても良い。］
Ｒ1は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数
３ないし１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲ
ン原子を表し、ｐは０ないし４の正数である。ｍ、ｎは
平均の繰り返し単位数を示し、ｍ／ｎは０．００１〜１
００００の正数である。同一または異なる核上の各Ｒ1
は相互に異なっていても良い。各ｐは相互に異なってい
ても良い。］
【０００８】
【化５】 （この化合物はランダム共重合体を含む。式中、Ｒ1は
炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ない
し１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子
を表し、ｐは０ないし４の正数である。ｑ、ｍ、ｎは平
均の繰り返し単位数を示し、ｑは１〜３の正数、ｍ／ｎ
は０．００１〜１００００の正数である。同一または異
なる核上の各Ｒ1は相互に異なっていても良い。各ｐは
相互に異なっていても良い。） 本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹脂としては、
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位中の
（ｍ／ｍ＋ｎ）は０．８以上であることが好ましい。ま
た、（ＩＩＩ）の構造単位中のｑは１であることが好ま
しい。これらの中でも（Ｉ）、（ＩＩ）の繰り返し構造
単位を持つものが好ましく、さらに好ましくは（Ｉ）の
繰り返し構造単位を持つものである。本発明において
は、芳香族ポリサルホン樹脂中の水酸基含量が重要とな
るが、水酸基はその末端に存在するものが好ましい。ま
た、その含有量は水酸基当量（ＯＨ当量）にして４３０
０００ｇ／ｅｑ以下であれば特に限定されないが、好ま
しくは５０００ｇ／ｅｑ以上４３００００ｇ／ｅｑ以下
であり、より好ましくは２０００００ｇ／ｅｑ以上４２
００００ｇ／ｅｑ以下である。水酸基当量が４３０００
０ｇ／ｅｑより大きい場合、オレフィン系共重合体の分
散が悪く、十分な衝撃強度が得られない。また、５００
０ｇ／ｅｑより小さい場合は滞留時の熱安定性が悪くな
るため好ましくない。末端に水酸基を導入する方法とし
ては、その製造工程にて、二価フェノラート（例えば、
４，４'−ジヒドロキシジフェニルサルホンやビスフェ
ノールＡなどの二価フェノールを炭酸カリウムや水酸化
ナトリウムなどど反応させて得られるもの）とジクロル
化合物（例えば、４，４'−ジクロルジフェニルサルホ
ン）を脱塩重縮合する際に、二価フェノラートを過剰に
仕込み、末端基をフェノラートにしたものを、例えば、
塩酸などの酸によって中和し、末端基を水酸基とする方
法が挙げられるが、特に限定されない。また、水酸基当
量は、上記した方法等を用いて芳香族ポリサルホン樹脂
を製造する際、条件によって調節できるが、水酸基当量
の異なる２種以上の芳香族ポリサルホン樹脂をを混合し
て調整しても良い。これらの芳香族ポリサルホン樹脂の
市販品の例としては、住友化学工業株式会社の商品名ス
ミカエクセルＰＥＳ５００３Ｐ、３６００Ｐ、４１００
Ｐなどが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。
炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ない
し１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子
を表し、ｐは０ないし４の正数である。ｑ、ｍ、ｎは平
均の繰り返し単位数を示し、ｑは１〜３の正数、ｍ／ｎ
は０．００１〜１００００の正数である。同一または異
なる核上の各Ｒ1は相互に異なっていても良い。各ｐは
相互に異なっていても良い。） 本発明で用いられる芳香族ポリサルホン樹脂としては、
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位中の
（ｍ／ｍ＋ｎ）は０．８以上であることが好ましい。ま
た、（ＩＩＩ）の構造単位中のｑは１であることが好ま
しい。これらの中でも（Ｉ）、（ＩＩ）の繰り返し構造
単位を持つものが好ましく、さらに好ましくは（Ｉ）の
繰り返し構造単位を持つものである。本発明において
は、芳香族ポリサルホン樹脂中の水酸基含量が重要とな
るが、水酸基はその末端に存在するものが好ましい。ま
た、その含有量は水酸基当量（ＯＨ当量）にして４３０
０００ｇ／ｅｑ以下であれば特に限定されないが、好ま
しくは５０００ｇ／ｅｑ以上４３００００ｇ／ｅｑ以下
であり、より好ましくは２０００００ｇ／ｅｑ以上４２
００００ｇ／ｅｑ以下である。水酸基当量が４３０００
０ｇ／ｅｑより大きい場合、オレフィン系共重合体の分
散が悪く、十分な衝撃強度が得られない。また、５００
０ｇ／ｅｑより小さい場合は滞留時の熱安定性が悪くな
るため好ましくない。末端に水酸基を導入する方法とし
ては、その製造工程にて、二価フェノラート（例えば、
４，４'−ジヒドロキシジフェニルサルホンやビスフェ
ノールＡなどの二価フェノールを炭酸カリウムや水酸化
ナトリウムなどど反応させて得られるもの）とジクロル
化合物（例えば、４，４'−ジクロルジフェニルサルホ
ン）を脱塩重縮合する際に、二価フェノラートを過剰に
仕込み、末端基をフェノラートにしたものを、例えば、
塩酸などの酸によって中和し、末端基を水酸基とする方
法が挙げられるが、特に限定されない。また、水酸基当
量は、上記した方法等を用いて芳香族ポリサルホン樹脂
を製造する際、条件によって調節できるが、水酸基当量
の異なる２種以上の芳香族ポリサルホン樹脂をを混合し
て調整しても良い。これらの芳香族ポリサルホン樹脂の
市販品の例としては、住友化学工業株式会社の商品名ス
ミカエクセルＰＥＳ５００３Ｐ、３６００Ｐ、４１００
Ｐなどが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。
【０００９】（Ｂ）成分である、オレフィン類とグリシ
ジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートとの共重合体における、オレフィン類の具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレ
ン、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オク
テン−１、ドデセン−１、４ーメチル−ペンテン−１な
どが挙げられる。これらは一種、または二種以上用いる
ことも可能である。この中で特に好ましいものはエチレ
ン、プロピレンである。（Ｂ）成分の共重合体における
オレフィン類単位の含有量は、１〜９９重量％の範囲内
で変えることは可能であるが、好ましい範囲としては５
０〜９７重量％である。また、（Ｂ）成分の共重合体に
は、他のビニル化合物の共重合成分を含んでいてもよ
く、その具体例としては、スチレン、酢酸ビニル、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、
エチルアクリレート、塩化ビニル、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、テトラフルオロエチレン、ジフ
ルオロエチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
アクリル酸アミド等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。（Ｂ）成分の共重合体はランダム共重
合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。本発
明の熱可塑性樹脂組成物における（Ｂ）成分の混合比率
は好ましくは３〜２０ｗｔ％、より好ましくは５〜１０
ｗｔ％である。（Ｂ）成分の混合比率が３ｗｔ％未満で
は耐衝撃性の改善効果に乏しく、また、２０ｗｔ％を超
える範囲では耐熱性の低下を引き起こすため好ましくな
い。本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法は特に
限定されなく、通常の公知方法を用いることができる。
例えば、各成分を溶媒にて均一に混合した後、溶媒を除
去する方法や、各成分をヘンシェルミキサー等でドライ
ブレンドした後、溶融混練する方法などが挙げられる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、（Ａ）成分で
ある芳香族ポリサルホン樹脂中の水酸基の一部または全
部と、（Ｂ）成分であるオレフィン系共重合体中のグリ
シジル基の一部または全部が反応して、物性の改善に寄
与している可能性がある。この反応を促進させるために
は、後者の溶融混練する方法が好ましい。この方法とし
ては溶融粘性体を取扱い得る方法であれば如何なる方法
でもよいが、例示するとバンバリーミキサー、ロール、
押し出し機、ニーダー等が挙げられる。また、混練にお
いてこの反応を促進するために、有機ホスフィン類、ア
ミン類、塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どの塩基性物質を添加することができる。本発明の熱可
塑性樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範
囲でガラスファイバー、ガラスビーズ、カーボンファイ
バーなどの補強材；染料、顔料などの着色剤；酸化防止
剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤
などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
また、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金
属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の外部滑剤効果
を有するものを１種以上添加することも可能である。さ
らに、少量の熱可塑性樹脂、たとえばポリアミド、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリフェ
ニレンエーテルおよびその変性物、ポリエーテルイミド
など、少量の熱硬化性樹脂、たとえばフェノール樹脂、
エポキシ樹脂、シアネート樹脂、イソシアネート樹脂、
ポリイミド樹脂などを一種または二種以上添加すること
ができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形体
は、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製品、
水周り部品、食器や医療機器、ＯＡ、ＡＶ機器、電子、
電子部品などの用途に有効なものである。
ジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートとの共重合体における、オレフィン類の具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレ
ン、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オク
テン−１、ドデセン−１、４ーメチル−ペンテン−１な
どが挙げられる。これらは一種、または二種以上用いる
ことも可能である。この中で特に好ましいものはエチレ
ン、プロピレンである。（Ｂ）成分の共重合体における
オレフィン類単位の含有量は、１〜９９重量％の範囲内
で変えることは可能であるが、好ましい範囲としては５
０〜９７重量％である。また、（Ｂ）成分の共重合体に
は、他のビニル化合物の共重合成分を含んでいてもよ
く、その具体例としては、スチレン、酢酸ビニル、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸、
エチルアクリレート、塩化ビニル、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、テトラフルオロエチレン、ジフ
ルオロエチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
アクリル酸アミド等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。（Ｂ）成分の共重合体はランダム共重
合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。本発
明の熱可塑性樹脂組成物における（Ｂ）成分の混合比率
は好ましくは３〜２０ｗｔ％、より好ましくは５〜１０
ｗｔ％である。（Ｂ）成分の混合比率が３ｗｔ％未満で
は耐衝撃性の改善効果に乏しく、また、２０ｗｔ％を超
える範囲では耐熱性の低下を引き起こすため好ましくな
い。本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法は特に
限定されなく、通常の公知方法を用いることができる。
例えば、各成分を溶媒にて均一に混合した後、溶媒を除
去する方法や、各成分をヘンシェルミキサー等でドライ
ブレンドした後、溶融混練する方法などが挙げられる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、（Ａ）成分で
ある芳香族ポリサルホン樹脂中の水酸基の一部または全
部と、（Ｂ）成分であるオレフィン系共重合体中のグリ
シジル基の一部または全部が反応して、物性の改善に寄
与している可能性がある。この反応を促進させるために
は、後者の溶融混練する方法が好ましい。この方法とし
ては溶融粘性体を取扱い得る方法であれば如何なる方法
でもよいが、例示するとバンバリーミキサー、ロール、
押し出し機、ニーダー等が挙げられる。また、混練にお
いてこの反応を促進するために、有機ホスフィン類、ア
ミン類、塩基類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どの塩基性物質を添加することができる。本発明の熱可
塑性樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範
囲でガラスファイバー、ガラスビーズ、カーボンファイ
バーなどの補強材；染料、顔料などの着色剤；酸化防止
剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤
などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
また、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金
属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の外部滑剤効果
を有するものを１種以上添加することも可能である。さ
らに、少量の熱可塑性樹脂、たとえばポリアミド、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリフェ
ニレンエーテルおよびその変性物、ポリエーテルイミド
など、少量の熱硬化性樹脂、たとえばフェノール樹脂、
エポキシ樹脂、シアネート樹脂、イソシアネート樹脂、
ポリイミド樹脂などを一種または二種以上添加すること
ができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形体
は、自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製品、
水周り部品、食器や医療機器、ＯＡ、ＡＶ機器、電子、
電子部品などの用途に有効なものである。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の物性
は次の方法で測定した。 ・水酸基当量 芳香族ポリサルホン樹脂をジメチルホルムアミドに溶解
し、滴定試薬として０．０５ｍｏｌ／ｌのカリウムメト
キシド／トルエン・メタノール溶液を用いて電位差滴定
装置にて水酸基の量を測定し、水酸基当量を算出した。
また、水酸基当量が既知である芳香族ポリサルホン樹脂
を二種以上混合して水酸基当量を調整した実施例に関し
ては、両者の水酸基当量、混合比より算出した値を用い
た。 ・アイゾット衝撃強度 熱可塑性樹脂組成物から、射出成形機を用いて長さ６４
ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み６．４ｍｍ、中央部に先端
半径０．２５ｍｍ、深さ２．７ｍｍのノッチを有する試
験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定し
た。 ・曲げ強度、弾性率 熱可塑性樹脂組成物から、射出成形機を用いて長さ１２
７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を成
形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。 ・荷重たわみ温度 曲げ強度、弾性率測定に用いたものと同形状の試験片を
用い、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、１８．６ｋｇ／ｃ
ｍ2の荷重で測定した。
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の物性
は次の方法で測定した。 ・水酸基当量 芳香族ポリサルホン樹脂をジメチルホルムアミドに溶解
し、滴定試薬として０．０５ｍｏｌ／ｌのカリウムメト
キシド／トルエン・メタノール溶液を用いて電位差滴定
装置にて水酸基の量を測定し、水酸基当量を算出した。
また、水酸基当量が既知である芳香族ポリサルホン樹脂
を二種以上混合して水酸基当量を調整した実施例に関し
ては、両者の水酸基当量、混合比より算出した値を用い
た。 ・アイゾット衝撃強度 熱可塑性樹脂組成物から、射出成形機を用いて長さ６４
ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み６．４ｍｍ、中央部に先端
半径０．２５ｍｍ、深さ２．７ｍｍのノッチを有する試
験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定し
た。 ・曲げ強度、弾性率 熱可塑性樹脂組成物から、射出成形機を用いて長さ１２
７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を成
形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。 ・荷重たわみ温度 曲げ強度、弾性率測定に用いたものと同形状の試験片を
用い、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、１８．６ｋｇ／ｃ
ｍ2の荷重で測定した。
【００１１】実施例１〜７、比較例１〜２ 表１および２に示す組成物をヘンシェルミキサーで混合
後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ−３０）を
用いてシリンダー温度３２０℃で造粒し、熱可塑性樹脂
組成物を得た。該熱可塑性樹脂組成物を３４０℃の成形
温度にて射出成形し、各種試験片を作製し、試験に供し
た。結果を表１および２に示す。表１および２の通り、
水酸基当量が４３００００ｇ／ｅｑ以下である芳香族ポ
リサルホン樹脂、エチレン／グリシジルメタクリレート
の共重合体より得られた組成物は、エチレン／グリシジ
ルメタクリレートの共重合体の添加量が７．５ｗｔ％で
ノッチ付きアイゾット衝撃強度が１９（ｋｇ ｃｍ／ｃ
ｍ）、１０ｗｔ％で３０（ｋｇ ｃｍ／ｃｍ）と、添加
量が低いにもかかわらず、著しく耐衝撃性を改善できる
ことが明らかとなった。これらはエチレン／グリシジル
メタクリレートの共重合体の添加量が少ないために耐熱
性の低下はほとんど見られず、バランスの取れた有効な
材料となりうる。
後、二軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ−３０）を
用いてシリンダー温度３２０℃で造粒し、熱可塑性樹脂
組成物を得た。該熱可塑性樹脂組成物を３４０℃の成形
温度にて射出成形し、各種試験片を作製し、試験に供し
た。結果を表１および２に示す。表１および２の通り、
水酸基当量が４３００００ｇ／ｅｑ以下である芳香族ポ
リサルホン樹脂、エチレン／グリシジルメタクリレート
の共重合体より得られた組成物は、エチレン／グリシジ
ルメタクリレートの共重合体の添加量が７．５ｗｔ％で
ノッチ付きアイゾット衝撃強度が１９（ｋｇ ｃｍ／ｃ
ｍ）、１０ｗｔ％で３０（ｋｇ ｃｍ／ｃｍ）と、添加
量が低いにもかかわらず、著しく耐衝撃性を改善できる
ことが明らかとなった。これらはエチレン／グリシジル
メタクリレートの共重合体の添加量が少ないために耐熱
性の低下はほとんど見られず、バランスの取れた有効な
材料となりうる。
【００１２】
【表１】 1) 住友化学工業(株)製 芳香族ホ゜リサルホン樹脂 OH当量(滴
定値) 432000 g/eq 2) 住友化学工業(株)製 芳香族ホ゜リサルホン樹脂 OH当量(滴
定値) 9000 g/eq 3) 住友化学工業(株)製 エチレン/ク゛ルシシ゛ルメタクリレート(=88/12重
量比)共重合体
定値) 432000 g/eq 2) 住友化学工業(株)製 芳香族ホ゜リサルホン樹脂 OH当量(滴
定値) 9000 g/eq 3) 住友化学工業(株)製 エチレン/ク゛ルシシ゛ルメタクリレート(=88/12重
量比)共重合体
【００１３】
【表２】
【００１４】
【発明の効果】本発明により耐衝撃性、耐熱性、機械的
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物および成形体が得ら
れ、工業的に有益な材料を提供することができる。
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物および成形体が得ら
れ、工業的に有益な材料を提供することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０
０００（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹
脂、ならびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリ
レートおよび／またはグリシジルアクリレートとの共重
合体を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】各含有割合が、（Ａ）成分９９．５〜７０
重量％、（Ｂ）成分０．５〜２０重量％である請求項１
記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）成分である芳香族ポリサルホン樹脂
が次式 【化１】 で表される繰り返し単位を８０ｍｏｌ％以上有するもの
である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】（Ａ）水酸基を有し、水酸基当量が４３０
０００（ｇ／ｅｑ）以下である芳香族ポリサルホン樹
脂、ならびに（Ｂ）オレフィン類とグリシジルメタクリ
レートおよび／またはグリシジルアクリレートとの共重
合体を溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物の製造法。 - 【請求項５】（Ａ）成分ならびに（Ｂ）成分の割合が、
（Ａ）成分９９．５〜７０重量％、（Ｂ）成分０．５〜
２０重量％である請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物の
製造法。 - 【請求項６】（Ａ）成分である芳香族ポリサルホン樹脂
が次式 【化２】 で表される繰り返し単位を８０ｍｏｌ％以上有するもの
である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物の製
造法。 - 【請求項７】請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂
組成物からなる成形体。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16372699A JP4745475B2 (ja) | 1998-06-15 | 1999-06-10 | 熱可塑性樹脂組成物、製造法および成形体 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-166949 | 1998-06-15 | ||
| JP16694998 | 1998-06-15 | ||
| JP1998166949 | 1998-06-15 | ||
| JP16372699A JP4745475B2 (ja) | 1998-06-15 | 1999-06-10 | 熱可塑性樹脂組成物、製造法および成形体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072965A true JP2000072965A (ja) | 2000-03-07 |
| JP4745475B2 JP4745475B2 (ja) | 2011-08-10 |
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| JP16372699A Expired - Fee Related JP4745475B2 (ja) | 1998-06-15 | 1999-06-10 | 熱可塑性樹脂組成物、製造法および成形体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4745475B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007135689A2 (en) | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Ben Gurion University Of The Negev R&D Authority | Membranes, coatings and films and methods for their preparation |
| WO2010095139A1 (en) | 2009-02-19 | 2010-08-26 | Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Chemically resistant membranes, coatings and films and methods for their preparation |
| US9457318B2 (en) | 2010-12-12 | 2016-10-04 | Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Anion exchange membranes, methods of preparation and uses |
-
1999
- 1999-06-10 JP JP16372699A patent/JP4745475B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| US8455557B2 (en) | 2006-05-24 | 2013-06-04 | Ben Gurion University Of The Negev R&D Authority | Membranes, coatings and films and methods for their preparation |
| WO2010095139A1 (en) | 2009-02-19 | 2010-08-26 | Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Chemically resistant membranes, coatings and films and methods for their preparation |
| US8710109B2 (en) | 2009-02-19 | 2014-04-29 | Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Chemically resistant membranes, coatings and films and methods for their preparation |
| US9457318B2 (en) | 2010-12-12 | 2016-10-04 | Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Anion exchange membranes, methods of preparation and uses |
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|---|---|
| JP4745475B2 (ja) | 2011-08-10 |
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