JP2000063647A - ポリエステル樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物およびその成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】紫外線吸収能を有しながらブランクとほぼ同等
の透明性を有するポリエステル樹脂組成物およびそれら
を用いた成形体を提供することを課題とする。 【解決手段】熱可塑性ポリエステル樹脂中に紫外線吸収
能を有する無機化合物および顔料分散剤を配合し、その
無機化合物の添加量が、熱可塑性ポリエステル樹脂１０
０重量部に対し、０．０１〜５．００重量部であり、か
つ顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝顔料
分散剤添加量／無機化合物添加量）が、０．１≦Ｒ≦５
であり、その成形体は透明性を有することを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。
の透明性を有するポリエステル樹脂組成物およびそれら
を用いた成形体を提供することを課題とする。 【解決手段】熱可塑性ポリエステル樹脂中に紫外線吸収
能を有する無機化合物および顔料分散剤を配合し、その
無機化合物の添加量が、熱可塑性ポリエステル樹脂１０
０重量部に対し、０．０１〜５．００重量部であり、か
つ顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝顔料
分散剤添加量／無機化合物添加量）が、０．１≦Ｒ≦５
であり、その成形体は透明性を有することを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、紫外線吸収効果を有する無機化合
物を０．０１〜５．００重量部を配合し、さらに顔料分
散剤を、顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ
＝顔料分散剤添加量／無機化合物添加量）を０．１≦Ｒ
≦５にすることで、紫外線吸収効果を有しながら、紫外
線吸収効果を有する無機化合物および顔料分散剤を含ま
ない樹脂（以後、ブランクと呼ぶ）とほぼ同等の透明性
を有するポリエステル樹脂組成物および、これらのポリ
エステル樹脂組成物を用いたボトル、プレートなどの成
形体に関する。
１００重量部に対し、紫外線吸収効果を有する無機化合
物を０．０１〜５．００重量部を配合し、さらに顔料分
散剤を、顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ
＝顔料分散剤添加量／無機化合物添加量）を０．１≦Ｒ
≦５にすることで、紫外線吸収効果を有しながら、紫外
線吸収効果を有する無機化合物および顔料分散剤を含ま
ない樹脂（以後、ブランクと呼ぶ）とほぼ同等の透明性
を有するポリエステル樹脂組成物および、これらのポリ
エステル樹脂組成物を用いたボトル、プレートなどの成
形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、プラスチック成形品は、食品
・飲料・トイレタリー用品・化粧品などの容器に代表さ
れる包装材料を初めとして、機械材料、電気・電子材
料、光学材料、建装材料など、広い分野で使用されてい
る。これらプラスチック成形品は、使用目的に応じて機
能性を付与するために様々な添加物を加えられ、その一
例として紫外線吸収剤が挙げられる。
・飲料・トイレタリー用品・化粧品などの容器に代表さ
れる包装材料を初めとして、機械材料、電気・電子材
料、光学材料、建装材料など、広い分野で使用されてい
る。これらプラスチック成形品は、使用目的に応じて機
能性を付与するために様々な添加物を加えられ、その一
例として紫外線吸収剤が挙げられる。
【０００３】紫外線は波長１００〜４００ｎｍの電磁波
のことを指し、この領域の光のエネルギーは、Ｃ，Ｈ，
Ｏの結合エネルギー（７０〜１１０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）
と同等のエネルギーを有する。そのため、主としてＣ，
Ｈ，Ｏの結合からなるプラスチック成形品は、紫外線が
照射するとその結合を崩壊し、樹脂の劣化、変色、機械
強度の低下を伴う恐れがある。一方、プラスチック成形
品だけでなく、包装材料に充填する内容物、特にトイレ
タリーや化粧品などは、紫外線を照射することにより内
容物の変色、変質、薬剤の分解を伴う恐れがある。
のことを指し、この領域の光のエネルギーは、Ｃ，Ｈ，
Ｏの結合エネルギー（７０〜１１０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）
と同等のエネルギーを有する。そのため、主としてＣ，
Ｈ，Ｏの結合からなるプラスチック成形品は、紫外線が
照射するとその結合を崩壊し、樹脂の劣化、変色、機械
強度の低下を伴う恐れがある。一方、プラスチック成形
品だけでなく、包装材料に充填する内容物、特にトイレ
タリーや化粧品などは、紫外線を照射することにより内
容物の変色、変質、薬剤の分解を伴う恐れがある。
【０００４】このような問題点を解決するため、プラス
チック成形品には上述した紫外線吸収剤を配合する。一
般に紫外線吸収材料としてよく使用されるのが有機系紫
外線吸収材料であり、その代表的なものとして、フェニ
ルサリチレート、２−ヒドロキシー４メトキシベンゾフ
ェノン、２（２’−ヒドロキシー５メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾールが挙げられる。有機系紫外線吸収材料
はプラスチック成形品に練り込むことで、透明かつ紫外
線吸収能を付与することが可能である。
チック成形品には上述した紫外線吸収剤を配合する。一
般に紫外線吸収材料としてよく使用されるのが有機系紫
外線吸収材料であり、その代表的なものとして、フェニ
ルサリチレート、２−ヒドロキシー４メトキシベンゾフ
ェノン、２（２’−ヒドロキシー５メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾールが挙げられる。有機系紫外線吸収材料
はプラスチック成形品に練り込むことで、透明かつ紫外
線吸収能を付与することが可能である。
【０００５】しかしながら、有機系紫外線吸収材料は、
その紫外線吸収機構が原因で成形品を着色してしまうと
いう問題点がある。プラスチック成形品においては、こ
の着色の問題は外観不良を伴うもであり、できるだけ避
けたいところである。そこで、これらの有機紫外線吸収
材料に変わって無機系の紫外線吸収材料を使用するケー
スが増えてきた。これらの代表的なものとしては酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄などが挙げられ
る。
その紫外線吸収機構が原因で成形品を着色してしまうと
いう問題点がある。プラスチック成形品においては、こ
の着色の問題は外観不良を伴うもであり、できるだけ避
けたいところである。そこで、これらの有機紫外線吸収
材料に変わって無機系の紫外線吸収材料を使用するケー
スが増えてきた。これらの代表的なものとしては酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄などが挙げられ
る。
【０００６】しかしながら、無機化合物の表面張力はプ
ラスチックのものより小さく、本来は無機化合物とプラ
スチックの相互作用は低いため、プラスチックを可塑化
・混練時に無機化合物微粒子を添加すると、以下の問題
が生じてくる。
ラスチックのものより小さく、本来は無機化合物とプラ
スチックの相互作用は低いため、プラスチックを可塑化
・混練時に無機化合物微粒子を添加すると、以下の問題
が生じてくる。
【０００７】一般に、超微粒子と呼ばれる無機化合物の
１次粒子の粒径は数ｎｍオーダーであり、そのサイズは
可視光の波長以下である。この無機化合物を１次粒子の
状態でプラスチック中に分散させれば、そのプラスチッ
ク成形品の透明性を低下させる問題は生じない。しかし
ながら、このような無機化合物は、通常１次粒子が凝集
した２次粒子の状態でプラスチックに添加され、溶融混
練されている。また、プラスチックを可塑化・混練時に
無機化合物微粒子を添加すると、混練中に粒子間の相互
作用でプラスチック中での無機化合物粒子の分散性が低
下し、１次粒子もしくは２次粒子の凝集が起き、分散粒
子径が数μｍから数十μｍオーダーの２次粒子が生成す
る。プラスチック中に分散している無機化合物の粒径が
μｍオーダーになると、可視光が無機化合物により散乱
し、その結果、プラスチック成形品の透明性を著しく低
下させる問題が生じる。また、２次凝集した粒子が分散
されていることは、無機化合物添加の効果が出る添加量
よりも多くの無機化合物を添加していることを意味し、
結果としてコストがかかってしまう。
１次粒子の粒径は数ｎｍオーダーであり、そのサイズは
可視光の波長以下である。この無機化合物を１次粒子の
状態でプラスチック中に分散させれば、そのプラスチッ
ク成形品の透明性を低下させる問題は生じない。しかし
ながら、このような無機化合物は、通常１次粒子が凝集
した２次粒子の状態でプラスチックに添加され、溶融混
練されている。また、プラスチックを可塑化・混練時に
無機化合物微粒子を添加すると、混練中に粒子間の相互
作用でプラスチック中での無機化合物粒子の分散性が低
下し、１次粒子もしくは２次粒子の凝集が起き、分散粒
子径が数μｍから数十μｍオーダーの２次粒子が生成す
る。プラスチック中に分散している無機化合物の粒径が
μｍオーダーになると、可視光が無機化合物により散乱
し、その結果、プラスチック成形品の透明性を著しく低
下させる問題が生じる。また、２次凝集した粒子が分散
されていることは、無機化合物添加の効果が出る添加量
よりも多くの無機化合物を添加していることを意味し、
結果としてコストがかかってしまう。
【０００８】無機系の紫外線吸収剤は、その優れた紫外
線吸収能から、紫外線吸収剤として様々なプラスチック
に練り込まれているが、プラスチックと溶融混練を行う
ことで２次凝集が起こり、その結果、プラスチック成形
品の透明性を低下させることから、できるだけ無機系の
紫外線吸収剤の分散状態が細かい状態で分散した、透明
性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を得たいの
が現状である。
線吸収能から、紫外線吸収剤として様々なプラスチック
に練り込まれているが、プラスチックと溶融混練を行う
ことで２次凝集が起こり、その結果、プラスチック成形
品の透明性を低下させることから、できるだけ無機系の
紫外線吸収剤の分散状態が細かい状態で分散した、透明
性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を得たいの
が現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
実状を考慮したものであり、熱可塑性ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、紫外線吸収能を有する無機化合物
を０．０１〜５．００重量部を配合し、さらに顔料分散
剤を、顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝
顔料分散剤添加量／無機化合物添加量）を０．１≦Ｒ≦
５にすることで、紫外線吸収能を有しながらブランクと
ほぼ同等の透明性を有するポリエステル樹脂組成物およ
びそれらを用いた成形体を提供することを課題とする。
実状を考慮したものであり、熱可塑性ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、紫外線吸収能を有する無機化合物
を０．０１〜５．００重量部を配合し、さらに顔料分散
剤を、顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝
顔料分散剤添加量／無機化合物添加量）を０．１≦Ｒ≦
５にすることで、紫外線吸収能を有しながらブランクと
ほぼ同等の透明性を有するポリエステル樹脂組成物およ
びそれらを用いた成形体を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するために考えられたものであり、請求項１記載の発
明は、熱可塑性ポリエステル樹脂中に紫外線吸収能を有
する無機化合物および顔料分散剤を配合し、その無機化
合物の添加量が、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量
部に対し、０．０１〜５．００重量部であり、かつ顔料
分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝顔料分散剤
添加量／無機化合物添加量）が、０．１≦Ｒ≦５であ
り、その成形体は透明性を有することを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物、としたものである。
決するために考えられたものであり、請求項１記載の発
明は、熱可塑性ポリエステル樹脂中に紫外線吸収能を有
する無機化合物および顔料分散剤を配合し、その無機化
合物の添加量が、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量
部に対し、０．０１〜５．００重量部であり、かつ顔料
分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝顔料分散剤
添加量／無機化合物添加量）が、０．１≦Ｒ≦５であ
り、その成形体は透明性を有することを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物、としたものである。
【００１１】請求項２記載の発明は、請求項１記載のポ
リエステル樹脂組成物において、紫外線吸収効果を有す
る無機化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリ
ウム、酸化鉄を少なくとも１種含んでいることを特徴と
するポリエステル樹脂組成物、としたものである。
リエステル樹脂組成物において、紫外線吸収効果を有す
る無機化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリ
ウム、酸化鉄を少なくとも１種含んでいることを特徴と
するポリエステル樹脂組成物、としたものである。
【００１２】請求項３記載の発明は、請求項１又は２記
載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂の酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン２，６ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
サクシン酸、セバシン酸の少なくとも１種以上から選択
されることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、とし
たものである。
載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂の酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン２，６ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
サクシン酸、セバシン酸の少なくとも１種以上から選択
されることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、とし
たものである。
【００１３】請求項４記載の発明は、請求項１又は２記
載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂のジオール成分が、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールなどのグリコール類、あるい
はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシア
ルキレングリコール類の少なくとも１種以上から選択さ
れることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、とした
ものである。
載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂のジオール成分が、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールなどのグリコール類、あるい
はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシア
ルキレングリコール類の少なくとも１種以上から選択さ
れることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、とした
ものである。
【００１４】請求項５記載の発明は、請求項１又は２記
載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂がオキシ酸の重合体、あるいはオキシ酸の共
重合体からなるポリエステル樹脂組成物、としたもので
ある。
載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂がオキシ酸の重合体、あるいはオキシ酸の共
重合体からなるポリエステル樹脂組成物、としたもので
ある。
【００１５】請求項６記載の発明は、請求項１から５の
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物において、顔
料分散剤として高級脂肪酸あるいはその金属塩、エステ
ル、アミド、または、低分子量ポリオレフィン系ワック
スあるいはその酸変性物、共重合物の単体を少なくとも
一種含んでいることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物、としたものである。
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物において、顔
料分散剤として高級脂肪酸あるいはその金属塩、エステ
ル、アミド、または、低分子量ポリオレフィン系ワック
スあるいはその酸変性物、共重合物の単体を少なくとも
一種含んでいることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物、としたものである。
【００１６】請求項７記載の発明は、請求項１から６の
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物を厚さ２ｍｍ
のプレートにした際に、波長７００ｎｍにおける光線透
過率が７５〜１００％、波長３６０ｎｍにおける光線透
過率が０〜２０％、波長４００〜７００ｎｍにおける光
線透過率が５０〜７５％であることを特徴とするポリエ
ステル樹脂組成物、としたものである。
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物を厚さ２ｍｍ
のプレートにした際に、波長７００ｎｍにおける光線透
過率が７５〜１００％、波長３６０ｎｍにおける光線透
過率が０〜２０％、波長４００〜７００ｎｍにおける光
線透過率が５０〜７５％であることを特徴とするポリエ
ステル樹脂組成物、としたものである。
【００１７】請求項８記載の発明は、請求項１から７の
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物を厚さ２ｍｍ
のプレートにした際のヘーズが５０％以下であることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物、としたものであ
る。
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物を厚さ２ｍｍ
のプレートにした際のヘーズが５０％以下であることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物、としたものであ
る。
【００１８】請求項９記載の発明は、請求項１から８の
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物からなる成形
体であって、ボトル、シート（フィルム）、トレー、プ
レートであることを特徴とする成形体、としたものであ
る。
いづれかに記載のポリエステル樹脂組成物からなる成形
体であって、ボトル、シート（フィルム）、トレー、プ
レートであることを特徴とする成形体、としたものであ
る。
【００１９】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２０】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
は、その酸成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレン２，６ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、サ
クシン酸、セバシン酸の少なくとも１種以上、さらに、
ジオール成分が、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどのグリコール類、あるいはポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコ
ール類の少なくとも１種以上が重合されることにより構
成される。また、この他の酸成分としてジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、アゼライン酸などが選択が可能で
あり、ジオール成分もネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル、２，２−ビス（４−βーヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、１，４−ビス（βーヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンなどが挙げられる。
は、その酸成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレン２，６ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、サ
クシン酸、セバシン酸の少なくとも１種以上、さらに、
ジオール成分が、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどのグリコール類、あるいはポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコ
ール類の少なくとも１種以上が重合されることにより構
成される。また、この他の酸成分としてジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、アゼライン酸などが選択が可能で
あり、ジオール成分もネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル、２，２−ビス（４−βーヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、１，４−ビス（βーヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンなどが挙げられる。
【００２１】また、さらに本発明の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は、オキシ酸の重合体、あるいはオキシ酸の共重
合体からなるポリエステル樹脂組成物でも構わなく、そ
のオキシ酸として乳酸、εカプロラクトン、ｐ−オキシ
安息香酸、ｐ−βーヒドロキシエトキシ安息香酸など様
々に選択することができる。
ル樹脂は、オキシ酸の重合体、あるいはオキシ酸の共重
合体からなるポリエステル樹脂組成物でも構わなく、そ
のオキシ酸として乳酸、εカプロラクトン、ｐ−オキシ
安息香酸、ｐ−βーヒドロキシエトキシ安息香酸など様
々に選択することができる。
【００２２】以上に述べた熱可塑性ポリエステル樹脂の
代表的な例として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート樹脂などの芳香族ポリエステ
ル樹脂や、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリブチレ
ンサクシネート樹脂などの脂肪族ポリエステル樹脂や、
ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン樹脂のようなオキシ
酸の重合体、あるいは 芳香族ポリエステルにポリオキ
シアルキレングリコールを共重合させたポリエステルエ
ラストマーでも使用が可能であり、その他なんでも使用
が可能である。また、これらのポリエステル樹脂は、必
要に応じて単体でもブレンドでも構わない。
代表的な例として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート樹脂などの芳香族ポリエステ
ル樹脂や、ポリエチレンサクシネート樹脂、ポリブチレ
ンサクシネート樹脂などの脂肪族ポリエステル樹脂や、
ポリ乳酸樹脂、ポリカプロラクトン樹脂のようなオキシ
酸の重合体、あるいは 芳香族ポリエステルにポリオキ
シアルキレングリコールを共重合させたポリエステルエ
ラストマーでも使用が可能であり、その他なんでも使用
が可能である。また、これらのポリエステル樹脂は、必
要に応じて単体でもブレンドでも構わない。
【００２３】本発明のポリエステル樹脂組成物における
紫外線吸収効果を有する無機化合物としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄が挙げられる。
しかしながら、酸化鉄は可視光領域の光を吸収するため
僅かに赤色に変化すること、また、酸化チタン、酸化セ
リウムは酸化亜鉛よりも紫外線吸収効果に劣ることか
ら、無機系の紫外線吸収剤としては酸化亜鉛が好まし
い。また、この酸化亜鉛に代表される無機系の紫外線吸
収材料の平均粒子径は、熱可塑性ポリエステル樹脂への
ブレンド、紫外線吸収効果を考慮すると、１０〜１００
ｎｍの微粒子である方が好ましい。また、無機化合物の
表面は、光触媒活性の抑制や、プラスチック中への分散
性を向上させるなどの目的で、必要に応じて、シリカな
どの無機化合物や、ステアリン酸などの有機物などで表
面処理をしても構わない。
紫外線吸収効果を有する無機化合物としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄が挙げられる。
しかしながら、酸化鉄は可視光領域の光を吸収するため
僅かに赤色に変化すること、また、酸化チタン、酸化セ
リウムは酸化亜鉛よりも紫外線吸収効果に劣ることか
ら、無機系の紫外線吸収剤としては酸化亜鉛が好まし
い。また、この酸化亜鉛に代表される無機系の紫外線吸
収材料の平均粒子径は、熱可塑性ポリエステル樹脂への
ブレンド、紫外線吸収効果を考慮すると、１０〜１００
ｎｍの微粒子である方が好ましい。また、無機化合物の
表面は、光触媒活性の抑制や、プラスチック中への分散
性を向上させるなどの目的で、必要に応じて、シリカな
どの無機化合物や、ステアリン酸などの有機物などで表
面処理をしても構わない。
【００２４】ポリエステル樹脂樹脂への、紫外線吸収効
果を有する無機化合物の添加量は、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し０．０１〜５．００重量部と
する。０．０１重量部よりも少ないと、ブランクと比較
した時の透明性は同等程度であるが紫外線吸収効果に劣
る。また、５．００重量部より多いと、紫外線吸収効果
には優れるが、ブランクと比較した時の透明性が著しく
低下する。そのような意味で、ポリエステル樹脂樹脂１
００重量部に対する無機化合物の添加量は０．０１〜
５．００重量部とする、添加量については、光線透過度
の評価として使用するプレートの厚さに応じて添加量を
調整しても構わない。
果を有する無機化合物の添加量は、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し０．０１〜５．００重量部と
する。０．０１重量部よりも少ないと、ブランクと比較
した時の透明性は同等程度であるが紫外線吸収効果に劣
る。また、５．００重量部より多いと、紫外線吸収効果
には優れるが、ブランクと比較した時の透明性が著しく
低下する。そのような意味で、ポリエステル樹脂樹脂１
００重量部に対する無機化合物の添加量は０．０１〜
５．００重量部とする、添加量については、光線透過度
の評価として使用するプレートの厚さに応じて添加量を
調整しても構わない。
【００２５】紫外線吸収効果を有する無機化合物のプラ
スチックへの分散性を向上させるために、顔料分散剤を
配合する。この顔料分散剤の種類としては、ステアリン
酸のような高級脂肪酸やその金属塩、エステル、アミド
などが挙げられる。また、このような分散剤だけでな
く、粘度法による分子量が５００〜１００００の低分子
量ポリオレフィン系ワックスあるいはその酸変性物、各
種モノマーとの共重合物などを使用してもよい。また、
比較的高分子量の高分子でも、樹脂と紫外線吸収剤とを
溶融状態で練り込む際に、分解し、その分解生成物が分
散剤としての効果を発現するような分散剤も使用が可能
である。また、ベースとなる熱可塑性ポリエステル樹脂
の種類に応じて、上記記載の分散剤以外の顔料分散剤も
もちろん使用は可能である。
スチックへの分散性を向上させるために、顔料分散剤を
配合する。この顔料分散剤の種類としては、ステアリン
酸のような高級脂肪酸やその金属塩、エステル、アミド
などが挙げられる。また、このような分散剤だけでな
く、粘度法による分子量が５００〜１００００の低分子
量ポリオレフィン系ワックスあるいはその酸変性物、各
種モノマーとの共重合物などを使用してもよい。また、
比較的高分子量の高分子でも、樹脂と紫外線吸収剤とを
溶融状態で練り込む際に、分解し、その分解生成物が分
散剤としての効果を発現するような分散剤も使用が可能
である。また、ベースとなる熱可塑性ポリエステル樹脂
の種類に応じて、上記記載の分散剤以外の顔料分散剤も
もちろん使用は可能である。
【００２６】顔料分散剤の添加量は、顔料分散剤添加量
と無機化合物の添加量比（Ｒ＝顔料分散剤添加量／無機
化合物添加量）が０．１≦Ｒ≦５とする。５よりも大き
いと（顔料分散剤が多いと）、樹脂組成物自体の平均分
子量が低下し、機械的強度が低下したり、加工性が低下
する恐れがある。また、０．１よりも小さいと（顔料分
散剤が少ないと）、紫外線吸収効果を有する無機化合物
の分散状態が低下し、樹脂組成物の透明性を低下させる
恐れがある。
と無機化合物の添加量比（Ｒ＝顔料分散剤添加量／無機
化合物添加量）が０．１≦Ｒ≦５とする。５よりも大き
いと（顔料分散剤が多いと）、樹脂組成物自体の平均分
子量が低下し、機械的強度が低下したり、加工性が低下
する恐れがある。また、０．１よりも小さいと（顔料分
散剤が少ないと）、紫外線吸収効果を有する無機化合物
の分散状態が低下し、樹脂組成物の透明性を低下させる
恐れがある。
【００２７】本熱可塑性ポリエステル樹脂組成物での無
機系紫外線吸収剤の分散状態は、μｍオーダーで分散す
る無機化合物の量が少なければ少ない方が好ましい。非
常に高い透明性を要求されるのであれば、最大粒径が４
００ｎｍ以下である方が好ましい。しかしながら、無機
化合物を添加することによる透明性の低下は、無機化合
物による光の散乱が原因であるため、実際評価に用いる
プレートの厚さ、要求される光線透過度に応じて、紫外
線吸収剤の添加量を抑制し、透明性を向上させることが
可能である。しかしながら、そのような場合でも、樹脂
組成物中に分散する無機化合物の最大粒径が５μｍ以
下、好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは５００ｎ
ｍ以下が好ましい。
機系紫外線吸収剤の分散状態は、μｍオーダーで分散す
る無機化合物の量が少なければ少ない方が好ましい。非
常に高い透明性を要求されるのであれば、最大粒径が４
００ｎｍ以下である方が好ましい。しかしながら、無機
化合物を添加することによる透明性の低下は、無機化合
物による光の散乱が原因であるため、実際評価に用いる
プレートの厚さ、要求される光線透過度に応じて、紫外
線吸収剤の添加量を抑制し、透明性を向上させることが
可能である。しかしながら、そのような場合でも、樹脂
組成物中に分散する無機化合物の最大粒径が５μｍ以
下、好ましくは１μｍ以下、さらに好ましくは５００ｎ
ｍ以下が好ましい。
【００２８】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
の紫外線吸収効果は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を２
ｍｍのプレートにした際、波長７００ｎｍの光線透過率
が７５〜１００％、波長３６０ｎｍにおける光線透過度
が０〜４０％、波長３００ｎｍ以下の光線透過率が０〜
１０％、波長４００〜７００ｎｍにおける光線透過度が
５０〜１００％である。波長７００ｎｍの光線透過率が
７５％以下であると透明性におとる。また、波長３６０
ｎｍの光線透過度が４０％以上、特に波長３００ｎｍ以
下の光線透過率が１０％以上では紫外線吸収効果に劣
る。また、波長４００〜７００ｎｍの光線透過度が５０
％以下であると透明性に劣る。しかしながら、この厚さ
２ｍｍのプレートを用いた時の評価方法は限られた方法
でなく、厚さに依存なく紫外線吸収効果、透明性を維持
していた方が好ましい。
の紫外線吸収効果は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を２
ｍｍのプレートにした際、波長７００ｎｍの光線透過率
が７５〜１００％、波長３６０ｎｍにおける光線透過度
が０〜４０％、波長３００ｎｍ以下の光線透過率が０〜
１０％、波長４００〜７００ｎｍにおける光線透過度が
５０〜１００％である。波長７００ｎｍの光線透過率が
７５％以下であると透明性におとる。また、波長３６０
ｎｍの光線透過度が４０％以上、特に波長３００ｎｍ以
下の光線透過率が１０％以上では紫外線吸収効果に劣
る。また、波長４００〜７００ｎｍの光線透過度が５０
％以下であると透明性に劣る。しかしながら、この厚さ
２ｍｍのプレートを用いた時の評価方法は限られた方法
でなく、厚さに依存なく紫外線吸収効果、透明性を維持
していた方が好ましい。
【００２９】透明性の指標としては、ヘーズ測定も挙げ
られる。ただし、ヘーズ測定の場合は、ベースとなる樹
脂が結晶性か非晶性かによっても大きく変化するが、透
明性を要求されるのであれば、ヘーズ値は５０％以下が
好ましい。特にポリエチレンテレフタレート樹脂のよう
に、透明性が良好な樹脂の場合は、好ましくはヘーズ値
が３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、さらに好
ましくは１０％以下が良い。この時の評価方法も、上述
した厚さ２ｍｍのプレートを使用するが、この方法も限
られた方法でないので、厚さに依存なく紫外線吸収効
果、透明性を維持していた方が好ましい。
られる。ただし、ヘーズ測定の場合は、ベースとなる樹
脂が結晶性か非晶性かによっても大きく変化するが、透
明性を要求されるのであれば、ヘーズ値は５０％以下が
好ましい。特にポリエチレンテレフタレート樹脂のよう
に、透明性が良好な樹脂の場合は、好ましくはヘーズ値
が３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、さらに好
ましくは１０％以下が良い。この時の評価方法も、上述
した厚さ２ｍｍのプレートを使用するが、この方法も限
られた方法でないので、厚さに依存なく紫外線吸収効
果、透明性を維持していた方が好ましい。
【００３０】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法としては、上記記載の熱可塑性ポリエステル樹脂と、
所定量の無機系の紫外線吸収材料と顔料分散剤とをドラ
イブレンドにより溶融混練することによって行われる。
これらの組成物を溶融混練行う際には、単軸押出機、２
軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機など、
様々な混練機を使用することが可能である。この熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物からなる成形体を作成する方
法としては、これらの混練機を用いて混練した溶融樹脂
を、水冷あるいは空冷により冷却しフィルムにすること
も可能であり、またストランド上に押出したサンプルを
ペレタイズした後に、射出成形、真空圧縮成形等の成形
法で評価用プレートを作成してもよい。また、あらかじ
め高含有量の無機系紫外線吸収剤を配合するマスターバ
ッチを上記混練機を用いて作成し、無機系紫外線吸収
剤、顔料分散剤が、上述した範囲の濃度になるようにド
ライブレンドしたものを、射出成形等の成形法で評価プ
レートを作成しても良い。
法としては、上記記載の熱可塑性ポリエステル樹脂と、
所定量の無機系の紫外線吸収材料と顔料分散剤とをドラ
イブレンドにより溶融混練することによって行われる。
これらの組成物を溶融混練行う際には、単軸押出機、２
軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機など、
様々な混練機を使用することが可能である。この熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物からなる成形体を作成する方
法としては、これらの混練機を用いて混練した溶融樹脂
を、水冷あるいは空冷により冷却しフィルムにすること
も可能であり、またストランド上に押出したサンプルを
ペレタイズした後に、射出成形、真空圧縮成形等の成形
法で評価用プレートを作成してもよい。また、あらかじ
め高含有量の無機系紫外線吸収剤を配合するマスターバ
ッチを上記混練機を用いて作成し、無機系紫外線吸収
剤、顔料分散剤が、上述した範囲の濃度になるようにド
ライブレンドしたものを、射出成形等の成形法で評価プ
レートを作成しても良い。
【００３１】本発明のポリエステル樹脂組成物の成形体
の展開としては、上述したプレート以外にもフィルム成
形体、シート成形体、ボトル成形体、トレー成形体など
様々な形態が可能である。フィルムであればインフレー
ションや押出ラミネートなどの手法により、シートであ
れば押出成形や押出ラミネートなどの手法により、ボト
ルであれば射出成形、（延伸）ブロー成形、射出ブロー
成形などの成形法により、トレーではシート成形品を真
空圧縮成形などの手法により成形することが可能であ
る。これらの成形品以外にも、様々な成形体を得ること
が可能である。
の展開としては、上述したプレート以外にもフィルム成
形体、シート成形体、ボトル成形体、トレー成形体など
様々な形態が可能である。フィルムであればインフレー
ションや押出ラミネートなどの手法により、シートであ
れば押出成形や押出ラミネートなどの手法により、ボト
ルであれば射出成形、（延伸）ブロー成形、射出ブロー
成形などの成形法により、トレーではシート成形品を真
空圧縮成形などの手法により成形することが可能であ
る。これらの成形品以外にも、様々な成形体を得ること
が可能である。
【００３２】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技
術的範囲はこれらの実施例に限られるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において無機化合物、顔料分
散剤の添加量はポリエステル樹脂１００部に対する重量
部である。
術的範囲はこれらの実施例に限られるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において無機化合物、顔料分
散剤の添加量はポリエステル樹脂１００部に対する重量
部である。
【００３３】＜実施例１＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してポリエチレンテレフタレート樹脂を、無機系紫外線
吸収剤として平均一次粒子径が２０ｎｍの酸化亜鉛を、
顔料分散剤として低分子量ポリオレフィン系ワックスを
使用した。この時、酸化亜鉛の添加量は、低密度ポリエ
チレン樹脂１００重量部に対し０．１重量部、顔料分散
剤を０．１重量部（Ｒ＝顔料分散剤添加量／無機化合物
添加量＝１）に設定した。この紫外線吸収剤と顔料分散
剤の混合物を、溶融状態のポリエチレンテレフタレート
樹脂に添加した。これらの混練には２軸押出機を利用し
た。２軸押出機により押出された溶融樹脂は、水冷後ペ
レタイズし、乾燥後、射出成形により、ポリエステル樹
脂組成物の厚さ２ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのプレ
ート成形体を作成した。このプレートの光線透過率は分
光光度計により、透明性はヘーズメーターおよび目視に
よるブランクとの比較により評価した。これらの結果を
表１に示す。
してポリエチレンテレフタレート樹脂を、無機系紫外線
吸収剤として平均一次粒子径が２０ｎｍの酸化亜鉛を、
顔料分散剤として低分子量ポリオレフィン系ワックスを
使用した。この時、酸化亜鉛の添加量は、低密度ポリエ
チレン樹脂１００重量部に対し０．１重量部、顔料分散
剤を０．１重量部（Ｒ＝顔料分散剤添加量／無機化合物
添加量＝１）に設定した。この紫外線吸収剤と顔料分散
剤の混合物を、溶融状態のポリエチレンテレフタレート
樹脂に添加した。これらの混練には２軸押出機を利用し
た。２軸押出機により押出された溶融樹脂は、水冷後ペ
レタイズし、乾燥後、射出成形により、ポリエステル樹
脂組成物の厚さ２ｍｍで１００ｍｍ×１００ｍｍのプレ
ート成形体を作成した。このプレートの光線透過率は分
光光度計により、透明性はヘーズメーターおよび目視に
よるブランクとの比較により評価した。これらの結果を
表１に示す。
【００３４】＜実施例２＞無機系紫外線吸収材料と顔料
分散剤の配合量を０．２重量部、Ｒ＝１にした以外は実
施例１と同じである。
分散剤の配合量を０．２重量部、Ｒ＝１にした以外は実
施例１と同じである。
【００３５】＜実施例３＞無機系紫外線吸収材料と顔料
分散剤の配合比を１．０重量部、Ｒ＝１にした以外は実
施例１と同じである。
分散剤の配合比を１．０重量部、Ｒ＝１にした以外は実
施例１と同じである。
【００３６】＜実施例４＞顔料分散剤として高級脂肪酸
の金属塩を用いた以外は実施例１と同じである。
の金属塩を用いた以外は実施例１と同じである。
【００３７】＜実施例５＞無機系紫外線吸収材料の配合
量を０．３重量部、Ｒ＝０．５とした以外は実施例１と
同じである。
量を０．３重量部、Ｒ＝０．５とした以外は実施例１と
同じである。
【００３８】＜実施例６＞ポリエステル樹脂として、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂に１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールを共重合させたコポリエステル樹脂（表
中ではコポリエステル１と記す）にした以外は実施例２
と同じである。
リエチレンテレフタレート樹脂に１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールを共重合させたコポリエステル樹脂（表
中ではコポリエステル１と記す）にした以外は実施例２
と同じである。
【００３９】＜実施例７＞ポリエステル樹脂としてポリ
エチレンナフタレート樹脂を用い、酸化亜鉛添加量を
０．０５重量部、Ｒ＝２にした以外は実施例１と同じで
ある。
エチレンナフタレート樹脂を用い、酸化亜鉛添加量を
０．０５重量部、Ｒ＝２にした以外は実施例１と同じで
ある。
【００４０】＜実施例８＞ポリエステル樹脂としてオキ
シ酸の重合体であるポリ乳酸を用いた以外は以外は実施
例２と同じである。
シ酸の重合体であるポリ乳酸を用いた以外は以外は実施
例２と同じである。
【００４１】＜実施例９＞ポリエステル樹脂として、ポ
リブチレンテレフタレートとポリオキシアルキレングリ
コールを共重合させたポリエステルエラストマーを用い
た以外は実施例２と同じである。
リブチレンテレフタレートとポリオキシアルキレングリ
コールを共重合させたポリエステルエラストマーを用い
た以外は実施例２と同じである。
【００４２】＜比較例１＞顔料分散剤を添加しなかった
以外は実施例２と同じである。
以外は実施例２と同じである。
【００４３】＜比較例２＞酸化亜鉛添加量を１０重量部
にした以外は実施例２と同じである。
にした以外は実施例２と同じである。
【００４４】＜比較例３＞無機化合物の添加量を同じに
し、Ｒ比を２０とした以外は実施例２と同じであるが、
溶融粘度が低くなりすぎて、加工することができなかっ
た。
し、Ｒ比を２０とした以外は実施例２と同じであるが、
溶融粘度が低くなりすぎて、加工することができなかっ
た。
【００４５】
【表１】
【００４６】これらの結果より以下のことが言える。熱
可塑性ポリエステル樹脂に無機系の紫外線吸収剤およ
び、顔料分散剤である高級脂肪酸系あるいは低分子量ポ
リオレフィン系ワックスを配合し、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し、無機系紫外線吸収剤を０．
０１〜５．００重量部、顔料分散剤を顔料分散剤添加量
／無機化合物添加量比Ｒで０．１≦Ｒ≦５の範囲で設定
することで、紫外線吸収効果があり、ブランクと同等の
透明性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および
その成形体を得ることが可能である。
可塑性ポリエステル樹脂に無機系の紫外線吸収剤およ
び、顔料分散剤である高級脂肪酸系あるいは低分子量ポ
リオレフィン系ワックスを配合し、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対し、無機系紫外線吸収剤を０．
０１〜５．００重量部、顔料分散剤を顔料分散剤添加量
／無機化合物添加量比Ｒで０．１≦Ｒ≦５の範囲で設定
することで、紫外線吸収効果があり、ブランクと同等の
透明性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および
その成形体を得ることが可能である。
【００４７】無機系紫外線吸収剤の紫外線吸収能は種類
によって異なり、酸化亜鉛を用いた方が、ブランクの透
明性を維持しながら、波長３６０ｎｍ付近の透過率も１
０％以下にすることが可能である。また、比較例１から
顔料分散剤を添加しないと分散性が低下し、透明性が低
下することが分かる。比較例２から、酸化亜鉛添加量が
多すぎると、Ｒ比を０．１≦Ｒ≦５に設定しても透明性
が阻害されることが分かる。
によって異なり、酸化亜鉛を用いた方が、ブランクの透
明性を維持しながら、波長３６０ｎｍ付近の透過率も１
０％以下にすることが可能である。また、比較例１から
顔料分散剤を添加しないと分散性が低下し、透明性が低
下することが分かる。比較例２から、酸化亜鉛添加量が
多すぎると、Ｒ比を０．１≦Ｒ≦５に設定しても透明性
が阻害されることが分かる。
【００４８】比較例３から、顔料分散剤の添加量が多く
なると、系全体の分子量の低下、可塑剤効果の影響で、
加工性が著しく低下することが分かる。
なると、系全体の分子量の低下、可塑剤効果の影響で、
加工性が著しく低下することが分かる。
【００４９】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物および
その成形体は、紫外線吸収効果の持続性、安全性、着
色、低耐熱性等の問題を持つ有機系紫外線吸収剤の代替
となり、かつポリエステル樹脂本来の透明性を損なうこ
ともない。また、ベースとなる材料によっては、ボト
ル、フィルム積層体への展開も可能である。
その成形体は、紫外線吸収効果の持続性、安全性、着
色、低耐熱性等の問題を持つ有機系紫外線吸収剤の代替
となり、かつポリエステル樹脂本来の透明性を損なうこ
ともない。また、ベースとなる材料によっては、ボト
ル、フィルム積層体への展開も可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/10
5/10 5/20
5/20 Ｃ０８Ｌ 23/00
Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ
Ｆターム(参考） 3E033 AA01 AA10 BA17 BB04 FA03
FA04 GA01 GA03
3E084 AA04 AA14 AA24 AA37 AB07
AB09
4F071 AA14 AA43 AA44 AA45 AA46
AB18 AC09 AC10 AC12 AE05
AE18 AF30 AH03 AH05 BA01
BB03 BB05 BB06 BC01 BC03
4J002 BB012 CF031 CF061 CF081
CF091 CF191 DE096 DE106
DE116 DE136 EF057 EG017
EH027 EP017 FD202
Claims (9)
- 【請求項１】熱可塑性ポリエステル樹脂中に紫外線吸収
能を有する無機化合物および顔料分散剤を配合し、その
無機化合物の添加量が、熱可塑性ポリエステル樹脂１０
０重量部に対し、０．０１〜５．００重量部であり、か
つ顔料分散剤添加量と無機化合物添加量の比（Ｒ＝顔料
分散剤添加量／無機化合物添加量）が、０．１≦Ｒ≦５
であり、その成形体は透明性を有することを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のポリエステル樹脂組成物に
おいて、紫外線吸収効果を有する無機化合物として、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄を少なくと
も１種含んでいることを特徴とするポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項３】請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組
成物において、熱可塑性ポリエステル樹脂の酸成分がテ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２，６ジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、サクシン酸、セバシン酸
の少なくとも１種以上から選択されることを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組
成物において、熱可塑性ポリエステル樹脂のジオール成
分が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどのグリコール類、あるいはポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどのポリオキシアルキレングリコール類の少
なくとも１種以上から選択されることを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組
成物において、熱可塑性ポリエステル樹脂がオキシ酸の
重合体、あるいはオキシ酸の共重合体からなるポリエス
テル樹脂組成物。 - 【請求項６】請求項１から５のいづれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物において、顔料分散剤として高級脂肪
酸あるいはその金属塩、エステル、アミド、または、低
分子量ポリオレフィン系ワックスあるいはその酸変性
物、共重合物の単体を少なくとも一種含んでいることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項７】請求項１から６のいづれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物を厚さ２ｍｍのプレートにした際に、
波長７００ｎｍにおける光線透過率が７５〜１００％、
波長３６０ｎｍにおける光線透過率が０〜２０％、波長
４００〜７００ｎｍにおける光線透過率が５０〜７５％
であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項８】請求項１から７のいづれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物を厚さ２ｍｍのプレートにした際のヘ
ーズが５０％以下であることを特徴とするポリエステル
樹脂組成物。 - 【請求項９】請求項１から８のいづれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物からなる成形体であって、ボトル、シ
ート（フィルム）、トレー、プレートであることを特徴
とする成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23403698A JP3608392B2 (ja) | 1998-08-20 | 1998-08-20 | ポリエステル樹脂組成物およびその成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23403698A JP3608392B2 (ja) | 1998-08-20 | 1998-08-20 | ポリエステル樹脂組成物およびその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063647A true JP2000063647A (ja) | 2000-02-29 |
| JP3608392B2 JP3608392B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=16964567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23403698A Expired - Fee Related JP3608392B2 (ja) | 1998-08-20 | 1998-08-20 | ポリエステル樹脂組成物およびその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3608392B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2113528A2 (en) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Ultraviolet-shielding transparent resin molding and manufacturing method of the same |
| JP2010085905A (ja) * | 2008-10-02 | 2010-04-15 | Mitsubishi Plastics Inc | 導光板 |
| US8540904B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-09-24 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Composition for ultraviolet absorbent substance and ultraviolet absorbent substance comprising same |
-
1998
- 1998-08-20 JP JP23403698A patent/JP3608392B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2113528A2 (en) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Ultraviolet-shielding transparent resin molding and manufacturing method of the same |
| JP2010085905A (ja) * | 2008-10-02 | 2010-04-15 | Mitsubishi Plastics Inc | 導光板 |
| JP4537478B2 (ja) * | 2008-10-02 | 2010-09-01 | 三菱樹脂株式会社 | 導光板 |
| US8540904B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-09-24 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Composition for ultraviolet absorbent substance and ultraviolet absorbent substance comprising same |
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| JP3608392B2 (ja) | 2005-01-12 |
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