JP2000063644A

JP2000063644A - 熱可塑性エラストマー組成物

Info

Publication number: JP2000063644A
Application number: JP10235856A
Authority: JP
Inventors: Hideki Takahashi; 英樹高橋
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-08-21
Filing date: 1998-08-21
Publication date: 2000-02-29

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】透明性、及び柔軟性に優れたポリエステル系
またはポリアミド系熱可塑性エラストマー組成物。【解決手段】下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び
（Ｃ）成分からなる熱可塑性エラストマー組成物。（Ａ）Ｍｗが４００〜６０００のポリアルキレンエーテ
ルグリコールを構成単位として６０〜９０重量％含有す
るポリエステル（またはポリアミド）ポリエーテルブロ
ック共重合体からなるポリエステル（またはポリアミ
ド）系熱可塑性エラストマー；５〜９５重量％（Ｂ）モノビニル置換芳香族炭化水素／共役ジェン５〜
４５／９５〜５５重量％ブロック共重合体でＭｗが１０
０００〜１５００００であって、後者重合体ブロックの
二重結合の８０％以上が水素添加された水素添加ブロッ
ク共重合体；９５〜５重量％（Ｃ）Ｍｗが１０００以下の炭化水素系ゴム用軟化剤；
（Ａ）と（Ｂ）合計量１００重量部に対して１〜２００
重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、及び柔軟
性に優れたポリエステル系熱可塑性エラストマー組成
物、並びにポリアミド系熱可塑性エラストマー組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を
有する、スチレン系、オレフィン系、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系等の熱可塑性エラストマ
ーが、工程合理化やリサイクル等の観点から注目され、
自動車部品、家電部品、医療用機器部品、食品用機器部
品、電線、及び雑貨等の分野で広汎に使用されている
が、特に、最近は、中身が透けて見える視認性が必要と
される用途への展開や意匠性重視の傾向から、これら熱
可塑性エラストマーに透明性が求められており、又、更
なる柔軟性付与の要求も強い。

【０００３】一方、熱可塑性エラストマーのうちで、ポ
リエステル系、及びポリアミド系熱可塑性エラストマー
は、耐熱性、耐寒性、耐摩耗性、耐油性等に優れている
が、結晶性ブロックを有することから、透明性に劣り、
又、柔軟性も満足できる程のものではなかった。又、こ
れに対して、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの透
明性や柔軟性を改良すべく、α−オレフィンとα，β−
不飽和カルボン酸金属塩とのイオン性共重合体を配合す
る方法（特公昭５８−２４４５９号公報参照。）、カル
ボン酸のナトリウム塩を配合する方法（特公昭５９−５
１４２号公報参照。）、アルカリ金属塩とアクリル酸又
はメタクリル酸含有重合体のナトリウム塩とを配合する
方法（特開平８−３１１３１７号公報参照。）等が提案
されているが、いずれの方法も、透明性と柔軟性とを同
時に満足させ得るものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、透明性、及び柔軟性に優
れたポリエステル系熱可塑性エラストマー組成物、並び
にポリアミド系熱可塑性エラストマー組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の目的
を達成すべく鋭意検討した結果、ポリエステル系熱可塑
性エラストマーとしての特定のポリエステルポリエーテ
ルブロック共重合体、又は、ポリアミド系熱可塑性エラ
ストマーとしての特定のポリアミドポリエーテルブロッ
ク共重合体と、特定のブロック共重合体、及び特定の軟
化剤とからなる組成物が、前記目的を達成できることを
見い出し本発明を完成したものであって、即ち、本発明
は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分か
らなる熱可塑性エラストマー組成物、を要旨とする。（Ａ）重量平均分子量が４００〜６０００のポリアルキ
レンエーテルグリコールを構成単位として６０〜９０重
量％含有するポリエステルポリエーテルブロック共重合
体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー；５〜
９５重量％（Ｂ）モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック
５〜４５重量％と共役ジエン化合物の重合体ブロック９
５〜５５重量％とからなり、重量平均分子量が１０００
０〜１５００００であって、後者重合体ブロックの二重
結合の８０％以上が水素添加された水素添加ブロック共
重合体；９５〜５重量％（Ｃ）重量平均分子量が１０００以下の炭化水素系ゴム
用軟化剤；（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対して１〜２００重量部

【０００６】又、本発明は、下記の（Ａ’）成分、
（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分からなる熱可塑性エラスト
マー組成物、を要旨とする。（Ａ’）重量平均分子量が４００〜６０００のポリアル
キレンエーテルグリコールを構成単位として６０〜９０
重量％含有するポリアミドポリエーテルブロック共重合
体からなるポリアミド系熱可塑性エラストマー；５〜９
５重量％（Ｂ）モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック
５〜４５重量％と共役ジエン化合物の重合体ブロック９
５〜５５重量％とからなり、重量平均分子量が１０００
０〜１５００００であって、後者重合体ブロックの二重
結合の８０％以上が水素添加された水素添加ブロック共
重合体；９５〜５重量％（Ｃ）重量平均分子量が１０００以下の炭化水素系ゴム
用軟化剤；（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対して１〜２００重量部

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマー組
成物における（Ａ）成分としてのポリエステル系熱可塑
性エラストマーは、ハードセグメントが芳香族ポリエス
テルブロック(a-1) で、ソフトセグメントが脂肪族ポリ
エーテルブロック(a-2) で構成されるポリエステルポリ
エーテルブロック共重合体であって、後者脂肪族ポリエ
ーテルブロック(a-2) が主としてポリアルキレンエーテ
ルグリコールからなるものである。

【０００８】ここで、後者ブロック(a-2) におけるポリ
アルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
トリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリ
コール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ック又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラ
ヒドロフランのブロック又はランダム共重合体等が挙げ
られ、中で、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが
好ましい。

【０００９】そして、本発明においては、そのポリエス
テルポリエーテルブロック共重合体が、重量平均分子量
４００〜６０００のポリアルキレンエーテルグリコール
を構成単位として６０〜９０重量％含有するものである
ことが必須であり、ポリアルキレンエーテルグリコール
の重量平均分子量としては、５００〜４０００、特には
６００〜３０００であるのが好ましく、そのポリアルキ
レンエーテルグリコールを構成単位として６５〜８５重
量％、特には７５〜８５重量％含有するものであるのが
好ましい。

【００１０】ポリアルキレンエーテルグリコールの重量
平均分子量が前記範囲未満である場合、及び、重量平均
分子量は前記範囲内であってもその含有量が前記範囲未
満である場合、並びに、ポリアルキレンエーテルグリコ
ールの重量平均分子量が前記範囲超過である場合、及
び、重量平均分子量は前記範囲内であってもその含有量
が前記範囲超過である場合、のいずれの場合において
も、組成物としての透明性と柔軟性を両立させることが
困難となる。

【００１１】尚、ここで、前記芳香族ポリエステルブロ
ック(a-1) は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、１，４−又は２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、又はそのア
ルキルエステルの一種又は二種以上と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式
ジオール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２
−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン等の芳香族ジオールの一種又は二種以上とを主成分
とする重縮合体からなるものである。

【００１２】本発明におけるこのポリエステルポリエー
テルブロック共重合体からなるポリエステル系熱可塑性
エラストマーは、ＪＩＳＫ７２０３に規定される曲げ
弾性率が６００ＭＰａ以下、更には３００ＭＰａ以下、
特には１０〜２００ＭＰａであるのが好ましく、又、示
差走査熱量計による融解ピーク温度が１００〜１８０
℃、更には１１０〜１７０℃、特には１２０〜１５０℃
であるのが好ましく、又、密度が１．００〜１．２０ｇ
／ｃｍ³、更には１．０１〜１．１５ｇ／ｃｍ³、特に
は１．０３〜１．１０ｇ／ｃｍ³であるのが好ましい。

【００１３】本発明における（Ａ）成分としての前記ポ
リエステル系熱可塑性エラストマーは、公知の方法によ
り製造されたもので、例えば、「プリマロイ」（三菱化
学社製商品名）、「ペルプレンＰ」（東洋紡績社製商品
名）、「ハイトレル」（東レ・デュポン社製商品名）、
「フレクマー」（日本合成化学工業社製商品名）等とし
て市販されているものから、適宜選択して用いることが
できる。

【００１４】又、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
における（Ａ’）成分としてのポリアミド系熱可塑性エ
ラストマーは、ハードセクメントが脂肪族ポリアミドブ
ロック(a'-1)で、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテ
ルブロック(a'-2)で構成されるポリアミドポリエーテル
ブロック共重合体であって、後者脂肪族ポリエーテルブ
ロック(a'-2)が主としてポリアルキレンエーテルグリコ
ールからなるものである。

【００１５】ここで、後者ブロック(a'-2)におけるポリ
アルキレンエーテルグリコールとしては、前記（Ａ）成
分のポリエステルポリエーテルブロック共重合体におい
て挙げたものと同様のものが挙げられ、中で、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールが好ましい。

【００１６】そして、そのポリアミドポリエーテルブロ
ック共重合体においても、前記ポリエステルポリエーテ
ルブロック共重合体と同様の理由から、重量平均分子量
４００〜６０００のポリアルキレンエーテルグリコール
を構成単位として６０〜９０重量％含有するものである
ことが必須であり、ポリアルキレンエーテルグリコール
の重量平均分子量としては、５００〜４０００、特には
６００〜３０００であるのが好ましく、そのポリアルキ
レンエーテルグリコールを構成単位として６５〜８５重
量％、特には７５〜８５重量％含有するものであるのが
好ましい。

【００１７】尚、ここで、前記脂肪族ポリアミドブロッ
ク(a'-1)は、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム
等のラクタムの一種又は二種以上を主成分とする重合
体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の一
種又は二種以上を主成分とする重合体、又は、ヘキサメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジア
ミンの一種又は二種以上と、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸の一種
又は二種以上とを主成分とする重縮合体からなるもので
ある。

【００１８】本発明における（Ａ’）成分としての前記
ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、公知の方法によ
り製造されたもので、例えば、「ペバックス」（東レ社
製商品名）、「ノバミットＰＡＥ」（三菱エンジニアリ
ングプラスチックス社製商品名）等として市販されてい
るものから、適宜選択して用いることができる。

【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
ける（Ｂ）成分としての水素添加ブロック共重合体は、
モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックと共役
ジエン化合物の重合体ブロックとからなり、後者重合体
ブロックの二重結合が水素添加された水素添加ブロック
共重合体であって、このブロック共重合体は、ハードセ
グメントがモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロ
ック(b-1) で、ソフトセグメントが共役ジエン化合物の
重合体ブロック(b-2) で構成され、後者重合体ブロック
(b-2) の二重結合が水素添加されたスチレン系熱可塑性
エラストマーとして知られているものである。

【００２０】本発明における水素添加ブロック共重合体
としては、前者重合体ブロック(b-1) が５〜４５重量
％、後者重合体ブロック(b-2) が９５〜５５重量％であ
ることが必須であり、前者重合体ブロック(b-1) が１０
〜４０重量％、後者重合体ブロック(b-2) が９０〜６０
重量％であるのが好ましい。前者重合体ブロック(b-1)
が前記範囲未満では、組成物としての機械的強度、耐熱
性等が劣ることとなり、一方、前記範囲超過では、組成
物としての柔軟性、ゴム弾性等が劣ることとなると共
に、後述する（Ｃ）成分のブリードアウトが生じ易くな
る。

【００２１】更に、後者重合体ブロック(b-2) の二重結
合の水素添加率は、８０％以上であることが必須であ
り、９０％以上であるのが好ましく、９５％以上である
のが特に好ましい。二重結合の水素添加率が前記範囲未
満では、組成物としての耐候性、熱安定性等が劣ること
となる。

【００２２】又、水素添加ブロック共重合体の重量平均
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
より測定した値として、１００００〜１５００００であ
ることが必須であり、５００００〜１４００００である
のが好ましく、７００００〜１３００００であるのが特
に好ましい。重量平均分子量が前記範囲未満では、組成
物としてのゴム弾性、耐熱性等が劣ることとなり、一
方、前記範囲超過では、組成物としての透明性が劣るこ
ととなる。

【００２３】尚、ここで、モノビニル置換芳香族炭化水
素の重合体ブロック(b-1) は、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニ
ルナフタレン等、好ましくはスチレンの単独重合体又は
共重合体からなり、共役ジエン化合物の重合体ブロック
(b-2) は、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等、好ま
しくはブタジエンの単独重合体又は共重合体からなるも
のである。

【００２４】本発明におけるこの水素添加ブロック共重
合体は、共役ジエン化合物の重合体ブロック(b-2) にお
ける１，２−ビニル結合の含有量を任意に選択すること
ができるが、例えば、ポリブタジエンブロックにおいて
は、２０〜５０重量％、更には２５〜４５重量％である
のが好ましい。

【００２５】本発明における前記水素添加ブロック共重
合体は、公知の方法により製造されたもので、例えば、
「クレイトンＧ」（シェルジャパン社製商品名）、「セ
プトン」、「ハイブラー」（クラレ社製商品名）、「タ
フテック」（旭化成社製商品名）、「ダイナロン」（日
本合成ゴム社製商品名）等として市販されているものか
ら、適宜選択して用いることができる。

【００２６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
ける（Ｃ）成分としての炭化水素系ゴム用軟化剤は、一
般に、芳香族環、ナフテン環、及びパラフィン鎖の三者
の混合物で、パラフィン鎖炭素が全炭素数の５０％以上
を占めるものがパラフィン系オイル、ナフテン環炭素が
全炭素数の３０〜４５％のものがナフテン系オイル、芳
香族環炭素が全炭素数の３０％以上のものが芳香族系オ
イルとしてそれぞれ分類されているものであって、本発
明においては、中で、パラフィン系のものが好ましい。

【００２７】そして、本発明においては、その炭化水素
系ゴム用軟化剤として、重量平均分子量が１０００以下
のものであることが必須であり、２００以上であるのが
好ましく、３００〜７００であるのが特に好ましい。重
量平均分子量が前記範囲未満では、組成物としてブリー
ドアウトが生じ易くなる傾向となり、一方、前記範囲超
過では、組成物としての透明性が劣ることとなる。

【００２８】又、本発明における炭化水素系ゴム用軟化
剤としては、４０℃の動粘度が２０〜８００ｃＳｔ、特
には５０〜６００ｃＳｔであるもの、流動点が−４０〜
０℃、特には−３０〜０℃であるもの、引火点が２００
〜４００℃、特には２５０〜３５０℃であるもの、がそ
れぞれ好ましい。

【００２９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
前記（Ａ）成分又は前記（Ａ’）成分が５〜９５重量
％、前記（Ｂ）成分が９５〜５重量％であることが必須
であり、前者成分が３０〜９０重量％、後者成分が７０
〜１０重量％であるのが好ましく、前者成分が５０〜８
０重量％、後者成分が５０〜２０重量％であるのが特に
好ましい。前記（Ａ）成分又は前記（Ａ’）成分が前記
範囲未満では、組成物としての熱融着性、耐油性、耐摩
耗等が劣り、一方、前記範囲超過では、組成物としての
透明性、柔軟性が劣ることとなる。

【００３０】又、前記（Ｃ）成分は、前記（Ａ）成分又
は前記（Ａ’）成分と、前記（Ｂ）成分との合計量１０
０重量部に対して、１〜２００重量部であることが必須
であり、２〜１００重量部であるのが好ましく、５〜５
０重量部であるのが特に好ましい。前記（Ｃ）成分が前
記範囲未満では、組成物に透明性、柔軟性を付与するこ
とができず、一方、前記範囲超過では、組成物としての
成形加工性が劣ると共に、機械的強度、耐熱性等が劣る
こととなる。

【００３１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
前記（Ａ）成分のポリエステル系熱可塑性エラストマ
ー、前記（Ｂ）成分の水素添加ブロック共重合体、及び
前記（Ｃ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤からなるか、
又は、前記（Ａ’）成分のポリアミド系熱可塑性エラス
トマー、前記（Ｂ）成分の水素添加ブロック共重合体、
及び前記（Ｃ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤からなる
が、前者組成物に更に前記（Ａ’）成分のポリアミド系
熱可塑性エラストマーが配合されたものであってもよい
し、又、後者組成物に更に前記（Ａ）成分のポリエステ
ル系熱可塑性エラストマーが配合されたものであっても
よい。

【００３２】又、それぞれの組成物に、本発明の効果を
損なわない範囲で、前記以外のポリエステル系熱可塑性
エラストマー、前記以外のポリアミド系熱可塑性エラス
トマー、前記以外のスチレン系熱可塑性エラストマー、
及び、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタ
ン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー、
天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレン−
プロピレンゴム、エチレン−ブテン−１ゴム、エチレン
−オクテン−１ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム
等のゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリ
エチレン、軟質塩化ビニル等の軟質樹脂等が配合された
ものであってもよい。

【００３３】又、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
には、必要に応じて、エチレン系樹脂、プロピレン系樹
脂等の樹脂、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、マ
イカ、ウィスカー、ガラス繊維、炭素繊維等の充填材、
及び、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、潤滑剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯
電防止剤、防曇剤、防菌剤、蛍光増白剤、分散剤、着色
剤等の添加剤等が配合されていてもよい。

【００３４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
この種の組成物の製造に用いられる公知の方法で製造す
ることができ、通常は、前記（Ａ）又は（Ａ’）成分、
前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｃ）成分を前記組成範囲内
で、必要に応じて前記の如き付加的配合材を加えて、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸または多軸押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー、ロール等により、１００
〜４００℃の温度で溶融混練する方法が採られる。

【００３５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーにおいて通常用い
られる成形法、即ち、射出成形、押出成形、中空成形、
圧縮成形、回転成形、熱成形等の各種の成形法により、
所望の成形体に成形することができる。

【００３６】又、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、熱融着性に優れるので、例えば、ポリカーボネート
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂等
のスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂等の硬質材料の表面層に本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物を用いた積層成形体として、例えば、予め
成形した硬質樹脂板を射出成形金型内にインサートし、
熱可塑性エラストマー組成物を射出するインサート射出
成形法や、予め成形した硬質樹脂板を圧縮成形金型内に
インサートし、熱可塑性エラストマー組成物を射出し圧
縮成形する射出圧縮成形法、その他、押出ラミネート成
形法、共押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法等の成
形法によって積層成形体とするのが好適である。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例
において用いた（Ａ）又は（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、
及び（Ｃ）成分を以下に示す。

【００３８】（Ａ）成分Ａ−１；ポリブチレンテレフタレートをハードセグメン
トとし、重量平均分子量２０００のポリテトラメチレン
エーテルグリコールをソフトセグメントとするポリエス
テルポリエーテルブロック共重合体であって、該ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールの含有量が７７重量％
のポリエステル系熱可塑性エラストマー（曲げ弾性率１
５ＭＰａ、密度１．０５ｇ／ｃｍ³、示差走査熱量計に
よる融解ピーク温度１４８℃、Ａ硬度７７）Ａ−２（比較例用）；ポリブチレンテレフタレートをハ
ードセグメントとし、重量平均分子量１０００のポリテ
トラメチレンエーテルグリコールをソフトセグメントと
するポリエステルポリエーテルブロック共重合体であっ
て、該ポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有量
が５０重量％のポリエステル系熱可塑性エラストマー
（曲げ弾性率９２ＭＰａ、密度１．１４ｇ／ｃｍ³、示
差走査熱量計による融解ピーク温度１８５℃、Ａ硬度９
７）

【００３９】（Ａ’）成分Ａ’−１；ポリアミド１２をハードセグメントとし、重
量平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグ
リコールをソフトセグメントとするポリアミドポリエー
テルブロック共重合体であって、該ポリテトラメチレン
エーテルグリコールの含有量が７７重量％のポリアミド
系熱可塑性エラストマー（曲げ弾性率２０ＭＰａ、密度
１．０１ｇ／ｃｍ³、示差走査熱量計による融解ピーク
温度１３６℃、Ａ硬度７５、東レ社製「ペバックス２５
３３−ＳＡ０１」）Ａ’−２（比較例用）；ポリアミド１２をハードセクメ
ントとし、重量平均分子量２０００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールをソフトセグメントとするポリア
ミドポリエーテルブロック共重合体であって、該ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールの含有量が５０重量％
のポリアミド系熱可塑性エラストマー

【００４０】（Ｂ）成分Ｂ−１；スチレン含有量２９重量％、重量平均分子量８
５７００のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合体であって、ブタジエンブロックの水素添加率９８
％以上の水素添加ブロック共重合体（ブタジエンブロッ
クの１，２−ビニル結合含有量３８重量％、シェルジャ
パン社製「クレイトンＧ１６５２」）Ｂ−２（比較例用）；スチレン含有量６５重量％、重量
平均分子量７６４００のスチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体であって、イソプレンブロックの水
素添加率９８％以上の水素添加ブロック共重合体（クラ
レ社製「セプトン２１０４」）Ｂ−３（比較例用）；スチレン含有量３２重量％、重量
平均分子量２４６０００のスチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体であって、ブタジエンブロックの
水素添加率９８％以上の水素添加ブロック共重合体（ブ
タジエンブロックの１，２−ビニル結合含有量３７重量
％、シェルジャパン社製「クレイトンＧ１６５１」）

【００４１】（Ｃ）成分Ｃ−１；重量平均分子量５３９のパラフィン系オイル
（４０℃動粘度９５．５ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火
点２７２℃、出光興産社製「ダイアナプロセスオイルＰ
Ｗ９０」）Ｃ−２；重量平均分子量７４６のパラフィン系オイル
（４０℃動粘度３８１．６ｃＳｔ、流動点−１５℃、引
火点３００℃、出光興産社製「ダイアナプロセスオイル
ＰＷ３８０」）

【００４２】実施例１〜８、比較例１〜１０表１に示す（Ａ）又は（Ａ’）成分と（Ｂ）成分を表１
に示す組成比で、及び、その合計量１００重量部に対し
て表１に示す量の（Ｃ）成分を、それぞれ用い、（Ｂ）
成分のクラムを予めヘンシェルミキサーで１分間粉砕処
理した後に（Ｃ）成分を投入して２分間均一混合し、次
いで、（Ａ）又は（Ａ’）成分を投入すると共に、フェ
ノール系酸化防止剤（チバガイギー社製「イルガノック
ス１０１０」）及びチオエーテル系酸化防止剤（白石カ
ルシウム社製「シーノックス４１２Ｓ」）を、（Ａ）又
は（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量
１００重量部に対して各０．１重量部添加し、２分間均
一混合した後、該混合物を、シリンダー径４５ｍｍ、圧
縮比Ｌ／Ｄ３３の二軸押出機にて２００℃で溶融混練し
て熱可塑性エラストマー組成物ペレットを製造した。

【００４３】得られたペレットから、インラインスクリ
ュータイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ９０Ｂ」）
を用いて、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ²、射出温度２２
０℃、金型温度３０℃にて、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×１
ｍｍ厚みのシートを射出成形した。得られたシートにつ
いて、以下の方法で、透明性及び柔軟性を測定し、結果
を表１に示した。透明性ＪＩＳＫ７１０５に準拠してヘーズ（曇価）を測定し
た。柔軟性ＪＩＳＫ６３０１に準拠してＡ硬度を測定した。

【００４４】一方、二色射出成形機（高橋精機工業所社
製「ＫＳ−２Ｃ−６８０」）を用いて、射出温度２４０
℃、金型温度６０℃にて、ボリカーボネート樹脂（三菱
エンジニアリングプラスチックス社製「ノバレックス７
０２５Ａ」）を基材層とし、熱可塑性エラストマー組成
物を表面層とし、大きさ３００ｍｍ×３００ｍｍ、両層
厚み各２ｍｍで、基材層と表面層とが熱融着された積層
シートを二色射出成形した。得られた積層シートについ
て、以下の方法で、基材層と表面層の接着強度を測定
し、結果を表１に示した。

【００４５】基材層と表面層の接着強度積層シートより打ち抜いた幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ
の短冊状試験片を用い、基材層と表面層を１８０度方向
に引張速度２００ｍｍ／分で引っ張ることにより、両層
間の剥離強度を測定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明は、透明性、及び柔軟性に優れた
ポリエステル系熱可塑性エラストマー組成物、並びにポ
リアミド系熱可塑性エラストマー組成物を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び
（Ｃ）成分からなることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物。（Ａ）重量平均分子量が４００〜６０００のポリアルキ
レンエーテルグリコールを構成単位として６０〜９０重
量％含有するポリエステルポリエーテルブロック共重合
体からなるポリエステル系熱可塑性エラストマー；５〜
９５重量％（Ｂ）モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック
５〜４５重量％と共役ジエン化合物の重合体ブロック９
５〜５５重量％とからなり、重量平均分子量が１０００
０〜１５００００であって、後者重合体ブロックの二重
結合の８０％以上が水素添加された水素添加ブロック共
重合体；９５〜５重量％（Ｃ）重量平均分子量が１０００以下の炭化水素系ゴム
用軟化剤；（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対して１〜２００重量部
【請求項２】下記の（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、及び
（Ｃ）成分からなることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物。（Ａ’）重量平均分子量が４００〜６０００のポリアル
キレンエーテルグリコールを構成単位として６０〜９０
重量％含有するポリアミドポリエーテルブロック共重合
体からなるポリアミド系熱可塑性エラストマー；５〜９
５重量％（Ｂ）モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック
５〜４５重量％と共役ジエン化合物の重合体ブロック９
５〜５５重量％とからなり、重量平均分子量が１０００
０〜１５００００であって、後者重合体ブロックの二重
結合の８０％以上が水素添加された水素添加ブロック共
重合体；９５〜５重量％（Ｃ）重量平均分子量が１０００以下の炭化水素系ゴム
用軟化剤；（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対して１〜２００重量部