JP2000058048A - アルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高密度に活物質を充填しても負極活物質の充
電効率を高めて、高率放電特性が優れた非焼結式カドミ
ウム負極が得られるようにする。 【解決手段】 酸化カドミウムに、予備充電活物質とし
ての金属カドミウムと、ポリアミド繊維と、ヒドラジン
系化合物よりなる増孔剤と、ヒドロキシプロピルセルロ
ースと水を加えて混練して、活物質ペーストを調製す
る。このように調製した活物質ペーストを導電性芯体の
両面に塗着し、８０℃で乾燥させる。その後、９０〜１
２０℃の温度で熱処理を施して増孔剤を発泡させた後、
所定の圧力で加圧してカドミウム負極板を作製する。
電効率を高めて、高率放電特性が優れた非焼結式カドミ
ウム負極が得られるようにする。 【解決手段】 酸化カドミウムに、予備充電活物質とし
ての金属カドミウムと、ポリアミド繊維と、ヒドラジン
系化合物よりなる増孔剤と、ヒドロキシプロピルセルロ
ースと水を加えて混練して、活物質ペーストを調製す
る。このように調製した活物質ペーストを導電性芯体の
両面に塗着し、８０℃で乾燥させる。その後、９０〜１
２０℃の温度で熱処理を施して増孔剤を発泡させた後、
所定の圧力で加圧してカドミウム負極板を作製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルカリ蓄電池用非
焼結式カドミウム負極の製造方法に係わり、特に酸化カ
ドミウムあるいは水酸化カドミウムを主体とする負極活
物質を電極基板に高密度充填した場合の非焼結式カドミ
ウム負極の製造方法に関する。
焼結式カドミウム負極の製造方法に係わり、特に酸化カ
ドミウムあるいは水酸化カドミウムを主体とする負極活
物質を電極基板に高密度充填した場合の非焼結式カドミ
ウム負極の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ニッケル・カドミウム蓄電池に用
いるカドミウム負極には、ニッケル粉末を焼結して形成
した多孔性焼結基板に酸化カドミウムあるいは水酸化カ
ドミウムよりなる活物質を充填した焼結式カドミウム負
極と、活物質と合成繊維、糊料等とを混練してペースト
状としてパンチングメタル等の導電性芯体に塗着した
後、乾燥して形成した非焼結式カドミウム負極とがあ
る。このうち、非焼結式カドミウム負極は比較的低コス
トで製造できることやエネルギー密度の高い蓄電池が得
られること等から、広く使用されるようになった。
いるカドミウム負極には、ニッケル粉末を焼結して形成
した多孔性焼結基板に酸化カドミウムあるいは水酸化カ
ドミウムよりなる活物質を充填した焼結式カドミウム負
極と、活物質と合成繊維、糊料等とを混練してペースト
状としてパンチングメタル等の導電性芯体に塗着した
後、乾燥して形成した非焼結式カドミウム負極とがあ
る。このうち、非焼結式カドミウム負極は比較的低コス
トで製造できることやエネルギー密度の高い蓄電池が得
られること等から、広く使用されるようになった。
【０００３】ところで、この種の非焼結式カドミウム負
極を製造する場合、通常、パンチングメタルあるいは発
泡メタルよりなる導電性芯体にペースト状の負極活物質
を塗着した後、加圧成形することが行われる。しかしな
がら、この種の非焼結式カドミウム負極を高エネルギー
密度に形成するためには、負極活物質の充填量を多くす
る必要があるが、負極活物質の充填量を多くして加圧成
形を行った場合、負極活物質粒子間の間隔が狭くなるの
で、活物質利用率が低下するという問題を生じた。
極を製造する場合、通常、パンチングメタルあるいは発
泡メタルよりなる導電性芯体にペースト状の負極活物質
を塗着した後、加圧成形することが行われる。しかしな
がら、この種の非焼結式カドミウム負極を高エネルギー
密度に形成するためには、負極活物質の充填量を多くす
る必要があるが、負極活物質の充填量を多くして加圧成
形を行った場合、負極活物質粒子間の間隔が狭くなるの
で、活物質利用率が低下するという問題を生じた。
【０００４】また、導電性芯体にペースト状の負極活物
質を塗着した後に行う加圧成形においては、負極表面の
みが加圧されて負極全体を均一に加圧することができな
いため、負極内において活物質が密な部分と疎な部分が
存在するようになる。このように、負極内において活物
質が密な部分と疎な部分が存在するようになると、負極
内で均一な充放電が行えなくなるとともに、負極表面に
おいては密な部分が形成されるため、負極内部への電解
液の浸透性も低下して、結果として充放電性能が著しく
低下するという問題も生じた。
質を塗着した後に行う加圧成形においては、負極表面の
みが加圧されて負極全体を均一に加圧することができな
いため、負極内において活物質が密な部分と疎な部分が
存在するようになる。このように、負極内において活物
質が密な部分と疎な部分が存在するようになると、負極
内で均一な充放電が行えなくなるとともに、負極表面に
おいては密な部分が形成されるため、負極内部への電解
液の浸透性も低下して、結果として充放電性能が著しく
低下するという問題も生じた。
【０００５】そこで、加熱によって発泡する球状樹脂
（増孔剤）を活物質ペースト中に添加した後、加熱する
ことより非焼結式カドミウム負極中の空隙を大きくする
非焼結式カドミウム負極の製造方法が、特開昭５９−１
９６５６４号公報において提案された。この特開昭５９
−１９６５６４号公報において提案された非焼結式カド
ミウム負極の製造方法にあっては、加熱によって発泡す
る球状樹脂を添加した活物質ペーストを導電性芯体に塗
着した後、１３０℃〜２５０℃の温度で加熱乾燥するこ
とにより、球状樹脂を発泡させて非焼結式カドミウム負
極中の空隙を大きくするようにしている。
（増孔剤）を活物質ペースト中に添加した後、加熱する
ことより非焼結式カドミウム負極中の空隙を大きくする
非焼結式カドミウム負極の製造方法が、特開昭５９−１
９６５６４号公報において提案された。この特開昭５９
−１９６５６４号公報において提案された非焼結式カド
ミウム負極の製造方法にあっては、加熱によって発泡す
る球状樹脂を添加した活物質ペーストを導電性芯体に塗
着した後、１３０℃〜２５０℃の温度で加熱乾燥するこ
とにより、球状樹脂を発泡させて非焼結式カドミウム負
極中の空隙を大きくするようにしている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところで、アルカリ蓄
電池においては、放電リザーブと称して、正極容量より
多くの容量を負極に持たせ、放電末期において、正極の
容量がほとんどなくなった状態でも負極に放電可能な容
量が残存する構成を取るようにしている。この理由は、
一般に正極に較べて負極の放電容量が放電率や放電温度
等に影響され易く、電池容量が負極によって制限されて
くる可能性があるからである。この構成を取ることで、
電池は種々の放電条件で安定した性能を示し得ることと
なる。
電池においては、放電リザーブと称して、正極容量より
多くの容量を負極に持たせ、放電末期において、正極の
容量がほとんどなくなった状態でも負極に放電可能な容
量が残存する構成を取るようにしている。この理由は、
一般に正極に較べて負極の放電容量が放電率や放電温度
等に影響され易く、電池容量が負極によって制限されて
くる可能性があるからである。この構成を取ることで、
電池は種々の放電条件で安定した性能を示し得ることと
なる。
【０００７】上記した放電リザーブを形成するために、
例えば、ニッケル・カドミウム蓄電池においては、金属
カドミウム粉末を水酸化カドミウムあるいは酸化カドミ
ウム粉末からなる負極活物質中に添加する方法により、
正極が放電末期状態にあっても負極は未放電部分、即
ち、金属カドミウム（この金属カドミウムを予備充電活
物質という）が残存するように構成している。
例えば、ニッケル・カドミウム蓄電池においては、金属
カドミウム粉末を水酸化カドミウムあるいは酸化カドミ
ウム粉末からなる負極活物質中に添加する方法により、
正極が放電末期状態にあっても負極は未放電部分、即
ち、金属カドミウム（この金属カドミウムを予備充電活
物質という）が残存するように構成している。
【０００８】しかしながら、予備充電活物質として金属
カドミウムを添加した活物質ペーストを導電性芯体に塗
着した後、１３０℃〜２５０℃の温度で加熱乾燥する
と、予備充電活物質として添加した金属カドミウムが酸
化される。金属カドミウムが酸化されると、酸化された
金属カドミウムは導電性に劣るため、非焼結式カドミウ
ム負極内の導電ネットワークが破壊されて充電効率が低
下する。また、金属カドミウムが減少することで放電リ
ザーブが減少し、高率放電性能が低下する原因ともな
る。
カドミウムを添加した活物質ペーストを導電性芯体に塗
着した後、１３０℃〜２５０℃の温度で加熱乾燥する
と、予備充電活物質として添加した金属カドミウムが酸
化される。金属カドミウムが酸化されると、酸化された
金属カドミウムは導電性に劣るため、非焼結式カドミウ
ム負極内の導電ネットワークが破壊されて充電効率が低
下する。また、金属カドミウムが減少することで放電リ
ザーブが減少し、高率放電性能が低下する原因ともな
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】そ
こで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであっ
て、予備充電活物質として添加する金属カドミウムが酸
化される温度以下で加熱を行えば、導電ネットワークが
破壊されることなく、かつ十分に空孔を有する非焼結式
カドミウム負極が得られるという知見に基づいてなされ
たものであって、高密度に活物質を充填しても負極活物
質の充電効率を高めて、高率放電特性が優れた非焼結式
カドミウム負極が得られるようにすることをその目的と
するものである。
こで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであっ
て、予備充電活物質として添加する金属カドミウムが酸
化される温度以下で加熱を行えば、導電ネットワークが
破壊されることなく、かつ十分に空孔を有する非焼結式
カドミウム負極が得られるという知見に基づいてなされ
たものであって、高密度に活物質を充填しても負極活物
質の充電効率を高めて、高率放電特性が優れた非焼結式
カドミウム負極が得られるようにすることをその目的と
するものである。
【００１０】このため、本発明のアルカリ蓄電池用非焼
結式カドミウム負極の製造方法においては、非焼結式カ
ドミウム負極内に増孔剤を添加する添加工程と、増孔剤
が添加された非焼結式カドミウム負極を増孔剤が発泡も
しくは揮発する温度以上で、かつ予備充電活物質として
添加した金属カドミウムが酸化される温度より低い温度
で加熱する熱処理工程とを備え、この熱処理工程により
増孔剤を発泡もしくは揮発させて非焼結式カドミウム負
極に空孔を形成するようにしている。
結式カドミウム負極の製造方法においては、非焼結式カ
ドミウム負極内に増孔剤を添加する添加工程と、増孔剤
が添加された非焼結式カドミウム負極を増孔剤が発泡も
しくは揮発する温度以上で、かつ予備充電活物質として
添加した金属カドミウムが酸化される温度より低い温度
で加熱する熱処理工程とを備え、この熱処理工程により
増孔剤を発泡もしくは揮発させて非焼結式カドミウム負
極に空孔を形成するようにしている。
【００１１】増孔剤が添加された非焼結式カドミウム負
極を予備充電活物質として添加した金属カドミウムが酸
化される温度より低い温度に加熱しても、金属カドミウ
ムが酸化されることなく、増孔剤は発泡もしくは揮発し
て非焼結式カドミウム負極内部に空孔が形成される。こ
の空孔は未化成状態で非焼結式カドミウム負極の厚み方
向に加圧しても確保されるため、電解液の非焼結式カド
ミウム負極内への浸透性が増大するとともに、電解液の
含液量が増大するため、高率放電特性が向上する。
極を予備充電活物質として添加した金属カドミウムが酸
化される温度より低い温度に加熱しても、金属カドミウ
ムが酸化されることなく、増孔剤は発泡もしくは揮発し
て非焼結式カドミウム負極内部に空孔が形成される。こ
の空孔は未化成状態で非焼結式カドミウム負極の厚み方
向に加圧しても確保されるため、電解液の非焼結式カド
ミウム負極内への浸透性が増大するとともに、電解液の
含液量が増大するため、高率放電特性が向上する。
【００１２】また、予備充電活物質として添加された金
属カドミウムが酸化されないために、この金属カドミウ
ムにより非焼結式カドミウム負極内の導電ネットワーク
が確保されて、充電効率が向上すると共に、放電リザー
ブが確保された非焼結式カドミウム負極が得られるよう
になる。
属カドミウムが酸化されないために、この金属カドミウ
ムにより非焼結式カドミウム負極内の導電ネットワーク
が確保されて、充電効率が向上すると共に、放電リザー
ブが確保された非焼結式カドミウム負極が得られるよう
になる。
【００１３】そして、金属カドミウムは１２０℃以下で
あれば酸化されないため、金属カドミウムが酸化される
温度より低い温度としては１２０℃以下であることが好
ましい。また、ヒドラジン系化合物よりなる増孔剤は９
０℃〜１２０℃の温度範囲で発泡もしくは揮発するた
め、熱処理することにより空孔を形成する増孔剤として
はヒドラジン系化合物が好ましい。
あれば酸化されないため、金属カドミウムが酸化される
温度より低い温度としては１２０℃以下であることが好
ましい。また、ヒドラジン系化合物よりなる増孔剤は９
０℃〜１２０℃の温度範囲で発泡もしくは揮発するた
め、熱処理することにより空孔を形成する増孔剤として
はヒドラジン系化合物が好ましい。
【００１４】また、本発明の他のアルカリ蓄電池用非焼
結式カドミウム負極の製造方法においては、非焼結式カ
ドミウム負極内に増孔剤を添加する添加工程と、この増
孔剤が添加された非焼結式カドミウム負極をアルカリ水
溶液中に浸漬して増孔剤を溶解させるアルカリ浸漬工程
とを備え、アルカリ浸漬工程により増孔剤を溶解させて
非焼結式カドミウム負極に空孔を形成するようにしてい
る。このように、アルカリ水溶液により溶解される増孔
剤を用いても、非焼結式カドミウム負極内部に空孔が形
成される。
結式カドミウム負極の製造方法においては、非焼結式カ
ドミウム負極内に増孔剤を添加する添加工程と、この増
孔剤が添加された非焼結式カドミウム負極をアルカリ水
溶液中に浸漬して増孔剤を溶解させるアルカリ浸漬工程
とを備え、アルカリ浸漬工程により増孔剤を溶解させて
非焼結式カドミウム負極に空孔を形成するようにしてい
る。このように、アルカリ水溶液により溶解される増孔
剤を用いても、非焼結式カドミウム負極内部に空孔が形
成される。
【００１５】このようにして形成された空孔も、上述し
た熱処理により形成された空孔と同様に、未化成状態で
非焼結式カドミウム負極の厚み方向に加圧しても空孔が
確保されるため、電解液の非焼結式カドミウム負極内へ
の浸透性が増大するとともに、電解液の含液量が増大す
るため、高率放電特性が向上する。
た熱処理により形成された空孔と同様に、未化成状態で
非焼結式カドミウム負極の厚み方向に加圧しても空孔が
確保されるため、電解液の非焼結式カドミウム負極内へ
の浸透性が増大するとともに、電解液の含液量が増大す
るため、高率放電特性が向上する。
【００１６】また、予備充電活物質として添加された金
属カドミウムはアルカリ水溶液中に浸漬しても酸化され
ないために、この金属カドミウムにより非焼結式カドミ
ウム負極内の導電ネットワークが確保されて、充電効率
が向上すると共に、放電リザーブが確保された非焼結式
カドミウム負極が得られるようになる。
属カドミウムはアルカリ水溶液中に浸漬しても酸化され
ないために、この金属カドミウムにより非焼結式カドミ
ウム負極内の導電ネットワークが確保されて、充電効率
が向上すると共に、放電リザーブが確保された非焼結式
カドミウム負極が得られるようになる。
【００１７】そして、有機カルボン酸系共重合物はアル
カリ水溶液により溶解されるため、アルカリ水溶液によ
り溶解される増孔剤としては有機カルボン酸系共重合物
が好ましい。
カリ水溶液により溶解されるため、アルカリ水溶液によ
り溶解される増孔剤としては有機カルボン酸系共重合物
が好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】ついで、本発明のアルカリ蓄電池
用非焼結式カドミウム負極の製造方法の好適な実施の形
態を以下に説明する。 １．カドミウム負極板の作製 ａ．実施例１ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃で乾燥させ
る。その後、１１５℃で１時間の熱処理を施して増孔剤
を発泡させた後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ
／ｃｍ2）で加圧して、実施例１のカドミウム負極板ａ
を作製した。
用非焼結式カドミウム負極の製造方法の好適な実施の形
態を以下に説明する。 １．カドミウム負極板の作製 ａ．実施例１ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃で乾燥させ
る。その後、１１５℃で１時間の熱処理を施して増孔剤
を発泡させた後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ
／ｃｍ2）で加圧して、実施例１のカドミウム負極板ａ
を作製した。
【００１９】ｂ．実施例２ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃で乾燥させ
る。その後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2）で加圧した後、１１５℃で１時間の熱処理を施し
て増孔剤を発泡させて、実施例２のカドミウム負極板ｂ
を作製した。
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃で乾燥させ
る。その後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2）で加圧した後、１１５℃で１時間の熱処理を施し
て増孔剤を発泡させて、実施例２のカドミウム負極板ｂ
を作製した。
【００２０】ｃ．実施例３ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、有機カルボン酸系共重合物（例えば、
アゾカルボンアミド；松本油脂製薬株式会社製：セルマ
イクＣ）よりなる増孔剤を０．３２重量部と、ヒドロキ
シプロピルセルロースと水を加えて混練して、活物質ペ
ーストを調製する。このように調製した活物質ペースト
を厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよりなる導電性
芯体の両面に塗着した後、アルカリ水溶液（例えば、１
０重量％の水酸化ナトリウム水溶液）に浸漬して増孔剤
を溶解させる。この後、水洗し、８０℃で乾燥させた
後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で
加圧して、実施例３のカドミウム負極板ｃを作製した。
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、有機カルボン酸系共重合物（例えば、
アゾカルボンアミド；松本油脂製薬株式会社製：セルマ
イクＣ）よりなる増孔剤を０．３２重量部と、ヒドロキ
シプロピルセルロースと水を加えて混練して、活物質ペ
ーストを調製する。このように調製した活物質ペースト
を厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよりなる導電性
芯体の両面に塗着した後、アルカリ水溶液（例えば、１
０重量％の水酸化ナトリウム水溶液）に浸漬して増孔剤
を溶解させる。この後、水洗し、８０℃で乾燥させた
後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で
加圧して、実施例３のカドミウム負極板ｃを作製した。
【００２１】ｄ．比較例１ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、増孔剤を発泡させる
ことなく８０℃で乾燥させる。その後、所定の圧力（例
えば、３０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で加圧して、比較例１
のカドミウム負極板ｄを作製した。
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、増孔剤を発泡させる
ことなく８０℃で乾燥させる。その後、所定の圧力（例
えば、３０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で加圧して、比較例１
のカドミウム負極板ｄを作製した。
【００２２】ｅ．比較例２ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃で乾燥させ
る。その後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2）で加圧した後、１２５℃で１時間の熱処理を施し
て増孔剤を発泡させて、比較例２のカドミウム負極板ｅ
を作製した。
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドラジン系化合物（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社
製：セルマイクＨ）よりなる増孔剤を０．３２重量部
と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を加えて混練し
て、活物質ペーストを調製する。このように調製した活
物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチングメタルよ
りなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃で乾燥させ
る。その後、所定の圧力（例えば、３０００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2）で加圧した後、１２５℃で１時間の熱処理を施し
て増孔剤を発泡させて、比較例２のカドミウム負極板ｅ
を作製した。
【００２３】ｆ．比較例３ 酸化カドミウム１００重量部に、予備充電活物質として
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を
加えて混練して、活物質ペーストを調製する。このよう
に調製した活物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチ
ングメタルよりなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃
で乾燥させる。その後、所定の圧力（例えば、３０００
ｋｇｆ／ｃｍ2）で加圧して、比較例３のカドミウム負
極板ｆを作製した。
の金属カドミウムを１０重量部と、ポリアミド繊維を
１．５重量部と、ヒドロキシプロピルセルロースと水を
加えて混練して、活物質ペーストを調製する。このよう
に調製した活物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチ
ングメタルよりなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃
で乾燥させる。その後、所定の圧力（例えば、３０００
ｋｇｆ／ｃｍ2）で加圧して、比較例３のカドミウム負
極板ｆを作製した。
【００２４】２．実験 ａ．充電効率試験 以上のようにして作製した６種類の各カドミウム負極板
を４０×１４０ｍｍの大きさに切断して試料極板とし、
ニッケル板を対極として、比重１．２３の水酸化カリウ
ム（ＫＯＨ）水溶液中で理論容量に対し、０．３Ｃの電
流で２時間充電し、その後０．３Ｃの電流で試料極板の
電位が酸化水銀参照電極に対して±０．０Ｖとなるまで
放電させて、各試料極板の充電時容量と放電時容量を求
め、下記の数１の算出式に基づいて各試料極板の充電効
率を求めると下記の表１に示すような結果となった。
を４０×１４０ｍｍの大きさに切断して試料極板とし、
ニッケル板を対極として、比重１．２３の水酸化カリウ
ム（ＫＯＨ）水溶液中で理論容量に対し、０．３Ｃの電
流で２時間充電し、その後０．３Ｃの電流で試料極板の
電位が酸化水銀参照電極に対して±０．０Ｖとなるまで
放電させて、各試料極板の充電時容量と放電時容量を求
め、下記の数１の算出式に基づいて各試料極板の充電効
率を求めると下記の表１に示すような結果となった。
【００２５】
【数１】充電効率（％）＝放電時容量／充電時容量×１
００（％）
００（％）
【００２６】
【表１】
【００２７】上記表１より明らかなように、実施例１
（カドミウム負極板ａ）、実施例２（カドミウム負極板
ｂ）および実施例３（カドミウム負極板ｃ）の充電効率
が高く、比較例１（カドミウム負極板ｄ）、比較例２
（カドミウム負極板ｅ）および比較例３（カドミウム負
極板ｆ）の充電効率が低いことが分かる。これは、増孔
剤を発泡させたりあるいは溶解除去することにより、カ
ドミウム負極板ａ，ｂ，ｃの内部に空孔が形成され、こ
の空孔により電解液の含液量が増大して充電効率が向上
したものと考えられる。
（カドミウム負極板ａ）、実施例２（カドミウム負極板
ｂ）および実施例３（カドミウム負極板ｃ）の充電効率
が高く、比較例１（カドミウム負極板ｄ）、比較例２
（カドミウム負極板ｅ）および比較例３（カドミウム負
極板ｆ）の充電効率が低いことが分かる。これは、増孔
剤を発泡させたりあるいは溶解除去することにより、カ
ドミウム負極板ａ，ｂ，ｃの内部に空孔が形成され、こ
の空孔により電解液の含液量が増大して充電効率が向上
したものと考えられる。
【００２８】一方、カドミウム負極板ｄのように増孔剤
を添加しても、増孔剤を発泡させない場合は、この増孔
剤がカドミウム負極板の有効体積を占有するようになっ
て、エネルギー密度が低下して、結果として充電効率が
低下したものと考えられる。また、カドミウム負極板ｅ
のように増孔剤を添加しても、増孔剤を発泡させる温度
が高い（１２５℃）場合は、予備充電活物質として添加
した金属カドミウムが酸化されて、カドミウム負極板内
の導電ネットワークが破壊されて、結果として充電効率
が低下したものと考えられる。
を添加しても、増孔剤を発泡させない場合は、この増孔
剤がカドミウム負極板の有効体積を占有するようになっ
て、エネルギー密度が低下して、結果として充電効率が
低下したものと考えられる。また、カドミウム負極板ｅ
のように増孔剤を添加しても、増孔剤を発泡させる温度
が高い（１２５℃）場合は、予備充電活物質として添加
した金属カドミウムが酸化されて、カドミウム負極板内
の導電ネットワークが破壊されて、結果として充電効率
が低下したものと考えられる。
【００２９】ｂ．発泡温度と充電効率との関係 ついで、増孔剤の発泡温度と充電効率との関係を検討す
る。上述した実施例１と同様にして活物質ペーストを調
製し、この活物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチ
ングメタルよりなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃
で乾燥させる。その後、８０℃で１時間の熱処理を施し
て増孔剤（この場合は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ジド；松本油脂製薬株式会社製：セルマイクＨ）を発泡
させた後、加圧して作製したカドミウム負極板をａ１と
する。
る。上述した実施例１と同様にして活物質ペーストを調
製し、この活物質ペーストを厚さ０．０８ｍｍのパンチ
ングメタルよりなる導電性芯体の両面に塗着し、８０℃
で乾燥させる。その後、８０℃で１時間の熱処理を施し
て増孔剤（この場合は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ジド；松本油脂製薬株式会社製：セルマイクＨ）を発泡
させた後、加圧して作製したカドミウム負極板をａ１と
する。
【００３０】同様に、８５℃で熱処理を施したものをａ
２とし、９０℃で熱処理を施したものをａ３とし、１０
０℃で熱処理を施したものをａ４とし、１１０℃で熱処
理を施したものをａ５とし、１１５℃で熱処理を施した
ものをａ６（実施例１のカドミウム負極板ａと同じ）と
し、１２０℃で熱処理を施したものをａ７とし、１２５
℃で熱処理を施したものをａ８（比較例２のカドミウム
負極板ｅと同じ）とし、１３０℃で熱処理を施したもの
をａ９とした。
２とし、９０℃で熱処理を施したものをａ３とし、１０
０℃で熱処理を施したものをａ４とし、１１０℃で熱処
理を施したものをａ５とし、１１５℃で熱処理を施した
ものをａ６（実施例１のカドミウム負極板ａと同じ）と
し、１２０℃で熱処理を施したものをａ７とし、１２５
℃で熱処理を施したものをａ８（比較例２のカドミウム
負極板ｅと同じ）とし、１３０℃で熱処理を施したもの
をａ９とした。
【００３１】このように熱処理した各カドミウム負極板
ａ１〜ａ９を用いて、上述と同様な充電効率試験を行っ
て、発泡温度と充電効率との関係を求めると図１に示す
ような結果となった。図１より明らかなように、増孔剤
（この場合は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド；松
本油脂製薬株式会社製：セルマイクＨ）の発泡温度が１
２０℃を越えるようになると、充電効率が著しく低下す
ることが分かる。
ａ１〜ａ９を用いて、上述と同様な充電効率試験を行っ
て、発泡温度と充電効率との関係を求めると図１に示す
ような結果となった。図１より明らかなように、増孔剤
（この場合は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド；松
本油脂製薬株式会社製：セルマイクＨ）の発泡温度が１
２０℃を越えるようになると、充電効率が著しく低下す
ることが分かる。
【００３２】これは、発泡温度が高温のため、予備充電
活物質として添加した金属カドミウムが酸化されること
で、カドミウム負極板内の導電ネットワークが破壊され
て、高率放電性能が低下して、結果として充電効率が低
下したものと考えられる。また、発泡温度が９０℃より
低くなると、増孔剤が発泡しないために、この増孔剤が
カドミウム負極板の有効体積を占有するようになって、
エネルギー密度が低下して、結果として充電効率が低下
したものと考えられる。
活物質として添加した金属カドミウムが酸化されること
で、カドミウム負極板内の導電ネットワークが破壊され
て、高率放電性能が低下して、結果として充電効率が低
下したものと考えられる。また、発泡温度が９０℃より
低くなると、増孔剤が発泡しないために、この増孔剤が
カドミウム負極板の有効体積を占有するようになって、
エネルギー密度が低下して、結果として充電効率が低下
したものと考えられる。
【００３３】以上のことから、発泡温度は９０℃以上で
１２０℃以下とすることが好ましい。発泡温度を９０℃
〜１２０℃とすることにより、予備充電活物質として添
加した金属カドミウムは酸化されることなく活性な状態
を維持することができるため、充電効率が向上する。そ
してこの効果は、予備充電活物質として添加する金属カ
ドミウムの添加量が多くなるほど発泡温度の影響が顕著
になる。
１２０℃以下とすることが好ましい。発泡温度を９０℃
〜１２０℃とすることにより、予備充電活物質として添
加した金属カドミウムは酸化されることなく活性な状態
を維持することができるため、充電効率が向上する。そ
してこの効果は、予備充電活物質として添加する金属カ
ドミウムの添加量が多くなるほど発泡温度の影響が顕著
になる。
【００３４】３．密閉型ニッケル−カドミウム蓄電池の
作製 上述したように作製した６種類の各非焼結式カドミウム
負極板ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆと、既存の６個の焼結式
ニッケル正極板とを用い、それぞれ非焼結式カドミウム
負極板と焼結式ニッケル正極板とをポリオレフィン製の
セパレータを介して対向するように巻回して６種類の渦
巻状電極体を作製した。これらの６種類の渦巻状電極体
をそれぞれ外装缶内に挿入した後、３０重量％の水酸化
カリウム水溶液からなる電解液を注入し、密閉して、公
称容量が１１００ｍＡｈの６種類のニッケル−カドミウ
ム蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを作製した。
作製 上述したように作製した６種類の各非焼結式カドミウム
負極板ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆと、既存の６個の焼結式
ニッケル正極板とを用い、それぞれ非焼結式カドミウム
負極板と焼結式ニッケル正極板とをポリオレフィン製の
セパレータを介して対向するように巻回して６種類の渦
巻状電極体を作製した。これらの６種類の渦巻状電極体
をそれぞれ外装缶内に挿入した後、３０重量％の水酸化
カリウム水溶液からなる電解液を注入し、密閉して、公
称容量が１１００ｍＡｈの６種類のニッケル−カドミウ
ム蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを作製した。
【００３５】４．高率放電特性試験 ついで、上述のようにして作製した６種類のニッケル−
カドミウム蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを用いて、１
１０ｍＡ（０．１Ｃ）の充電電流で１６時間充電し、そ
の後、１１００ｍＡ（１Ｃ）、２２００ｍＡ（２Ｃ）、
３３００ｍＡ（３Ｃ）、４４００ｍＡ（４Ｃ）および５
５００ｍＡ（５Ｃ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させるという高率放電試験を行って、各放
電率毎（１Ｃ，２Ｃ，３Ｃ，４Ｃ，５Ｃ）の放電時間か
ら、６種類の各ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの放電容量を求めた。
カドミウム蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを用いて、１
１０ｍＡ（０．１Ｃ）の充電電流で１６時間充電し、そ
の後、１１００ｍＡ（１Ｃ）、２２００ｍＡ（２Ｃ）、
３３００ｍＡ（３Ｃ）、４４００ｍＡ（４Ｃ）および５
５００ｍＡ（５Ｃ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖに
なるまで放電させるという高率放電試験を行って、各放
電率毎（１Ｃ，２Ｃ，３Ｃ，４Ｃ，５Ｃ）の放電時間か
ら、６種類の各ニッケル−カドミウム蓄電池Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの放電容量を求めた。
【００３６】ついで、６種類の各ニッケル−カドミウム
蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを２２０ｍＡ（０．２
Ｃ）で放電させた場合の放電容量を１００とした場合
に、上述のようにして求めた各ニッケル−カドミウム蓄
電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの放電容量から放電容量比
率を求めると、図２に示すような結果となった。
蓄電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆを２２０ｍＡ（０．２
Ｃ）で放電させた場合の放電容量を１００とした場合
に、上述のようにして求めた各ニッケル−カドミウム蓄
電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの放電容量から放電容量比
率を求めると、図２に示すような結果となった。
【００３７】図２から明らかなように、実施例１の非焼
結式カドミウム負極板ａ（増孔剤としてヒドラジン系化
合物（この場合は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド；松本油脂製薬株式会社製：セルマイクＨ）を添加す
るとともに、この増孔剤の発泡温度を１１５℃にして発
泡させてカドミウム負極板の内部に空孔を生じさせた負
極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄電池Ａ、および
実施例２の非焼結式カドミウム負極板ｂ（増孔剤として
ヒドラジン系化合物（この場合は、ｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社製：セルマイク
Ｈ）を添加するとともに、この増孔剤の発泡温度を１１
５℃にして発泡させてカドミウム負極板の内部に空孔を
生じさせた負極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄電
池Ｂは、高率放電になればなるほど放電容量比が大きく
なった。
結式カドミウム負極板ａ（増孔剤としてヒドラジン系化
合物（この場合は、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド；松本油脂製薬株式会社製：セルマイクＨ）を添加す
るとともに、この増孔剤の発泡温度を１１５℃にして発
泡させてカドミウム負極板の内部に空孔を生じさせた負
極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄電池Ａ、および
実施例２の非焼結式カドミウム負極板ｂ（増孔剤として
ヒドラジン系化合物（この場合は、ｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社製：セルマイク
Ｈ）を添加するとともに、この増孔剤の発泡温度を１１
５℃にして発泡させてカドミウム負極板の内部に空孔を
生じさせた負極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄電
池Ｂは、高率放電になればなるほど放電容量比が大きく
なった。
【００３８】また、実施例３の非焼結式カドミウム負極
板ｃ（増孔剤として有機カルボン酸系共重合物（この場
合は、アゾカルボンアミド；松本油脂製薬株式会社製：
セルマイクＣ）を添加するとともに、この増孔剤をアル
カリ水溶液に溶出させてカドミウム負極板の内部に空孔
を生じさせた負極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄
電池Ｃにおいても、同様に高率放電を行っても放電容量
比は高い値を維持した。
板ｃ（増孔剤として有機カルボン酸系共重合物（この場
合は、アゾカルボンアミド；松本油脂製薬株式会社製：
セルマイクＣ）を添加するとともに、この増孔剤をアル
カリ水溶液に溶出させてカドミウム負極板の内部に空孔
を生じさせた負極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄
電池Ｃにおいても、同様に高率放電を行っても放電容量
比は高い値を維持した。
【００３９】一方、比較例１の非焼結式カドミウム負極
板ｄ（増孔剤としてヒドラジン系化合物（この場合は、
ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式
会社製：セルマイクＨ）を添加しても発泡させなかった
負極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄電池Ｄは、高
率放電になればなるほど放電容量比が小さくなった。ま
た、比較例２の非焼結式カドミウム負極板ｅ（増孔剤と
してヒドラジン系化合物（この場合は、ｐ−トルエンス
ルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社製：セルマ
イクＨ）を添加するとともに、この増孔剤の発泡温度を
１２５℃にして発泡させてカドミウム負極板の内部に空
孔を生じさせた負極板）を用いたニッケル−カドミウム
蓄電池Ｅも同様に高率放電になればなるほど放電容量比
が小さくなった。さらに、比較例３の非焼結式カドミウ
ム負極板ｆ（増孔剤を添加しない負極板）を用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池Ｆも同様に高率放電になればな
るほど放電容量比が小さくなった。
板ｄ（増孔剤としてヒドラジン系化合物（この場合は、
ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式
会社製：セルマイクＨ）を添加しても発泡させなかった
負極板）を用いたニッケル−カドミウム蓄電池Ｄは、高
率放電になればなるほど放電容量比が小さくなった。ま
た、比較例２の非焼結式カドミウム負極板ｅ（増孔剤と
してヒドラジン系化合物（この場合は、ｐ−トルエンス
ルホニルヒドラジド；松本油脂製薬株式会社製：セルマ
イクＨ）を添加するとともに、この増孔剤の発泡温度を
１２５℃にして発泡させてカドミウム負極板の内部に空
孔を生じさせた負極板）を用いたニッケル−カドミウム
蓄電池Ｅも同様に高率放電になればなるほど放電容量比
が小さくなった。さらに、比較例３の非焼結式カドミウ
ム負極板ｆ（増孔剤を添加しない負極板）を用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池Ｆも同様に高率放電になればな
るほど放電容量比が小さくなった。
【００４０】そして、高率放電における放電容量比の低
下割合は、ニッケル−カドミウム蓄電池Ｆが一番小さ
く、ついでニッケル−カドミウム蓄電池Ｄが小さく、ニ
ッケル−カドミウム蓄電池Ｅが大きくなった。これは、
ニッケル−カドミウム蓄電池Ｄのように、増孔剤を添加
しても、増孔剤を発泡させない場合は、この増孔剤がカ
ドミウム負極板の有効体積を占有するようになって、エ
ネルギー密度が低下し、結果として高率放電における放
電容量比の低下割合が大きくなったものと考えられる。
下割合は、ニッケル−カドミウム蓄電池Ｆが一番小さ
く、ついでニッケル−カドミウム蓄電池Ｄが小さく、ニ
ッケル−カドミウム蓄電池Ｅが大きくなった。これは、
ニッケル−カドミウム蓄電池Ｄのように、増孔剤を添加
しても、増孔剤を発泡させない場合は、この増孔剤がカ
ドミウム負極板の有効体積を占有するようになって、エ
ネルギー密度が低下し、結果として高率放電における放
電容量比の低下割合が大きくなったものと考えられる。
【００４１】また、ニッケル−カドミウム蓄電池Ｅのよ
うに増孔剤を添加しても、増孔剤を発泡させる温度が高
い（１２５℃）場合は、予備充電活物質として添加した
金属カドミウムが酸化されて、カドミウム負極板内の導
電ネットワークが破壊されて、結果として高率放電にお
ける放電容量比の低下割合がさらに大きくなったものと
考えられる。
うに増孔剤を添加しても、増孔剤を発泡させる温度が高
い（１２５℃）場合は、予備充電活物質として添加した
金属カドミウムが酸化されて、カドミウム負極板内の導
電ネットワークが破壊されて、結果として高率放電にお
ける放電容量比の低下割合がさらに大きくなったものと
考えられる。
【００４２】なお、上述した実施の形態においては、負
極活物質として酸化カドミウム粉末を用いる例について
説明したが、負極活物質としては、水酸化カドミウム粉
末あるいは酸化カドミウム粉末と水酸化カドミウム粉末
との混合粉を用いるようにしても同様な結果が得られ
た。
極活物質として酸化カドミウム粉末を用いる例について
説明したが、負極活物質としては、水酸化カドミウム粉
末あるいは酸化カドミウム粉末と水酸化カドミウム粉末
との混合粉を用いるようにしても同様な結果が得られ
た。
【図１】 発泡温度と充電効率との関係を示す図であ
る。
る。
【図２】 放電率（放電レート）と放電容量比率との関
係を示す図である。
係を示す図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 酸化カドミウムあるいは水酸化カドミウ
ムを主体とし、予備充電活物質として金属カドミウムを
添加したアルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製
造方法であって、 前記非焼結式カドミウム負極内に増孔剤を添加する添加
工程と、 前記増孔剤が添加された前記非焼結式カドミウム負極を
前記増孔剤が発泡もしくは揮発する温度以上で、かつ前
記予備充電活物質として添加した前記金属カドミウムが
酸化される温度より低い温度で加熱する熱処理工程とを
備え、 前記熱処理工程により前記増孔剤を発泡もしくは揮発さ
せて前記非焼結式カドミウム負極に空孔を形成するよう
にしたことを特徴とするアルカリ蓄電池用非焼結式カド
ミウム負極の製造方法。 - 【請求項２】 前記金属カドミウムが酸化される温度よ
り低い温度は１２０℃以下の温度であることを特徴とす
る請求項１に記載のアルカリ蓄電池用非焼結式カドミウ
ム負極の製造方法。 - 【請求項３】 前記増孔剤はヒドラジン系化合物である
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアル
カリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製造方法。 - 【請求項４】 酸化カドミウムあるいは水酸化カドミウ
ムを主体とし、予備充電活物質として金属カドミウムが
添加されたアルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の
製造方法であって、 前記非焼結式カドミウム負極内に増孔剤を添加する添加
工程と、 前記増孔剤が添加された前記非焼結式カドミウム負極を
アルカリ水溶液中に浸漬して前記増孔剤を溶解させるア
ルカリ浸漬工程とを備え、 前記アルカリ浸漬工程により前記増孔剤を溶解させて前
記非焼結式カドミウム負極に空孔を形成するようにした
ことを特徴とするアルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム
負極の製造方法。 - 【請求項５】 前記増孔剤は有機カルボン酸系共重合物
であることを特徴とする請求項４に記載のアルカリ蓄電
池用非焼結式カドミウム負極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10228239A JP2000058048A (ja) | 1998-08-12 | 1998-08-12 | アルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10228239A JP2000058048A (ja) | 1998-08-12 | 1998-08-12 | アルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000058048A true JP2000058048A (ja) | 2000-02-25 |
Family
ID=16873348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10228239A Pending JP2000058048A (ja) | 1998-08-12 | 1998-08-12 | アルカリ蓄電池用非焼結式カドミウム負極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000058048A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100696795B1 (ko) | 2005-03-09 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차전지용 음극 활물질 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP2014186880A (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Sanyo Electric Co Ltd | ニッケル−カドミウム蓄電池 |
-
1998
- 1998-08-12 JP JP10228239A patent/JP2000058048A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100696795B1 (ko) | 2005-03-09 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차전지용 음극 활물질 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP2014186880A (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Sanyo Electric Co Ltd | ニッケル−カドミウム蓄電池 |
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