JP2000056519A - アルミニウムアゾ錯体染料の電荷制御剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、生態学的及び毒物学的に問
題のない電荷制御剤を見出すことにある。この電荷制御
剤は、良好な電荷制御特性及び高い熱安定性を有し、様
々なトナー結合剤並びに通常の粉末コーティング結合剤
及びエレクトレット材料において、分解することなく容
易に分散し得ることが求められる。 【解決手段】 下記式（Ｉ）又は（Ｉ’）のアルミニウ
ムアゾ錯体染料 【化１】 が電子写真トナー及び現像剤、粉末コーティング材料、
エレクトレット材料、カラーフィルター、静電分離プロ
セス並びにインクジェットインクにおいて電荷制御剤と
して用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は１９９８年７月１８
日出願のドイツ優先出願１９８ ３２ ３７１．９号に
記載されており、これは参照することによりここに完全
に開示されるものとして組み込まれる。

【０００２】本発明は、電子写真記録プロセス用のトナ
ー及び現像液、表面コーティング用の粉末（１種類もし
くは複数種類）コーティング材料、エレクトレット材
料、特にはエレクトレット繊維、分離プロセス及びカラ
ーフィルターにおける電荷制御剤の技術分野にある。

【０００３】

【従来の技術】電子写真記録プロセスにおいては、潜在
的な帯電画像がフォトコンダクター上に生じる。この潜
在的な帯電画像は静電気的に帯電したトナーを塗布する
ことにより現像され、次にそれが、例えば、紙、織物、
ホイル又はプラスチックに転写されて、例えば、圧力、
照射、熱及び溶媒の作用により固定される。典型的なト
ナーは１もしくは２成分粉末トナー（１もしくは２成分
現像剤としても知られる）である；特殊トナー、例え
ば、磁気トナー、液体トナー又は重合トナーも用いられ
る。重合トナーは、例えば懸濁重合（縮合）又はエマル
ジョン重合によって形成され、トナーの粒子特性の改善
につながるトナーを意味するものと理解される。原理的
に非水性分散液中で生成されるトナーも意味する。

【０００４】トナーの品質の基準の１つはその比電荷ｑ
／ｍ（単位質量当たりの電荷）である。静電電荷の徴候
及び水準に加えて、主たる決定的な品質基準は、所望の
電荷水準の迅速な獲得及び延長された活性化期間にわた
るこの電荷の定常性である。これに加えて、気候の影
響、例えば、温度及び大気湿度に対するトナーの非感受
性がその適合性にとってさらに重要な基準である。

【０００５】正及び負に帯電し得るトナーの両者が、プ
ロセスの型及び装置の型に応じてコピー及びレーザープ
リンターに用いられる。

【０００６】正又は負の電荷のいずれかを有する電子写
真トナー又は現像液を得るには、電荷制御剤を添加する
ことが普通である。トナー結合剤の電荷が一般に活性化
期間に大きく依存するため、電荷制御剤の機能は、一方
ではトナーの電荷の徴候及び水準を設定し、他方ではト
ナー結合剤の電荷ドリフトを相殺してトナーの電荷の定
常性をもたらすことである。

【０００７】したがって、延長された使用期間にトナー
又は現像剤が高い電荷ドリフト（経時変化）を示すのを
防ぐことが出来ず、トナー又は現像剤の電荷反転さえも
生じさせ得る電荷制御剤は実用には適さない。

【０００８】他の重要な実用上の要件は、電荷制御剤が
十分な熱安定性及び良好な分散性を有するべきであると
いうものである。電荷制御剤がトナー樹脂に組み込まれ
る典型的な温度は、混練装置又は押出機を用いる場合、
１００ないし２００℃である。これに対応して、２００
℃での熱安定性が非常に有利である。比較的長期間（約
３０分）わたって様々な結合剤系で保証されることも熱
安定性にとって重要である。これは、マトリックス効果
が繰り返し生じてトナー樹脂における電荷制御剤の早期
分解につながり、これがトナー樹脂を暗黄色もしくは暗
褐色に変色させ、かつ電荷制御効果を全体的に、もしく
は部分的に喪失させるため、重要である。典型的なトナ
ー結合剤は重合、多付加及び多縮合樹脂、例えば、スチ
レン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエ
ン、アクリレート、ポリエステル及びフェノール−エポ
キシ樹脂であり、並びに個別の、又は組み合わせでのシ
クロオレフィン共重合体でもあり、このシクロオレフィ
ン共重合体はさらなる成分、例えば、染料及び顔料のよ
うな着色剤、ワックスもしくは流動助剤を含んでいても
よく、又はこれらの成分、例えば高度に分散したシリカ
が引き続き添加されてもよい。

【０００９】良好な分散性のためには、電荷制御剤が最
小のワックス様特性を有し、粘着性を持たず、かつ＞１
５０℃、より好ましくは＞２００℃の融点もしくは軟化
点を有することが非常に有利である。粘着性は、たびた
び、トナー処方への電荷制御剤の秤量添加の過程での問
題につながり、低い融点もしくは軟化点は、その材料が
担体材料中で合体して小滴となるため、均質な分布の達
成に失敗する結果となり得る。

【００１０】電子写真トナー及び現像剤におけるそれら
の使用とは別に、電荷制御剤は、特には、例えば金属、
木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリー
ト、織物材料、紙又はゴムから作製される物品の表面を
コートするのに用いられる、摩擦電気的又は動電気学的
に噴霧される粉末コーティングにおける粉末及びコーテ
ィング材料の静電電荷の改善に用いることもできる。粉
末コーティング技術は、例えば、ガーデンファニチャ
ー、キャンプ用具、屋内電気器具、自動車部品、冷蔵庫
及び棚のような物品をコーティングする場合に用いら
れ、かつ複雑な形状のワークピース（素材）のコーティ
ングに用いられる。粉末コーティング材料もしくは粉末
は、一般に、以下の２つプロセスのうちの１つにより静
電電荷を帯びる：コロナプロセスにおいては、粉末コー
ティング材料もしくは粉末は帯電コロナを越えて導か
れ、そのプロセスにおいて帯電する；摩擦電気的もしく
は動電気学的プロセスにおいては、摩擦電気の原理が利
用される。

【００１１】粉末コーティング材料もしくは粉末は噴霧
装置内で静電電荷を獲得し、これは摩擦相手、一般に
は、例えばポリテトラフルオロエチレンで作製されるホ
ース又は噴霧ラインの電荷とは反対である。

【００１２】これらの２つのプロセスを組み合わせるこ
とも可能である。用いられる典型的な粉末コーティング
樹脂はエポキシ樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル含
有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂並びにアクリル
樹脂であり、これらは通常の硬化剤を伴う。樹脂の組み
合わせを用いることもできる。例えば、エポキシ樹脂
は、たびたび、カルボキシル及びヒドロキシル含有ポリ
エステル樹脂との組み合わせで用いられる。

【００１３】エポキシ樹脂の典型的な硬化剤成分の例は
酸無水物、イミダゾール及びジシアンジアミド、並びに
それらの誘導体である。ヒドロキシル含有ポリエステル
樹脂の典型的な硬化剤成分の例は酸無水物、ブロック化
イソシアネート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂
及びメラミン樹脂である。カルボキシル含有ポリエステ
ル樹脂に対しては、典型的な硬化剤成分は、例えば、ト
リグリシジルイソシアヌレート又はエポキシ樹脂であ
る。アクリル樹脂において用いられる典型的な硬化剤成
分は、例えば、オキサゾリン、イソシアネート、トリグ
リシジルイソシアヌレート又はジカルボン酸である。

【００１４】不十分な帯電の不都合な点を、とりわけ、
ポリエステル樹脂、特にはカルボキシル含有ポリエステ
ルを用いて、又はいわゆる混合粉末、別名ハイブリッド
粉末を用いて調製されている、摩擦電気的もしくは動電
気学的に噴霧される粉末及び粉末コーティング材料にお
いて見ることができる。混合粉末は、その樹脂ベースが
エポキシ樹脂及びカルボキシル含有ポリエステル樹脂の
組み合わせを含む粉末コーティング材料を意味するもの
と理解される。これらの混合粉末は実務において最も一
般的に用いられる粉末コーティング材料の基礎を形成す
る。上述の粉末及び粉末コーティング材料の不適切な帯
電は、コートしようとするワークピース上への不適切な
堆積率及び不適切なつきまわりを生じる。“均一電着
性”という用語は、粉末又は粉末コーティング材料がコ
ートしようとするワークピース（その背面、空洞、割れ
目並びに、特に、その内部の端面及び隅を含む）上に堆
積する程度の尺度である。

【００１５】さらに、電荷制御剤は、エレクトレット材
料、特にはエレクトレット繊維の帯電及び電荷安定性を
大幅に改善し得ることが見出されている（ＤＥ−Ａ−４
３２１ ２８９）。エレクトレット繊維は、これまで、
主として非常に微細なダストを濾過する問題に関連して
記述されている。記載されるフィルター材料は、繊維を
構成する材料及びそれらの繊維に静電電化を印加する方
法の両者に関して異なる。典型的なエレクトレット材料
はポリオレフィン、イロゲン化ポリオレフィン、ポリア
クリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンもし
くはフルオロポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリテトラフルオロエチレン及び過フッ化エ
チレン及びプロピレン、又はポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケト
ン、硫化ポリアリーレン、特には硫化ポリフェニレン、
ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレン
テレフタレート及びそれらの混合物をベースとする。エ
レクトレット材料、特にはエレクトレット繊維は、例え
ば、（非常に微細な）ダストの濾過に用いることができ
る。エレクトレット材料は様々な方法、例えば、コロナ
又は摩擦電気的荷電によって帯電させることができる。

【００１６】さらに、電気制御剤は静電分離プロセス、
特にはポリマーを分離するためのプロセスにおいて用い
ることができることが知られている。例えば、外部から
適用された電荷制御剤トリメチルフェニルアンモニウム
テトラフェニルホウ酸塩の例を用いて、Ｙ．Ｈｉｇａｓ
ｈｉｙａｍａら（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ３
０（１９９３），ｐｐ．２０３−２１２）は再利用の目
的でポリマーを互いに分離することができる方法を記載
している。電荷制御剤なしでは、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）との摩
擦電気的帯電特性は非常に小さい。電荷制御剤の添加に
続いて、ＬＤＰＥは高い陽電荷を、ＨＤＰＥは高い陰電
荷を帯び、それによりこれらの材料を容易に分離するこ
とができる。電荷制御剤の外部からの適用に加えて、原
理的には、例えば、摩擦電気の電圧系列内でのポリマー
の位置をシフトさせ、かつ相当する分離効果を得るため
にそれらをポリマーに組み込むことを着想することも可
能である。このようにして、他のポリマー、例えば、ポ
リプロピレン（ＰＰ）及び／又はポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）及び／又は塩化ポリビニル（ＰＶＣ）
を互いに分離することが同様に可能である。

【００１７】例えば、塩無機物も、それらが予め基質特
異的静電荷電を改善する添加物で表面処理されている場
合（表面コンディショニング）、特に良好な選択性をも
って同様に分離することができる（Ａ．Ｓｉｎｇｅｗａ
ｌｄ，Ｌ．Ｅｒｎｓｔ，Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕ
ｒ Ｐｈｙｓｉｋａｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｎｅｕｅ Ｆｏｌ
ｇｅ，Ｖｏｌ．１２４，（１９８１） ｐｐ．２２３−
２４８）。

【００１８】電荷制御剤は多くの参考文献から公知であ
る。しかしながら、現在までに知られる電荷制御剤は幾
つかの不都合を有しており、それが実務におけるそれら
の使用を大きく制限し、又は、ある場合には、それを不
可能にさえする；そのような不都合の例は不適切な熱不
安定性、固有の臭気、乏しい分散性又はトナー結合剤に
おける低い安定性（分解、転位）である。多くの市販の
電荷制御剤に特有の弱点は、電荷の所望の徴候（陽もし
くは陰荷電）、電荷水準又は電荷の定常性に関する不適
切な活性である。さらなる重要な側面は電荷制御剤が生
態学的及び毒物学的に問題がないものでなければならな
いということである。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特に有効で、生態学的及び毒物学的に問題のない電
荷制御剤を見出すことにある。その意図するところは、
それらの化合物が電荷の迅速な達成及び定常性を可能に
するべきであるというだけではなく、高い熱安定性を有
するものでなければならないというものである。さら
に、これらの化合物は、実務において用いられる様々な
トナー結合剤、例えば、ポリエステル、ポリスチレン−
アクリレートもしくはポリスチレン−ブタジエン／エポ
キシ樹脂において、及びシクロオレフィン共重合体にお
いても、分解することなく容易に分散し得るものでなけ
ればならない。さらに、それらの作用は、広範な適応性
を切り開くため、樹脂／担体の組み合わせとはほぼ無関
係でなければならない。同様に、それらは、通常の粉末
コーティング結合剤及びエレクトレット材料、例えば、
ポリエステル（ＰＥＳ）、エポキシ、ＰＥＳ−エポキシ
ハイブリッド、ポリウレタン、アクリル系及びポリプロ
ピレンにおいて分解することなく容易に分散し得るもの
でなければならない。

【００２０】静電効率の点では、電荷制御剤は最小濃度
（１％以下）で有効でなければならず、かつカーボンブ
ラックもしくは他の着色剤との組み合わせでこの効率を
失うことがあってはならない。これは、着色剤が時折ト
ナーの摩擦電気的電荷に悪影響を及ぼすことが知られて
いるためである。

【００２１】驚くべきことに、今や、特定のアルミニウ
ムアゾ錯体が良好な電荷制御特性及び高い熱安定性を有
し、その電荷制御特性がカーボンブラックもしくは他の
着色剤との組み合わせの結果として失われることがない
ことが見出されている。さらに、これらの化合物は、通
常のトナー、粉末コーティング材料及びエレクトレット
結合剤との良好な適合性を有し、かつ容易に分散させる
ことができる。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（Ｉ）
及び（Ｉ’）の２：１アルミニウムアゾ錯体染料の、個
別での、又は組み合わせての、電子写真トナー及び現像
剤における電荷制御剤としての、粉末コーティング材
料、エレクトレット材料並びに静電気分離プロセス並び
にインクジェットインク及びカラーフィルターにおける
電荷改良剤としての使用を規定する。

【００２３】

【化３】 （ここで、環Ａは、互いに独立に、Ｃ_１−Ｃ_３アルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_３アルコ
キシカルボニル、ベンゾイル、フェノキシカルボニル、
アミノカルボニル、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_４アルキ
ル）アミノカルボニル、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_３ア
ルコキシＣ_２−Ｃ_４アルキル）アミノカルボニル、フェ
ニルアミノカルボニル、アミノスルホニル、モノもしく
はジ（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノスルホニル、モノも
しくはジ（Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシＣ_２−Ｃ_４アルキル）
アミノスルホニル及びフェニルアミノスルホニルからな
る系列からの１つもしくは２つの置換基を担持し；全て
のＲ_１は、互いに独立に、単核もしくは二核芳香環系を
完成させるのに必要な原子群であって、該群は任意に置
換基を担持することができ；２つのＲ_２は、互いに独立
に、任意に置換基を担持するフェニル基又はＣ_１−Ｃ
_１２アルキルもしくはＣ_１−Ｃ_２アルコキシＣ_２−Ｃ_６
アルキル基であり；及びＸ^＋はカチオンである。） 芳香族の特徴を有する単核もしくは二核系は、とりわ
け、ベンゼン、ナフタレン及び複素環を意味するものと
理解される。複素環は、とりわけ、５員窒素及び／又は
イオウ含有環、特には、ピラゾロン又はピリドンを意味
するものと理解される。他に述べない限り、芳香族の特
徴を有する全ての環上の適切な置換基は染料化学におい
て公知のあらゆる置換基、例えば、ハロゲン（これは、
とりわけ、塩素もしくは臭素を意味するものと理解され
る）、ヒドロキシル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４
アルコキシ、シアン、ニトロ、チオシアン、Ｃ_１−Ｃ_３
アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル
カルボニルオキシ、アミノカルボニル、モノもしくはジ
（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノカルボニル、モノもしく
はジ（Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシＣ_２−Ｃ_３アルキル）アミ
ノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシカルボニル、アミ
ノスルホニル、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）
アミノスルホニル及びモノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_３アル
コキシＣ_２−Ｃ _３アルキル）アミノスルホニルである。
同じ置換基がＲ_２にも、それがフェニル基である場合、
適する。しかしながら、この場合には、ハロゲン（これ
は、とりわけ、塩素及び臭素を含むものと理解され
る）、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ _４アルコキシ又は
アセチルが好ましい。

【００２４】式（Ｉ）及び（Ｉ’）において、記号Ｒ_１
は共役成分を完成させるのに必要な原子群である；式
（Ｉ）においては、とりわけ、ベンゾール又は１−フェ
ニル−３−メチルピラゾリル共役成分を完成させるのに
必要な原子群である。式（Ｉ’）においては、Ｒ_１は、
好ましくは、ナフタレン又はベンゼン環を完成させるの
に必要な原子群である。特には、これらのベンゼン環は
任意に置換基、例えば、塩素、臭素、Ｃ_１−Ｃ_２アルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキシ、カルボキサミド又はスルホ
ンアミドを担持することができる。

【００２５】適切なカチオンＸ^＋は、好ましくは、アル
カリ金属イオン、特にはナトリウムもしくはカリウムイ
オン、アンモニウム、モノ、ジもしくはトリ（Ｃ_１−Ｃ
_８）アルキルアンモニウムイオン及び、とりわけ、４−
アミノ、４−ヒドロキシ、もしくは４−ケト−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニウムイオンである。

【００２６】好ましい染料の特定の例は下記式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に一致し、

【００２７】

【化４】 これらの式において、各々の場合で他の置換基とは独立
に、２つのＲ^３は水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ
_２アルコキシＣ_２−Ｃ_３アルキル又はフェニル、特には
メチル、エチル、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキシＣ_２−Ｃ_３アル
キル又はフェニルであり；Ｒ^４は水素、ハロゲン、Ｃ_１
−Ｃ_２アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、好ましくは水
素、塩素又はメチル、特には水素であり；２つのＲ
^５は、各々の場合において、各々２−エチルヘキシル
基、又は塩素、臭素、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３
アルコキシもしくはアセチルからなる群からの２つま
で、好ましくは１つもしくは２つのＣ_１−Ｃ_２アルコキ
シ基及び／又は塩素もしくは臭素原子又はメチル基、特
には１つもしくは２つのメトキシ基を含む３つまでの置
換基を担持することができるフェニル基であり；及びＸ
_１ ^＋はナトリウム、カリウム、アンモニウム又は（Ｃ_１
−Ｃ_４）アルキルアンモニウムイオンであるが、特には
４−アミノ、４−ヒドロキシもしくは４−ケト−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニウムイオンであ
り、式（Ｉａ）における２つの環Ｂは各々１つもしくは
２つの置換基を担持することができ、該置換基には、各
々の場合において、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１−Ｃ
_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、アセチル、ベンゾ
イルもしくは４，６−ビス（２’，４’−ジメチルフェ
ニル）−トリアジン−２−イルよりなる群からのもの、
特には、各々の場合において１つのヒドロキシル及び１
つのアセチルもしくはベンゾイル基が含まれ、又は環Ｂ
は、ナフタレン環を完成させるのに必要な、好ましくは
５’及び６’位に結合する原子団を担持する。

【００２８】式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化合
物において、スルホンアミド基は、好ましくは、各々の
場合において、４もしくは５位に結合する。

【００２９】式（Ｉ）の化合物の調製は文献、例えば、
米国特許第５，７３１，４２２号から公知であり、類似
する公知の２：１錯体染料の調製に類似する方法で、下
記式（ＩＩ）のジアゾ化アミン

【００３０】

【化５】 を下記式（ＩＩＩ）の化合物

【００３１】

【化６】 とカップリングさせることにより行われる。

【００３２】式（Ｉ’）の染料は、類似する公知の２：
１錯体染料の調製に類似する方法で、下記式（ＩＩ’）
のジアゾ化アミン

【００３３】

【化７】 を下記式（ＩＩＩ’）の化合物 Ｈ_３Ｃ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＯ−ＮＨＲ_２ （ＩＩＩ’） とカップリングさせることにより同様に調製される。

【００３４】金属化及びカチオンの導入は、公知の方法
と同様に、中間体、すなわち、式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＩ’）もしくは（ＩＩＩ’）、又は最終生成
物の段階で行うことができる。

【００３５】本発明に従って用いられるアルミニウムア
ゾ錯体は特定の樹脂／トナー系に正確に整合させること
ができる。これに加えて、本発明に従って用いられる化
合物が自由流動し、かつ高度で特に定常的な電荷制御特
性、良好な熱安定性及び良好な分散性を有することは事
実である。これらの化合物のさらなる技術的利点は、こ
れらが様々な結合剤系に対して不活性であり、したがっ
て広範に用いることができることであり、これらがポリ
マーマトリックスに溶解することなく小さな、非常に細
かく分散した固体として存在することは特に重要であ
る。分散はある物質の他のものの内部での分布、すなわ
ち、本発明の文脈においては、トナー結合剤、粉末コー
ティング結合剤又はエレクトレット材料における電荷制
御剤の分布を意味する。

【００３６】最も粗い形態にある結晶性物質は凝集体と
して存在することが知られている。結合剤内での均一な
分布を達成するためには、これらの凝集体を分散操作に
よってより小さい凝集体、理想的には一次粒子に破壊し
なければならない。結合剤中に存在する電荷制御剤粒子
は、分散後に、１μｍ未満、好ましくは０．５μｍ未満
でなければならず、狭い粒子径分布が有利である。

【００３７】ｄ_５０値によって定義される粒子径につい
ては、その材料に依存する活性の最適範囲がある。例え
ば、粗い粒子（〜１ｍｍ）はある場合には全く分散させ
ることができず、又は時間及びエネルギーを大量につぎ
込んだ場合にのみ分散させることができ、これに対し
て、サブミクロンの範囲の非常に細かい粒子は安全性上
の危険性、例えば、粉塵爆発の可能性が高まっている。

【００３８】粒径及び形態は合成及び／又は後処理のい
ずれかにより確立され、修正される。必要とされる特性
は、しばしば、制御された後処理、例えば、練磨及び／
又は乾燥によってのみ可能である。様々な練磨技術がこ
の目的に適する。有利な技術の例はエアージェット・ミ
ル、カッティング・ミル、ハンマー・ミル、ビーズ・ミ
ル及びインパクト・ミルである。

【００３９】本発明に関連して言及される結合剤系は、
典型的には、疎水性材料である。電荷制御剤における高
水含量は湿潤を妨害するか、もしくは分散を促進する
（フラッシング）かのいずれかである可能性がある。し
たがって、実用的な水分含量はその特定の材料に特有で
ある。

【００４０】本発明の化合物は以下の化学的／物理的特
性を特徴とする：カール・フィッシャー法で決定した水
含量は０．１％ないし３０％、好ましくは１ないし２５
％、特に好ましくは１ないし２０％であり、その水は吸
着及び／又は結合形態であることが可能であり、かつそ
の割合は２００℃までの加熱及び１０^−８トールまでの
減圧の作用により、又は水を添加することにより調整す
ることができる。

【００４１】光学顕微鏡又はレーザー光散乱での評価に
よって決定され、ｄ_５０値で定義される粒径は、０．０
１μｍないし１０００μｍ、好ましくは０．１ないし５
００μｍ、特に好ましくは０．２ないし４００μｍであ
る。

【００４２】練磨が狭い粒径分画を生じる場合が特に有
利である。５００μｍ未満、特には２００μｍ未満の範
囲Δ（ｄ_９５−ｄ_５０）が好ましい。

【００４３】本発明に従って用いられるアルミニウムア
ゾ化合物は、高い性能の帯電可能性を達成するため、陽
もしくは陰のいずれかの制御をもたらす電荷制御剤と組
み合わせることもでき、これらの電荷制御剤の総濃度は
電子写真トナー、現像剤、粉末又は粉末コーティング剤
の総重量を基準にして０．０１ないし５０重量％、好ま
しくは０．１ないし５重量％である。

【００４４】適切な電荷制御剤の例は：トリフェニルメ
タン；アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウ
ム化合物；フッ化アンモニウム及びフッ化インモニウム
化合物；ビスカチオン性酸アミド；ポリマー性アンモニ
ウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリール硫
化物誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及
びフッ化ホスホニウム化合物；カリックス（ｎ）アレー
ン；周期的に連結したオリゴ糖（シクロデキストリン）
及びそれらの誘導体、特にはホウ素エステル誘導体、多
価電解質間錯体（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩；ベンズ
イミダゾロン；アジン、チアジン又はオキサジンであ
り、これらはカラーインデックスにピグメント（Ｐｉｇ
ｍｅｎｔｓ）、ソルベント（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）、ダイ
（Ｄｙｅｓ）、ベーシックダイ（Ｂａｓｉｃ Ｄｙｅ
ｓ）又はアシッドダイ（Ａｃｉｄ Ｄｙｅｓ）として記
載されている。

【００４５】以下に示される電荷制御剤が特に好まし
く、これらは個別に、又は互いに組み合わせて、式
（１）又は（１’）の染料と組み合わせることができ
る。例えば、カラーインデックス・ピグメントブルー
１、１：２、２、３、８、９、９：１、１０、１０：
１、１１、１２、１４、１８、１９、２４、５３、５
６、５７、５８、５９、６１、６２、６７又は、例え
ば、カラーインデックス・ソルベントブルー２、３、
４、５、６、２３、４３、５４、６６、７１、７２、８
１、１２４、１２５のようなトリアリールメタン誘導
体、及びカラーインデックスにアシッドブルー（Ａｃｉ
ｄ Ｂｌｕｅ）及びベーシックダイとして記載され、そ
れらの温度安定性及び加工性が与えられているトリアリ
ールメタン、例えば、カラーインデックス・ベーシック
ブルー１、２、５、７、８、１１、１５、１８、２０、
２３、２６、３６、５５、５６、７７、８１、８３、８
８、８９、カラーインデックス・ベーシックグリーン
（Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ）１、３、４、９、１０が適
切であり、カラーインデックス・ソルベントブルー１２
５、６６及び１２４が特に適切である。特に適切な物質
は、高度に結晶性の硫酸塩又はトリクロロトリフェニル
メチルテトラクロロアルミン酸塩の形態にあるカラーイ
ンデックス・ソルベントブルー１２４である。

【００４６】他の適切なトリフェニルメタンはＵＳ−Ａ
−５，０５１，５８５に記載されるもの、特には下記式
（２）のものである。

【００４７】

【化８】 （ここで、Ｒ^１及びＲ^３は同じであるか異なっており、
−ＮＨ_２、アルキル基が１ないし４個、好ましくは１も
しくは２個の炭素原子を有するモノもしくはジアルキル
アミノ基、アルキル基が２ないし４個、好ましくは２個
の炭素原子を有するモノもしくはジ−オメガ−ヒドロキ
シアルキルアミノ基、アルキルが１ないし４個、好まし
くは１もしくは２個の炭素原子を有し、フェニルアルキ
ル基が１ないし４個、好ましくは１もしくは２個の炭素
原子を脂肪族架橋に有し、かつフェニル環が１つもしく
は２つの以下の置換基：１もしくは２個の炭素原子を有
するアルキル、１もしくは２個の炭素原子を有するアル
コキシ、及びスルホ基を担持していてもよい非置換もし
くはＮ−アルキル置換フェニルアミノもしくはフェニル
アルキルアミノ基であり、Ｒ^２は水素であるか、又はＲ
^１及びＲ^３について定義される通りであり、Ｒ^４及びＲ
^５は水素、ハロゲン、好ましくは塩素、又はスルホ基で
あり、あるいはＲ^４はＲ^５と共に融合フェニル環を形成
し、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９及びＲ^１０は各々水素又は１もし
くは２個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメ
チルであり、及びＲ^８は水素又はハロゲン、好ましくは
塩素であり、及びＸ⁻は化学量論的当量のアニオン、特
には、塩素、硫酸、モリブデン酸、ホスホロモリブデン
酸又はホウ酸アニオンである。） Ｒ^１及びＲ^３がフェニルアミノ基であり、Ｒ^２がｍ−メ
チルフェニルアミノ基であり、かつ基Ｒ^４ないしＲ^１０
が全て水素である式（２）の電荷制御剤が特に好まし
い。

【００４８】ＵＳ−Ａ−５，０１５，６７６に記載され
るアンモニウム及びインモニウム化合物も適切である。

【００４９】さらに適切な化合物は、ＵＳ−Ａ−５，０
６９，９９４に記載されるフッ化アンモニウム及びイン
モニウム化合物、特には、下記式（３）のものである。

【００５０】

【化９】 （ここで、Ｒ^１３は５ないし１１個の炭素原子を有する
過フッ化アルキルであり、Ｒ^２３、Ｒ^３３及びＲ^４３は
同じであるか異なっており、１ないし５個、好ましくは
１ないし２個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｙ⁻
は化学量論的当量のアニオン、好ましくはテトラフルオ
ロホウ酸又はテトラフェニルホウ酸アニオンである。）
好ましくは、Ｒ^１３は５ないし１１個の炭素原子を有す
る過フッ化アルキルであり、Ｒ^２３及びＲ^３３はエチル
であり、及びＲ^４３はメチルである。

【００５１】ＷＯ９１／１０１７２に記載されるものの
ようなビスカチオン性酸アミド、特には、下記式（４）
のものも適切である。

【００５２】

【化１０】 （ここで、Ｒ^１４、Ｒ^２４及びＲ^３４は、同じであるか
もしくは異なる、１ないし５個の炭素原子を有するアル
キル基、好ましくはメチルであり、ｎは２ないし５の整
数であり、及びＺ⁻は化学量論的当量のアニオン、好ま
しくはテトラフェニルホウ酸アニオンである。） さらに適切な化合物は、ＤＥ−Ａ−４ １４２ ５４１
に記載されるもののようなジアリルアンモニウム化合
物、特には、下記式（５）のもの

【００５３】

【化１１】 （ここで、Ｒ^１５及びＲ^２５は、同じであるかもしくは
異なる、１ないし５個、好ましくは１もしくは２個の炭
素原子を有するアルキル基、特にはメチル基であり、Ａ
⁻は化学量論的当量のアニオン、好ましくは、テトラフ
ェニルホウ酸アニオンである。） 並びに、前記ジアリルアンモニウム化合物から得ること
ができる、ＤＥ−Ａ−４０２９ ６５２又はＤＥ−Ａ−
４ １０３ ６１０に記載されるもののような下記式
（６）のポリマー性アンモニウム化合物である。

【００５４】

【化１２】 （ここで、ｎは５０００ないし５００，０００ｇ／モル
の分子量に相当する値を有する。） しかしながら、４０，０００ないし４００，０００ｇ／
モルの分子量を有する式（６）の化合物が特に好まし
い。

【００５５】ＤＥ−Ａ−４ ０３１ ７０５に記載され
るもののようなアリール硫化物誘導体、特には、下記式
（７）のものも適切である。

【００５６】

【化１３】 （ここで、Ｒ^１７、Ｒ^２７、Ｒ^３７及びＲ^４７は、同じ
であるかもしくは異なる、１ないし５個、好ましくは２
もしくは３の炭素原子を有するアルキル基であり、及び
Ｒ^５７は２価の基−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−及び−
ＳＯ_２−のうち１つである。） 例えば、Ｒ^１７ないしＲ^４７はプロピル基であり、Ｒ
^５７は基−Ｓ−Ｓ−である。

【００５７】ＥＰ−Ａ−０ ２５８ ６５１に記載され
るもののようなフェノール誘導体、特には、下記式
（８）のものも適切である。

【００５８】

【化１４】 （ここで、Ｒ^１８及びＲ^３８は１ないし５個、好ましく
は１ないし３個の炭素原子を有するアルキルもしくはア
ルケニル基であり、Ｒ^２８及びＲ^４８は水素又は１ない
し３個の炭素原子を有するアルキル、好ましくはメチル
である。） 挙げることができる例は、Ｒ^１８ないしＲ^４８がメチル
基であるか、又はＲ^２８及びＲ^４８が水素であり、かつ
Ｒ^１８及びＲ^３８が基−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２である化
合物である。

【００５９】さらに適切な化合物は、ＵＳ−Ａ−５，０
２１，４７３及びＵＳ−Ａ−５，１４７，７４８に記載
されるもののようなホスホニウム化合物及びフッ化ホス
ホニウム化合物、特には、下記式（９）

【００６０】

【化１５】 （ここで、Ｒ^１９、Ｒ^２９、Ｒ^３９及びＲ^４９は、同じ
であるかもしくは異なる、１ないし８個、好ましくは３
ないし６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｅ^θ
は化学量論的当量のアニオン、好ましくは、ハロゲン化
物アニオンである。）及び（１０）のものである。

【００６１】

【化１６】 （ここで、Ｒ^１１０は５ないし１５個、好ましくは６な
いし１０個の炭素原子を有する高度にフッ素化されたア
ルキル基であり、及びＲ^２１０、Ｒ^３１０及びＲ^４１０
は３ないし１０個の炭素原子を有するアルキル又はフェ
ニルである。） 式（９）の化合物の挙げることができる例は臭化テトラ
ブチルホスホニウムである；挙げることができる式（１
０）の化合物の例は、Ｒ^１１０＝Ｃ_８Ｆ_１７−ＣＨ_２−
ＣＨ_２−、Ｒ^２１０＝Ｒ^３１０＝Ｒ^４１０＝フェニル及
びＥ^θ＝ＰＦ_６ ^θもしくはテトラフェニルホウ酸アニオ
ンである化合物である。

【００６２】ＥＰ−Ａ−０ ３８５ ５８０に記載され
るもののようなカリックス（ｎ）アレーン、特には、下
記式（１１ａ）及び（１１ｂ）のものも適切である。

【００６３】

【化１７】 （ここで、ｎは３ないし１２の数であり、及びＲは水
素、ハロゲン、好ましくは塩素、１ないし１２個の炭素
原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル、アラルキル、
例えばベンジルもしくはフェネチル、−ＮＯ_２、−ＮＨ
_２又はＮＨＲ^１１１であり、Ｒ^１１１は１ないし８個の
炭素原子を有するアルキル、非置換もしくはＣ_１−Ｃ_４
アルキル置換フェニル又は−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３であ
る。） ＥＰ−Ａ−０ ３４７ ６９５に記載されるもののよう
なベンズイミダゾロン、特には、下記式（１２）のもの
も適切である。

【００６４】

【化１８】 （ここで、Ｒ^１１５は１ないし５個の炭素原子を有する
アルキルであり、Ｒ^２１５は１ないし１２個の炭素原子
を有するアルキルであり、Ｌは化学量論的当量のアニオ
ン、特には、塩素もしくはテトラフルオロホウ酸アニオ
ンである。） 挙げることができる例は、Ｒ^１１５＝ＣＨ_３及びＲ
^２１５＝Ｃ_１１Ｈ_２３である化合物である。

【００６５】ＤＥ−Ａ−４ ４１８ ８４２に記載され
るもののような環状に連結したオリゴ糖、特には、下記
式（１３）のものも適切である。

【００６６】

【化１９】 （ここで、ｎ^１６は３ないし１００の数であり、Ｒ
^１１６及びＲ^２１６はＯＨ、ＯＲ^３１６として定義さ
れ、ここで、Ｒ^３１６は置換もしくは非置換アルキル−
（Ｃ_１−Ｃ_１８）、アリール−（Ｃ_６−Ｃ_１２）又はト
シルであり、及びＸ^１６はＣＨ_２ＯＨ又はＣＨ_２ＣＯＲ
^３１６として定義される。） 挙げることができる例は： ｎ^１６＝６、Ｒ^１１６及びＲ^２１６＝ＯＨ、Ｘ^１６＝Ｃ
Ｈ_２ＯＨ ｎ^１６＝７、Ｒ^１１６及びＲ^２１６＝ＯＨ、Ｘ^１６＝Ｃ
Ｈ_２ＯＨ ｎ^１６＝８、Ｒ^１１６及びＲ^２１６＝ＯＨ、Ｘ^１６＝Ｃ
Ｈ_２ＯＨ である。

【００６７】他の適切な化合物はＤＥ−Ａ−４ ３３２
１７０に記載されるもののようなポリマー塩であっ
て、そのアニオン成分は個々の成分ａ）、ｂ）及び
ｃ）、並びに、その上に、所望であればｄ）、並びに、
所望であればｅ）の反応生成物からなるポリエステルで
あって、 ａ）は、スルホ基を含まない、ジカルボン酸又はジカル
ボン酸の反応性誘導体であり、 ｂ）は、官能基がヒドロキシルもしくはカルボキシル、
又はヒドロキシル及びカルボキシルである、二官能性芳
香族、脂肪族又は脂環式スルホ化合物であり、 ｃ）は脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジオール、ポリエ
ーテルジオール又はポリカーボネートジオールであり、 ｄ）は、官能基がヒドロキシルもしくはカルボキシル又
はヒドロキシル及びカルボキシルである、多官能性化合
物（官能性＞２）であり、及び ｅ）はモノカルボン酸であり、かつそのカチオン成分は
水素原子又は金属カチオンを含む。

【００６８】例えばＤＥ−Ａ−１９７ １１ ２６０に
記載されるもののようなシクロオリゴ糖化合物も適切で
あり、これらはシクロデキストリン又はシクロデキスト
リン誘導体を下記式の化合物と反応させることにより得
ることができる。

【００６９】

【化２０】 （ここで、Ｒ^１及びＲ^２はアルキル、好ましくはＣ_１−
Ｃ_４アルキルである。）例えばＤＥ−Ａ−１９７ ３２
９９５に記載されるもののような多電解質間錯体も適
切である。

【００７０】表面活性イオン性化合物、いわゆる金属石
鹸も、特に液体トナーに対して、適切である。

【００７１】特に適切なものは、アルキル化アリールス
ルホネート、例えば、バリウムペトロネート（ｐｅｔｒ
ｏｎａｔｅｓ）、カルシウムペトロネート、バリウムジ
ノニルナフタレンスルホネート（塩基性及び中性）、カ
ルシウムジノニルスルホネート又はナトリウムドデシル
ベンゼンスルホネート、及びポリイソブチレンスクシン
イミド（Ｃｈｅｖｒｏｎ’ｓ Ｏｌｏａ １２００）で
ある。大豆レシチン及びＮ−ビニルピロリドンポリマー
も適切である。飽和もしくは不飽和置換基を有するリン
酸化モノ及びジグリセリドのナトリウム塩、Ａ：メチル
ｐ−トルエンスルホネートで４級化した２−（Ｎ，Ｎ）
ジメチルアミノエチルメタクリレートのポリマー及び
Ｂ：ポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートのＡＢジ
ブロック共重合体も適切である。

【００７２】２価及び３価カルボン酸塩、特には、トリ
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸クロム、オレイン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ナフタル酸鉄及びナフタル酸亜鉛も、
特に液体トナーに対して、適切である。

【００７３】以下のカラーインデックス番号：Ｃ．Ｉ．
ソルベントブラック５、５：１、５：２、７、３１及び
５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド２並びにＣ．Ｉ．ベーシックブラック１及び
２のアジンも適切である。

【００７４】本発明に従って用いられる式（Ｉ）又は
（Ｉ’）のアルミニウムアゾ錯体及び、任意に、追加の
電荷制御剤は、個別に、又は互いに組み合わせて、全混
合物を基準にして０．０１ないし５０重量％、好ましく
は０．５ないし２０重量％、特に好ましくは０．１ない
し５．０重量％の濃度で、それぞれのトナー、現像剤、
コーティング、粉末コーティング材料、エレクトレット
材料もしくは静電気的に分離しようとするポリマーの結
合剤に、又はインクジェットインクもしくはフィルター
材料の媒体に、均一に、例えば、押出もしくは混練、ビ
ーズ練磨により、又はＵｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（高速攪
拌機）を用いて組み込まれる。したがって、本発明に従
って用いられる化合物は、乾燥させた粉砕粉末、分散液
もしくは溶液、プレスケーキ、マスターバッチ、調製
品、既成ペーストとして、水性もしくは非水性溶液から
適切な支持体、例えば、シリカゲル、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２
Ｏ_３もしくはカーボンブラック上にコートした、又はそ
のような支持体と混合した化合物として、又はそれとは
別の形態で添加することができる。原理的には、本発明
に従って用いられる化合物は、それぞれの結合剤を調製
する間、すなわち、それらの重合、多付加又は多縮合の
間という早い段階で添加することもできる。

【００７５】また、本発明は電子写真トナーであって、
通常の結合剤、例えば、スチレン、スチレン−アクリレ
ート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、アクリ
ル、ポリエステルもしくはエポキシ樹脂又は最後の２つ
の組み合わせ、及び各々の場合において該電子写真トナ
ーの総重量を基準にして０．０１ないし５０重量％、好
ましくは０．５ないし２０重量％、特に好ましくは０．
１ないし５重量％の、少なくとも１種類の式（Ｉ）又は
（Ｉ’）のアルミニウムアゾ化合物を、任意に１種類以
上の前記の追加の電荷制御剤との組み合わせで含む電子
写真トナーも提供する。

【００７６】また、本発明は粉末コーティング材料であ
って、通常の結合剤、例えば、ウレタン、アクリル、ポ
リエステルもしくはエポキシ樹脂又はそれらの組み合わ
せ、及び各々の場合において該粉末コーティング材料の
総重量を基準にして０．０１ないし５０重量％、好まし
くは０．５ないし２０重量％、特に好ましくは０．１な
いし５重量％の、少なくとも１種類の式（Ｉ）又は
（Ｉ’）のアルミニウムアゾ化合物を、任意に１種類以
上の前記の追加の電荷制御剤との組み合わせで含む粉末
コーティング材料も提供する。

【００７７】さらに、式（Ｉ）又は（Ｉ’）のアルミニ
ウムアゾ化合物は、水ベース（マイクロエマルジョンイ
ンク）及び非水ベース（“溶媒ベース”）のインクジェ
ットインク、並びに熱溶融プロセスに従って作動するイ
ンクにおける着色剤として適切であることが分かってい
る。

【００７８】マイクロエマルジョンインクは有機溶媒、
水及び、任意に、追加の屈水性物質（界面促進剤）をベ
ースとする。非水ベースのインクは、本質的には、有機
溶媒及び、任意に、屈水性物質を含む。

【００７９】熱溶融インクは、ほとんど、室温では固体
であって加熱されたときに液化するワックス、脂肪酸、
脂肪アルコール又はスルホンアミドをベースとし、好ま
しい溶融範囲は約６０℃ないし約１４０℃である。本発
明は、２０ないし９０重量％のワックス及び１ないし１
０重量％の式（Ｉ）又は（Ｉ’）のアルミニウムアゾ化
合物から本質的になる熱溶融型インクジェットインクを
も提供する。０ないし２０重量％の追加のポリマー
（“染料溶媒”として）、０ないし５重量％の分散助
剤、０ないし２０重量％の粘性改質剤、０ないし２０重
量％の可塑剤、０ないし１０重量％の接着添加物、０な
いし１０重量％の透明度安定化剤（これは、例えば、ワ
ックスの結晶化を防止する）及び０ないし２重量％の酸
化防止剤が存在していてもよい。典型的な添加物及び助
剤は、例えば、ＵＳ−Ａ ５，５６０，７６０に記載さ
れている。

【００８０】また、本発明は、１種類以上の式（Ｉ）又
は（Ｉ’）のアルミニウムアゾ化合物を含むインクジェ
ット機録液体も提供する。完成した記録液体は、一般
に、全体で０．５ないし１５重量％、好ましくは１．５
ないし８重量％（乾燥重量に基づいて算出）の、１種類
以上、例えば、２もしくは３種類の式（Ｉ）又は
（Ｉ’）の化合物を含む。

【００８１】マイクロエマルジョンインクは、０．５な
いし１５重量％の式（Ｉ）又は（Ｉ’）の化合物、好ま
しくは１．５ないし８重量％、５ないし９９重量％の水
および０．５ないし９４．５重量％の有機溶媒及び／又
は屈水性化合物を含む。

【００８２】“溶媒ベースの”インクジェットインク
は、好ましくは、０．５ないし１５重量％の式（Ｉ）又
は（Ｉ’）の化合物、８５ないし９４．５重量％の有機
溶媒及び／又は屈水性化合物を含む。これらの記録液体
の調製に用いられる水は、好ましくは、蒸留水又は脱塩
水の形態で用いられる。

【００８３】これらの記録液体中に存在する溶媒は有機
溶媒又はそのような溶媒の混合液を含み得る。適切な溶
媒の例は、一もしくは多水酸基アルコール、それらのエ
ーテル及びエステル、例えばアルカノール、特には１な
いし４個の炭素原子を有するもの、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール；二もしくは三水酸基アルコ
ール、特には２ないし４個の炭素原子を有するもの、例
えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；多水
酸基アルコールの低級アルキルエーテル、例えば、エチ
レングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブ
チルエーテル及びトリエチレングリコールモノメチルも
しくはモノエチルエーテル；ケトン及びケトンアルコー
ル、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、トルエ
ン及びｎ−ヘキサンである。

【００８４】所望であれば溶媒としての役目も果たし得
る屈水性化合物の例は、ホルムアミド、尿素、テトラメ
チル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソ
ルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−
ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎａ−キシレンスルホ
ン酸塩、Ｎａ−トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン
酸ナトリウム、Ｎａ−ドデシルスルホン酸塩、Ｎａ−安
息香酸塩、Ｎａ−サリチル酸塩又はブチルモノグリコー
ル硫酸ナトリウムである。

【００８５】また、本発明による記録液体は、さらなる
通常の添加物、例えば、保存剤、カチオン性、アニオン
性もしくは非イオン性界面活性物質（界面活性剤及び湿
潤剤）を含むことができ、かつ粘性調節剤、例えば、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体、水溶性天然も
しくは合成樹脂を接着力及び耐摩耗性を高めるためのフ
ィルム形成剤又は結合剤として含むこともできる。

【００８６】アミン、例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン又はジイソプロピルアミンは、主
として、記録液体のｐＨを上昇させるのに役立つ。これ
らは、通常、記録液体中に０ないし１０重量％、好まし
くは０．５ないし５重量％の量存在する。

【００８７】本発明によるインクジェットインクは、粉
末、調製品、懸濁液又はプレスケーキとしての式（Ｉ）
又は（Ｉ’）のアルミニウムアゾ化合物をマイクロエマ
ルジョン媒体又は非水性媒体又はワックスに分散させて
熱溶融型インクジェットインクを調製することにより調
製することができる。このプレスケーキは高度の濃縮さ
れたプレスケーキ、特には噴霧乾燥プレスケーキであっ
てもよい。

【００８８】さらに、式（Ｉ）又は（Ｉ’）の金属錯体
は、減算式及び加算式の両者の色生成用のカラーフィル
ターの着色剤としても適切である（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ
“Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａ
ｎｔｓ” Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ １９９１，ｐｐ．１５−２５）。

【００８９】以下の例において、部及びパーセンテージ
は重量基準である。

【００９０】

【実施例】アルミニウムアゾ錯体化合物の調製例 調製例１ ２６．０部の２−アミノフェノール−４−（３’−メト
キシプロピルアミノスルホニル）を２００部の水及び７
０部の３０％ＨＣＬの混合物に攪拌混入する。５０部の
氷を添加した後、２６．２容量部の４ｎ ＮａＮＯ_２溶
液を添加することによりアミンをジアゾ化する。生じる
懸濁液を０℃で３時間攪拌した後、水１９０部及び３０
％ＮａＯＨ溶液９．５部中にβ−ナフトール１３．７部
の溶液に徐々に流し込む。

【００９１】さらに７０部の３０％ＮａＯＨを同時に添
加することにより、ｐＨを９．５ないし１０に維持す
る。次に、生じる混合物を室温で８時間攪拌した後、３
０％ＨＣｌを用いてｐＨ１．５に調整し、形成される下
記式のモノアゾ染料

【００９２】

【化２１】 を濾過し、４０００部の水で洗浄して乾燥させる。

【００９３】このモノアゾ染料４４．１９部を水１１０
部及び３０％強ＮａＯＨ溶液２５部の混合液に懸濁さ
せ、７０℃に加熱して１時間攪拌する。この懸濁液のｐ
Ｈは１２．３である。さらに９０℃に加熱した後、水３
４０部中に硫酸アルミニウム（無水）１７．１部の溶液
を１時間にわたって添加することでアルミニウム錯体の
多量の懸濁液が形成され、ｐＨが１０．９に低下する。
２時間攪拌しながら温度を４５℃に低下させ、水１０部
及び３０％ＨＣｌ １１．２部中にトリアセトンジアミ
ン８．５８部の溶液をこの懸濁液に徐々に添加する。形
成される沈殿を約２．４部の３０％ＨＣｌを用いてｐＨ
５．４に調整し、室温でさらに１時間攪拌して濾過し、
その残滓を塩が含まなくなるまで水で洗浄し、乾燥させ
て適切なミルで粉砕する。これより、Ｒ_３がメトキシプ
ロピルであり、環Ｂがナフチレンであり、かつスルホン
アミド基が各々の場合において５位に結合する式（Ｉ
ａ）の染料が得られる。 特徴付け 赤色−青色粉末 ＤＴＡ： １６０−１８５℃で軟化、２５０℃から分解 ｐＨ： ８．７ 導電率 ４００μＳ／ｃｍ 残留水分 ５．１％（ＩＲランプ） ε（１Ｋｈｚ） ６ ｔａｎσ（１Ｋｈｚ） ０．３ Ωｃｍ ８・１０^１２Ωｃｍ 結晶化度 結晶性、２シータ５゜及び２シータ３５゜の間に多数 の鋭い反射ピーク（主ピーク：２１．７゜及び ８．７゜） 粒径分布： ｄ_５０＜１０μｍ 調製例２ 調製例１の手順に従い、等モル量（１２．１２部）の２
−ヒドロキシ−３−メチルアミノスルホニルアニリンを
ジアゾ化し、１０．４５部の１−フェニル−３−メチル
−５−ピラゾロンとカップリングさせ、硫酸アンモニウ
ム、３０％強水酸化ナトリウム及びトリアセトンジアミ
ンクロロ水和物と反応させて、Ｒ^３がメチルであり、Ｒ
^４が水素であり、かつスルホンアミド基が４位に結合す
る、対応する式（Ｉｂ）の２：１アルミニウム錯体染料
を得る。 特徴付け 黄色−赤色粉末 ＤＴＡ： ２００−２１０℃で軟化、２６０℃から分解 ｐＨ： ７．５ 導電率 ５００μＳ／ｃｍ 残留水分 ６．６％（ＩＲランプ） ε（１Ｋｈｚ） ８．７ ｔａｎσ（１Ｋｈｚ） ０．２ Ωｃｍ ２・１０^１１Ωｃｍ 結晶化度 結晶性、２シータ５゜及び２シータ３５゜の間に多数 の鋭いバンド（主ピーク：１１．１゜ないし １４．４゜及び１７．７゜） 粒径分布： ｄ_５０＜１０μｍ ＩＲスペクトル １５８７、１５６８、１４７４、１３０３ｃｍ^−１ 適用例 適用例１．１ 調製例１からの化合物１部を、混練機を用いて９５部の
トナー結合剤（ビスフェノールＡをベースとするポリエ
ステル、Ａｌｍａｃｒｙｌ^ＲＴ５００）に３０分にわた
って均質に組み込む。続いて、この混合物を万能実験用
ミルで粉砕した後、遠心分級機において分級する。所望
の粒子画分（４ないし２５μｍ）を、５０ないし２００
μｍのサイズを有するシリコーンコートしたフェライト
粒子（バルク密度２．７５ｇ／ｃｍ^３）（ＦＢＭ９６−
１００；Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｃｈｎ．）からなる担体で
活性化する。

【００９４】通常のｑ／ｍ測定設定で測定を行う。２５
μｍのメッシュサイズを有する篩を用いて、トナーが吹
き出されるときに一緒に担体が排出されないことを確実
なものとする。測定は約５０％の相対大気湿度で行う。
活性化期間の関数として、以下のｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］
が測定される：

【００９５】

【表１】 適用例１．２ 適用例１．１の手順を用いるが、調製例１からの化合物
を１部ではなく５部組み込む。活性化期間の関数とし
て、以下のｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］が測定される：

【００９６】

【表２】 適用例１．３ 調製例１からの化合物１部を適用例１．１と同様にトナ
ー樹脂に組み込んで測定するが、ポリエステル樹脂の代
わりにスチレン−アクリレート共重合体６０：４０（Ｄ
ｉａｌｅｃ^ＲＳ３０９、Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏ
ｃｋ）をトナー結合剤として用い、スチレン−メタクリ
ル共重合体（９０：１０）でコートした５０−２００μ
ｍのサイズの磁鉄鉱粒子（９０μｍ Ｘｅｒｏｇｒａｐ
ｈｉｃＣａｒｒｉｅｒ、Ｐｌａｓｍａ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ Ｉｎｃ．、ＮＨ、ＵＳＡ）を担体として用いる。

【００９７】活性化期間の関数として、以下のｑ／ｍ値
が測定される：

【００９８】

【表３】 適用例１．４ 手順は適用例１．３と同様であるが、調製例１からの化
合物を１部ではなく０．５部のみを用いる。活性化期間
の関数として、以下のｑ／ｍ値が測定される：

【００９９】

【表４】 適用例１．５ 手順は適用例１．３と同様であり、５部のカーボンブラ
ック（Ｍｏｇｕｌ^ＲＬ、Ｃａｂｏｔ、比較例Ａを参照）
も調製例１からの化合物１部に組み込む。

【０１００】活性化期間の関数として、以下のｑ／ｍ値
が測定される。

【０１０１】

【表５】 適用例１．６ 調製例２からの化合物１部を、適用例１．１に記載され
るように、カルボキシル含有ポリエステル樹脂をベース
とする粉末コーティング材料結合剤、例えばＣｒｙｌｃ
ｏａｔ（登録商標）４３０（ＵＣＢ、ベルギー）、９９
部に均一に組み込む。堆積率を決定するため、５０ｇの
試験粉末コーティング材料を摩擦電気銃を介して定義さ
れた圧力で噴霧する。堆積した粉末コーティング材料の
量は示差秤量により決定することができ、％で表される
堆積率が定義され、電荷移動から電流［μＡ］を導くこ
ともできる。

【０１０２】 圧力［バール］ 電流［μＡ］ 堆積率［％］ ５ ０．６ ７５ ３ ０．４ ５５ 比較例 純粋な粉末コーティング材料結合剤Ｃｒｙｌｃｏａｔ
（登録商標）４３０の堆積率を決定するため、その手順
は上述の通りではあるが、添加物との混練はしない。

【０１０３】 圧力［バール］ 電流［μＡ］ 堆積率［％］ ３ ０．１ ５ 適用例１．７ 調製例１からの化合物６部を９４部のメチルエチルケト
ンに攪拌しながら溶解する（ペダル攪拌機又は溶解
機）。得られるインクジェットインクは、調製１からの
化合物６部、メチルエチルケトン９４部、の組成を有す
る。適用例１．８ 調製例１からの化合物５部を３０部のグリコールエーテ
ル（ＤｏｗａｎｏｌＥｐｈ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）に攪拌しながら溶解する。次に、この溶液を、１５
部のキシレンスルホン酸塩を含む脱イオン水５０部の溶
液に攪拌しながら添加する。得られるマイクロエマルジ
ョンインクは、グリコールエーテル３０部、調製例１か
らの化合物５部、キシレンスルホン酸塩（界面促進剤、
屈水性物質）１５部、脱イオン水５０部、の組成を有す
る。適用例２．１ 手順は適用例１．１と同様であるが、調製例１からの化
合物１部の代わりに今回は調製例２からの化合物１部を
組み込んだ。

【０１０４】活性化期間の関数として、以下のｑ／ｍ値
が測定される：

【０１０５】

【表６】 適用例２．２ 手順は適用例１．３と同様であるが、調製例１からの化
合物１部の代わりに今回は調製例２からの化合物１部を
組み込んだ。

【０１０６】活性化期間の関数として、以下のｑ／ｍ値
が測定される：

【０１０７】

【表７】 適用例２．３ 手順は適用例２．２と同様であるが、調製例２からの化
合物を１部ではなく０．５部のみを組み込む。活性化期
間の関数として、以下のｑ／ｍ値が測定される：

【０１０８】

【表８】 適用例２．４ 手順は適用例２．２と同様であるが、カーボンブラック
（Ｍｏｇｕｌ Ｌ．Ｃａｂｏｔ、比較例Ａを参照）５部
も調製例２からの化合物１部に組み込む。活性化期間の
関数として、以下のｑ／ｍ値が測定される：

【０１０９】

【表９】 適用例２．５ 手順は適用例２．２と同様であるが、固有の静電気的な
陽摩擦電気効果を有する着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ルー１２５、比較例Ｂを参照）５部も調製例２からの化
合物１部に組み込む。活性化期間の関数として、以下の
ｑ／ｍ値が測定される：

【０１１０】

【表１０】 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２５に固有の高い陽摩擦電
気効果は調製例２からの化合物１部を添加することによ
り逆転させることができることは明らかであり、その陰
電荷は活性化期間の関数として驚くほど良好な電荷定常
性をも有する。

【０１１１】適用例２．６ 調製例２からの化合物６部を９４部のメチルイソブチル
ケトンに攪拌しながら溶解する。得られるインクジェッ
トインクは、調製例２からの化合物６部、メチルイソブ
チルケトン９４部、の組成を有する。適用例２．７ 調製例２からの化合物３部をグリコールエーテル（Ｄｏ
ｗａｎｏｌ Ｅｐｈ）１５部に攪拌しながら溶解する。
次に、この溶液を、キシレンスルホン酸塩（Ｗｉｔｃｏ
Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ、ドイツ）１５部を含む脱イ
オン水７４部の溶液に攪拌しながら添加する。得られる
マイクロエマルジョンインクは、グリコールエーテル１
５部、調製例２からの化合物３部、キシレンスルホン酸
塩８部、脱イオン水７４部、の組成を有する。適用例
１．５及び２．４に対する比較例Ａ 手順は適用例１．３と同様であるが、調製例１からの化
合物１部の代わりにカーボンブラックＭｏｇｕｌ Ｌ．
Ｃａｂｏｔ ５部を組み込む。活性化期間の関数とし
て、以下のｑ／ｍ値が測定される：

【０１１２】

【表１１】 用いられるカーボンブラックが陰電荷を陽側にシフトさ
せることが明らかである。

【０１１３】適用例２．５に対する比較例Ｂ 手順は適用例１．３に記載される通りであるが、調製例
１からの化合物１部の代わりにＣ．Ｉ．ソルベントブル
ー１２５ ５部を組み込む。活性化期間の関数として、
以下のｑ／ｍ値が測定される：

【０１１４】

【表１２】 この青色着色剤に固有の顕著な陽摩擦電気効果が明らか
である。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ）及び（Ｉ’）の２：１アル
   ミニウムアゾ錯体染料の、個別での、又は組み合わせて
   の、電子写真トナー及び現像剤における電荷制御剤とし
   ての、粉末コーティング材料、エレクトレット材料並び
   に静電気分離プロセス並びにインクジェットインク及び
   カラーフィルターにおける電荷改良剤としての使用。 【化１】 （ここで、環Ａは、互いに独立に、Ｃ_１−Ｃ_３アルキ
   ル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_３アルコ
   キシカルボニル、ベンゾイル、フェノキシカルボニル、
   アミノカルボニル、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_４アルキ
   ル）アミノカルボニル、モノもしくはジ（Ｃ_１−Ｃ_３ア
   ルコキシＣ_２−Ｃ_４アルキル）アミノカルボニル、フェ
   ニルアミノカルボニル、アミノスルホニル、モノもしく
   はジ（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノスルホニル、モノも
   しくはジ（Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシＣ_２−Ｃ_４アルキル）
   アミノスルホニル及びフェニルアミノスルホニルからな
   る系列からの１つもしくは２つの置換基を担持し；全て
   のＲ_１は、互いに独立に、単核もしくは二核芳香環系を
   完成させるのに必要な原子団であって、該原子団は任意
   に置換基を担持することができ；２つのＲ_２は、互いに
   独立に、任意に置換基を担持するフェニル基又はＣ_１−
   Ｃ _１２アルキルもしくはＣ_１−Ｃ_２アルコキシＣ_２−Ｃ
   _８アルキル基であり；及びＸ^＋はカチオンである。）
2. 【請求項２】 ２：１アルミニウムアゾ錯体染料が下記
   式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）を有する請求項１に
   記載される使用であって、 【化２】 これらの式において、各々の場合で他の置換基とは独立
   に、２つのＲ^３は水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ
   _２アルコキシＣ_２−Ｃ_３アルキル又はフェニルであり；
   Ｒ^４は水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_２アルコキシ又はＣ_１
   −Ｃ_２アルキルであり；２つのＲ^５は、各々の場合にお
   いて、各々２−エチルヘキシル基、又は塩素、臭素、Ｃ
   _１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシもしくはアセ
   チルからなる群からの２つまでを含む３つまでの置換基
   を担持することができるフェニル基であり；Ｘ_１ ^＋はナ
   トリウム、カリウム、アンモニウム又は（Ｃ_１−Ｃ_４）
   アルキルアンモニウムイオンであり、並びに、式（Ｉ
   ａ）における２つの環Ｂは各々１つもしくは２つの置換
   基を担持することができ、該置換基には、各々の場合に
   おいて、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１−Ｃ_２アルキ
   ル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、アセチル、ベンゾイルもし
   くは４，６−ビス（２’，４’−ジメチルフェニル）−
   トリアジン−２−イルよりなる群からのものが含まれ、
   又は環Ｂは、ナフタレン環を完成させるのに必要な、好
   ましくは５’及び６’位に結合する原子団を担持する。
3. 【請求項３】 式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化
   合物における式ＳＯ _２ＮＨＲ^３の基が４もしくは５位に
   存在する、請求項２に記載される使用。
4. 【請求項４】 カチオンＸ^＋又はＸ_１ ^＋が４−アミノ−
   ２，２，６，６−テトラメチルピペリジニウム、４−ヒ
   ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニウ
   ム又は４−ケト−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
   ジニウムである、請求項１ないし３の少なくとも１項に
   記載される使用。
5. 【請求項５】 正もしくは負の制御をもたらすさらなる
   電荷制御剤との組み合わせにある、請求項１ないし４の
   少なくとも１項に記載される使用。
6. 【請求項６】 さらなる電荷制御剤がトリフェニルメタ
   ン；アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム
   化合物；フッ化アンモニウム及びフッ化インモニウム化
   合物；ビスカチオン性酸アミド；ポリマー性アンモニウ
   ム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリール硫化
   物誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及び
   フッ化ホスホニウム化合物；カリックス（ｎ）アレー
   ン；環状に連結したオリゴ糖（シクロデキストリン）及
   びそれらの誘導体、特にはホウ素エステル誘導体、多価
   電解質間錯体（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩；ベンズイ
   ミダゾロン；アジン、チアジン又はオキサジンよりなる
   群からのものである、請求項５に記載される使用。
7. 【請求項７】 式（Ｉ）又は（Ｉ’）の２：１アルミニ
   ウムアゾ錯体染料及び任意に添加される他の電荷制御剤
   の総濃度が電子写真トナー、現像液、粉末コーティング
   材料、エレクトレット材料又はインクジェットインクの
   全混合物を基準にして０．０１ないし５０重量％、好ま
   しくは０．１ないし５重量％である、請求項１ないし６
   の少なくとも１項に記載される使用。
8. 【請求項８】 電子写真トナーであって、請求項１ない
   し４の１項以上の式（Ｉ）又は（Ｉ’）のアルミニウム
   アゾ化合物及び、任意に、正又は負の制御をもたらす、
   該トナーの総重量を基準にして０．０１ないし５０重量
   ％、好ましくは０．５ないし２０重量％の濃度の１種類
   以上の電荷制御剤を含み、かつ通常のトナー結合剤をも
   含む電子写真トナー。
9. 【請求項９】 粉末コーティング材料であって、請求項
   １ないし４の１項以上の式（Ｉ）又は（Ｉ’）のアルミ
   ニウムアゾ化合物及び、任意に、正又は負の制御をもた
   らす、該粉末コーティング材料の総重量を基準にして
   ０．０１ないし５０重量％、好ましくは０．５ないし２
   ０重量％の濃度の１種類以上の電荷制御剤を含み、かつ
   通常の粉末コーティング材料結合剤をも含む粉末コーテ
   ィング材料。
10. 【請求項１０】 ０．５ないし１５重量％の、請求項１
    ないし４の１項以上の式（Ｉ）又は（Ｉ’）のアルミニ
    ウムアゾ化合物を含むインクジェット記録用液体。
11. 【請求項１１】 ５ないし９９重量％の水及び０．５な
    いし９４．５重量％の有機溶媒及び、任意に、ハイドロ
    トロピー性化合物を含む、請求項１０に記載されるイン
    クジェット記録用液体。
12. 【請求項１２】 ８５ないし９４．５重量％の有機溶媒
    及び、任意に、ハイドロトロピー性化合物を含む、請求
    項１０に記載されるインクジェット記録用液体。
13. 【請求項１３】 ２０ないし９０重量％の、６０ないし
    １４０℃で溶融するワックス、及び１ないし１０重量％
    の、請求項１ないし４の１項以上の式（Ｉ）又は
    （Ｉ’）のアルミニウムアゾ化合物から実質的になる熱
    溶融型インクジェットインク。