JP2000056498A - 静電現像剤およびフルカラー静電現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エッジ効果、２次色中抜けが少なく、特にタ
ンデム方式に好適な静電現像剤およびフルカラー静電現
像方法を提供する。 【解決手段】 トナー粒子と磁性キャリア粒子とを含有
する静電現像剤において、トナー粒子はシリコーンオイ
ルを含有し、磁性キャリア粒子は樹脂コート材によって
表面処理され、樹脂コート材は導電性微粒子を含有して
いることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、電子写真法を応
用して色の異なるトナー粒子により２次色を顕像化する
フルカラー複写機、フルカラープリンター等に使用され
る静電現像剤およびその静電現像方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は米国特許２２９７６９１
号、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８号公報などに種々開示されている通り、一般に
は光電導物質を含む感光体上に種々の手段により静電荷
の電気的潜像を形成し、ついで該潜像を予めキャリアー
や現像槽の器壁との接触で帯電しているトナーで粉像と
して現像し、必要に応じて紙などに該粉像を転写した
後、加熱、加圧或いは溶剤蒸気などにより定着するもの
である。

【０００３】前記トナーはスチレンアクリルやポリエス
テルなどの樹脂中に各種染料、顔料等を分散させたもの
を１〜３０μｍ程度に微粉砕した粉体であって、表面に
静電気力でトナーを担持しつつそれ自身が磁力で感光体
近傍まで運搬されるキャリアーと称される粉径３０〜２
００μｍ程度の粉鉄、フェライト、マグネタイトと混合
して二成分現像剤として用いられるか、またはキャリア
ーを用いずキャリアーの機能をトナーの粉子中に含有せ
しめた磁性粉で代替される磁性一成分現像剤や、磁気力
を用いず現像槽の器壁との静電気付着だけにより電気的
潜像近傍へ搬送し現像する非磁性１成分現像剤として用
いられる。

【０００４】トナーとキャリアを用いる２成分現像剤は
トナーが現像に使用され現像剤中のトナー濃度が減少し
た時、現像剤にトナーを補給し常に適正なトナー濃度を
維持しながら使用することが好ましい。補給されたトナ
ーはキャリアとの接触により速やかに帯電させ現像に使
用される。速やかに帯電しないとトナーが現像槽の外部
に飛散したり、電気的潜像の本来トナーが乗るべきでな
い電位部分に付着してカブリと言われる画像欠陥を生じ
好ましくない。速やかに帯電させるためには補給された
トナーがキャリア表面と接触し帯電する必要がある。キ
ャリア粒子がトナー粒子で隙間なく覆われ、補給された
トナー粒子がキャリアと接触することが出来ないようで
は速やかな帯電は望めない。適正なトナー濃度上限の計
算方法としては「保志、安西：二成分現像剤の実効キャ
リア被覆率」（電子写真学会誌第２５巻 第４号（１９
８６）ｐ１７）が一般に知られており、

【０００５】Ｃ eff＝２・ρｔ／（２・ρｔ＋Ｘ・ρ
ｃ）×１００（％） Ｘ＝Ｒ／ｒ ρｔ：トナー粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ） ρｃ：磁性キャリア粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ） Ｒ ：磁性キャリア粒子の平均半径（μｍ） ｒ ：トナー粒子の平均半径（μｍ）

【０００６】で計算される実効トナー濃度Ｃ eff（％）
が実用的に使用されるトナー濃度上限であると言われて
いる。

【０００７】フルカラー複写機、フルカラープリンター
においては、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、さら
に必要に応じてブラックを加えた４色を重ねることによ
りフルカラーを再現する。電子写真装置においては、紙
やオーバーヘッドプロジェクター用シート（ＯＨＰシー
ト）などの被転写材上に上記の３色乃至４色のトナーを
色重ね転写する。色重ね転写する機構としては、各種機
構が実用化されている。色の異なる複数の現像器、一つ
の感光体を用いて、被転写材をドラム状部材に巻き付
け、トナーを感光体へ現像し巻き付けた被転写材へ転写
することを必要な色の回数だけ繰り返す方法、色の異な
る複数の現像器、一つの感光体、中間転写体を用いて、
トナーを感光体へ現像し中間転写体へ転写することを必
要な色の回数だけ繰り返し、最後に纏めて被転写材へ転
写する方法、色の異なる複数の現像器、一つの感光体を
用い、トナーの感光体への現像を非接触現像とし感光体
上に顕像化された画像を現像工程で乱さないようにする
ことで感光体上に必要な色の回数だけ現像を繰り返した
後、感光体から纏めて被転写材へ転写する方法、色の異
なる複数の現像器とそれぞれの現像器と対をなす複数の
感光体を用い、複数の現像転写を並列処理するタンデム
方式と言われる方法などの機構がある。

【０００８】ところで、２成分現像方式が元来持つ弱点
として、「エッジ効果」が知られている。「エッジ効
果」とは、中間調潜像やベタ画像潜像の中心部に比べ、
濃度が段階的に変わる境界部分において電気力線が密と
なりトナー粒子へのクーロン力が強調される現象であ
る。境界部高濃度側では過剰現像（「エッジ」と言われ
る）となり、低濃度側では逆に濃度が不足したり、さら
に極端な場合は低濃度側が白紙のはずが強調された電界
により逆帯電トナーが現像し「尾引き」や「クレス
ト」、「ゴースト」と呼ばれる白地汚れとなってしまう
現象が発生することがある。」

【０００９】また、物理的機構は明確ではないが、この
エッジ効果と現像ローラの回転方向の関係により特に中
間調やベタ画像の先端あるいは後端の一方の「エッジ」
が特に強調されたり、前記の境界部低濃度側の濃度不足
が高濃度側まで入り込んで発生しているようにも考えら
れる先端あるいは後端の画像の「欠け」が発生すること
もある。」一般に現像部において感光体を後ろから現像
剤磁気ブラシが追い越すように現像ローラが回転する場
合は「先端欠け」「後端エッジ」が発生し、現像部にお
いて感光体と現像剤磁気ブラシが対向するように現像ロ
ーラが逆回転する場合は「先端エッジ」「後端欠け」が
発生することが多い。

【００１０】以上の「エッジ効果」による不具合を軽減
する方法としては、従来から「電極効果」による各種改
良方法が知られている。現像ローラを極力感光体に接近
させて電気力線の集中をなくすことが最も良い方法であ
るが、反面磁気ブラシが感光体と接触する圧力が変わ
り、他の画質に対する影響が大きい。また、キャリア粒
子の粒径を細かくすることでも「エッジ効果」軽減が期
待できる。キャリア粒子が細かいと磁気ブラシが密とな
り現像機会が均一化すること、また磁気ブラシが密とな
ることで現像剤抵抗が低下し「電極効果」により「エッ
ジ効果」が軽減することができるが、キャリア粒径を細
かくすると現像剤中の磁性キャリア粒子が感光体に転移
してしまい画像欠陥となる「キャリア引き」と言われる
好ましくない現象が発生する。

【００１１】また黒トナーとカラートナーを比較した場
合、カラートナーの方が「エッジ効果」が顕著に現れる
傾向がある。近年のトナーの大半が絶縁性トナーであ
り、静的に抵抗率を測定した場合、１０¹⁵Ω・ｃｍ以上
で抵抗率を比較することは難しい。しかしながら、黒ト
ナーとカラートナーをそれぞれ同じキャリアと混合し、
後述の「デベ電流装置」で動的現像剤抵抗率を比較する
と帯電量、粉体特性などの他の物性が殆ど同じ場合でも
カラートナーを使用した現像剤の方が動的抵抗率が高い
ことが多い。黒トナーは着色剤として導電性のカーボン
ブラックを着色剤として使用しているのに対し、カラー
トナーの着色剤は絶縁性物質が多いため、静的抵抗率と
して比較できなくとも実際の現像域での動的抵抗率は高
く、「エッジ効果」による不具合が発生しやすいものと
推察される。

【００１２】さらに色重ねを行うフルカラー現像方式な
どにおいては、このエッジ効果が転写工程においても不
具合の原因となる。色重ねにより得られた２次色の文字
や２次色のソリッド画像エッジ部においては、トナー層
が２色分のため、エッジ効果による過剰現像も２倍とな
り、すべてのトナーを転写しきれず、「２次色中抜け」
の問題が生じやすい。「２次色中抜け」とは転写される
べきトナー粒子層厚が厚いため、転写しきれず、たとえ
ば被転写材上上層になるべきトナーが転写されず、転写
元の感光体などに残ってしまい、転写の色抜けが生じる
ことである。たとえば、マゼンタを下層、イエローを上
層とし、赤色を再現しようとしたとき、マゼンタトナー
は転写されるが部分的にイエロートナーが転写できず、
赤色画像の中にマゼンタ色の斑が入ってしまったりす
る。本現象は文字などの細線やベタ画像の端などエッジ
効果によりトナーが厚く現像される部分に発生しやす
い。２色重ねについて説明したが、黒トナーを用いず、
イエロー、マゼンタ、シアンの３色を重ねることで黒色
を再現する方式の場合、本問題はより顕著に現れると考
えられる。

【００１３】電子写真の転写工程は一般に感光体や中間
転写体に被転写材を接触対面させ、被転写裏面に転写ロ
ーラーやコロナ放電器からトナー粒子の帯電極性と逆の
電場を印加したり、逆の電荷を注入し、クーロン力によ
りトナー粒子を被転写材に転移させる。以下に電気力学
的モデルで説明する。たとえばトナーの帯電極性が負の
場合、転写工程においては感光体表面に相対的に正の電
荷が存在し、負電荷を有するトナー粒子の層、被転写材
の裏面或いは被転写材内部に注入された正の電荷が存在
する。トナー粒子層内の電気力線の向きは被転写材に近
い部分ではトナーを被転写材に引きつける方向であり、
被転写材から遠ざかり感光体に近づくと電気力線は被転
写材からの距離の一次関数的に弱くなっていく。被転写
材の正電荷量が不足している場合、感光体近傍では電気
力線の向きは逆転し、トナーを感光体側に引きつける向
きとなる。クーロン力以外の力（たとえばファンデルワ
ールス力など）が無視できる程度に小さいとすると、転
写工程で被転写材を感光体から剥離する時、電気力線が
丁度ゼロとなるところを境にトナー層は被転写材側と感
光体側に分離してしまう。トナー層が厚いとトナー層の
感光体側は感光体側に分離することとなる。したがっ
て、被転写材裏面への逆の電場を印加乃至逆の電荷を注
入は、少なくともトナー層全域において、電気力線の向
きがトナー粒子を被転写材側へ引きつける向きであるこ
とが必須である。また、電気力線強度の一次関数的減少
の傾きはトナー層中の電荷量（トナー粒子の帯電量）に
比例するため、トナー粒子の帯電量が大きいとより大き
な被転写材裏面への逆の電場を印加乃至逆の電荷注入を
必要とする。

【００１４】さらにファンデルワールス力などのクーロ
ン力以外のトナーの感光体への付着力の寄与、その付着
力が強かったり弱かったりする分布に対するマージンを
考慮するとさらに大きなものである必要がある。感光体
から被転写材への転移について説明したが、中間転写体
から被転写材への転移も同様に十分に大きな転写電界や
転写電荷注入を必要とする。モノクロに対して色重ねは
トナー層の厚さの点で不利である。

【００１５】しかしながら、一般的な普通紙に転写する
場合、普通紙は転写電界や注入電荷の電気が紙の中を移
動しやすく、温湿度環境によってその程度も著しく変化
する。電界や注入電荷が大き過ぎると電荷が被転写材の
トナー層側まで達しさらにトナー層へと電荷が移動し、
これもまた転写不良の原因となる。さらに厚さや紙質の
異なる各種紙に加えオーバーヘッドプロジェクター用シ
ート（ＯＨＰシート）にも対応しなければならない場
合、全てをカバーした転写電界、転写電荷条件を選定し
なければならない。

【００１６】次に各種色重ね機構を比較するとタンデム
方式が他の機構に比べ、特に「２次色中抜け」の問題に
対して不利であると考えられる。中間転写体を用いる場
合、色重ね転写に有利な中間転写体の物性を選択でき
る。被転写材をドラムに巻き付ける方式は、ドラムの表
面の物性を選択することで被転写材と一体化した時の各
種被転写材の物性を近づける効果を持たせることが出来
る。感光体の上で色重ねしたものを一度に転写する方式
は、最適な条件をひとつ選択すればよい。一方、タング
ステン方式の場合、各種物性の被転写材の上で色を順次
重ねなければならず、初回の転写と２色目以降の転写で
は条件が異なり、表面が平滑とは限らない被転写材と感
光体との複数回の接触、剥離での画像の乱れ、混色等も
配慮する必要がある。フルカラー用現像剤、特にタング
ステン方式用現像剤には、エッジ効果、２次色中抜けが
少なく、転写状態の良好な現像剤が切望されている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、以上の実
状を背景としてなされたもので、エッジ効果、２次色中
抜けが少なく、特にタンデム方式に好適な静電現像剤お
よびフルカラー静電現像方法を提供することを目的とし
ている。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の
「２次色中抜け」の問題点を解決し、高性能な現像方法
及び現像剤を得るべく、鋭意検討した結果、導電性微粒
子を分散含有させたコート材で磁性キャリア粒子を表面
処理し、離型性に優れたシリコーンオイルをトナー粒子
中に添加することで本発明を達成した。上記の目的を達
成するため、この発明に係る静電現像剤はトナー粒子と
磁性キャリア粒子とを含有する静電現像剤において、前
記トナー粒子はシリコーンオイルを含有し、前記磁性キ
ャリア粒子は樹脂コート材によって表面処理され、該樹
脂コート材は導電性微粒子を含有していることを特徴と
している。また、この発明に係るフルカラー静電現像方
法は有色トナー粒子と磁性キャリア粒子とをそれぞれ含
有する少なくとも２色の静電現像剤を用い、それぞれの
有色トナー粒子の画像を被転写材の表面に重ね合わせて
２次色を顕像化するフルカラー静電現像方法において、
前記それぞれの有色トナー粒子はシリコーンオイルを含
有し、前記それぞれの磁性キャリア粒子は樹脂コート材
によって表面処理され、該樹脂コート材は導電性微粒子
を含有している静電現像剤を用いることを特徴としてい
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるトナー粒子（以下、第１及び第２の
有色トナー粒子も含めトナー粒子とし記載）はバインダ
ー樹脂に着色剤、シリコーンオイル、必要に応じて帯電
制御剤、その他の離型剤、その他の物質等を分散含有し
た微粉末である。トナー粒子の平均粒径は４〜２０μｍ
が好適である。本発明に用いられるバインダー樹脂とし
ては、トナーに適した公知の種々のものが使用できる。

【００２０】例えば、ポリエスレン、ポリクロロスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチ
レン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合
体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及び
スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−メ
タクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロ
ルアクリル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニ
トリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹
脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重合体ま
たは共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン
酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和ポリエス
テル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並びに
ポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用いる
のに好ましい樹脂としては、スチレン系樹脂、飽和もし
くは不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂等を挙げ
ることができる。

【００２１】ポリエステル樹脂の内、架橋性ポリエステ
ル樹脂は、２価のカルボン酸単量体と２価のアルコール
単量体と３価以上の多価カルボン酸単量体や多価アルコ
ール単量体との重縮合によって得られる。２価のアルコ
ール単量体としては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブテンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプ
ロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノ
ール類、その他の２価のアルコール単量体が挙げられ
る。２価のカルボン酸単量体としては、イソフタル酸、
テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ジフェン酸、
ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステル
を主成分とするものが挙げられる。３価以上の多価カル
ボン酸としては、トリメリト酸、シクロヘキサントリカ
ルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカル
ボン酸、ヘキサントリカルボン酸、オクタンテトラカル
ボン酸、及びこれらの酸の無水物、その他を挙げること
ができる。３価以上の多価アルコール単量体としては、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。

【００２２】また、光沢性、透明性が要求されるフルカ
ラー用に用いられるバインダー樹脂としては、スチレン
系樹脂やポリエステル樹脂の内、非架橋性であり、分子
量分布の狭いものが好ましく、非架橋性ポリエステル樹
脂がより好ましい。重量平均分子量が数平均分子量の５
倍以下のものが好ましく、さらに３倍以下のものがより
好ましい。

【００２３】非架橋性ポリエステル樹脂は、２価のカル
ボン酸単量体と２価のアルコール単量体とを主成分とす
る重縮合によって得られる。２価のアルコール単量体と
２価のカルボン酸単量体としては、架橋性ポリエステル
樹脂と同様のものが挙げられる。実質的に非架橋性樹脂
の性質を失わない程度、すなわち線形ポリマーに対し高
々分岐構造を与える程度の範囲内で３価以上の多価カル
ボン酸単量体や多価アルコール単量体等を約２モル％程
度以下添加しても良い。また、１種類ずつで使用するに
限らず、２種以上のバインダー樹脂を併用することもで
きる。

【００２４】該バインダー樹脂を用いて製造した現像剤
の軟化点は、フローテスタ法で測定した値が、１５０℃
以下であるものが好ましく、１３５℃以下であるものが
一層好ましい。１５０℃を越える場合は、充分な低温定
着性が得られず、定着強度が悪化する傾向にあるので好
ましくない。光沢性、透明性が要求されるフルカラー用
に用いられるバインダー樹脂としては、１２５℃以下で
あるものが好ましく、１１５℃以下であるものがより好
ましい。軟化点は低いほど定着性の点で優れており、好
ましい軟化点を低下させることに伴い後述のガラス転移
点も低下するため、ガラス転移点低下の弊害と合わせ樹
脂設計する。

【００２５】また、該バインダー樹脂を用いて製造した
現像剤のガラス転移温度は、示差熱分析装置で測定した
ときの転移開始（変曲点）が５０℃以上であるのが好ま
しく、６０℃以上のものがより好ましい。ガラス転移温
度が５０℃未満の場合、長期保管時の熱安定性が悪く、
トナーの凝集や固化を招き使用上問題がある。さらに７
５℃以上の場合は、トナーの融着や微粉粉砕にマージン
があるもののガラス転移点を増加させることに伴い軟化
点も増加するため、定着性が悪化する傾向がある。

【００２６】本発明で用いる着色剤としては、公知の顔
料、染料を用いればよい。例えば、カーボンブラック、
酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウ
ム、群青、紺青、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染料、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ヘンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノ
ン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などの着色剤を
単独または２種以上混合して使用できる。

【００２７】黒色トナー用着色剤としては、カーボンブ
ラックが一般的に用いられる。本発明の有色トナー粒子
に用いられる着色剤はカーボンブラックなどの黒色着色
剤以外のカラー着色剤が用いられる。

【００２８】有色トナーのうち、特にフルカラートナー
用の着色剤については、イエロー用としては、Ｇ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ ９４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １３８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１６１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １
６６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０等
が知られている。マゼンタ用としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ５３：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２
２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３等が知ら
れている。シアン用としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １５：３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ６０等が知られている。これらの着色剤を単独で用い
ても良いし、または２種以上のものを組み合わせて用い
ても良い。さらにオレンジ、グリーン、バイオレットな
どの着色剤を併用し色相調整を行っても良い。

【００２９】着色剤の含有量は、現像により可視像を形
成することができるようトナーを着色するに十分な量で
あればよく、例えば樹脂１００重量部に対して１〜２０
重量部、中でも特に３〜１５重量部が好適である。色重
ねを行う場合、これら着色剤を樹脂とプレ混練し分散を
上げると好ましい。着色剤の分散粒径が大きいと上層の
トナー層内の着色剤分散粒子で光や屈折や散乱してしま
い下層のトナー層まで届きにくくなる。着色剤分散粒子
は可視光波長と同程度以下の大きさが好ましく、大きい
ものでも可視光波長の３〜４倍以下になっていると好ま
しい。

【００３０】本発明に用いられるシリコーンオイルとし
ては、ポリジメチルシロキサンやメチル基が部分的に水
素やフェニル基で置換されたポリジメチルシロキサン、
またはアクリルやアミノ基で変性されたものなどが好ま
しく使用でき、ポリジメチルシロキサンがもっとも好ま
しい。シリコーンオイルの粘度としては、常温で１〜５
０００センチストークスのものが好ましい。トナー粒子
中に０．０２〜２重量％程度を添加すればよい。特に
０．０５〜０．５重量％が好適である。シリコーンオイ
ルを添加することで離型効果により静電気力以外の付着
力等を低下し転写性が向上し「２次色中抜け」が改良さ
れる。また、機構は定かでないが、トナー飛散、カブリ
を減らす効果も確認された。

【００３１】シリコーンオイルの添加方法としては、他
の原料ともにバインダー樹脂に混練し分散含有させる方
法とトナー粒子に後から添加する方法があるが、混練分
散した方がトナー粒子個々に均一に行き渡るので好まし
い。

【００３２】本発明に用いられる帯電制御剤としては、
特公平３−３７１８３号公報、特公平２−１６９１６号
公報等に記載の含金アゾ染料や特公昭５５−４２７５２
号公報等に記載のサリチル酸類金属錯体、特開昭６３−
１６３３７４号公報等に記載のサリチル酸類金属塩、特
開平５−１１９５３５号公報等に記載の金属元素を含有
しないカリックスアレン化合物、ホウ素含有有機物など
が挙げられる。カラー用に併用する場合は無色乃至薄色
のものが好ましく、サリチル酸類金属錯体やサリチル酸
類金属塩、カリックスアレン化合物、ホウ素含有有機物
には無色乃至薄色のものが知られており、市販品ではヘ
キスト社製Ｃｏｐｙ Ｃｈａｒｇｅ ＮＸ ＶＰ４３
４、オリエント化学工業社製ボントロンＥ−８１，Ｅ−
８４，Ｅ−８９、日本カートリッジ社製ＬＲ−１４７な
どがよく知られている。

【００３３】特にホウ素含有有機物を使用した場合、現
像剤の動的抵抗率が小さくなり、「エッジ効果」を軽減
でき、本発明の磁性キャリア粒子との組み合わせでは帯
電量が低めでも飛散、カブリが比較的良い傾向があり、
好ましく使用できる。本トナーに用いられるホウ素含有
有機物としては、

【００３４】

【化３】

【００３５】の化学式で示されるホウ素含有有機物が好
適である。このホウ素含有有機物は無色であり、有色ト
ナー粒子用、フルカラートナー用として使用に適してい
る。市販のものとしては、日本カーリッジ社製ＬＲ−１
４７がよく知られており好適である。この有機物の添加
量としては、トナー中に０．２〜１０重量％が好まし
く、０．４〜５重量％がより好ましい。上記の帯電制御
剤をトナーに含有させる方法としては、トナー内部に添
加する方法と外添する方法とがあるが、内添する場合が
一般的である。

【００３６】本発明に用いられるその他の離型剤として
ポリアルキレンワックス、パラフィンワックス、高級脂
肪酸、脂肪酸アミド等が挙げられる。その添加量は、バ
インダー樹脂１００重量部に対し、０．０５〜１０重量
部が好ましい。光沢性、透明性が要求されるフルカラー
用に用いられる場合はそれら助剤を多量に用いると弊害
となることもある。

【００３７】粉砕法によるトナーの製造方法の場合、上
記の各成分をニーダー等で混練し、冷却後、粉砕し、分
級すればよい。本発明のトナー粒子には外添剤を添加し
ても良い。外添剤としては公知の無機または有機の各種
外添剤を使用することができるが、特にトナーの流動性
向上、凝集性抑制を図る為にチタニア、シリカ、アルミ
ナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の無機微粉末が好適
である。

【００３８】トナーの流動性を改善する為には外添剤の
ＢＥＴ比表面積は２０〜７００ｍ²／ｇ、好ましくは５
０〜５００ｍ² ／ｇ程度がよい。比表面積が２０ｍ² ／
ｇ未満だとトナーに十分な流動性付与ができず篩別装置
でのスクリーン通過性が悪くなりトナー収率悪化（生産
性の悪化）、現像時の搬送性の悪化、摩擦帯電機能の劣
化を招き問題がある。また、比表面積が７００ｍ² ／ｇ
より大きいとトナー粒子同士の隔壁効果がなくなり、高
温での貯蔵安定性が悪化し、また外添剤同士が凝集しや
すくなり取り扱い性、トナー表面への均一な分散がしづ
らくなる。

【００３９】外添剤の混合量は、使用する外添剤及びト
ナー粒子の平均粒径、粒度分布などにより異なるが、所
望するトナー流動性を得る量がよく、例えばトナー粒子
１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、更には
０．１〜８重量部が好適である。混合量が０．０５重量
部未満では流動性改善効果がなく篩別装置での収率が悪
化し、混合量が１０重量部より多いと一部遊離した外添
剤により感光体にフィルミングを発生したり、現像槽内
部に堆積し現像剤の帯電機能の劣化等の障害を引き起こ
し好ましくない。

【００４０】また、外添剤は高湿環境下での安定性面よ
り、無機微粉末の場合には公知のシランカップリングな
どの処理剤で疎水化処理されたものがより好ましく、更
に、帯電性を考慮する場合には負荷電性を付与する処理
剤としてはジメチルジクロロシラン、モノオクチルトリ
クロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、シリコーンオ
イルなど、正荷電性を付与する処理剤としてはアミノシ
ランなどを使用すればよい。

【００４１】この他、トナー外添剤として抵抗調整、研
磨剤などの目的で、流動性改善用以外の公知のマグネタ
イト、ファライト、導電性チタン、酸化アンチモン、酸
化錫、酸化セリウム、ハイドロタルサイト類化合物、ア
クリルビーズ、シリコーンビーズ、ポリエチレンビーズ
などの微粉末を適量混合してもよく、その混合量はトナ
ー１００重量部に対して０．００５〜１０重量部が好ま
しい。トナー粒子に外添処理する場合には、分級トナー
と外添加剤を高速攪拌機（ヘンシェルミキサー、スーパ
ーミキサーなど）等で攪拌混合すればよい。

【００４２】本発明に用いられる磁性キャリア粒子（以
下、第１及び第２の磁性キャリア粒子も含め磁性キャリ
ア粒子とし記載）としては、鉄粉、フェライト粉、マグ
ネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のもの
が使用できる。キャリア粒子を球形のものとするとトナ
ーとの摩擦が均一化、安定化し、転写性に大きな影響を
及ぼす帯電量が安定化し好ましい。また、現像時の感光
体への接触が均一かつソフトになる点でも球形の粒子が
好ましく、球形フェライト粉や球形マグネタイト粉が最
も好ましい。球形フェライト粉としては、一般式（Ｍ
Ｏ）_m （Ｆｅ₂ Ｏ ₃ ）_n で示されるフェライト粉が好ま
しく、（ＭＯ）成分としては、ＣｕＯ，ＺｎＯ，Ｎｉ
Ｏ，ＦｅＯ，ＭｎＯ，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＬｉＯ等の成分
を１種または２種以上選定して使用すればよい。市販品
では、パウダーテック社製Ｆ−１００，Ｆ−１５０，Ｆ
Ｌ−１５０，ＦＳＬ−１００などが最も良く知られた静
電現像キャリア用球形フェライト粉である。本発明に用
いられる磁性キャリア粒子は、少なくとも導電性微粒子
を分散含有する樹脂コート材で表面処理する。分散含有
した導電性微粒子の効果によりキャリア抵抗、現像剤の
動的抵抗率を下げ、「エッジ効果」を軽減し、上記のシ
リコーンオイルとの相乗効果により「２次色中抜け」を
防止できる。

【００４３】導電性微粒子としては、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、
マグネタイト、マグヘマイト、ヘマタイト、フェライト
などの導電性微粒子が使用できる。なるべく少量の添加
で効果を発揮させることが好ましく、抵抗率が低いも
の、粒径の細かいものがより好ましい。抵抗率として
は、１０⁸ Ω・ｃｍ以下が好ましく、１０Ω・ｃｍ以下
が最も好ましい。また、フルカラー現像方式等の色重ね
転写性を向上させる効果がある。１次粒子粒径として
は、２００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好
ましい。従って、抵抗率が低く粒径の細かいカーボンブ
ラックが最も好ましく使用できる。添加量は抵抗率や粒
径にもよるがコート材の２５重量％以下の範囲が好まし
い。

【００４４】本発明の樹脂コート材は、公知のシリコー
ン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂などが使用できる。或いはこれら樹脂を、単層
または多層にコーティングしたものも使用できる。多層
コーティングの場合、導電性微粒子は多層全てに添加し
ても良いし、一部添加しない層があっても良い。特にア
ミン基含有樹脂とシリコーン樹脂の併用やアミン基変性
シリコーン樹脂、シリコーン樹脂をコーティングする際
にアミノシランカップリング剤を添加したものが好まし
い。

【００４５】本発明に用いられる磁性キャリア粒子の平
均粒径は、使用する現像システムにおいて「キャリア引
き」を起こさない範囲で選択すれば特に制限はないが、
５０〜２００μｍの平均粒子径を有するものが好まし
く、９０μｍ以上のものがより好ましい。本発明に用い
られる静電現像剤のトナー濃度Ｔ／Ｄ（％）は、現像剤
中のトナー重量百分率で定義される。 即ち、トナー濃度Ｔ／Ｄ（％）は、Ｔ／Ｄ（％）＝（現
像剤中のトナー重量） ／（現像剤重量）×１００で計算される。本発明に用い
られる静電現像剤のトナー濃度Ｔ／Ｄ（％）は式（１）
を満足する範囲に設定すると好ましい。

【００４６】 Ｔ／Ｄ＞Ｃ eff （１） ただし、Ｃ eff＝２・ρｔ／（２・ρｔ＋Ｘ・ρｃ）×
１００（％） Ｘ＝Ｒ／ｒＴ／Ｄ：現像剤中のトナー粒子重量含有率
（％）ρｔ：トナー粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ）ρｃ：
磁性キャリア粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ）Ｒ ：磁性キ
ャリア粒子の平均半径（μｍ）ｒ ：トナー粒子の平均
半径（μｍ）

【００４７】高印字率でのプリントを連続で実施すると
消費にトナーの補給が追い付かない場合には徐々にトナ
ー濃度が低下する。実効トナー濃度Ｃ effより低いトナ
ー濃度Ｔ／Ｄで使用した場合、トナー濃度の低下に伴う
帯電量絶対値の変化が激しい。式（１）を満足する範囲
で使用すると帯電量絶対値の変化が小さい上、画像濃度
も安定するため、転写性が安定し「２次色中抜け」防止
には好ましい。磁性キャリア粒子の粒径が９０μｍ以上
の場合、本安定性はより好ましい方向である。

【００４８】本発明の静電現像方法に用いられる第１の
静電現像剤は、第１の有色トナー粒子と第１の磁性キャ
リア粒子の混合物である。第２の静電現像剤は、第１の
有色トナー粒子と異なる色を有する第２の有色トナー粒
子と第２の磁性キャリア粒子の混合物である。第１の磁
性キャリア粒子と第２磁性キャリア粒子は同じであって
も異なってもよい。

【００４９】本発明の静電現像方法に用いられる被転写
材は、従来から複写機用に広く用いられている普通紙で
あり、４０〜２００ｇ／平方ｍの厚さの紙が一般に用い
られる。さらに５０〜１００ｇ／平方ｍの紙がよく用い
られる。８０ｇ／平方ｍの紙が好適である。また被転写
材としては、ＯＨＰシートも近年多く用いられている。
本発明の静電現像方法においては、被転写材は単一物性
のものに限らず、薄い紙から厚い紙まで、さらにＯＨＰ
シートを含め対応する。

【００５０】被転写材上に第１の有色トナー粒子による
画像と第２の有色トナー粒子による画像とを重ね２次色
を発色させる。たとえば、イエロートナーとマゼンタト
ナーを重ね赤色の画像を再現する。複数色のトナーを重
ねフルカラーを再現する場合、イエロー、マゼンタ、シ
アントナーが一般に用いられる。

【００５１】本発明の静電現像方法に用いられる色重ね
の方法としては、「従来技術」に記載された各種方法に
対応するが、被転写材上に順次異なる色のトナーを転移
させて被転写材上で２次色を顕像化する方法で特に好ま
しく使用できる。第１の静電現像剤により第１の有色ト
ナーによる画像を第１の感光体上で顕像化し、被転写材
を第１の感光体に接触させ被転写材裏面に直接コロナ放
電や転写ローラによる電荷を与え、第１の有色トナーを
転移させ、ついで第２の静電現像剤により第２の有色ト
ナーによる画像を第２の感光体上で顕像化し、第１の有
色トナー画像が形成された被転写材を第２の感光体に接
触させ第１の有色トナー同様の方法で転移させ２次色を
発色させる方法により好ましく使用できる。本動作を並
行し行う方式はタンデム方式と言われている。

【００５２】トナー粒子の粒径の測定は一般的には、コ
ールターカウンターによる方法が広く用いられている。
今回の発明で使用したトナー粒子の平均粒径は、コール
ターカウンターＴＡ−II型に１００μｍのアパチャーを
使用し、トナー粒子をアイソトンに分散し、第３チャン
ネル〜第１６チャンネルを使用しトナー粒径分布を測定
し体積平均により決定した。トナー粒子の平均半径は平
均粒径の１／２である。

【００５３】磁性キャリア粒子の粒径は、一般に目開き
の異なる複数の篩を用い測定する。目開きの小さい篩を
下に大きい篩を上になるように順に重ね、磁性キャリア
粒子を篩い、それぞれの篩の上に残ったキャリア粒子の
重量から粒度分布を求め、それぞれの篩の上に残ったキ
ャリア粒子の粒径はその篩の目開きと一つ上段の篩の目
開きの平均とし重量平均粒径を計算する。磁性キャリア
粒子の平均半径はこの重量平均粒径の１／２で定義す
る。

【００５４】現像剤の動的抵抗率は「デベ電流装置」と
言う装置で測定した。ＯＰＣ感光体ドラムと球形フェラ
イトキャリアを用いた市販の２成分現像方式複写機を改
造した「デベ電流装置」を用いた。ＯＰＣ感光体ドラム
ＯＰＣ感光層を溶剤で拭き取りドラムのアルミがむき出
しになる状態としドラムが回転しないように改造し、複
写機にセットする。現像器に現像剤を充填しセットす
る。ドラムと現像ローラの間に５〜２０ＫΩ程度の抵抗
器を介し１００Ｖの直流電圧を印加する。抵抗器と並列
にフラットペンレコーダー等の電圧計を結線する。印加
電圧の極性は現像剤中のトナー粒子を現像ローラに押し
戻す方向、すなわち、負帯電性現像剤ならばドラムがマ
イナスで現像ローラがプラス、正帯電性現像剤ならばそ
の逆である。その状態で現像ローラを回転させ、抵抗器
にかかっている電圧の回転開始１分後の値Ｅｒ（ｍＶ）
を読みとる。このＥｒからデベ電流ＤＩｂ（μＡ）を下
記の式で計算する。なお、「デベ電流」とは、デベロッ
パー（現像剤）電流の略称である。

【００５５】デベ電流ＤＩｂ（μＡ）＝Ｅｒ（ｍＶ）÷
［抵抗器の抵抗値］（ＫΩ）

【００５６】本装置は現像剤がまさに複写機やプリンタ
ーの現像器で使用されている最中を模擬しており、デベ
電流が大きいということは現像剤の動的抵抗率が小さい
ことであり、デベ電流が小さいということは現像剤の動
的抵抗率が大きいことである。このデベ電流値と画質は
良く相関しており、デベ電流が大きい場合は、画像濃度
が出やすくエッジ効果が比較的少ない抵抗率の低い画質
となり、デベ電流が小さい場合は、画像濃度が出難くエ
ッジ効果が比較的発生しやすい抵抗率の高い画質とな
る。

【００５７】バインダー樹脂の軟化点はフローテスター
法を用いて測定した。フローテスター（島津製作所製Ｃ
ＦＴ５００）において、直径１ｍｍ長さ１０ｍｍのノズ
ルを用い、加熱体を８０℃に設定しバインダー樹脂１ｇ
を投入する。プランジャーを軽く押し当て、３００秒間
余熱した後、３０ｋｇ／平方ｃｍの圧力をかけ、３℃／
分の速度で昇温する。昇温によりバインダー樹脂は軟化
しノズルからバインダー樹脂が押し出され、プランジャ
ーは下降する。下降の開始から終了までのプランジャー
の下降距離の中点に相当するときの温度をもって、軟化
点とする。

【００５８】バインダー樹脂及びトナー粒子のガラス転
移点は示差熱分析装置（島津製作所製ＤＴ−３０型）を
用い、バインダー樹脂あるいはトナー粒子約２０ｍｇを
試料セルに投入し測定部にセットし、一度１０℃／分の
昇温速度で１００℃まで加熱し室温まで冷却した後、再
び１０℃／分で昇温し、このときのＤＴＡ曲線の変曲温
度部の前後のなめらかな曲線部分それぞれから接線を引
き、それら接線同士の交点をもってガラス転移点とす
る。バインダー樹脂の重量平均分子量及び個数平均分子
量を測定するには、公知の通常の方法が用いられる。た
とえば、以下のように通常のゲルパーミエーションクロ
マトグラフィにおける適正な方法が用いられる。

【００５９】１．測定条件 温度：４０℃ 溶媒：テトラヒドロフラン 流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ． 試料濃度：０．１重量％ 試料注入量：１００μｌ

【００６０】２．カラム 分子量領域を適正に測定するために使用するカラムとし
ては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わ
せたものを用いる。本発明の測定に際しては、東ソー
（株）製のＧＭＨＸＬ（３０ｃｍ×２本）を用いた。

【００６１】３．検量線 検量線作成に当たっては、標準ポリスチレンを用いて行
う。標準ポリスチレンとしては、たとえばＰｒｅｓｓｕ
ｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製あるいは東ソー
（株）製のたとえば分子量が６×１０² 、２．８×１０
³ 、６．２×１０³、１．０３×１０⁴ 、１．６７×１
０⁴ 、４．３９×１０⁴ 、１．０２×１０⁵、１．８６
×１０⁵ 、２．２×１０⁵ 、７．７５×１０⁵ 、１．２
６×１０⁶ のものを用い、少なくとも１０点程度の標準
ポリスチレンを用いるのが適当である。

【００６２】４．検出器 検出器としてはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００６３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。 （実施例１）アミノシランカップリング剤を添加したシ
リコーン樹脂１００重量部に対して導電性カーボンブラ
ック５重量部分散含有させ樹脂コート材を準備した。球
形フェライト１００重量部を樹脂コート材約１重量部で
被覆処理し磁性キャリア粒子を調達した。磁性キャリア
粒子の平均粒径は１０５μｍ、真比重は４．８／立方ｃ
ｍであった。

【００６４】 分岐型ポリエステル系樹脂 ６０重量部 （構成モノマー：ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、 ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、テレフタル酸、トリメリト酸 フローテスター軟化点１１４℃ ガラス転移点６７℃ 体積平均分子量／個数平均分子量＝２．５） 顔料 ピグメントレッド １２２ ４０重量部 を配合混練し、粗砕し、マゼンタ顔料プレ混練品を調達
した。

【００６５】 分岐型ポリエステル系樹脂（マゼンタ顔料プレ混練品で使用したもの） ６０重量部 顔料 ピグメントイエロー ９３ ４０重量部 を配合混練し、粗砕し、イエロー顔料プレ混練品を調達
した。

【００６６】 分岐型ポリエステル系樹脂（プレ混練品用と同じ組成） ９１重量部 マゼンタ顔料プレ混練品 １５重量部 帯電制御剤（日本カーリット社製ＬＲ１４７） ２重量部

【００６７】

【化４】

【００６８】 シリコーンオイル（信越化学工業製ＫＦ９６−５０ＣＳ） ０．２重量部 （本シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサンよりなり、動粘度が５００セ ンチストークスである。） で配合、混練、粉砕、分級し、マゼンタ未外添トナーを得た。

【００６９】 分岐型ポリエステル系樹脂（プレ混練品用と同じ組成） ９１重量部 イエロー顔料プレ混練品 １５重量部 帯電制御剤（日本カーリット社製ＬＲ１４７） ２重量部 シリコーンオイル（信越化学工業製ＫＦ９６−５００ＣＳ） ０．２重量部 で配合、混練、粉砕、分級し、マゼンタ未外添トナーを
得た。

【００７０】これらの未外添トナー１００重量部と疎水
性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７４）０．４重量部
とを混合し、マゼンタトナー粒子（マゼンタ外添トナ
ー）とイエロートナー粒子（イエロー外添トナー）を調
達した。マゼンタトナー粒子の体積平均粒径は８．２μ
ｍ、真比重は１．２ｇ／立方ｃｍであった。イエロート
ナー粒子の体積平均粒径は８．２μｍ、真比重は１．２
ｇ／立方ｃｍであった。

【００７１】磁性キャリア粒子９６重量部とこれらのト
ナー粒子４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％のマ
ゼンタ現像剤とイエロー現像剤を調達した。マゼンタ現
像剤、イエロー現像剤ともに実効トナー濃度Ｃ effは
３．７６％である。

【００７２】これらの現像剤のデベ電流とブローオフ帯
電量を測定したところ、マゼンタ現像剤のデベ電流は
０．６μＡ、ブローオフ帯電量は−２０μＣ／ｇトナー
であった。イエロー現像剤のデベ電流は０．５５μＡ、
ブローオフ帯電量は−２８μＣ／ｇトナーであった。

【００７３】市販のモノクロデジタル複写機の給紙部を
改造し転写紙の表面にローラ等が触れない部分を作りそ
の位置だけならば未定着のトナー画像が給紙できるよう
にし、定着ローラ部を外したマシンを準備した。現像剤
を装填し、同じ原稿を転写紙（８０ｇ／平方ｍの普通
紙）に２回複写することで重ね転写の模擬テストを行っ
た。１回目の複写はイエロー現像剤でおこない、未定着
イエロー画像を用い、マゼンタ現像剤で２回目の複写を
行った。２回複写したプリント画像はシリコーンオイル
塗布した外部定着ローラで定着させた。

【００７４】２色の色重ね画像が均一に転写され赤色の
均一な画像が形成されており、ベタ画像エッジ部には特
に過剰現像等はなく、文字部も含め中抜けもほとんどな
い。ＯＨＰ用シートにも同様の色重ね複写を実施したと
ころ、文字部に中抜けが少し見られたものの問題のない
レベルであった。フルカラー等の色重ね現像を想定した
場合、良好なものであった。

【００７５】一方、ベタ濃度の維持性（追従性）の評価
を以下の方法で実施した。マゼンタ現像剤及びイエロー
現像剤を上記同様の方法で調達した。マゼンタトナー粒
子とマゼンタ現像剤を市販のモノクロデジタル複写機を
改造し定着ローラ部を外したマシンに装填し、実写テス
トを行った。プリント画像はシリコーンオイルを塗布し
た外部定着ローラで定着させ評価した。

【００７６】印字率２０％（下地の白い部分の面積が８
０％で黒い画像部分の面積が２０％）の原稿をセット
し、１００枚連続プリントを行い、１枚目のプリント画
像と１００枚目のプリント画像の画像濃度を比較するこ
とでベタ濃度の維持性（追従性）を評価した。画像濃度
は１枚目１．４５、１００枚目１．３６であり、安定し
ていることが確認できた。イエロートナー粒子とイエロ
ー現像剤についてもマゼンタ同様の実写テストを行っ
た。１枚目１．３２、１００枚目１．２０であり、安定
していることが確認できた。

【００７７】（実施例２）実施例１で調達したマゼンタ
及びイエローのトナー粒子と現像剤を用い、１回目にマ
ゼンタの複写、２回目にイエローの複写を行ったこと以
外は実施例１と同様の重ね複写の模擬テストを行った。
実施例１同様、８０ｇ／平方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シート
ともに問題のないレベルであった。

【００７８】（実施例３）実施例１で調達した磁性キャ
リア粒子、マゼンタトナー粒子を用い、現像剤は磁性キ
ャリア粒子９６．５重量とトナー粒子３．５重量部を混
合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ３．５％のマゼンタ現像剤を調
達した。この現像剤のデベ電流とブローオフ帯電量を測
定したところ、それぞれ０．６５μＡ、−２５μＣ／ｇ
トナーであった。イエロートナー粒子とイエロー現像剤
は、実施例１で調達したものを用い、このマゼンタトナ
ーとマゼンタ現像剤との組み合わせで実施例１と同様の
重ね転写の模擬テストを行った。実施例１同様、８０ｇ
／平方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シートともに問題のないレベ
ルであった。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤
のベタ濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様
の方法で実施した。１枚目１．３７、１００枚目１．１
６であり、濃度落ちはやや大きい。

【００７９】（実施例４）導電性カーボンブラック５重
量部を三菱化学社製カーボンブラックＭＡ１００２０重
量部に代えたこと以外は実施例１同様の方法で磁性キャ
リア粒子を調達した。磁性キャリア粒子の平均粒径は１
０５μｍ、真比重は４．９／立方ｃｍであった。この磁
性キャリア粒子９６重量部と実施例１で調達したマゼン
タトナー粒子４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％
のマゼンタ現像剤を調達した。この現像剤の実効トナー
濃度Ｃ effは３．６８％である。この現像剤のデベ電流
とブローオフ帯電量を測定したところ、それぞれ０．６
μＡ、−２１μＣ／ｇトナーであった。

【００８０】イエロートナー粒子とイエロー現像剤は、
実施例１で調達したものを用い、このマゼンタトナーと
マゼンタ現像剤との組み合わせで実施例１と同様の重ね
転写の模擬テストを行った。実施例１同様、８０ｇ／平
方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シートともに問題のないレベルで
あった。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤のベ
タ濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様の方
法で実施した。１枚目１．４７、１００枚目１．３５で
あり、安定していることが確認できた。

【００８１】（実施例５）アミノシランカップリング剤
を添加したシリコーン樹脂１００重量部の代わりに−Ｒ
ＮＨＲ′ＮＨ₂ （Ｒ、Ｒ′はアルキレン基）のアミノ基
で部分的に変性されたシリコーン系樹脂１００重量部に
したこと以外は実施例１同様の方法で磁性キャリア粒子
を調達した。磁性キャリア粒子の平均粒径は１００μ
ｍ、真比重は５．０ｇ／立方ｃｍであった。この磁性キ
ャリア粒子９６重量部と実施例１で調達したマゼンタト
ナー粒子４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％のマ
ゼンタ現像剤を調達した。この現像剤の実効トナー濃度
Ｃ effは３．７９％であった。この現像剤のデベ電流と
ブローオフ帯電量を測定したところ、それぞれ０．６μ
Ａ、−２５μＣ／ｇトナーであった。

【００８２】イエロートナー粒子とイエロー現像剤は、
実施例１で調達したものを用い、このマゼンタトナーと
マゼンタ現像剤との組み合わせで実施例１と同様の重ね
転写の模擬テストを行った。実施例１同様、８０ｇ／平
方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シートともに問題のないレベルで
あった。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤のベ
タ濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様の方
法で実施した。１枚目１．３７、１００枚目１．２５で
あり、安定していることが確認できた。

【００８３】（実施例６）マゼンタトナー粒子は帯電制
御剤（日本カーリット社製ＬＲ−１４７）の添加量を２
重量部から０．５重量部に変えたこと以外は、実施例１
同様の方法で調達した。マゼンタトナー粒子の体積平均
粒径は８．０μｍ、真比重は１．２ｇ／立方ｃｍであっ
た。実施例５で調達した磁性キヤリア粒子９６重量部と
このマゼンタトナー粒子４重量部を混合し、トナー濃度
Ｔ／Ｄ４％のマゼンタ現像剤を調達した。この現像剤の
実効トナー濃度は３．７０％である。この現像剤のデベ
電流とブローオフ帯電量を測定したところ、それぞれ
０．５μＡ、−３０μＣ／ｇトナーであった。

【００８４】イエロートナー粒子とイエロー現像剤は、
実施例１で調達したものを用い、このマゼンタトナーと
マゼンタ現像剤との組み合わせで実施例１と同様の重ね
転写の模擬テストを行った。実施例１同様、８０ｇ／平
方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シートともに問題のないレベルで
あった。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤のベ
タ濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様の方
法で実施した。１枚目１．３２、１００枚目１．２０で
あり、安定していることが確認できた。

【００８５】（実施例７）マゼンタトナー粒子は帯電制
御剤（日本カーリット社製ＬＲ−１４７）の添加量を２
重量部から４重量部に変えたこと以外は、実施例１同様
の方法で調達した。マゼンタトナー粒子の体積平均粒径
は８．４μｍ、真比重は１．２ｇ／立方ｃｍであった。
実施例５で調達した磁性キャリア粒子９６重量部とこの
マゼンタトナー粒子４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／
Ｄ４％の現像剤を調達した。この現像剤の実効トナー濃
度Ｃ effは３．８８％である。この現像剤のデベ電流と
ブローオフ帯電量を測定したところ、それぞれ０．６μ
Ａ、−２３μＣ／ｇトナーであった。

【００８６】イエロートナー粒子とイエロー現像剤は、
実施例１で調達したものを用い、このマゼンタトナーと
マゼンタ現像剤との組み合わせで実施例１と同様の重ね
転写の模擬テストを行った。実施例１同様、８０ｇ／平
方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シートともに問題のないレベルで
あった。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤のベ
タ濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様の方
法で実施した。１枚目１．４４、１００枚目１．３３で
あり、安定していることが確認できた。

【００８７】（実施例８）アミノシランカップリング剤
を添加したシリコーン樹脂１００重量部の代わりに−Ｒ
ＮＨ₂ （Ｒはアルキレン基）のアミノ基で部分的に変性
されたシリコーン系樹脂１００重量部にしたこと以外は
実施例１同様の方法で磁性キャリア粒子を調達した。磁
性キャリア粒子の平均粒径は１０５μｍ、真比重は４．
９ｇ／立方ｃｍであった。実施例１で調達したマゼンタ
未外添トナーを用い、シリカを日本アエロジル社製Ｒ９
７２ ０．５重量部に変えたこと以外は実施例１と同様
の方法で外添し、マゼンタトナー粒子を調達した。トナ
ー粒子の体積平均粒径は８．２μｍ、真比重は１．２ｇ
／立方ｃｍであった。イエロートナー粒子とイエロー現
像剤は、実施例１で調達したものを用いた。磁性キャリ
ア粒子９６重量部とこれらのトナー粒子４重量部を混合
し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％のマゼンタ現像剤とイエロー
現像剤を調達した。マゼンタ現像剤、イエロー現像剤と
もに実効トナー濃度Ｃ effは３．６８％である。

【００８８】これらの現像剤のデベ電流とブローオフ帯
電量を測定したところ、マゼンタ現像剤のデベ電流は
０．７５μＡ、ブローオフ帯電量は−１９μＣ／ｇトナ
ーであった。イエロー現像剤のデベ電流は０．６μＡ、
ブローオフ帯電量は−２５μＣ／ｇトナーであった。こ
れらイエロー、マゼンタのトナー粒子と現像剤を用い、
実施例１と同様の重ね転写の模擬テストを行った。実施
例１同様、８０ｇ／平方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シートとも
に問題のないレベルであった。上記同様の方法で調達し
たマゼンタ現像剤のベタ濃度の維持性（追従型）の評価
を実施例１と同様の方法で実施した。１枚目１．４７、
１００枚目１．３２であり、画像濃度低下は実施例１よ
り大きいが、安定していることが確認できた。

【００８９】（実施例９）球形フェライトを実施例１に
比べ小さな粒径のものとした以外は、実施例１同様の方
法で磁性キャリア粒子を調達した。磁性キャリア粒子の
平均粒径は８５μｍ、真比重は４．９ｇ／立方ｃｍであ
った。マゼンタ及びイエロートナー粒子は実施例１で調
達したものを用いた。磁性キャリア粒子９５重量部とこ
れらトナー粒子５重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ５
％のマゼンタ現像剤とイエロー現像剤を調達した。マゼ
ンタ現像剤、イエロー現像剤ともに実効トナー濃度Ｃ e
ffは４．５１％である。これらの現像剤のデベ電流とブ
ローオフ帯電量を測定したところ、マゼンタ現像剤のデ
ベ電流は０．６５μＡ、ブローオフ帯電量は−２２μＣ
／ｇトナーであった。イエロー現像剤のデベ電流は０．
６μＡ、ブローオフ帯電量は−２７μＣ／ｇトナーであ
った。

【００９０】これらイエロー、マゼンタのトナー粒子と
現像剤を用い、実施例１と同様の重ね転写の模擬テスト
を行った。８０ｇ／平方ｍ普通紙において、わずかに中
抜けが見られたものの問題のないレベルであった。ＯＨ
Ｐ用シートは実施例１と大差なく問題のないレベルであ
った。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤のベタ
濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様の方法
で実施した。１枚目１．４７、１００枚目１．４０であ
り、安定していることが確認できた。

【００９１】（実施例１０）実施例９で用いたマゼン
タ、イエロートナー粒子と磁性キャリア粒子を用い、磁
性キャリア粒子９６重量部とこれらトナー粒子４重量部
を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％のマゼンタ現像剤とイ
エロー現像剤を調達した。これらの現像剤のデベ電流と
ブローオフ帯電量を測定したところ、マゼンタ現像剤の
デベ電流は０．７μＡ、ブローオフ帯電量は−２６μＣ
／ｇトナーであった。イエロー現像剤のデベ電流は０．
６５μＡ、ブローオフ帯電量は−３２μＣ／ｇトナーで
あった。

【００９２】これらイエロー、マゼンタのトナー粒子と
現像剤を用い、実施例１と同様の重ね転写の模擬テスト
を行った。８０ｇ／平方ｍ普通紙において、わずかに中
抜けが見られたものの問題のないレベルであった。ＯＨ
Ｐ用シートは実施例１や実施例９より中抜けのレベルが
悪かった。上記同様の方法で調達したマゼンタ現像剤の
ベタ濃度の維持性（追従型）の評価を実施例１と同様の
方法で実施した。１枚目１．３９、１００枚目１．２３
であり、濃度落ちはやや大きい。

【００９３】 （実施例１１） 分岐型ポリエステル系樹脂（実施例１で用いたもの） ６０重量部 顔料 ピグメントブルー １５：３ ４０重量部 を配合混練し、粗砕し、シアン顔料プレ混練品を調達した。 分岐型ポリエステル系樹脂（実施例１で用いたもの） ９３重量部 シアン顔料プレ混練品 １２重量部 帯電制御剤（日本カーリット社製ＬＲ１４７） ２重量部 シリコーンオイル（信越化学工業製ＫＦ９６−５００ＣＳ） ０．２重量部 で配合、混練、粉砕、分級し、シアン未外添トナーを得
た。

【００９４】実施例１同様にシアン未外添トナー１００
重量部と疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７４）
０．４重量部とを混合し、シアントナー粒子（シアン外
添加トナー）を調達した。シアントナー粒子の体積平均
粒径は８．１μｍ、真比重は１．２ｇ／立方ｃｍであっ
た。実施例１で調達した磁性キャリア粒子９６重量部と
シアントナー粒子４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ
４％のシアン現像剤を調達した。シアン現像剤の実効ト
ナー濃度Ｃ effは３．７１％である。この現像剤のデベ
電流とブローオフ帯電量を測定したところ、それぞれ
０．６５μＡ、−２１μＣ／ｇトナーであった。

【００９５】イエロートナー粒子とイエロー現像剤は、
実施例１で調達したものを用い、このシアントナーとシ
アン現像剤との組み合わせで実施例１と同様の重ね転写
の模擬テストを行った。１回目の複写はイエローを行
い、２回目の複写はシアンを行った。２色の色重ね画像
が均一に転写され緑色の均一な画像が形成されており、
実施例１同様、８０ｇ／平方ｍ普通紙、ＯＨＰ用シート
ともに問題のないレベルであった。上記同様の方法で調
達したシアン現像剤のベタ濃度の維持性（追従型）の評
価を実施例１と同様の方法で実施した。１枚目１．４
３、１００枚目１．３３であり、安定していることが確
認された。

【００９６】（比較例１）導電性カーボンブラックを使
用しなかったこと以外は実施例１同様の方法で磁性キャ
リア粒子を調達した。磁性キャリア粒子の平均粒径は１
０５μｍ、真比重は４．９ｇ／立方ｃｍであった。マゼ
ンタ及びイエロートナー粒子は実施例１で調達したもの
を用いた。磁性キャリア粒子９６重量部とこれらトナー
粒子４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％のマゼン
タ現像剤とイエロー現像剤を調達した。マゼンタ現像
剤、イエロー現像剤ともに実効トナー濃度Ｃ effは３．
６８％である。

【００９７】これらの現像剤のデベ電流とブローオフ帯
電量を測定したところ、マゼンタ現像剤のデベ電流は
０．３μＡ、ブローオフ帯電量は−２２μＣ／ｇトナー
であった。イエロー現像剤のデベ電流は０．２５μＡ、
ブローオフ帯電量は−２９μＣ／ｇトナーであった。こ
れらイエロー、マゼンタのトナー粒子と現像剤を用い、
実施例１と同様の重ね転写の模擬テストを行った。８０
ｇ／平方ｍ普通紙において、ベタ画像エッジ部と文字部
に中抜けが多く見られた。ＯＨＰ用シートでは中抜けが
実施例１０よりさらに悪いレベルであった。

【００９８】（比較例２）導電性カーボンブラックの添
加量を５重量部から１５重量部に変更したこと以外は、
実施例８同様の方法で磁性キャリア粒子を調達した。磁
性キャリア粒子の平均粒径は１０５μｍ、真比重は４．
８ｇ／立方ｃｍであった。マゼンタトナー粒子はシリコ
ーンオイルを添加しなかったこと以外は、下記の通り実
施例１同様の方法で調達した。 分岐型ポリエステル系樹脂（実施例１で使用したもの） ９１重量部 マゼンタ顔料プレ混練品（実施例１で調達したもの） １５重量部 帯電制御剤（日本カーリット社製ＬＲ１４７） ２重量部 で配合、混練、粉砕、分級し、マゼンタ未外添トナーを
得た。

【００９９】実施例１同様にこの未外添トナー１００重
量部と疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７４）
０．４重量部とを混合し、マゼンタトナー粒子（マゼン
タ外添トナー）を調達した。トナー粒子の体積平均粒径
は８．１μｍ、真比重は１．２ｇ／立方ｃｍであった。
イエロートナー粒子は実施例１で調達したものを用い
た。磁性キャリア粒子９６重量部とこれらのトナー粒子
４重量部を混合し、トナー濃度Ｔ／Ｄ４％のマゼンタ現
像剤とイエロー現像剤を調達した。マゼンタ現像剤の実
効トナー濃度Ｃ effは３．７１％である。イエロー現像
剤の実効トナー濃度Ｃ effは３．７６％である。

【０１００】これらの現像剤のデベ電流とブローオフ帯
電量を測定したところ、マゼンタ現像剤のデベ電流は
０．８μＡ、ブローオフ帯電量は−２０μＣ／ｇトナー
であった。イエロー現像剤のデベ電流は０．７μＡ、ブ
ローオフ帯電量は−２７μＣ／ｇトナーであった。これ
らイエロー、マゼンタのトナー粒子と現像剤を用い、実
施例１と同様の重ね転写の模擬テストを行った。８０ｇ
／平方ｍ普通紙において、ベタ画像エッジ部と文字部に
中抜けが多く見られた。ＯＨＰ用シートでは中抜けが実
施例１１よりさらに悪いレベルであった。

【０１０１】

【発明の効果】以上説明したように、この発明に係る静
電現像剤およびフルカラー静電現像方法によれば、エッ
ジ効果、２次色中抜けが少なく転写状態の良好な画像が
普通紙、ＯＨＰ用シートにおいても得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者 斉喜 晋一 新潟県上越市福田町１番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 相原 利彦 新潟県上越市福田町１番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 金井 孝之 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 三ツ橋 和夫 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA21 AB10 BA06 BA07 BA15 CA12 CA21 CA25 CB18 DA02 DA04 DA09 EA05 EA07 EA10 FA02 2H030 AD01 BB41 BB58 2H077 AE06 EA03 GA13

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー粒子と磁性キャリア粒子とを含有
   する静電現像剤において、 前記トナー粒子はシリコーンオイルを含有し、前記磁性
   キャリア粒子は樹脂コート材によって表面処理され、該
   樹脂コート材は導電性微粒子を含有していることを特徴
   とする静電現像剤。
2. 【請求項２】 前記磁性キャリア粒子は球形粒子であ
   り、前記静電現像剤中の前記トナー粒子の重量含有率で
   あるトナー濃度が下記の式（１）を満足することを特徴
   とする請求項１に記載の静電現像剤。 Ｔ／Ｄ＞Ｃ eff （１） ただし、Ｃ eff＝２・ρｔ／（２・ρｔ＋Ｘ・ρｃ）×
   １００（％） Ｘ＝Ｒ／ｒ Ｔ／Ｄ：現像剤中のトナー粒子重量含有率（％） ρｔ：トナー粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ） ρｃ：磁性キャリア粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ） Ｒ ：磁性キャリア粒子の平均半径（μｍ） ｒ ：トナー粒子の平均半径（μｍ）
3. 【請求項３】 前記磁性キャリア粒子の体積平均粒径が
   ９０μｍ以上であることを特徴とする請求項２に記載の
   静電現像剤。
4. 【請求項４】 前記トナー粒子は下記の一般式（Ｉ）で
   示されるホウ素含有有機物を０．４〜５重量％含有して
   いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
   静電現像剤。 【化１】
5. 【請求項５】 有色トナー粒子と磁性キャリア粒子とを
   それぞれ含有する少なくとも２色の静電現像剤を用い、
   それぞれの有色トナー粒子の画像を被転写材の表面に重
   ね合わせて２次色を顕像化するフルカラー静電現像方法
   において、前記それぞれの有色トナー粒子はシリコーン
   オイルを含有し、前記それぞれの磁性キャリア粒子は樹
   脂コート材によって表面処理され、該樹脂コート材は導
   電性微粒子を含有している静電現像剤を用いることを特
   徴とするフルカラー静電現像方法。
6. 【請求項６】 前記有色トナー粒子によって顕像化され
   た画像を前記被転写材の表面に転写する転写工程が少な
   くとも２色の前記静電現像剤ごとに設けられていること
   を特徴とする請求項５に記載のフルカラー静電現像方
   法。
7. 【請求項７】 前記被転写材として普通紙またはＯＨＰ
   用シートを用いることを特徴とする請求項６に記載のフ
   ルカラー静電現像方法。
8. 【請求項８】 前記被転写材として坪量８０ｇ／ｍ² の
   普通紙を用いることを特徴とする請求項６に記載のフル
   カラー静電現像方法。
9. 【請求項９】 前記磁性キャリア粒子は球形粒子であ
   り、前記静電現像剤中の前記トナー粒子の重量含有率で
   あるトナー濃度が下記の式（１）を満足することを特徴
   とする請求項５〜８のいずれかに記載の静電現像方法。 Ｔ／Ｄ＞Ｃ eff （１） ただし、Ｃ eff＝２・ρｔ／（２・ρｔ＋Ｘ・ρｃ）×
   １００（％） Ｘ＝Ｒ／ｒ Ｔ／Ｄ：現像剤中のトナー粒子重量含有率（％） ρｔ：トナー粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ） ρｃ：磁性キャリア粒子の真密度（ｇ／ｃｍ³ ） Ｒ ：磁性キャリア粒子の平均半径（μｍ） ｒ ：トナー粒子の平均半径（μｍ）
10. 【請求項１０】 前記磁性キャリア粒子の体積平均粒径
    が９０μｍ以上であることを特徴とする請求項９に記載
    の静電現像方法。
11. 【請求項１１】 前記トナー粒子は下記の一般式（Ｉ）
    で示されるホウ素含有有機物を０．４〜５重量％含有し
    ていることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載
    の静電現像方法。 【化２】