JP2000054065A - 溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼材とその製造方法 - Google Patents

溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼材とその製造方法

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JP2000054065A
JP2000054065A JP22194798A JP22194798A JP2000054065A JP 2000054065 A JP2000054065 A JP 2000054065A JP 22194798 A JP22194798 A JP 22194798A JP 22194798 A JP22194798 A JP 22194798A JP 2000054065 A JP2000054065 A JP 2000054065A
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Takuya Hara
卓也 原
Ryuji Uemori
龍治 植森
Naoki Saito
直樹 斎藤
Hiroshi Tamehiro
博 為広
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 HAZにおける低温靱性の優れた大入熱溶接
鋼材を提供する。 【解決手段】 重量%で、C:0.01〜0.15%、
Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、P:
0.030%以下、S:0.005%以下、Zr:0.
005〜0.025%、Al:0.010%以下、M
g:0.0001〜0.010%、O:0.001〜
0.004%、N:0.001〜0.006%、を含有
し、残部がFeおよび不可避不純物からなり、粒径が
0.001〜5.0μmのZrおよびMgが含有する酸
窒化物が40個/mm2 以上分散していることを特徴と
するHAZにおける低温靱性の優れた大入熱溶接鋼材。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶接熱影響部(H
AZ)における低温靱性に優れた鋼材とその製造方法に
関するもので、特に、アーク溶接、電子ビーム溶接、レ
ーザー溶接等を行うに最適な大入熱溶接鋼材および超大
入熱溶接鋼材とその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】最近の建築構造物の高層化に伴ない鋼製
柱部材への厚手の厚板材が使用される場合、四面ボック
スの製造にサブマージアーク溶接など50kJ/mm以
上を超える超大入熱溶接が適用されている。特に、最近
では建築構造物の安全性の観点から建築用鋼板に対して
も母材およびHAZの靱性レベル向上の必要性が指摘さ
れている。一方、海洋構造物についても海洋構造物用鋼
として、YP360〜460MPa級の強度を有する高
HAZ靱性が開発されている。更に、天然ガス輸送用長
距離パイプラインでは、輸送効率向上のための高圧化や
使用鋼管量の低減の理由からラインパイプの高強度化が
検討されている。これら用途に使用される鋼材に要求さ
れる重要な特性の一つがHAZ靱性である。
【0003】近年、熱処理技術或いは制御圧延、加工熱
処理法(TMCP)が高度に発展し、鋼材それ自体の低
温靱性を改善することは容易になったが、反面、溶接H
AZは溶接時に高温に再加熱されるため、鋼材鋼材の微
細組織が完全に失われ、その微細組織は著しく粗大化し
てHAZ靱性の大幅な劣化を招いている。従来から上記
大入熱溶接HAZ靱性向上に関しては多種、多様の知見
・技術が開発されているが、超大入熱溶接と大入熱溶接
とではHAZが受ける熱履歴が大きく異なるために、大
入熱溶接HAZ靱性向上技術がそのまま超大入熱溶接の
HAZ靱性向上に適用できない場合が多く見られる。上
述の大入熱溶接HAZ靱性向上技術を分類すると、主に
二つの技術に大別できる。その一つは、鋼中粒子による
ピン止め効果を利用したオーステナイト粒粗大化防止技
術であり、他の一つはオーステナイト粒内フェライト変
態利用による有効結晶粒微細化技術である。それらの技
術を開示したものとして代表的な提案を以下に示すこと
とする。
【0004】先ず、鉄と鋼、第61年(1975)第1
1号、第68頁には、各種の鋼中窒化物・炭化物につい
てオーステナイト粒成長抑制効果を検討し、Tiを添加
した鋼ではTiNの微細粒子が鋼中に生成し、大入熱溶
接HAZにおけるオーステナイト粒成長を効果的に抑制
する技術が開示されている。特開昭60−184663
号公報には、鋼中に、Al:0.04〜0.10%、T
i:0.002〜0.02%、REM:0.003〜
0.05%を含有させ、REMの硫化物・酸化物形成を
利用し、大入熱溶接時のHAZ部組織の粗大化を防止
し、入熱:150kJ/cmの大入熱溶接でもHAZ靱
性向上の技術が開示されている。また、特開昭60−2
45768号公報では、粒子径:0.1〜3.0μm、
粒子数:5×103 〜1×107 個/mm3 のTi酸化
物、Ti酸化物・Ti窒化物との複合体のいずれかを含
有する鋼では、入熱:150kJ/cmの大入熱溶接H
AZ内でこれら粒子がフェライト変態核として作用する
ことによりHAZ組織が微細化してHAZ靱性向上の技
術が開示されている。特開平2−254118号公報で
は、Ti、Sを適量含有する鋼において大入熱溶接HA
Z組織中にTiN、MnSの複合析出物を核として粒内
フェライトが生成し、HAZ組織を微細化することによ
りHAZ靱性向上の技術が開示されている。特開昭61
−253344号公報には、Al:0.005〜0.0
8%、B:0.0003〜0.0050%に加え、T
i,Ca,REMの少なくとも1種を0.03%以下含
有する鋼が、大入熱溶接HAZで未溶解のREM.Ca
酸化・硫化物或いはTiNを起点として冷却過程でBN
を形成させ、ここからフェライトを生成させることによ
り大入熱HAZ靱性向上の技術が開示されている。更
に、CAMP−ISIJ Vol.3(1990)80
8頁には、Tiオキサイド鋼における粒内フェライト変
態に及ぼすNの影響が、また、鉄と鋼第79年(199
3)第10号には,Tiオキサイドを含む鋼における粒
内フェライト変態に及ぼすBの影響が報告されている。
また、特開平9−157787号公報には、Ti、Mg
を含有する鋼で、粒子径:0.01〜0.20μmのM
g含有酸化物を40,000〜100,000個/mm
2 含み、かつ粒子径:0.20〜5.0μmのTi含有
酸化物とMnSとからなる複合体を20〜400/mm
2 して、γ粒成長抑制と粒内フェライト変態促進を図る
ことにより500kJ/cm以上の超大入熱溶接HAZ
靱性に優れた高張力鋼を開示している。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た技術にはそれぞれ以下に記すような問題点が指摘され
ている。まず、鉄と鋼、第61年(1975)第11
号、第68頁で開示された技術ではTiNを始めとする
窒化物を利用してオーステナイト粒成長を図るものであ
るが、大入熱溶接では効果が発揮されるも、超大入熱溶
接では1350℃以上の滞留時間が長いために殆どのT
iNが固溶し、粒成長効果が喪失するという欠点があ
る。特開昭60−184663号公報で開示された技術
は、硫・酸化物は、窒化物に比べて1350℃以上の高
温における安定性は高いために粒成長抑制効果は維持さ
れるが、硫・酸化物を微細を微細に分散させることは困
難である。この硫・酸化物は密度が低いために個々の粒
子のピン止め効果は維持されるとしても超大入熱溶接H
AZのオーステナイト粒径を小さくすることには限度が
あり、これだけで靱性向上を図ることはできない。特開
昭60−245768号公報で開示された技術では、T
i酸化物の高温安定性を考慮すると超大入熱溶接におい
てもその効果は維持されるも、粒内変態核から生成する
フェライトの結晶方位は全くランダムという訳ではな
く、母相オーステナイトの結晶方位の影響を受けるため
に、超大入熱溶接HAZではオーステナイト粒が粗大化
する場合には粒内変態だけでHAZ組織を微細化するこ
とには限度がある。特開平2−254118号公報に開
示された技術では、大入熱溶接のように1350℃以上
の滞留時間が比較的短い場合には効果を発揮するが、超
大入熱溶接の場合で前述の温度以上での滞留時間が長い
場合には、この間にTiNが固溶してしまうためにフェ
ライト変態核が消失し、その効果が発揮できないという
問題がある。特開昭61−253344号公報に開示さ
れた技術では、REM、Caの酸化・硫化物或いはTi
N上にBNを形成させても、REM、Caの酸化・硫化
物の個数を増加させることは困難な上に、TiNは固溶
してしてフェライト生成核として作用せず、その効果が
発揮できないという問題がある。更に、CAMP−IS
IJ Vol.3(1990)808頁、および鉄と鋼
第79年(1993)第10号に開示された技術におい
ても、HAZ靱性のレベルは必ずしも十分でなかった。
【0006】特開平9−157787号公報に開示され
た技術では、入熱が500kJ/cm以上のような超大
入熱溶接の場合にだけ適用しており、500kJ/cm
未満の溶接入熱の場合のHAZ靱性について言及してい
ない問題点がある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、溶接熱影響部
(HAZ)における低温靱性に優れた鋼材とその製造方
法に関するもので、特に、アーク溶接、電子ビーム溶
接、レーザー溶接等を行うに最適な大入熱溶接鋼および
超大入熱溶接鋼材とその製造方法を提供するものであ
る。ここで、上述の鋼材とは厚鋼板、熱延鋼板、形鋼、
鋼管等を含めたものを指す。
【0008】本発明者らは、鋼材のHAZ靱性を向上さ
せるために、化学成分(組成)とそのミクロ組織につい
て研究(オキサイドメタラジー)を行い、新しい高HA
Z靱性を開発した。このオキサイドメタラジーの研究
は、酸化物の組成と分布を制御して硫化物、窒化物など
の不均質核生成サイトとして作用させることにより、結
晶粒の成長制御、粒内フェライト変態、マトリックスの
清浄化などが可能となるばかりか、酸化物自体の組成を
変えて、その変態能を目的とす鋼材特性に応じて制御す
ることができる技術である。しかしながら、この実用化
はこの分野で先駆的な役割を果たした厚板、条鋼、鋼管
分野でも数が少なく、その主たる技術が上述した先行技
術に開示されたもので、1)Ti複合酸化物を核として
生成する粒内変態フェライトを利用したHAZにおける
低温靱性の改善技術(Ti脱酸鋼およびTi−Al複合
脱酸鋼)と、2)複合析出物:MnS+VNを核として
生成する粒内変態フェライトによる熱処理時の靱性改善
技術(熱間鍛造用非調質鋼)に過ぎない。また、これら
の技術が実用化されてから久しいにも拘わらず、オキサ
イドメタラジーの研究は停滞気味で、その優れた概念を
十分生かしきれないでいた。
【0009】本発明者らは、上記問題を打破すべく更に
研究を重め、従来よりも更に有効な酸化物を多量・微細
に分散させ、前述の目的に適う酸化物種の選定およびそ
の分散技術について研究した結果、粒内変態フェライト
密度の増加や生成能力の向上に加えて、再加熱時のオー
ステナイト粒の成長抑制(微細化)効果が期待できるこ
と、また、鋼材中に含まれる不純物元素、例えば、P,
S,或いは水素トラップが可能な酸化物が発見できれば
マトリックスの清浄化や鋳片表面疵の防止などにも利用
しうること、更に、適切な酸化物を高密度で分散するこ
とができれば、高温クリープ強度を改善することが可能
であるとの期待しうるとの知見を得た。そして、このオ
キサイドメタラジーが完成すれば、鋼材製造プロセスで
は溶銑予備処理・製鋼工程での脱P、脱S処理や脱水素
処理の簡省略、圧延工程での低温加熱、TCMPの軽減
や成形加工での溶接時の予熱、熱処理の簡省略が可能と
なる。また、材料開発の面でも超大入熱溶接用鋼、HA
Z靱性の優れた高強度ラインパイプ、予熱低減型高張力
鋼など新しい鋼材の開発も期待しうるとの知見を得た。
【0010】本発明者らは、上述したような効果を有す
る酸化物種に関して探索的な検討を行ったところ、Mg
酸化物が最も有望であるとの知見を得、Mgオキサイド
メタラジーの研究を続行した。その結果、Mg酸化物
(複合酸化物) は、強力な粒内フェライト変態生成能
を有する他、再加熱時のオーステナイト粒の成長抑制
(微細化)や、不純物元素P,Sの固定など種々の効果
を併せもっていることも解明した。
【0011】本発明は、上述した研究の結果得られた成
果であり、従来全く解明されていなかった新しいオキサ
イドメタラジー技術を発明した。その特徴は、低炭素鋼
にZrを添加した後にMgを添加し、かつO量を制御し
て鋼中にZrおよびMgを含有する酸窒化物(この他、
MnS,CuSなどの硫化物をも含む。)を微細に分散
させ、または、低炭素鋼にTiを添加した後にZr、M
gの順序で添加し、かつO量を制御して鋼中にTi、Z
rおよびMgを含有する酸窒化物(この他、MnS,C
uSなどの硫化物をも含む。)を微細に分散させ、Mg
酸化物(複合酸化物)が強力な粒内フェライト変態生成
能を有し、かつ再加熱時のオーステナイト粒の成長抑制
(微細化)や不純物元素P,Sを固定することを特徴と
する溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼材とその
製造方法である。その具体的要旨は以下のとおりであ
る。
【0012】1)重量%で、C :0.01〜0.15
%、Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、Z
r:0.005〜0.025%、Mg:0.0001〜
0.0050%、を主成分とし、その他不可避的不純物
からなり、MgおよびZrを含有する酸窒化物が、Mg
酸化物を主に含有する中心部とZr窒化物およびMn硫
化物を主に含有する表層部からなる酸窒化物構造を有す
ることを特徴とする溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高
張力鋼材。
【0013】2)重量%で、C :0.01〜0.15
%、Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、Z
r:0.005〜0.025%、Mg:0.0001〜
0.0050%、Ti:0.005〜0.025%、を
主成分とし、その他不可避的不純物からなり、Mg、Z
rおよびTiを含有する酸窒化物が、Mg酸化物を主に
含有する中心部とZr窒化物、Ti窒化物およびMn硫
化物を主に含有する表層部からなる酸窒化物構造を有す
ることを特徴とする溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高
張力鋼材。
【0014】3)重量%で、C :0.01〜0.15
%、Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、Z
r:0.005〜0.025%、Mg:0.0001〜
0.0050%、主成分とし、その他不可避的不純物か
らなり、MgおよびZrを含有する酸窒化物が、Mg酸
化物を主に含有する中心部とZr窒化物およびMn硫化
物を主に含有する表層部からなる酸窒化物構造を有し、
かつ粒径:0.0001〜5.0μmのZrおよびMg
を含有する酸窒化物が40個/mm2 以上分散している
組織を有することを特徴とする溶接熱影響部靱性に優れ
た溶接用高張力鋼材。
【0015】4)重量%で、C :0.01〜0.15
%、Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、Z
r:0.005〜0.025%、Mg:0.0001〜
0.0050%、Ti:0.005〜0.025%、を
主成分とし、その他不可避的不純物からなり、Mg、Z
rおよびTiを含有する酸窒化物が、Mg酸化物を主に
含有する中心部とZr窒化物、Ti窒化物およびMn硫
化物を主に含有する表層部からなる酸窒化物構造を有
し、かつかつ粒径:0.0001〜5.0μmのZrお
よびMgを含有する酸窒化物が40個/mm2 以上分散
している組織を有することを特徴とする溶接熱影響部靱
性に優れた溶接用高張力鋼材。
【0016】5)前記主成分に、更に、Nb:0.00
5〜0.10%、V:0.01〜0.10%、Ni:
0.05〜2.0%、Cu:0.05〜1.2%、C
r:0.05〜1.0%、Mo:0.05〜0.8%、
B:0.0003〜0.0020%の1種または2種以
上を含有することを特徴とする前記1)〜4)のいずれ
かの項に記載の溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力
鋼材。
【0017】6)重量%で、C :0.01〜0.15
%、Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、Z
r:0.005〜0.025%、Mg:0.0001〜
0.0050%、を主成分とし、その他不可避的不純物
からなる溶鋼の溶製時に、溶鋼中でZr,Al,Mgが
不可避的不純物として以外に存在しない状態で脱酸剤と
して最初にZrを添加後2〜30分放置し、次いで、M
gを添加し、2〜30分放置してから鋳造を開始し、凝
固時の結晶粒径が1000μm以下となるように鋳造す
ることを特徴とする溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高
張力鋼材の製造方法。
【0018】7)重量%で、C :0.01〜0.15
%、Si:0.6%以下、Mn:0.5〜2.5%、Z
r:0.005〜0.025%、Mg:0.0001〜
0.0050%、Ti:0.005〜0.025%、を
主成分とし、その他不可避的不純物からなる溶鋼の溶製
時に、溶鋼中に脱酸剤として最初にTiを添加後2〜3
0分放置し、次いで、Zrを添加後2〜30分放置し、
引き続きMgを添加し、更に2〜30分放置してから鋳
造を開始し、凝固時の結晶粒径が1000μm以下とな
るように鋳造することを特徴とする溶接熱影響部靱性に
優れた溶接用高張力鋼材の製造方法。
【0019】
【発明の実施の形態】本発明は、前述したように、酸化
物としてMg酸化物に着眼し、これを鋼中に微細分散さ
せることができれば、1)MgOはTiNやVNと同様
にα−Fe(フェライト)との整合性が良いことから粒
内変態核としての利用価値が高いこと、2)熱的に安定
なMgOのピンニング効果により加熱オーステナイト粒
径を微細にできること、等の観点から超大入熱溶接にお
けるHAZ靱性を著しく向上させることが可能になった
ものであり、特に、このことは、低炭素鋼にZrを添加
した後にMgを添加し、かつO量を制御して、鋼中にZ
rおよびMgを含有する酸窒化物、或いは低炭素鋼にT
iを添加した後に、Zr、Mgの順序で添加して鋼中に
Ti、Zr、Mgを含有する酸窒化物(この他に、Mn
S,CuSなどの硫化物をも含む。)を微細に分散させ
ることである。なお、ここでいうZrおよびMgを含有
する酸化物、或いはTi、Zr、Mgを含有する酸窒化
物とは鋼中に主としてZr酸化物、Ti酸化物、Mg酸
化物或いはZr、TiとMgの複合酸化物等の化合物
や、その他の例えば、Mn、Si、Al、Zr等の酸化
物或いは複合酸化物やTiNなどの窒化物、Mn、C
u、Ca、Mgなどの硫化物或いは複合硫化物を示す。
【0020】本発明において、低炭素鋼中で微細に分散
したZr−Mg複合酸化物或いはTi−Zr−Mg複合
酸化物は、1)粗大化したオーステナイト粒内における
微細な粒内フェライトの生成、および/或いは、2)オ
ーステナイト粒の粗大化を抑制して、HAZ組織を微細
化し、HAZ特性を大幅に改善することを明らかにし
た。しかも、3)鋳造組織を微細化し、再加熱γ粒径も
微細化することを明らかにした。前述の1)について
は、Mg含有量が0.0020%以下の場合にその効果
が現れ、2)はMg含有量が0.0020%を超える場
合にその効果が現れることが判明した。また、3)につ
いてはZrとMgを含む鋼の場合に鋳造組織が微細化す
ることも分かった。上記1)、2)、3)が起こる理由
について本発明者らは以下のように考えている。
【0021】先ず、1)については、ZrN(格子定数
は0.4578nm)とフェライト(〔110〕の長さ
0.4054nm)との整合性が良好なこと、Mgを添
加することによって酸化物(主にMg酸化物)と窒化物
(ZrN)の数が添加する前に比べて更に増加するため
粒内フェライトが促進される。また、TiNよりもZr
Nの方が生成自由エネルギーの関係からより安定して生
成するのでZrNの方が数が増えるものと考えている。
次に、2)については、微細なMg酸化物が多く存在す
るのでピンニング効果が効くものと考えられ、更に、
3)については溶鋼時に生成したZrNと鋳片冷却中に
生成したZrNとの両者により鋳造組織が微細化される
ものと考えられる。これは、通常のTi脱酸鋼の場合で
の凝固時の結晶粒径は2000μm以上であるのに対し
て、Zr−Mg脱酸を行うと凝固時の結晶粒径が100
0μm以下に微細化されるためである。前記1)〜3)
の場合にはTiの有無には無関係である。
【0022】前述の複合酸化物は、Ti単独添加時に生
成するTi酸化物に比較して、より多量・微細に分散し
ており、前記1)、2)、3)に対する効果よりも大き
いことも分かった。しかし、このような効果を得るには
Zr、Mg複合酸化物のサイズと密度が大きな鍵となる
ことは明らかである。ただし、Mg量が多い場合には、
Zr、Mgの複合酸化物以外にMg単独酸化物が存在す
る場合があるし、一方、Mg量が少ない場合には、Z
r、Mgの複合酸化物以外にZr単独酸化物が存在する
場合がある。しかし、ZrとMgの単独および複合酸化
物のサイズが0.001〜5μmの範囲内であれば問題
はない。
【0023】ZrとMgの複合Mg酸化物の大きさが
0.001μm未満では酸化物が小さすぎてオーステナ
イト粒粗大化抑制効果あるいは粒内フェライト生成の効
果がなく、5.0μmを越えた大きさでは酸化物が大き
すぎるためにこれまたオーステナイト粒粗大化抑制効果
あるいは粒内フェライト生成の効果がなくなる。オース
テナイト粒粗大化抑制に効果のある酸化物は0.01μ
m程度のMg酸化物のまわりに0.1μmのZrの窒化
物が存在しているものである。従って0.1μm程度の
Mg酸化物とZr窒化物であり、この大きさの酸化物が
微細分散しているのが好ましい。
【0024】中心部のMg酸化物は融点が極めて高いた
めに溶接温度においても粒子が消失せず、粒子の分布が
損なわれることがない。一方、粒内フェライト生成に効
果のある酸化物はMgを含有する酸化物のまわりにZr
の窒化物あるいはMnの硫化物が存在するものである。
その大きさは0.3〜3.0μm程度のもので、これら
の大きさの粒子が微細分散しているものが好ましい。
【0025】粒子の形態はZrNを主とするZr窒化物
が表層にあり、その格子定数(0.4578nm)がフ
ェライトの[110]の長さ(0.4054nm)と近
いためにフェライト生成核としての有効性が高い。また
MnSを主とする硫化物も表層にありMn欠乏層の存在
により、フェライト生成が容易になる。またZr、Mg
複合酸化物の密度は、粒内変態生成の場合に必要であ
る。その個数は40個/mm2 未満では酸化物分散の数
が少なくオーステナイト粒粗大化抑制効果あるいは粒内
変態に効かないので40個/mm2 以上必要である。粒
内変態生成に有効なMg及びTiの酸化物の密度はCM
A測定法により250個/mm2 以上あることが好まし
い。この場合の密度のCMA測定法は0.5mm×0.
5mmの面積を1μmのビーム径を用いてCMAにより
測定したものである。
【0026】またオーステナイト粒粗大化抑制に効果の
あるMg酸化物+Zr窒化物は0.1μm程度と非常に
微細なためにCMAでは測定不可能である。またZen
erの関係からピニングは酸化物の半径と体積分率で決
まってくるので、密度の概念を導入することは難しい。
従ってここでは酸化物の組成がMg酸化物とTi窒化物
で、Mg量が最低0.0005%以上あれば可とする。
【0027】以下に成分元素の限定理由について説明す
る。C量は、0.01〜0.15%に限定する。炭素は
鋼の強度向上に極めて有効な元素であり、結晶粒の微細
化効果の発現のために最低0.01%は必要である。し
かしC量が多過ぎると母材、HAZの低温靱性の著しい
劣化を招くので、その上限を0.15%とした。
【0028】Siは、脱酸や強度向上のため添加する元
素であるが、多く添加するとHAZ靱性を著しく劣化さ
せるので、上限を0.6%とした。鋼の脱酸はZrある
いはMgでも十分可能であり、Siは必ずしも添加する
必要はない。Mnは、強度・低温靱性バランスを確保す
る上で不可欠な元素であり、その下限は0.5%であ
る。しかしMn量が多過ぎると鋼の焼入性が増加してH
AZ靱性を劣化させるだけでなく、連続鋳造片(鋳片)
の中心偏析を助長し、母材の低温靱性をも劣化させるの
で上限を2.5%とした。
【0029】Zrの添加は、微細なZrNを形成し、凝
固時の結晶粒径を微細化させる。またスラブ再加熱時お
よび溶接HAZのオーステナイト粒の粗大化を抑制して
ミクロ組織を微細化し、母材およびHAZの低温靱性を
改善する。このようなZr添加効果を発現させるには、
最低0.005%のZr添加が必要である。しかしZr
量が多過ぎると、ZrNの粗大化が生じ、低温靱性を劣
化させるので、その上限を0.025%に限定した。
【0030】Mgは、強脱酸元素であり、酸素と結合し
て微細な酸化物(微量のZrなどを含んだ複合酸化物)
を形成する。鋼中に微細分散したMg酸化物はTiNに
比べて高温でも安定であり、HAZ全域のγ粒の粗大化
を抑制することあるいは粗大化したオーステナイト粒内
における微細な粒内フェライトが生成し、HAZ靱性を
改善する。このためにはMgは最低0.0001%必要
である。しかしMgを多量・微細に鋼の中に分散させる
ことは製鋼上非常に難しいので、その上限は0.005
0%とした。好ましいMg量は0.0001%から0.
0030%である。
【0031】なおO量については、Zr、Mg添加時に
微細酸化物を十分に得るために、強脱酸元素Alの量を
極力低下し、0.001〜0.004%に制御すること
が有効である。Nは、ZrNを形成し、凝固時の結晶粒
を抑制する。また、スラブ再加熱時および溶接HAZの
オーステナイト粒の粗大化を抑制して母材、HAZの低
温靱性を向上させる。このために必要な最小量は0.0
01%である。しかしN量が多過ぎるとスラブ表面疵や
固溶NによるHAZ靱性の劣化の原因となるので、その
上限は0.006%に抑える必要がある。
【0032】さらに本発明では、不純物元素であるP、
S量をそれぞれ0.030%以下、0.005%以下と
する。この主たる理由は母材およびHAZの低温靱性を
より一層向上させるためである。P量の低減は鋳片の中
心偏析を軽減するとともに、粒界破壊を防止して低温靱
性を向上させる。またS量の低減は制御圧延で延伸化し
たMnSを低減して延靱性を向上させる効果がある。
【0033】つぎにTi、Nb、V、Ni、Cu、C
r、MoおよびBを添加する目的について説明する。基
本となる成分にさらにこれらの元素を添加する主たる目
的は本発明鋼の優れた特徴を損なうことなく、強度・低
温靱性、HAZ靱性などの特性の一層の向上や製造可能
な鋼材サイズの拡大をはかるためである。したがって、
その添加量は自ら制限されるべき性質のものである。
【0034】Ti添加は、微細なTiNを形成し、スラ
ブ再加熱時および溶接HAZのオーステナイト粒の粗大
化を抑制してミクロ組織を微細化し、母材およびHAZ
の低温靱性を改善する。またAl量が少ないとき(たと
えば0.010%以下)、Tiは酸化物を形成しHAZ
において粒内フェライト生成核として作用し、HAZ組
織を微細化する効果も有する。このようなTi添加効果
を発現させるには、最低0.005%のTi添加が必要
である。しかしTi量が多過ぎると、TiNの粗大化や
TiCによる析出硬化が生じ、低温靱性を劣化させるの
で、その上限を0.025%に限定した。
【0035】Nbは、Moと共存して制御圧延時にオー
ステナイトの再結晶を抑制して結晶粒を微細化するだけ
でなく、析出硬化や焼入性増大にも寄与し、鋼を強靱化
する作用を有する。Nbは最低0.005%以上必要で
ある。しかしNb添加量が多過ぎると、HAZ靱性に悪
影響をもたらすので、その上限を0.10%とした。V
は、ほぼNbと同様の効果を有するが、その効果はNb
に比較して弱いと考えられていた。最低0.01%のV
添加が必須であり、Vの上限はHAZ靱性の点から0.
10%まで許容できる。
【0036】Niを添加する目的は強度や低温靱性を向
上させるためである。Ni添加は、MnやCr、Mo添
加に比較して圧延組織(とくに鋳片の中心偏析帯)中に
低温靱性に有害な硬化組織を形成することが少ないだけ
でなく、微量のNi添加がHAZ靱性の改善にも有効で
あることが判明した(HAZ靱性上、特に有効なNi添
加量は0.3%以上である)。しかし添加量が多過ぎる
と、HAZ靱性を劣化させるばかりでなく、経済性をも
損なわれるので、その上限を2.0%とした。またNi
添加は連続鋳造時、熱間圧延時におけるCuクラックの
防止にも有効である。この場合、NiはCu量の1/3
以上添加する必要がある。
【0037】Cuは、Niとほぼ同様な効果をもつとと
もに、耐食性、耐水素誘起割れ特性の向上にも効果があ
る。また約0.5%以上のCu添加は析出硬化によって
強度を大幅に増加させる。しかし過剰に添加すると、析
出硬化により母材、HAZの靱性低下や熱間圧延時にC
uクラックが生じるので、その上限を1.2%とした。
【0038】Crは、母材、溶接部の強度を増加させる
が、多過ぎるとHAZ靱性を著しく劣化させる。このた
めCr量の上限は1.0%である。Moは、Nbと共存
して制御圧延時にオーステナイトの再結晶を強力に抑制
し、オーステナイト組織の微細化にも効果がある。しか
し過剰なMo添加はHAZ靱性を劣化させるので、その
上限を0.80%とした。
【0039】なお、Ni、Cu、CrおよびMo量の下
限0.05%は、それぞれの元素添加による材質上の効
果が顕著になる最小量である。Bは、極微量で鋼の焼き
入れ性を飛躍的に高め、上部ベイナイトの生成を抑制
し、下部ベイナイト主体の組織を得るために、極めて有
効な元素である。1%Mnに相当する効果がある。さら
に、BはMoの焼き入れ性向上効果を高めるとともにN
bと共存して相乗的に焼入れ性を増す。このような効果
を得るためには、Bは最低でも0.0003%が必要で
ある。一方過剰に添加すると低温靱性を劣化させるだけ
でなく、かえってBの焼き入れ性向上効果を消失せしめ
ることもあるのでその上限を0.0020%とした。
【0040】次に脱酸の順序について説明する。脱酸元
素の順番は弱脱酸から強脱酸の順序で添加しなければな
らない。強脱酸を先に入れると次にどのような弱脱酸元
素を入れてもそれが酸化物にならず、酸化還元反応が起
こらないため酸化物が微細分散しないからである。最初
はSi脱酸の状態で次にZr脱酸を行う。この時酸化物
はZr酸化物がかなり存在する。次にMg脱酸を行う。
このときMg量にも依るがZr酸化物がMg酸化物にな
りZr酸化物が還元されてZrNにかわる。Mg量が少
ない場合はZr酸化物が多く、Mg酸化物は少ない。逆
にMg量が多い場合にはMg酸化物あるいはMgとZr
の酸化物になる。また、Zrの前にTiを添加しても良
い。Tiを添加するとTiNも存在する。ここで注意し
なければならないことはAlを添加しないことである。
Alを添加すると酸化物の凝集粗大化が起こり微細な酸
化物の分散が起こりにくくなる。
【0041】従って、この系では基本的にはAlを添加
しない鋼であるが、Alは不可避的に混入しており、
0.01%未満であれば酸化物の凝集粗大化は起こらな
い。つぎにZrとMgの複合酸化物のサイズと個数につ
いて説明する。ZrとMgの複合Mg酸化物の大きさが
0.001μm未満では酸化物が小さすぎてオーステナ
イト粒粗大化抑制効果あるいは粒内フェライト生成の効
果がなく、5.0μmを越えた大きさでは酸化物が大き
すぎるためにこれまたオーステナイト粒粗大化抑制効果
あるいは粒内フェライト生成の効果がなくなる。
【0042】オーステナイト粒粗大化抑制に効果のある
酸化物は0.01μm程度のMg酸化物のまわりに0.
1μmのZrの窒化物が存在しているものである。従っ
て0.1μm程度のMg酸化物とZr窒化物であり、こ
の大きさの酸化物が微細分散しているのが好ましい。中
心部のMg酸化物は融点が極めて高いために溶接温度に
おいても粒子が消失せず、粒子の分布が損なわれること
がない。
【0043】一方、粒内フェライト生成に効果のある酸
化物はMg及びZrの酸化物のまわりにZrの窒化物あ
るいはMnの硫化物が存在するものである。その大きさ
は0.3〜3.0μm程度のもので、これらの大きさの
粒子が微細分散しているものが好ましい。粒子の形態は
ZrNを主とするZr窒化物が表層にあり、その格子定
数がフェライトと極めて近いためにフェライト生成核と
しての有効性が高い。またMnSを主とする硫化物も表
層にありMn欠乏層の存在により、フェライト生成が容
易になる。
【0044】またTi、Mg複合酸化物の密度は、粒内
変態生成の場合に必要である。その個数は40個/mm
2 未満では酸化物分散の数が少なくオーステナイト粒粗
大化抑制効果あるいは粒内変態に効かないので40個/
mm2 以上必要である。粒内変態生成に有効なMg及び
Zrの酸化物の密度はCMA測定法により250個/m
2 以上あることが好ましい。この場合の密度のCMA
測定法は0.5mm×0.5mmの面積を1μmのビー
ム径を用いてCMAにより測定したものである。
【0045】またオーステナイト粒粗大化抑制に効果の
あるMg酸化物+Zr窒化物は0.1μm程度と非常に
微細なためにCMAでは測定不可能である。またZen
erの関係からピニングは酸化物の半径と体積分率で決
まってくるので、密度の概念を導入することは難しい。
従ってここでは酸化物の組成がMg酸化物とTi窒化物
で、Mg量が最低0.0005%以上あれば可とする。
【0046】Mg添加素材については純金属Mgあるい
は、Mg合金を用いても良い。前述したような酸窒化物
構造を有する介在物の生成は、脱酸条件と密接に関係し
ている。脱酸元素の順序は弱脱酸から強脱酸の順序で脱
酸が行われる必要がある。すなわち、最初がSi、Mn
による脱酸を行いSi、Mnの酸化物が形成される。こ
の状態で、引き続きZrを添加するが、重要なことは、
このZr添加した状態で2〜30分、好ましくは約3〜
10分間このままの状態に維持し、次の工程に入らない
ことである。この静止された状態において、Si、Mn
とZrの酸化物(SiとMnの量は還元されて少なくな
る。)とZr酸化物が形成される。次いで、Mgを添加
するが、この場合にもMgを添加した状態で2〜30
分、好ましくは約3〜10分間このままの状態に維持
し、直ちに鋳造工程に入らないことが必要である。すな
わち、Mgが添加後、2〜30分、好ましくは約3〜1
0分間静止状態に置くことで、Si、Mn、Zr、Mg
の酸化物(Zrの量は還元されて少なくなる。)とMg
酸化物が形成される。次いで、鋳造が開始される。この
ような合金元素添加の条件を採用することにより、凝固
時の結晶粒径が1000μm以下に微細化された鋳片を
得ることができる。
【0047】また、ZrとTiを併用する場合において
も前述の条件に類似した合金元素添加条件が採用され
る。すなわち、最初のSi,Mnによる脱酸は同一であ
り、Si,Mnの酸化物が形成された状態でTi添加を
行い、2〜30分、好ましくは約3〜10分間このまま
の状態に維持する。この静止状態に置かれることで、T
i添加により、Si,MnとTiの酸化物(SiとMn
の量は還元されて少なくなる。)とTi酸化物(Tiの
量は還元されて少なくなる。)が形成される。次いで、
Zr添加が行われ、同様に2〜30分、好ましくは約3
〜10分間このままの状態に維持する。この静止された
状態において、Si,Mn,Ti,Zrの酸化物(S
i,Mn,Tiの量は還元されて少なくなる。)とT
i,Zr酸化物(Tiの量は還元されて少なくなる。)
とZr酸化物が形成される。次いで、Mgを添加する
が、この場合にもMgを添加した状態で2〜30分、好
ましくは約3〜10分間このままの状態に維持し、直ち
に鋳造工程に入らないことが必要である。すなわち、M
gが添加後、2〜30分、好ましくは約3〜10分間静
止状態に置くことで、Si,Mn,Ti,Zr,Mgの
酸化物(Si,Mn,Ti,Zrの量は還元されて少な
くなる。)とTi,Zr,Mgの酸化物(Ti,Zrの
量は還元されて少なくなる。)とZr,Mgの酸化物
(Zrの量は還元されて少なくなる。)とMg酸化物が
形成される。次いで、鋳造が開始される。このような合
金元素添加の条件を採用することにより、凝固時の結晶
粒径が1000μm以下に微細化された鋳片を得ること
ができる。何れの場合においても鋳造開始温度は約16
00℃が好ましい。上述した合金元素添加条件および鋳
造開始温度が、本件発明の酸窒化物を得るための必須の
条件である。
【0048】前述した凝固時の鋳片の結晶粒径が100
0μm以下に微細化された状態でスラブ加熱、熱延工程
を経て製造された熱延鋼板内の存在する介在物は、前述
したように、中心部にMg,Zr,Tiを含有する酸化
物、表層部にはTi,Zr窒化物およびMn硫化物で構
成された形態の介在物となる。この介在物の粒子径は非
常に微細で、その大きさは0.0001μm〜数十μ
m、好ましくは、約0.1〜1μmで、Mgを含有する
1μm程度の粒子径を有する単位面積当たりの介在物の
数は250個/mm2 以上存在することが好ましく、こ
れによりHAZ靱性の向上を図ることができ、また、M
gを含有する0.1μm程度の粒子径を有する単位面積
当たりの介在物の数は、好ましくは1個/μm2 以上存
在させることでHAZ靱性の向上・促進を図ることがで
きる。
【0049】そして、この粒内変態核生成、Mnが拡散
する際に酸化されMnOの酸化物を形成し、それに伴い
凝固冷却中にTiO2 (+4)がTi2 3(+3)に
変化し、Tiが余って、これがTiNに変化するものと
考えられる。更に、前記Ti 2 3などの陽イオン空孔
に酸化物が集まり、表面に固溶金属原子の濃縮が起こ
り、拡散速度の速い陰イオンが集積してTiN、VN、
MnSが析出する。次いで、表面にTiが再析出してT
iNが生成するものと考えられる。また、MgOも陽イ
オン空孔型であり、Mg酸化物形成の状態も前記Ti2
3の酸化物生成形態と同様の形態で起こるものと考え
られる。
【0050】更に、ピンニングについて説明すると、微
細なTiNは、通常転位上に析出するために、鋳造され
た鋳片の凝固時には析出することはなく、その後のスラ
ブ加熱の昇温時、保熱時、圧延時、或いは冷却中に微細
TiNが析出する。一方、TiN+MgOは熱的に安定
であること、MgOとTiNは格子定数がよくあってい
ることから、MgOにTiNが優先析出するものと考え
られる。
【0051】
【実施例】つぎに本発明の実施例について述べる。 <実施例1>実験室溶解(50kg、120mm厚鋼塊)
で種々の鋼成分の鋼塊を製造した。これらの鋼塊を種々
の条件で厚みが13〜30mmの鋼板に圧延し、諸機械
的性質を調査した。鋼板の機械的性質(降伏強さ:Y
S、引張強さ:TS、シャルピー衝撃試験の−20℃で
の吸収エネルギー:vE-2oと50%破面遷移温度:v
Trs)は圧延と直角方向で調査した。HAZ靱性(シ
ャルピー衝撃試験の−20℃での吸収エネルギー:vE
-2o)は再現熱サイクル装置で再現したHAZで評価し
た(最高加熱温度:1400℃、800〜500℃の冷
却時間[Δt800- 500 ]:28秒)。Ti、Mg複合酸
化物の大きさ、数はCMA分析を行い、調査した。
【0052】実施例を表1に示す。本発明にしたがって
製造した鋼板は−20℃でのHAZシャルピー吸収エネ
ルギーが150Jを越え、優れたHAZ靱性を有する。
これに対して比較鋼は化学成分またはZr、Mg複合酸
化物の大きさ、密度が不適切なため、−20℃でのHA
Zのシャルピー吸収エネルギーが著しく劣る。鋼15は
O量が少ないためにMg、Zr複合酸化物の密度が少な
いのでHAZのシャルピー吸収エネルギーが低い。鋼1
6はAl量が多すぎるためにMg、Zr複合酸化物の密
度がほとんどなく、HAZのシャルピー吸収エネルギー
が低い。鋼17はZr量が少なすぎるために、HAZの
シャルピー吸収エネルギーが低い。鋼18はZr量が多
いためにHAZのシャルピー吸収エネルギーが若干低
い。鋼19はO量が多いためにMg、Zr複合酸化物の
粒径が大きく、0.001〜5μmでのZrとMgの酸
化物の密度が少なく、HAZのシャルピー吸収エネルギ
ーが低い。鋼20はMg添加がないため、HAZのシャ
ルピー吸収エネルギーが若干低い。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】<実施例2>転炉でTi,Mg以外の合金
元素を添加する。TiおよびMgの添加は2次精錬で行
う。Tiを添加した15分後にMg合金を溶鋼中に吹き
込む。さらに20分後連続鋳造を行い、スラブにする。
スラブを例えば1150℃に加熱し、中心部が1150
℃に到達した60分後にスラブを抽出し、直ちに例えば
100mmまで粗圧延、20mmまで仕上げ圧延を行
う。その後水冷し、水冷停止温度を例えば400℃に
し、厚鋼板の製造を終える。この厚鋼板を造管し、内外
面溶接を行う。この時の入熱は例えば20mmの場合で
は3.5kJ/cmである。その後拡管を行い、UOE
鋼管とした。
【0056】
【発明の効果】以上のべたように、本発明は、ZrとM
gを、必要に応じてTiを、適切な量添加してZr、M
gの酸化物を形成させ、しかもMgを含有する1μm程
度の粒子径で粒内変態を促進させ、またMgを含有する
0.1μm程度の粒子径で結晶粒を微細化してHAZ靱
性を向上させることができ、造船、建築、圧力容器、ラ
インパイプ等の構造物に使用する鋼材を安定して製造す
ることが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C22C 38/58 C22C 38/58 (72)発明者 斎藤 直樹 千葉県富津市新富20−1 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 為広 博 千葉県富津市新富20−1 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 Fターム(参考) 4K013 BA14 DA03 DA08 EA18 EA24 FA02

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、 C :0.01〜0.15%、 Si:0.6%以下、 Mn:0.5〜2.5%、 Zr:0.005〜0.025%、 Mg:0.0001〜0.0050%、 を主成分とし、その他不可避的不純物からなり、Mgお
    よびZrを含有する酸窒化物が、Mg酸化物を主に含有
    する中心部とZr窒化物およびMn硫化物を主に含有す
    る表層部からなる酸窒化物構造を有することを特徴とす
    る溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼材。
  2. 【請求項2】 重量%で、 C :0.01〜0.15%、 Si:0.6%以下、 Mn:0.5〜2.5%、 Zr:0.005〜0.025%、 Mg:0.0001〜0.0050%、 Ti:0.005〜0.025%、 を主成分とし、その他不可避的不純物からなり、Mg、
    ZrおよびTiを含有する酸窒化物が、Mg酸化物を主
    に含有する中心部とZr窒化物、Ti窒化物およびMn
    硫化物を主に含有する表層部からなる酸窒化物構造を有
    することを特徴とする溶接熱影響部靱性に優れた溶接用
    高張力鋼材。
  3. 【請求項3】 重量%で、 C :0.01〜0.15%、 Si:0.6%以下、 Mn:0.5〜2.5%、 Zr:0.005〜0.025%、 Mg:0.0001〜0.0050%、 主成分とし、その他不可避的不純物からなり、Mgおよ
    びZrを含有する酸窒化物が、Mg酸化物を主に含有す
    る中心部とZr窒化物およびMn硫化物を主に含有する
    表層部からなる酸窒化物構造を有し、かつ粒径:0.0
    001〜5.0μmのZrおよびMgを含有する酸窒化
    物が40個/mm2 以上分散している組織を有すること
    を特徴とする溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼
    材。
  4. 【請求項4】 重量%で、 C :0.01〜0.15%、 Si:0.6%以下、 Mn:0.5〜2.5%、 Zr:0.005〜0.025%、 Mg:0.0001〜0.0050%、 Ti:0.005〜0.025%、 を主成分とし、その他不可避的不純物からなり、Mg、
    ZrおよびTiを含有する酸窒化物が、Mg酸化物を主
    に含有する中心部とZr窒化物、Ti窒化物およびMn
    硫化物を主に含有する表層部からなる酸窒化物構造を有
    し、かつかつ粒径:0.0001〜5.0μmのZrお
    よびMgを含有する酸窒化物が40個/mm2 以上分散
    している組織を有することを特徴とする溶接熱影響部靱
    性に優れた溶接用高張力鋼材。
  5. 【請求項5】 前記主成分に、更に、Nb:0.005
    〜0.10%、V:0.01〜0.10%、Ni:0.
    05〜2.0%、Cu:0.05〜1.2%、Cr:
    0.05〜1.0%、Mo:0.05〜0.8%、B:
    0.0003〜0.0020%の1種または2種以上を
    含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかの項
    に記載の溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼材。
  6. 【請求項6】 重量%で、 C :0.01〜0.15%、 Si:0.6%以下、 Mn:0.5〜2.5%、 Zr:0.005〜0.025%、 Mg:0.0001〜0.0050%、 を主成分とし、その他不可避的不純物からなる溶鋼の溶
    製時に、溶鋼中でZr,Al,Mgが不可避的不純物と
    して以外に存在しない状態で脱酸剤として最初にZrを
    添加後2〜30分放置し、次いで、Mgを添加し、2〜
    30分放置してから鋳造を開始し、凝固時の結晶粒径が
    1000μm以下となるように鋳造することを特徴とす
    る溶接熱影響部靱性に優れた溶接用高張力鋼材の製造方
    法。
  7. 【請求項7】 重量%で、 C :0.01〜0.15%、 Si:0.6%以下、 Mn:0.5〜2.5%、 Zr:0.005〜0.025%、 Mg:0.0001〜0.0050%、 Ti:0.005〜0.025%、 を主成分とし、その他不可避的不純物からなる溶鋼の溶
    製時に、溶鋼中に脱酸剤として最初にTiを添加後2〜
    5分放置し、次いで、Zrを添加後2〜30分放置し、
    引き続きMgを添加し、更に2〜30分放置してから鋳
    造を開始し、凝固時の結晶粒径が1000μm以下とな
    るように鋳造することを特徴とする溶接熱影響部靱性に
    優れた溶接用高張力鋼材の製造方法。
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