JP2000038539A - アルカリ脱膜型塗料およびアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板 - Google Patents
アルカリ脱膜型塗料およびアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板Info
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Abstract
なる改善を可能とする、アルカリ脱膜型塗料を提供す
る。 【解決手段】 アクリル系樹脂および添加剤を含有する
塗料において、該アクリル系樹脂が、スチレン、メタク
リル酸エステルおよびカルボキシル基を有する単量体の
水溶性共重合体であり、前記メタクリル酸エステルは、
ガラス転移温度が0℃以上であり、かつメタクリル酸と
炭素数2以上の脂肪族1価アルコールとからなる。
Description
塗料およびアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板に関し、詳しく
はアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板において、アルカリ脱膜
性や耐ブロッキング性を維持しつつ、さらに防錆性およ
びプレス成形性を改善し得る、アルカリ脱膜型塗料に関
する。
車の構造材および部品や家電製品等には、深絞り用冷延
鋼板が使用されてきたが、近年、コストダウンの観点か
ら、冷延鋼板の代替品として熱延鋼板が盛んに使用され
るようになり、熱延鋼板についても深絞り性を向上する
ことが要求されている。しかし、従来の熱延鋼板は、冷
延鋼板と比較すると、深絞り成形性の点で劣るため、上
記用途へ熱延鋼板を使用する場合は、プレス成形性を改
善することが重要になる。
して、例えば特公昭53-37817号公報に開示される、潤滑
性金属加工用表面処理剤を塗布する方法が提案されてい
る。これは、アクリル酸と炭素数1〜8の脂肪族1価ア
ルコールのエステル16〜40重量部、メタクリル酸メチ
ル、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルから選ばれた少
なくとも1種とスチレン40〜64重量部および極性基とし
てカルボキシル基を有する重合性単量体10〜20重量部を
共重合させて得られる、ガラス転移温度60〜90℃および
重量平均分子量15000 〜50000 の水溶性熱可塑性合成樹
脂、そして金属石けんおよび水から成るものである。こ
の表面処理剤を鋼板に塗布することによって、鋼板に加
工を行う際に優れた潤滑性を与えて、加工性を改善す
る。なお、この表面処理剤の塗布は、鋼板の製造者が行
って、被覆処理後の鋼板に加工を行う需要家に向けて出
荷するのが、一般的であるから、優れた潤滑性に加え
て、耐ブロッキング性並びにアルカリ脱膜性に優れるこ
とが、肝要である。すなわち、耐ブロッキング性とは、
重ね合わせた鋼板に塗布され形成された被膜同士が粘着
しない性質であり、またアルカリ脱膜性は、需要家にお
けるプレス後のアルカリ洗浄(脱脂)液での除去が容易
である性質である。
まり良好な耐ブロッキング性およびアルカリ脱膜性に加
えて、優れたプレス成形性を、鋼板に付与できるもので
あるが、高温、高湿時や結露時に錆が多発し、この錆
が、次の化成処理工程において、化成皮膜の形成を阻害
する問題、更に外観上、その品質を著しく低下させる問
題があった。つまり防錆性に問題があった。
して、特開昭63-223093 号、特開平9-156029号および特
開平9-296132号各公報には、アクリル系樹脂に撥水剤、
防錆剤、防錆潤滑剤等を添加することによって、防錆性
の問題を解消する方法が提案されている。
た鋼板を出荷してから需要家で使用されるまでの間に結
露が数回発生するような、腐食環境の厳しい時期や、需
要家におけるコストダウンに答えるために鋼板を簡易梱
包して出荷する際などには、これら撥水剤、防錆剤、防
錆潤滑剤を添加した場合においても未だに錆に関する問
題が発生していた。また、プレス成形時には摩擦熱や変
形抵抗から、金型が80〜100 ℃に上昇するために、オイ
ルを金型にかけながら成形することによって、この温度
上昇を緩和することが一般に行われている。しかし、プ
レス回数の増加に従ってオイルによる冷却効果が低下し
て金型温度が上昇し、とりわけ、連続プレス成形を行う
場合には、この温度上昇が激しいために、プレス割れや
かじりが発生する場合があり、プレス成形性も未だ不十
分であった。
して残されていた、鋼板における防錆性およびプレス成
形性の更なる改善を可能とする、アルカリ脱膜型塗料
を、防錆性およびプレス成形性に優れたアルカリ脱膜型
潤滑処理鋼板に併せて提供することを目的とする。
アクリル系樹脂をベースとして、潤滑剤および防錆剤な
どを添加した塗料において、防錆性およびプレス成形性
の改善は、潤滑剤や防錆剤のみならず、ベースとなるア
クリル系樹脂の性能を高めることが重要になることが判
明した。つまり防錆性の観点からベースのアクリル系樹
脂を検討した結果、疎水性のスチレンを導入すること、
およびメタクリル酸とエステル化させる脂肪族1価のア
ルコールの炭素数を限定することが、極めて有効である
との知見を得た。また、プレス成形性の観点からは、ガ
ラス転移温度Tgが0℃以上のメタクリル酸エステルとす
ること、さらにカルボキシル基を有する重合性単量体も
含めた3種を単なる混合ではなく共重合することが、有
利であるとの知見も得た。さらに、メタクリル酸エステ
ルとスチレンを所定の共重合比とすることがプレス成形
性の改善のためにさらに有効であることを見出した。本
発明は、上記の知見に由来するものである。
よび添加剤を含有する塗料において、該アクリル系樹脂
が、スチレン、メタクリル酸エステルおよびカルボキシ
ル基を有する単量体の水溶性共重合体であり、前記メタ
クリル酸エステルは、ガラス転移温度が0℃以上であ
り、かつメタクリル酸と炭素数2以上の脂肪族1価アル
コールとからなる、ことを特徴とするアルカリ脱膜型塗
料である。
との重合比が1:0.3 〜5.0 であることが有利である。
塗料を鋼板表面に塗布し形成された塗膜を有することを
特徴とするアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板である。ちなみ
に、鋼板としては、熱延板、中でも酸洗した熱延板、冷
延板、各種表面処理鋼板およびステンレス鋼板などが有
利に適合する。
塗料の組成について詳細に説明する。すなわち、ベース
となるアクリル系樹脂は、スチレンとメタクルリ酸エス
テルとカルボキシル基を有する単量体の水溶性共重合体
であり、前記メタクリル酸エステルは、ガラス転移温度
Tgが0℃以上であり、かつメタクリル酸と炭素数2以上
の脂肪族1価アルコールとからなるものとする。
ル酸エチル(Tg:65℃)、メタクリル酸イソプロピル
(Tg:81℃) 、メタクリル酸n−ブチル(Tg:20℃) 、
メタクリル酸iso −ブチル(Tg:67℃) 等の、メタクリ
ル酸と炭素数2以上の脂肪族1価アルコールとからなる
ものを使用する。これらメタクリル酸と脂肪族1価アル
コールとからなるメタクリル酸エステルが、例えばアク
リル酸エステルと比べ、Tgが高くなり、プレス成形性に
優れるためである。ここで、エステル末端の炭素数を2
以上としたのは、炭素数1のメチル基の場合、極端に防
錆性が低下するためである。これは、メチル基によりエ
ステル基の分極が高まり、その結果、水との相互作用が
高まるためであると考えられる。
上としたのは、プレス成形性の観点からである。一般
に、需要家で行われている実際のプレス成形は、連続で
しかも高速で行われるため、摩擦熱や鋼板の変形抵抗に
よる熱によって、鋼板の温度は80℃〜100 ℃に達する場
合もある。そして、Tgが0℃未満の単量体を共重合物中
へ加えた場合は、加工時の摺動や熱により、軟質成分が
鋼板から離脱したり溶融する結果、塗膜全体の潤滑効果
を低下させる、からである。メタクリル酸エステルのTg
は、より好ましくは、10〜90℃である。
いて説明する。スチレンは、耐湿性が高く、かつ高Tgで
あるために、防錆性およびプレス成形性を両立させる上
で必須である。ここで、このスチレンと上記メタクリル
酸エステルとの共重合比は、スチレン:メタクリル酸エ
ステル=1:0.3 〜5.0 にすることが、好ましい。すな
わち、この共重合比が0.3 未満であると、スチレンの含
有割合が増すために防錆性は更に向上するが、後述する
より好ましい所定の酸価にした場合にも脱膜性が低下す
るとともに、塗料の貯蔵安定性が低下する。一方、5.0
をこえると、塗膜の疎水性が低下するために防錆性が低
下する。
る単量体であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸およびイタコン酸等が使用できる。この成分に
より、共重合体つまりアクリル樹脂には酸基が付与さ
れ、例えばアンモニアやアミン類で中和すると、水溶化
が可能となり、水溶性共重合体となる。つまり、この種
の塗料の重要な性能の一つであるアルカリ脱膜性を付与
するのに寄与するために水溶性とする必要があり、カル
ボキシル基を有する単量体を含有させなければならな
い。カルボキシル基を有する単量体の重合比は、共重合
体(アクリル系樹脂)全体の酸価が30〜200 mg-KOH/gに
なるように調製することが、好ましい。ここでいう酸価
とは、共重合体1g中に含まれるカルボン酸を中和する
のに要する水酸化カリウムのmg数である。酸価が30未満
になると、アルカリ脱脂液にて実施される当該塗膜のア
ルカル脱膜性が極端に低下する上、共重合体自身の水溶
化が困難となる。一方、200 mg-KOH/gをこえると、防錆
性が極端に低下し、スチレンやその他添加される防錆剤
による効果が発揮されない。なお、この発明において
は、カルボキシル基を中和することによる水溶化を必須
とし、界面活性剤を使用しない。なぜなら、界面活性剤
を使用すると、界面活性剤が乾燥後の塗膜に残存するこ
とにより防錆性が低下するためである。
中における公知の溶液共重合にて得ることができる。す
なわち、80〜140 ℃に調整した水溶性溶剤、例えばブチ
ルセロソルブ中に、窒素雰囲気下において、スチレンお
よびメタクリル酸エステルを好ましくは、スチレン:メ
タクリル酸エステル=1:0.3 〜5.0 の共重合比にて調
整し、さらにカルボキシル基を有する単量体を、好まし
くは共重合体の酸価が50〜200mg-KOH/g になるように、
重合開始剤とともに、4〜5時間かけて滴下しながら重
合させたのち、同温度で2〜8時間の加熱攪拌を行って
重合を完結させる。そして、55〜60℃に冷却後、アンモ
ニア、アミン等のアルカリで中和水溶化を行い、所定の
アクリル系樹脂を作製する。
性および加工性を向上させる目的で、防錆剤および潤滑
剤を典型例とする添加剤を添加することが好ましい。特
に好ましい添加剤としては、(A) ラウリル酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸およびオレイン酸等とカルシウムや
バリウム等のアルカリ土類金属との塩である、金属せっ
けん、(B) リン酸またはモリブデン酸とZn, Caもしくは
アンモニウムとの塩、(C) ポリエチレンワックスがあ
る。
ンレス鋼板または各種表面処理鋼板に塗布するには、そ
の付着量を、片面当たり乾燥重量で0.5 〜5.0g/m2 とす
ることが、有利である。すなわち、0.5g/m2 未満の場
合、鋼板の凹凸を埋めることができず、プレス加工性お
よび防錆性を向上する効果が得難い。また、5.0g/m2 を
こえた場合、プレス加工時に塗膜剥離(パウダリング)
が発生する。より好ましい範囲は、0.5 〜3.0g/m2 であ
る。ここで、上記鋼板は、帯状の鋼板である鋼帯も含む
ものである。
ー塗布、浸漬塗布および刷毛塗り塗布など、公知の方法
を利用できる。乾燥条件は、鋼板温度として50℃〜200
℃、乾燥時間1〜90秒間程度とする。
組成のアクリル樹脂に、下記の添加剤を添加した塗料
を、乾燥塗膜重量で片面当たり1.5g/m2 になるように両
面に塗布し、10秒後の到達板温が60℃になるように熱風
乾燥機を用いて乾燥させた。その後、更に両面に防錆油
(16.0cSt/40℃) を0.5 〜1.0g/m2 になるように塗布し
試験片とした。 記 添加剤 ステアリン酸カルシウム 5% リン酸亜鉛 5% ポリエチレンワックス 10% (アクリル系樹脂固形分に対する質量%)
成形性、防錆性、アルカリ脱膜性および耐ブロッキング
性を調査した。その調査結果を、表3および4に示す。
なお、各特性の評価は、次のとおりに行った。
ス成形を行った際の、常温での深絞り性および耐かじり
性を評価した。 プレス条件 ポンチ径 33mmφ (円筒、ビード付き円筒) 絞りダイス肩曲率 3mmR ブランク径 円筒68mmφ ビード付き円筒68mmφ 絞り速度 60mm/sec 絞り圧 1〜9t(破断せずに加工可能な最大t数で評価)
ンプルの側壁部を観察し、型かじりの有無を評価した。
その評価基準は以下の通りである。 ◎=型かじりなし(優良) ○=型かじり若干あり(良) △=型かじりやや多い(やや劣る) ×=型かじり多い(劣る)
じり性) エリクセンカップ絞り試験機を用いて、次の条件でプレ
ス加工を行った際の、金型温度80℃での深絞り性および
耐かじり性を評価した。 プレス条件 ポンチ径 33mmφ (円筒、ビード付き円筒) 絞りダイス肩曲率 3mmR ブランク径 円筒68mmφ ビード付き円筒68mmφ 絞り速度 60mm/sec 絞り圧 1〜9t(破断せずに加工可能な最大t数で評価)
ンプルの側壁部を観察し、型かじりの有無を評価した。
その評価基準は以下の通りである。 ◎=型かじりなし(優良) ○=型かじり若干あり(良) △=型かじりやや多い(やや劣る) ×=型かじり多い(劣る)
行い、赤錆が全試験面に対する面積率として5%発生す
るまでの時間で評価した。 SST; JIS Z2371に規定された条件でSST を行い、赤錆
が面積率として5%発生するまでの時間を測定した。10
時間以上が良好な評価となる。 スタック試験;70×150mm の寸法の試験片を2枚重
ね、50kg/cm2の荷重を加えて温度50℃で放置し、赤錆が
面積率として5%発生するまでの時間で評価した。な
お、試験片の間に水を2ml滴下した。70時間以上が良好
な評価となる。
液{ファインクリーナー4460,日本パーカーライジング
(株)製}を、温度40℃、スプレー圧1kgf/cm 2 で10秒
間スプレーして脱膜した。次に、試験片を、3重量%硫
酸銅水溶液に40秒浸漬し、Cuの置換析出状態を観察し、
次の基準で脱膜性を評価した。 脱膜性評価基準 ○=Cuが全面に析出(優良) △=Cuが部分的に析出(やや劣る) ×=Cuが全く析出せず(劣る)
00kg・cmのトルクで締め付けた状態で、60℃の恒温槽に
6時間放置した。その後、重ねた試験片を引き剥がし、
引き剥がした時の粘着状況により、次の基準で耐ブロッ
キング性を評価した。 耐ブロッキング性 ◎=粘着なし(優良) ○=若干粘着あり(良) △=粘着あり(やや劣る) ×=粘着大(劣る)
この塗料を表面に塗布し形成された塗膜を有する潤滑処
理鋼板は、アルカリ脱膜性および耐ブロッキング性とい
う基本的性能を維持しつつ、防錆性およびプレス成形性
を格段に改善したものとなる。従って、従来問題となっ
ていた難成形のプレス成形が可能となり、かつ高温多湿
時や結露時における錆トラブルを解消できる。
Claims (3)
- 【請求項1】 アクリル系樹脂および添加剤を含有する
塗料において、該アクリル系樹脂が、スチレン、メタク
リル酸エステルおよびカルボキシル基を有する単量体の
水溶性共重合体であり、前記メタクリル酸エステルは、
ガラス転移点が0℃以上であり、かつメタクリル酸と炭
素数2以上の脂肪族1価アルコールとからなることを特
徴とするアルカリ脱膜型塗料。 - 【請求項2】 スチレンとメタクリル酸エステルとの共
重合比が1:0.3 〜5.0 であることを特徴とする請求項
1に記載のアルカリ脱膜型塗料。 - 【請求項3】 請求項1または2に記載のアルカリ脱膜
型塗料を表面に塗布して形成された塗膜を有することを
特徴とするアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20778498A JP3835006B2 (ja) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | 潤滑処理鋼板用塗料およびアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板 |
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JP20778498A JP3835006B2 (ja) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | 潤滑処理鋼板用塗料およびアルカリ脱膜型潤滑処理鋼板 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-07-23 JP JP20778498A patent/JP3835006B2/ja not_active Expired - Fee Related
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