JP2000034438A - プライマ塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 加工性、耐スクラッチ性、高温耐湿性及び耐
食性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物を得る。 【構成】 （ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂７０〜
１００重量％及び（ｂ）ポリスルフィド変性エポキシ樹
脂０〜３０重量％からなるエポキシ樹脂成分と（ｃ）多
官能アミンとを反応させてなるアミン変性エポキシ樹脂
７０〜９５重量部及び（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネ
ート化合物５〜３０重量部からなる樹脂成分１００重量
部に対して、（Ｃ）クロム酸ストロンチウム顔料及び
（Ｄ）チタン白顔料などの顔料を、全顔料量として６０
〜１８０重量部含有し、かつ該塗料中における顔料
（Ｃ）／全顔料の重量比が３０／１００〜５５／１００
であるプライマ塗料組成物、及び亜鉛メッキ鋼板などの
鋼板上に、上記の塗料組成物による下塗塗膜、及びこの
上に上塗塗膜が設けられた塗装鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性、耐スクラ
ッチ性、高温耐湿性及び耐食性に優れた塗装鋼板を得る
のに適したプライマ塗料組成物、この塗料組成物を用い
た下塗塗膜形成方法及びこの塗料組成物を用いた塗装鋼
板に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】コイル
コーティングなどによる建材用着色塗装鋼板において
は、その耐久性の点から、プレス加工などによって加工
された際の塗膜の加工性が良好であることや塗膜表面に
衝撃が加えられたときに塗膜が素地から剥がれ難いこ
と、すなわち耐スクラッチ性が良好であること、夏場の
高温多湿下での耐性すなわち高温耐湿性、耐食性が非常
に重要である。

【０００３】従来、建材用着色塗装鋼板用のプライマ塗
料としては、（１）ポリエステル樹脂に架橋剤としてメ
ラミン樹脂又はブロック化ポリイソシアネート化合物を
組合せた樹脂系、（２）エポキシ樹脂にメラミン樹脂架
橋剤を組合せた樹脂系又は（３）エポキシ樹脂に架橋剤
としてのブロック化ポリイソシアネート化合物を組合せ
た樹脂系であって、これらの樹脂系に、顔料分としてク
ロメート系防錆顔料、チタン白、体質顔料を配合したプ
ライマ塗料が広く用いられている。

【０００４】しかしながら、上記（１）の樹脂系のプラ
イマ塗料を用いた塗装鋼板は、一般に加工性は良好であ
るが、高温耐湿性、耐スクラッチ性が劣るという問題が
ある。また上記（２）の樹脂系のプライマ塗料を用いた
塗装鋼板は、一般に耐スクラッチ性は良好であるが、加
工性、高温耐湿性が劣るという問題がある。さらに上記
（３）の樹脂系のプライマ塗料を用いた塗装鋼板は、一
般に耐スクラッチ性及び加工性は良好であるが、高温耐
湿性が劣るという問題がある。

【０００５】上記のように、従来、建材用着色塗装鋼板
に用いられているプライマ塗料は、加工性、耐スクラッ
チ性、高温耐湿性及び耐食性の全てを満足できるものは
なく、これらの性能のすべてを満足できるプライマ塗料
が求められていた。

【０００６】本発明の目的は、加工性、耐スクラッチ
性、高温耐湿性及び耐食性の全てを満足できる、建材用
着色塗装鋼板に適したプライマ塗料を得ることである。

【０００７】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意検討した結果、特定のアミン変性エポキシ樹脂とブ
ロック化ポリイソシアネート化合物とを樹脂成分とし、
クロム酸ストロンチウムとチタン白とを所定量配合した
プライマ塗料によって上記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）（ａ）数平均分子量が３５０〜４，５００であっ
て、エポキシ当量が１７０〜４，０００ｇ／当量のビス
フェノール型エポキシ樹脂７０〜１００重量％及び
（ｂ）数平均分子量が３５０〜４，５００であって、エ
ポキシ当量が１７０〜４，０００ｇ／当量のポリスルフ
ィド変性エポキシ樹脂０〜３０重量％からなるエポキシ
樹脂成分と（ｃ）多官能アミンとを、全エポキシ樹脂成
分中のエポキシ基１当量に対して、多官能アミン（ｃ）
中の活性水素の量が１．１〜１．８当量となる割合で反
応させてなる数平均分子量２，０００〜１２，０００の
アミン変性エポキシ樹脂７０〜９５重量部及び（Ｂ）ブ
ロック化ポリイソシアネート化合物５〜３０重量部から
なる樹脂成分１００重量部に対して、（Ｃ）クロム酸ス
トロンチウム顔料、（Ｄ）チタン白顔料及び必要に応じ
て（Ｅ）その他の顔料を、該顔料（Ｃ）、（Ｄ）及び
（Ｅ）の合計量で６０〜１８０重量部含有する塗料であ
り、かつ顔料（Ｃ）の量が３０〜１００重量部、顔料
（Ｄ）の量が２０〜１３０重量部、顔料（Ｅ）の量が０
〜１０重量部の範囲内であって、しかも該塗料中におけ
る顔料（Ｃ）／全顔料の重量比が３０／１００〜５５／
１００の範囲内であることを特徴とするプライマ塗料組
成物を提供するものである。

【０００９】また、本発明は、化成処理されていてもよ
い、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板又はアルミニ
ウムメッキ鋼板上に、上記塗料組成物を塗装することを
特徴とする下塗塗膜形成方法を提供するものである。

【００１０】さらに、本発明は、化成処理されていても
よい、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板又はアルミ
ニウムメッキ鋼板上に、上記塗料組成物による下塗塗膜
が設けられており、該下塗塗膜上に上塗塗膜が設けられ
ていることを特徴とする塗装鋼板を提供するものであ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のプライマ塗料組成物の各
成分について以下に説明する。

【００１２】アミン変性エポキシ樹脂（Ａ） 本発明組成物の（Ａ）成分であるアミン変性エポキシ樹
脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）と必要に応
じてポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）とからなる
エポキシ樹脂成分を、（ｃ）多官能アミンと反応させて
なる樹脂であり、数平均分子量が２，０００〜１２，０
００、好ましくは３，０００〜９，０００の範囲内であ
る実質的にエポキシ基を有さない樹脂であって、アミン
価として、５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらには７〜２０
ｍｇＫＯＨ／ｇを有することが好適である。

【００１３】上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）
は、分子中にエポキシ基を１個以上有し、数平均分子量
が３５０〜４，５００、好ましくは９００〜３，５００
の範囲内であって、エポキシ当量が１７０〜４，０００
ｇ／当量、好ましくは４５０〜３，０００の範囲内のビ
スフェノール型エポキシ樹脂である。

【００１４】ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）とし
ては、なかでも、ビスフェノール化合物とエピクロルヒ
ドリンとの一段重合法によって得られるもの、及び上記
一段重合法によって得られたエポキシ当量が比較的低い
ビスフェノール型エポキシ樹脂にビスフェノール化合物
を付加させる二段重合法によって得られるものが好まし
い。

【００１５】上記ビスフェノール化合物としては、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン、４，
４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−tert−ブチルフェニル）−２，２−プロパン、ビ
ス（２，４−ジヒドロキシフェニル）メタン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。

【００１６】上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）
の具体例としては、油化シェルエポキシ社製の、エピコ
ート８２８ＥＬ、エピコート１００１、エピコート１０
０４、エピコート１００７、エピコート１００９、エピ
コート８０７、エピコート８０６Ｈ；旭チバ社製の、ア
ラルダイトＡＥＲ２５０、アラルダイトＡＥＲ２６０、
アラルダイトＡＥＲ６０７１、アラルダイトＡＥＲ６０
０４、アラルダイトＡＥＲ６００７；三井化学社製のエ
ポミックＲ１４０、エポミックＲ３０１、エポミックＲ
３０４、エポミックＲ３０７、エポミックＲ−１１４；
旭電化社製のアデカレジンＥＰ−４１００、アデカレジ
ンＥＰ−５１００、ＥＰ−４９００；東都化成社製のエ
ポトートＹＤＦ−１７０等を挙げることができる。

【００１７】アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の製造に必
要に応じて用いられる、ポリスルフィド変性エポキシ樹
脂（ｂ）は、分子主鎖中にポリスルフィド骨格（−Ｓ−
Ｓ−）を有し、分子中にエポキシ基を１個以上有する、
数平均分子量が３５０〜４，５００、好ましくは９００
〜３，５００の範囲内であって、エポキシ当量が１７０
〜４，０００ｇ／当量、好ましくは２２０〜２，７００
の範囲内のビスフェノール型エポキシ樹脂である。

【００１８】ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）の
具体例としては、東レチオコール社製の、フレップ（Ｆ
ＬＥＰ）−１０、フレップ−５０、フレップ−６０、フ
レップ−６５、フレップ−８０、フレップ−１２５Ｘ、
フレップ−４１０Ｃなどを挙げることができる。

【００１９】上記したエポキシ樹脂成分と反応させる多
官能アミン（ｃ）は、１分子中に活性水素を２個以上有
するアミンであり、例えば、プロピルアミン、ブチルア
ミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、ノニルアミン、デシルアミン、モノｎ−プロパノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、モノブタノー
ルアミン、モノエタノールアミンなどの１級モノアミ
ン；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イソホ
ロンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジアミノスルホン、メタフェニレンジアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジン、ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられ
る。

【００２０】上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）
と必要に応じてポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）
とからなるエポキシ樹脂成分と多官能アミン（ｃ）と
を、エポキシ樹脂成分中のエポキシ基１当量に対して、
多官能アミン（ｃ）中の活性水素の量が１．１〜１．８
当量、好ましくは１．２〜１．５当量となる割合で反応
させることによってアミン変性エポキシ樹脂（Ａ）を得
ることができる。両者の量的割合を上記範囲内とするこ
とが、樹脂合成反応時のゲル化の防止、得られるアミン
変性エポキシ樹脂（Ａ）の分子量の制御、塗膜の耐水性
などの点から好適である。

【００２１】アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）は、例え
ば、有機溶剤中に上記エポキシ樹脂成分を溶解させ、こ
の樹脂溶液に多官能アミン（ｃ）を加え、窒素雰囲気下
にて７０〜１５０℃で４〜１０時間程度加熱する条件で
反応させることによって製造することができる。

【００２２】ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ） 本発明組成物において、ブロック化ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）は、上記アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の
硬化剤として働くものであり、ポリイソシアネート化合
物のフリーのイソシアネート基をブロック化剤によって
ブロック化してなる化合物である。

【００２３】上記ブロック化する前のポリイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートもしくはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
トの如き脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリレ
ンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネー
トの如き環状脂肪族ジイソシアネート類；トリレンジイ
ソシアネートもしくは４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類の如き有
機ジイソシアネートそれ自体、またはこれらの各有機ジ
イソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステ
ル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き
各有機ジイソシアネート同志の環化重合体、更にはイソ
シアネート・ビウレット体等が挙げられる。

【００２４】イソシアネート基をブロックするブロック
化剤としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレ
ノールなどのフェノール系；ε−カプロラクタム；δ−
バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラ
クタムなどラクタム系；メタノール、エタノール、ｎ−
又はｉ−プロピルアルコール、ｎ−，ｉ−又はｔ−ブチ
ルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ベンジルアルコールなどのアルコール系；ホルムアミド
キシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエ
チルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェ
ノンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどオキシム
系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸
エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活
性メチレン系などのブロック化剤を好適に使用すること
ができる。

【００２５】上記ポリイソシアネート化合物と上記ブロ
ック化剤とを混合することによって容易に上記ポリイソ
シアネート化合物のフリーのイソシアネート基をブロッ
クすることができる。

【００２６】ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）は、１種又は２種以上の混合物として使用するこ
とができる。

【００２７】本発明組成物において、前記アミン変性エ
ポキシ樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート化合
物（Ｂ）とからの配合割合は、（Ａ）と（Ｂ）との合計
固形分１００重量部中、水酸基含有樹脂（Ａ）が、７０
〜９５重量部、好ましくは８０〜９２重量部、硬化剤
（Ｂ）が、５〜３０重量部、好ましくは８〜２０重量部
である。

【００２８】顔料 顔料分として、クロム酸ストロンチウム顔料（Ｃ）、チ
タン白顔料（Ｄ）及び必要に応じて、その他の顔料
（Ｅ）が配合される。

【００２９】チタン白顔料（Ｄ）としては、例えば、ア
ルミナ、ジルコニア、シリカ及び／又はチタニアで被覆
された酸化チタン顔料を挙げることができる。

【００３０】その他の顔料（Ｅ）としては、クロム酸ス
トロンチウム顔料以外の防錆顔料；チタン白顔料以外の
着色顔料；タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、マ
イカ、シリカ、クレーなどの体質顔料などを挙げること
ができる。

【００３１】本発明組成物においては、前記アミン変性
エポキシ樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネート化
合物（Ｂ）とからなる樹脂成分１００重量部に対して、
上記クロム酸ストロンチウム顔料（Ｃ）、チタン白顔料
（Ｄ）及びその他の顔料（Ｅ）の合計量が６０〜１８０
重量部、好ましくは８０〜１６０重量部であり、かつ顔
料（Ｃ）の量が３０〜１００重量部、好ましくは４０〜
８０重量部であり、顔料（Ｄ）の量が２０〜１３０重量
部、好ましくは３０〜１００重量部であり、顔料（Ｅ）
の量が０〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部の範囲
内であって、しかも該塗料中における顔料（Ｃ）／全顔
料の重量比が３０／１００〜５５／１００、好ましくは
３５／１００〜５０／１００の範囲内である。

【００３２】クロム酸ストロンチウム顔料（Ｃ）、チタ
ン白顔料（Ｄ）及びその他の顔料（Ｅ）の合計量が少な
すぎると耐スクラッチ性が低下し、多くなりすぎると塗
膜の加工性が低下する。また、クロム酸ストロンチウム
顔料（Ｃ）の量が少なくなり過ぎたり、顔料（Ｃ）／全
顔料の重量比が小さくなり過ぎると、耐食性が低下し、
一方、クロム酸ストロンチウム顔料（Ｃ）の量が多くな
り過ぎたり、顔料（Ｃ）／全顔料の重量比が大きくなり
過ぎると、高温耐湿性が低下する。さらに顔料（Ｄ）の
量が少なくなり過ぎると、耐スクラッチ性及び高温耐湿
性が低下し、一方、顔料（Ｄ）の量が多くなり過ぎると
加工性が低下する。また顔料（Ｅ）の量が多くなり過ぎ
ると高温耐湿性が低下する。

【００３３】本発明のプライマ塗料組成物は、前記アミ
ン変性エポキシ樹脂（Ａ）とブロック化ポリイソシアネ
ート化合物（Ｂ）とからなる樹脂成分及び上記顔料分か
ら実質的になることができるが、通常、有機溶剤が配合
され、さらに必要に応じて、硬化触媒；塗料用としてそ
れ自体既知の消泡剤、塗面調整剤、沈降防止剤などの添
加剤を含有していてもよい。

【００３４】上記有機溶剤は、本発明組成物の塗装性の
改善などのために必要に応じて配合されるものであり、
アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）及びブロック化ポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）を溶解ないし分散できるものが
使用でき、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、
高沸点石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶
剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテルなどのエーテルアルコール系溶剤な
どを挙げることができ、これらは単独で、あるいは２種
以上を混合して使用することができる。

【００３５】前記硬化触媒は、アミン変性エポキシ樹脂
（Ａ）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
との反応を促進するために必要に応じて配合されるもの
であり、ブロック化ポリイソシアネート化合物のブロッ
ク剤の解離を促進する硬化触媒が好適であり、好適な硬
化触媒として、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ
（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ（２−
エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジアセテート、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオ
クチル錫オキサイド、２−エチルヘキサン酸鉛などの有
機金属触媒などを挙げることができる。硬化触媒を配合
する場合には、通常、アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）及
びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との合計
量１００重量部に対して、通常、０．０１〜２．０重量
部の範囲で配合することが適当である。

【００３６】次に、本発明のプライマ塗料組成物を用い
た下塗塗膜形成方法について説明する。

【００３７】本発明の下塗塗膜形成方法において、本発
明のプライマ塗料組成物を塗装する被塗物としては、溶
融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板などの亜鉛メッ
キ鋼板；鉄−亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニム−亜鉛合
金メッキ鋼板、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼板などの亜
鉛合金メッキ鋼板；アルミニウムメッキ鋼板；及びこれ
らの鋼板に燐酸塩処理やクロム酸塩処理などの化成処理
を施した鋼板を挙げることができ、なかでも化成処理さ
れた、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニ
ウムメッキ鋼板が好ましい。

【００３８】本発明組成物は、上記鋼板上に、ロールコ
ート法、スプレー法、刷毛塗り法、浸漬法などの公知の
方法により塗装することができる。本発明組成物から得
られる下塗塗膜の膜厚は、特に限定されるものではない
が、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜６μｍの範囲で
使用される。塗膜の乾燥条件は、塗膜が硬化する条件で
あれば特に限定されるものではなく、コイルコーティン
グ法などによって塗装したものを連続的に焼付ける場合
には、通常、素材到達最高温度が１６０〜２５０℃、好
ましくは１８０〜２４０℃となる条件で１５〜６０秒間
焼付けることが適当である。バッチ式で焼付ける場合に
は、通常、雰囲気温度８０〜１６０℃で５〜３０分間程
度焼付けることが適当である。

【００３９】次に本発明組成物を用いた本発明の塗装鋼
板について説明する。

【００４０】本発明の塗装鋼板は、化成処理されていて
もよい、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミ
ニウムメッキ鋼板上に、上記本発明下塗塗料組成物によ
る下塗塗膜が設けられており、該下塗塗膜上に上塗塗膜
が設けられたものである。下塗塗膜の膜厚は、通常、２
〜１０μｍ、好ましくは３〜６μｍであり、上塗塗膜の
膜厚は、通常、８〜３０μｍ、好ましくは１０〜２５μ
ｍである。

【００４１】本発明の塗装鋼板の製造方法は、特に限定
されるものではないが、例えば、被塗物上に本発明のプ
ライマ塗料組成物をロールコート法により塗装し、焼付
けた後、上塗塗料をロールコート法により塗装し、焼付
けることによって好適に得ることができる。上記上塗塗
膜を形成する上塗塗料としては、例えばプレコート鋼板
用として公知の、ポリエステル樹脂系、アルキド樹脂
系、シリコン変性ポリエステル樹脂系、シリコン変性ア
クリル樹脂系、フッ素樹脂系などの上塗塗料を挙げるこ
とができる。加工性が特に重視される場合には高度加工
用のポリエステル系上塗塗料を使用することによって加
工性の特に優れた塗装鋼板を得ることができる。本発明
の塗装鋼板は、加工性、耐スクラッチ性、高温耐湿性及
び耐食性に優れた塗膜性能を示すことができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお「部」及び「％」は、いずれも重量基準
によるものとする。

【００４３】アミン変性エポキシ樹脂（Ａ）の製造 製造例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート８２８Ｅ
Ｌ（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂）１０００部、トルエン４００部及びシク
ロヘキサノン２００部を仕込み、溶解した後、フレップ
−８０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性
エポキシ樹脂）１００部を仕込み、撹拌しながら加熱、
溶解し、トルエン還流下で脱水した後、イソプロパノー
ルアミン２６７部を加え、１００℃で８時間反応させ
た。ついで、６０℃以下に冷却した後、イソプロパノー
ル３７０部及びメチルエチルケトン７００部を加えて希
釈、混合し、固形分４５％、粘度（ガードナー−ホルト
泡粘度計による、以下同様）Ｙの樹脂溶液（Ａ−１）を
得た。得られた樹脂は、数平均分子量約２，５００、ア
ミン価１０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０８Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇを有していた。

【００４４】製造例２ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００９
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン８００部及びシクロ
ヘキサノン４００部を仕込み、溶解した後、フレップ−
５０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エ
ポキシ樹脂）２２０部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶
解し、トルエン還流下で脱水した後、ｎ−プロピルアミ
ン３４部を加え、９０℃で５時間反応させた。ついで、
６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール１３２部及
びメチルエチルケトン２００部を加えて希釈、混合し、
固形分４５％、粘度Ｚ₇ の樹脂溶液（Ａ−２）を得た。
得られた樹脂は、数平均分子量約１０，８００、アミン
価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０３ＫＯＨ
ｍｇ／ｇを有していた。

【００４５】製造例３ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００４
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン６００部及びシクロ
ヘキサノン４００部を仕込み、溶解した後、フレップ−
６０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エ
ポキシ樹脂）３４０部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶
解し、トルエン還流下で脱水した後、ｎ−ブチルアミン
１０１部を加え、９０℃で７時間反応させた。ついで、
６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール２６１部及
びメチルエチルケトン５００部を加えて希釈、混合し、
固形分４５％、粘度Ｚ₂ の樹脂溶液（Ａ−３）を得た。
得られた樹脂は、数平均分子量約３，８００、アミン価
１４．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０５ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを有していた。

【００４６】製造例４ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００１
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン４００部及びシクロ
ヘキサノン３００部を仕込み、溶解した後、フレップ−
４１０Ｃ（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変
性エポキシ樹脂）１５０部を仕込み、撹拌しながら加
熱、溶解し、トルエン還流下で脱水した後、イソプロパ
ノールアミン１０６部を加え、８０℃で７時間反応させ
た。ついで、６０℃以下に冷却した後、イソプロパノー
ル３３５部及びメチルエチルケトン５００部を加えて希
釈、混合し、固形分４５％、粘度Ｚ₄ の樹脂溶液（Ａ−
４）を得た。得られた樹脂は、数平均分子量約５，７０
０、アミン価１１．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．
０６ＫＯＨｍｇ／ｇを有していた。

【００４７】製造例５ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００９
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン８００部及びシクロ
ヘキサノン４００部を仕込み、溶解した後、フレップ−
８０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エ
ポキシ樹脂）２００部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶
解し、トルエン還流下で脱水した後、ｎ−プロピルアミ
ン３７部を加え、９０℃で６時間反応させた。ついで、
６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール１１２部及
びメチルエチルケトン２００部を加えて希釈、混合し、
固形分４５％、粘度Ｚの樹脂溶液（Ａ−５）を得た。得
られた樹脂は、数平均分子量約３，２００、アミン価
７．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０６ＫＯＨｍｇ
／ｇを有していた。

【００４８】製造例６ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エポトートＹＤＦ−
２００４（東都化成（株）製、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂）１０００部、トルエン６００部及びシクロヘ
キサノン５００部を仕込み、溶解した後、フレップ−１
０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エポ
キシ樹脂）１２０部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶解
し、トルエン還流下で脱水した後、モノエタノールアミ
ン４８部を加え、１００℃で５時間反応させた。つい
で、６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール１２７
部及びメチルエチルケトン２００部を加えて希釈、混合
し、固形分４５％、粘度Ｚ₅の樹脂溶液（Ａ−６）を得
た。得られた樹脂は、数平均分子量約８，２００、アミ
ン価１６．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０９ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇを有していた。

【００４９】製造例７ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００４
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン６００部及びシクロ
ヘキサノン４００部を仕込み溶解した後、イソプロパノ
ールアミン５６部を加え、９０℃で８時間反応させた。
ついで、６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール９
０部及びメチルエチルケトン２００部を加えて希釈、混
合し、固形分４５％、粘度Ｚの樹脂溶液（Ａ−７）を得
た。得られた樹脂は、数平均分子量約２，９００、アミ
ン価９．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０７ＫＯＨ
ｍｇ／ｇを有していた。

【００５０】製造例８ （比較用） 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート８２８Ｅ
Ｌ（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂）１０００部、トルエン８００部及びシク
ロヘキサノン４００部を仕込み溶解した後、フレップ−
８０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エ
ポキシ樹脂）５２０部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶
解し、トルエン還流下で脱水した後、イソプロパノール
アミン２７７部を加え、１００℃で９時間反応させた。
ついで、６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール３
９６部及びメチルエチルケトン６００部を加えて希釈、
混合し、固形分４５％、粘度Ｙの樹脂溶液（Ａ−８）を
得た。得られた樹脂は、数平均分子量約３，２００、ア
ミン価１０．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．０７Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇを有していた。

【００５１】製造例９ （比較用） 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００９
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン９００部及びシクロ
ヘキサノン５００部を仕込み、溶解した後、フレップ−
５０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エ
ポキシ樹脂）２２０部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶
解し、トルエン還流下で脱水した後、ｎ−プロピルアミ
ン５４部を加え、９０℃で７時間反応させた。ついで、
６０℃以下に冷却した後、イソプロパノール５７部及び
メチルエチルケトン１００部を加えて希釈、混合し、固
形分４５％、粘度Ｘの樹脂溶液（Ａ−９）を得た。得ら
れた樹脂は、数平均分子量約１，６００、アミン価１
１．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、エポキシ価０．１０ＫＯＨｍｇ
／ｇを有していた。

【００５２】製造例１０ （比較用） 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、窒素気流下にて、エピコート１００４
（油化シェルエポキシ（株）製、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）１０００部、トルエン６００部及びシクロ
ヘキサノン４００部を仕込み、溶解した後、フレップ−
６０（東レチオコール（株）製、ポリスルフィド変性エ
ポキシ樹脂）３４０部を仕込み、撹拌しながら加熱、溶
解し、トルエン還流下で脱水した後、ｎ−ブチルアミン
８５部を加え、９０℃で反応させたところ１時間でゲル
化した。

【００５３】塗料組成物の製造 実施例１ 製造例１で得た固形分４５％の樹脂溶液（Ａ−９）１１
１．１部（固形分量で５０部）に、クロム酸ストロンチ
ウム５０部、チタン白ＪＲ−７０１（注１）７０部及び
混合溶剤［トルエンとシクロヘキサノンとの１／１（重
量基準）混合溶剤］１００部を混合し、ツブ（顔料粗粒
子の粒子径）が２０ミクロン以下となるまでサンドミル
にて顔料分散を行った。次いで、この顔料分散物３３
１．１部に、樹脂溶液（Ａ−９）を７７．８部（固形分
量で３５部）、デスモデュールＢＬ−３１７５（注２）
２０部（固形分量で１５部）及びフォーメートＴＫ−１
（注３）１部（固形分量で０．１部）を加えて均一に混
合し、さらに上記混合溶剤の適当量を加えて粘度約１０
０秒（フォードカップ＃４／２５℃）に調整し、１５０
メッシュの濾材で濾過して塗料組成物を得た。

【００５４】（注１）チタン白ＪＲ−７０１：テイカ
（株）製、アルミナ及びシリカで表面処理されたチタン
白。

【００５５】（注２）デスモデュールＢＬ−３１７５：
住友バイエルウレタン（株）製、メチルエチルケトオキ
シムでブロック化したＨＤＩイソシアヌレート型ポリイ
ソシアネート化合物溶液、固形分濃度７５％。

【００５６】（注３）フォーメートＴＫ−１：吉富製薬
（株）製、有機錫系ブロック剤解離触媒、固形分約１０
％。

【００５７】実施例２〜２０及び比較例１〜１２ 顔料分散時における、樹脂固形分量と顔料量との比が、
前者／後者の重量比で１００／２４０とし、分散時の添
加溶剤量を分散しやすい粘度となるように適宜調整し、
かつ塗料組成配合を後記表１に示す配合とする以外は、
実施例１と同様に行い、各塗料組成物を得た。表１にお
いて、塗料組成における各成分の配合量は、固形分重量
部による表示である。

【００５８】試験塗板の作成 クロム酸塩系化成処理を施した厚さ０．４ｍｍの溶融亜
鉛メッキ鋼板（亜鉛目付量Ｚ２５）上に、上記実施例１
〜２０及び比較例１〜１２で得た各塗料組成物をバーコ
ータにて乾燥膜厚が約５μｍとなるように塗装し、素材
到達最高温度（ＰＭＴ）が２１０℃となるように４０秒
間焼付けてプライマ塗膜を形成した。ついで、このプラ
イマ塗膜上に、「ＫＰカラー１５８０ブルー」（関西ペ
イント（株）製、ポリエステル−メラミン樹脂系上塗塗
料、青色）をバーコータにて乾燥膜厚が約１５μｍとな
るように塗装し、素材到達最高温度（ＰＭＴ）が２２０
℃となるように４５秒間焼付けて上塗塗膜を形成して各
試験塗板を得た。

【００５９】上記のようにして得られた試験塗板につい
て、下記試験方法により塗膜性能の評価を行った。試験
結果を後記表１に示す。

【００６０】試験方法 折曲げ加工性：試験塗板を７０×１５０ｍｍの大きさに
切断し、２０℃の室温において塗装板の表面を外側にし
て折曲げ、上記塗装板の折曲げ部分の内側に塗装板と同
じ厚さの板を２枚挟み万力にて１８０度折曲げ（２Ｔ折
り曲げ）、ついで、折曲げ加工部の塗膜表面にセロハン
粘着テープを密着させ、瞬時にテープを剥離したとき
の、折曲げ加工部の塗膜の剥がれ程度を評価した。

【００６１】 ◎：加工部の塗膜に剥がれが認められない ○：塗膜に剥がれが認められるが、加工部の長さの１０
％未満である △：塗膜の剥がれが加工部の長さの１０％以上、３０％
未満である ×：塗膜の剥がれが加工部の長さの３０％以上である。

【００６２】耐スクラッチ性：試験塗板の塗面に１０円
銅貨の縁を約４５度の角度で押当て、塗面に約２ｋｇの
荷重で強く押し付けながら１０円銅貨を約２ｃｍ引っ張
って塗面に傷を付けた時の傷の程度及び塗膜の素地から
の剥がれ難さから総合的に評価した。

【００６３】 ◎：傷部分に金属の素地がみられない ○：傷部分の金属素地の露出が傷の長さの１０％未満で
ある △：傷部分の金属素地の露出が傷の長さの１０％以上５
０％未満である ×：傷部分の金属素地の露出が傷の長さの５０％以上で
ある。

【００６４】高温耐湿性：試験塗板を７０×１５０ｍｍ
の大きさに切断した後、裏面及び切断面を防錆塗料にて
シールしたものを試験板とし、この試験板をＪＩＳ Ｋ
５４００ ９．２．２に準じて耐湿性試験を行った。試
験器内の温度は７０℃、試験時間は１０００時間とし、
フクレ及び光沢保持率（試験前の塗膜光沢に対する試験
後の塗膜光沢の百分率）により下記基準にて評価を行っ
た。

【００６５】 ◎：塗膜にフクレやツヤビケなどの異常が認められず、
光沢保持率が９０％以上である ○：塗膜にフクレが認められず、光沢保持率が８０％以
上、９０％未満である △：塗膜に少しフクレが認められるか、又は光沢保持率
が５０％以上、８０％未満である ×：塗膜に著しいフクレが認められるか、又は光沢保持
率が５０％未満である。

【００６６】耐食性：試験塗板を７０×１５０ｍｍの大
きさに切断した後、裏面及び切断面を防錆塗料にてシー
ルした。次いで、この塗装板のほぼ中央部に素地に到達
するクロスカットを入れ、塗装板の端から約１ｃｍの箇
所に２Ｔ折り曲げ加工を行ったものを試験板とし、この
試験板をＪＩＳ Ｚ−２３７１に準じて塩水噴霧試験に
供した。塩水噴霧試験時間を１０００時間とし、加工部
については錆の発生程度を、クロスカット部については
錆又はフクレの最大幅（片側）を、目視により下記基準
にて評価した。

【００６７】加工部における錆の発生程度 ◎：加工部に錆の発生が認められない ○：錆の発生が認めらるが、錆の程度が加工部の長さの
１０％未満である △：錆の発生程度が加工部の長さの１０％以上、３０％
未満である、 ×：錆の発生程度が加工部の長さの３０％以上である、クロスカット部の錆又はフクレの最大幅 ◎：錆又はフクレの最大幅がカット部より１ｍｍ未満 ○：錆又はフクレの最大幅がカット部より１ｍｍ以上２
ｍｍ未満 △：錆又はフクレの最大幅がカット部より２ｍｍ以上５
ｍｍ未満 ×：錆又はフクレの最大幅がカット部より５ｍｍ以上。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】表１中における（註）は、それぞれ下記の
意味を有する。

【００７２】（＊１）タケネートＢ−８７４Ｎ：武田薬
品工業（株）製、メチルエチルケトキシムでブロック化
したイソホロンジイソシアネートアダクト型ポリイソシ
アネート化合物溶液、固形分６０％。

【００７３】（＊２）サイメル３０３：三井サイテック
（株）製、低分子量メチルエーテル化メラミン樹脂。

【００７４】（＊３）ネイキュア５２２５：米国、キン
グ・インダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン
酸のアミン中和溶液、固形分２５％、硬化触媒。

【００７５】（＊４）チタン白ＪＲ９０１：テイカ
（株）製、アルミナ及びジルコニアで表面処理されたチ
タン白。

【００７６】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、加工性、耐スク
ラッチ性、高温耐湿性及び耐食性に優れた塗膜を形成で
きるので塗装鋼板用の下塗塗料組成物として好適であ
る。

【００７７】亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板又は
アルミニウムメッキ鋼板上に、本発明の塗料組成物によ
る下塗塗膜、この上に上塗塗膜が設けられた本発明塗装
鋼板は、加工性、耐スクラッチ性、高温耐湿性及び耐食
性に優れた塗膜性能を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/80 Ｃ０８Ｇ 18/80 Ｆターム(参考） 4D075 CA02 CA33 CA40 DB02 DB05 DB07 DC01 EB33 EB38 EB52 EC01 EC10 EC11 4J034 BA03 DA08 DB03 DB07 DK09 DK10 HA01 HA02 HA07 HB08 HC03 HC12 HC17 HC22 HC26 HC34 HC35 HC44 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD05 HD12 HD15 KA01 KA04 KC17 KC18 KD02 KE02 MA01 MA03 QA05 RA07 4J038 DB061 DB161 DB391 DB421 DG302 GA07 GA09 HA216 HA246 JB04 JB05 JB07 KA03 KA08 MA14 NA03 PA07 PC02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）数平均分子量が３５０〜
   ４，５００であって、エポキシ当量が１７０〜４，００
   ０ｇ／当量のビスフェノール型エポキシ樹脂７０〜１０
   ０重量％及び（ｂ）数平均分子量が３５０〜４，５００
   であって、エポキシ当量が１７０〜４，０００ｇ／当量
   のポリスルフィド変性エポキシ樹脂０〜３０重量％から
   なるエポキシ樹脂成分と（ｃ）多官能アミンとを、全エ
   ポキシ樹脂成分中のエポキシ基１当量に対して、多官能
   アミン（ｃ）中の活性水素の量が１．１〜１．８当量と
   なる割合で反応させてなる数平均分子量２，０００〜１
   ２，０００のアミン変性エポキシ樹脂７０〜９５重量部
   及び （Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物５〜３０重
   量部からなる樹脂成分１００重量部に対して、 （Ｃ）クロム酸ストロンチウム顔料、（Ｄ）チタン白顔
   料及び必要に応じて（Ｅ）その他の顔料を、該顔料
   （Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計量で６０〜１８０重量
   部含有する塗料であり、かつ顔料（Ｃ）の量が３０〜１
   ００重量部、顔料（Ｄ）の量が２０〜１３０重量部、顔
   料（Ｅ）の量が０〜１０重量部の範囲内であって、しか
   も該塗料中における顔料（Ｃ）／全顔料の重量比が３０
   ／１００〜５５／１００の範囲内であることを特徴とす
   るプライマ塗料組成物。
2. 【請求項２】 化成処理されていてもよい、亜鉛メッキ
   鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板又はアルミニウムメッキ鋼板
   上に、請求項１記載の塗料組成物を塗装することを特徴
   とする下塗塗膜形成方法。
3. 【請求項３】 化成処理されていてもよい、亜鉛メッキ
   鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板又はアルミニウムメッキ鋼板
   上に、請求項１記載の塗料組成物による下塗塗膜が設け
   られており、該下塗塗膜上に上塗塗膜が設けられている
   ことを特徴とする塗装鋼板。