JP2000026803A - ガラス着色用コ―ティング組成物およびその製造方法 - Google Patents
ガラス着色用コ―ティング組成物およびその製造方法Info
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- C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】流動性、貯蔵安定性に優れ、且つガラスにコー
ティングされた際に所望の紫外ないし可視光吸収特性、
耐水性、耐紫外線特性、耐傷つき性を有し、光沢、透明
性、鮮明性、着色力に優れるリサイクル可能なガラス着
色用コーティング組成物を提供する。 【解決手段】有機顔料と、顔料分散剤と、ケイ素アルコ
キシド化合物もしくは金属アルコキシド化合物と、有機
樹脂とをロールミルを用いて混練分散し固形チップ化し
た後、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属アルコキ
シド化合物を配合するガラス着色用コーティング組成物
の製造方法。
ティングされた際に所望の紫外ないし可視光吸収特性、
耐水性、耐紫外線特性、耐傷つき性を有し、光沢、透明
性、鮮明性、着色力に優れるリサイクル可能なガラス着
色用コーティング組成物を提供する。 【解決手段】有機顔料と、顔料分散剤と、ケイ素アルコ
キシド化合物もしくは金属アルコキシド化合物と、有機
樹脂とをロールミルを用いて混練分散し固形チップ化し
た後、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属アルコキ
シド化合物を配合するガラス着色用コーティング組成物
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色ガラス製品の
リサイクルを目的にしたガラス表面に着色ガラスゲル薄
膜を形成するための着色コーティング組成物に関し、さ
らに詳しくは再溶融時に無色化することにより着色ガラ
ス製品を無色ガラスとしてリサイクルを可能とする着色
ガラス用コーティング組成物に関する。
リサイクルを目的にしたガラス表面に着色ガラスゲル薄
膜を形成するための着色コーティング組成物に関し、さ
らに詳しくは再溶融時に無色化することにより着色ガラ
ス製品を無色ガラスとしてリサイクルを可能とする着色
ガラス用コーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】近年、資源保護、環境保全の観点から資源
のリサイクルに対する要望が高くなってきている。ガラ
スは地球上に豊富に存在する二酸化珪素を主成分として
いること、また、回収しカレットとして再溶融すること
により再利用可能であることから省資源化およびリサイ
クルの面から優れた素材である。しかし、ガラス製品に
は無色のものと着色されたものとがあり、着色には種々
の遷移金属が用いられているため、着色されたものは再
溶融により無色に戻すことが困難である。そのため、無
色のガラス製品と着色ガラス製品とを一緒に回収してリ
サイクル処理することは困難であり、分別回収する必要
がある等の問題から、そのリサイクル率は低く止まって
いる。
のリサイクルに対する要望が高くなってきている。ガラ
スは地球上に豊富に存在する二酸化珪素を主成分として
いること、また、回収しカレットとして再溶融すること
により再利用可能であることから省資源化およびリサイ
クルの面から優れた素材である。しかし、ガラス製品に
は無色のものと着色されたものとがあり、着色には種々
の遷移金属が用いられているため、着色されたものは再
溶融により無色に戻すことが困難である。そのため、無
色のガラス製品と着色ガラス製品とを一緒に回収してリ
サイクル処理することは困難であり、分別回収する必要
がある等の問題から、そのリサイクル率は低く止まって
いる。
【０００３】そこで、再溶融時に着色ガラスを無色化す
る方法として、ゾル−ゲル法を用いて有色ガラスゲル薄
膜をガラスにコーティングする方法、即ち、有機色素を
含有する金属アルコキシド溶液をガラスにコーティング
し低温で焼成してガラスに有色ガラスゲル薄膜を形成す
る方法が提案されている。
る方法として、ゾル−ゲル法を用いて有色ガラスゲル薄
膜をガラスにコーティングする方法、即ち、有機色素を
含有する金属アルコキシド溶液をガラスにコーティング
し低温で焼成してガラスに有色ガラスゲル薄膜を形成す
る方法が提案されている。
【０００４】例えば、有機染料を含有する金属アルコキ
シド溶液をガラスに塗布し焼成してガラスゲル薄膜を形
成する方法が提案されている（特開平１−３２０７４２
号公報参照）。しかしながら、有機染料の分解温度の関
係から焼成温度を３００℃以下にする必要があり、得ら
れるガラス薄膜は細孔が極めて多く多孔質なものとな
る。その結果、耐水性の問題即ち細孔からの水や薬品等
の進入により色素が溶出する問題がある。また、このガ
ラスゲル薄膜は酸素等も透過するため耐紫外線特性が悪
く、色素が酸化退色する等の問題もあった。
シド溶液をガラスに塗布し焼成してガラスゲル薄膜を形
成する方法が提案されている（特開平１−３２０７４２
号公報参照）。しかしながら、有機染料の分解温度の関
係から焼成温度を３００℃以下にする必要があり、得ら
れるガラス薄膜は細孔が極めて多く多孔質なものとな
る。その結果、耐水性の問題即ち細孔からの水や薬品等
の進入により色素が溶出する問題がある。また、このガ
ラスゲル薄膜は酸素等も透過するため耐紫外線特性が悪
く、色素が酸化退色する等の問題もあった。
【０００５】そこで上記の問題を解決するため、ガラス
ゲル薄膜の細孔より大きな粒径の色素粒子および該色素
粒子に対し吸着作用を有する分散剤を含むコーティング
組成物を使用し３００℃以下で焼成してガラスゲル薄膜
を形成する方法が提案されている（特開平５−１７８６
２３号公報参照）。しかしながら、この方法では耐水性
および耐紫外線特性が十分とはいえず、また、有機色素
として有機顔料を用いた場合には顔料の分散性、分散安
定性が十分ではなく、流動性、貯蔵安定性、コーティン
グ膜の光沢、透明性、鮮明性、着色力等において満足な
品質が得られていない。
ゲル薄膜の細孔より大きな粒径の色素粒子および該色素
粒子に対し吸着作用を有する分散剤を含むコーティング
組成物を使用し３００℃以下で焼成してガラスゲル薄膜
を形成する方法が提案されている（特開平５−１７８６
２３号公報参照）。しかしながら、この方法では耐水性
および耐紫外線特性が十分とはいえず、また、有機色素
として有機顔料を用いた場合には顔料の分散性、分散安
定性が十分ではなく、流動性、貯蔵安定性、コーティン
グ膜の光沢、透明性、鮮明性、着色力等において満足な
品質が得られていない。
【０００６】上記課題の内、耐水性および耐紫外線特性
を改良する方法として特定の高分子紫外線吸収剤を含有
した金属アルコキシド溶液をガラス瓶に塗布し焼成して
ガラスゲル薄膜を形成する方法が提案されている（特開
平９−２３９３１１号参照）。しかしながら、この方法
では有機顔料を用いた場合には上記と同様の問題を有し
ている。
を改良する方法として特定の高分子紫外線吸収剤を含有
した金属アルコキシド溶液をガラス瓶に塗布し焼成して
ガラスゲル薄膜を形成する方法が提案されている（特開
平９−２３９３１１号参照）。しかしながら、この方法
では有機顔料を用いた場合には上記と同様の問題を有し
ている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性、貯
蔵安定性に優れ、且つガラスにコーティングされた際に
所望の紫外ないし可視光吸収特性、耐水性、耐紫外線特
性、耐傷つき性を有し、光沢、透明性、鮮明性、着色力
に優れるリサイクル可能なガラス着色用コーティング組
成物を提供する。
蔵安定性に優れ、且つガラスにコーティングされた際に
所望の紫外ないし可視光吸収特性、耐水性、耐紫外線特
性、耐傷つき性を有し、光沢、透明性、鮮明性、着色力
に優れるリサイクル可能なガラス着色用コーティング組
成物を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機顔料と、
顔料分散剤と、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属
アルコキシド化合物と、有機樹脂とを含有することを特
徴とするガラス着色用コーティング組成物に関する。
顔料分散剤と、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属
アルコキシド化合物と、有機樹脂とを含有することを特
徴とするガラス着色用コーティング組成物に関する。
【０００９】更に本発明は、更に重合性有機基含有アル
コキシシラン化合物を含む上記ガラス着色用コーティン
グ組成物に関する。
コキシシラン化合物を含む上記ガラス着色用コーティン
グ組成物に関する。
【００１０】更に本発明は、顔料分散剤が、界面活性
剤、樹脂型分散剤、および有機色素残基もしくは複素環
残基含有アミン誘導体からなる群から選ばれる少なくと
も一種である上記ガラス着色用コーティング組成物に関
する。
剤、樹脂型分散剤、および有機色素残基もしくは複素環
残基含有アミン誘導体からなる群から選ばれる少なくと
も一種である上記ガラス着色用コーティング組成物に関
する。
【００１１】更に本発明は、有機色素残基もしくは複素
環残基含有アミン誘導体が、下記一般式（１）で表され
る化合物である上記ガラス着色用コーティング組成物に
関する。 一般式（１） Ｐ−〔Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 〕n （但し、式中、Ｐは有機色素残基または複素環残基を表
し、ＸはＳ、Ｃ、Ｎ、ＯまたはＨから選ばれる２〜１５
個の原子で構成される化学的に合理的な組み合わせから
なる２価の結合基を表し、Ｙは直接結合、−Ｎ（Ｒ）−
（但し、ＲはＨまたは炭素数１〜１８のアルキル基また
は−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表す。）または−Ｏ−を表
し、Ｚは炭 素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ1 、
Ｒ2 はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１
〜１８のアルキル基またはＲ1 、Ｒ2とでＮ、Ｏまたは
Ｓを含んでもよい置換されていてもよい複素環を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。）
環残基含有アミン誘導体が、下記一般式（１）で表され
る化合物である上記ガラス着色用コーティング組成物に
関する。 一般式（１） Ｐ−〔Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 〕n （但し、式中、Ｐは有機色素残基または複素環残基を表
し、ＸはＳ、Ｃ、Ｎ、ＯまたはＨから選ばれる２〜１５
個の原子で構成される化学的に合理的な組み合わせから
なる２価の結合基を表し、Ｙは直接結合、−Ｎ（Ｒ）−
（但し、ＲはＨまたは炭素数１〜１８のアルキル基また
は−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表す。）または−Ｏ−を表
し、Ｚは炭 素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ1 、
Ｒ2 はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１
〜１８のアルキル基またはＲ1 、Ｒ2とでＮ、Ｏまたは
Ｓを含んでもよい置換されていてもよい複素環を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１２】更に本発明は、有機色素残基もしくは複素
環残基含有アミン誘導体が、下記一般式（２）で表され
る化合物である上記ガラス着色用コーティング組成物に
関する。 一般式（２）
環残基含有アミン誘導体が、下記一般式（２）で表され
る化合物である上記ガラス着色用コーティング組成物に
関する。 一般式（２）
【００１３】
【化５】
【００１４】（但し、式中、Ｔは−ＮＨ2 、Ｐ−Ｘ−
（但し、Ｐは有機色素残基または複素環残基を表し、Ｘ
はＳ、Ｃ、Ｎ、ＯまたはＨから選ばれる２〜１５個の原
子で構成される化学的に合理的な組み合わせからなる２
価の結合基を表す。）または
（但し、Ｐは有機色素残基または複素環残基を表し、Ｘ
はＳ、Ｃ、Ｎ、ＯまたはＨから選ばれる２〜１５個の原
子で構成される化学的に合理的な組み合わせからなる２
価の結合基を表す。）または
【００１５】
【化６】
【００１６】を表し、Ｑは
【００１７】
【化７】
【００１８】または
【００１９】
【化８】
【００２０】を表し、Ａは水酸基または−Ｎ（Ｒ）−Ｚ
−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表し 、ＲはＨ、炭素数１〜１８のア
ルキル基または−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表し、Ｚは炭素
数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ
独立に、置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキ
ル基またはＲ1 、Ｒ2 とでＮ、ＯまたはＳを含んでもよ
い置換されていてもよい複素環を表す。）
−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表し 、ＲはＨ、炭素数１〜１８のア
ルキル基または−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表し、Ｚは炭素
数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ
独立に、置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキ
ル基またはＲ1 、Ｒ2 とでＮ、ＯまたはＳを含んでもよ
い置換されていてもよい複素環を表す。）
【００２１】更に本発明は、有機樹脂が、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、セルロース樹脂および
ウレタン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種で
あることを特徴とする上記ガラス着色用コーティング組
成物に関する。
脂、ポリビニルアセタール樹脂、セルロース樹脂および
ウレタン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一種で
あることを特徴とする上記ガラス着色用コーティング組
成物に関する。
【００２２】更に本発明は、有機系紫外線吸収剤を含有
する上記ガラス着色用コーティング組成物に関する。
する上記ガラス着色用コーティング組成物に関する。
【００２３】更に本発明は、摩擦抵抗低減剤を含有する
上記ガラス着色用コーティング組成物に関する。
上記ガラス着色用コーティング組成物に関する。
【００２４】更に本発明は、有機顔料と、顔料分散剤
と、有機樹脂とをロールミルを用いて混練分散し固形チ
ップ化した後、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属
アルコキシド化合物を配合するガラス着色用コーティン
グ組成物の製造方法に関する。
と、有機樹脂とをロールミルを用いて混練分散し固形チ
ップ化した後、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属
アルコキシド化合物を配合するガラス着色用コーティン
グ組成物の製造方法に関する。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるケイ素
アルコキシド化合物または金属アルコキシド化合物は、
一般式（３）で表される化合物もしくはその縮合体を含
む。 一般式（３） Ｍ（ＯＲ3）r （式中、Ｍはケイ素原子または３価もしくは４価の金属
原子を表し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｒは３または４の整数を表す。） 一般式（３）中のＭのの金属として、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｚ
ｒ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。一般式
（３）中のＭがＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌであるものが好
ましい。ケイ素アルコキシシド化合物または金属アルコ
キシド化合物は、単独、若しくは目的に応じて混合して
用いることができるが、再溶融時に無色となる必要性か
ら多量の遷移金属元素の含有は好ましくない。
アルコキシド化合物または金属アルコキシド化合物は、
一般式（３）で表される化合物もしくはその縮合体を含
む。 一般式（３） Ｍ（ＯＲ3）r （式中、Ｍはケイ素原子または３価もしくは４価の金属
原子を表し、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｒは３または４の整数を表す。） 一般式（３）中のＭのの金属として、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｚ
ｒ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。一般式
（３）中のＭがＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌであるものが好
ましい。ケイ素アルコキシシド化合物または金属アルコ
キシド化合物は、単独、若しくは目的に応じて混合して
用いることができるが、再溶融時に無色となる必要性か
ら多量の遷移金属元素の含有は好ましくない。
【００２６】本発明のケイ素アルコキシド化合物もしく
は金属アルコキシド化合物として、一般式（３）で表さ
れる化合物の縮合多量体、有機官能基および／または有
機樹脂により変性物もしくはその縮合多量体等であって
もよい。特に一般式（３）中のＭがＳｉの場合の縮合多
量体は、下記一般式（４）で表される重合シリケートと
なり、具体的にはエチルシリケート４０、またはメチル
シリケート５１（いずれも商品名：三菱化学社製）が使
用できる。 一般式（４） Ｒ3（ＯＳｉ（ＯＲ3）2）qＯＲ3 （式中、Ｒ3は１〜４のアルキル基を表し、ｑは２〜１
０の整数を表す。）
は金属アルコキシド化合物として、一般式（３）で表さ
れる化合物の縮合多量体、有機官能基および／または有
機樹脂により変性物もしくはその縮合多量体等であって
もよい。特に一般式（３）中のＭがＳｉの場合の縮合多
量体は、下記一般式（４）で表される重合シリケートと
なり、具体的にはエチルシリケート４０、またはメチル
シリケート５１（いずれも商品名：三菱化学社製）が使
用できる。 一般式（４） Ｒ3（ＯＳｉ（ＯＲ3）2）qＯＲ3 （式中、Ｒ3は１〜４のアルキル基を表し、ｑは２〜１
０の整数を表す。）
【００２７】本発明において用いられる有機顔料は、印
刷インキおよび塗料等に用いられている有機顔料および
カーボンブラック、黒鉛等であり、具体的には、フタロ
シアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン
系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、イソイ
ンドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系、ア
ントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン
系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系顔料、
カーボンブラック、黒鉛等がある。
刷インキおよび塗料等に用いられている有機顔料および
カーボンブラック、黒鉛等であり、具体的には、フタロ
シアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン
系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、イソイ
ンドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系、ア
ントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン
系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系顔料、
カーボンブラック、黒鉛等がある。
【００２８】有機顔料の配合割合は、ケイ素アルコキシ
ド化合物または金属アルコキシド化合物１００重量部に
対して０．０１〜２００重量部が好ましく、０．０１重
量部よりも少ないと十分な着色力が得られず、２００重
量部よりも多く用いると薄膜の強度が低下する。
ド化合物または金属アルコキシド化合物１００重量部に
対して０．０１〜２００重量部が好ましく、０．０１重
量部よりも少ないと十分な着色力が得られず、２００重
量部よりも多く用いると薄膜の強度が低下する。
【００２９】本発明における顔料分散剤としては、界面
活性剤、樹脂型分散剤、有機色素残基または複素環残基
含有アミン誘導体を単独、もしくは組み合わせて用いる
ことができ、また上記の系にカップリング剤、キレート
系分散剤、レシチン等を添加してもよい。
活性剤、樹脂型分散剤、有機色素残基または複素環残基
含有アミン誘導体を単独、もしくは組み合わせて用いる
ことができ、また上記の系にカップリング剤、キレート
系分散剤、レシチン等を添加してもよい。
【００３０】本発明の有機色素残基もしくは複素環残基
含有アミン誘導体は、一般式（１）で表される化合物ま
たは一般式（２）で表される化合物を挙げることができ
る。
含有アミン誘導体は、一般式（１）で表される化合物ま
たは一般式（２）で表される化合物を挙げることができ
る。
【００３１】一般式（１）および一般式（２）中のＰは
有機色素残基または複素環残基を表す。有機色素残基と
しては、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ
系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン
系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、ア
ンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン
系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系等の残基
がある。これらの有機色素残基は任意に選択することが
できるがコーティング組成物に使用する有機顔料と同一
または類似の骨格および色相を有するものを使用した方
が実用上有利である。即ち、非集合性、非結晶性、流動
性等に効果が大きいばかりでなく、有機顔料単独の場合
と比較して色相の変化が少なく好ましい。
有機色素残基または複素環残基を表す。有機色素残基と
しては、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ
系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン
系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、ア
ンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン
系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系等の残基
がある。これらの有機色素残基は任意に選択することが
できるがコーティング組成物に使用する有機顔料と同一
または類似の骨格および色相を有するものを使用した方
が実用上有利である。即ち、非集合性、非結晶性、流動
性等に効果が大きいばかりでなく、有機顔料単独の場合
と比較して色相の変化が少なく好ましい。
【００３２】また、複素環残基としては、例えば、チオ
フェン、フラン、キサンテン、ピロール、イミダゾー
ル、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダ
ゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリ
ジン、アクリドン、アントラキノン等がある。一般式
（１）または一般式（２）のＰが複素環残基の場合、ジ
アミン誘導体が無色ないしは殆ど着色していないものが
得られるため、汎用性の点で好ましい。
フェン、フラン、キサンテン、ピロール、イミダゾー
ル、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダ
ゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリ
ジン、アクリドン、アントラキノン等がある。一般式
（１）または一般式（２）のＰが複素環残基の場合、ジ
アミン誘導体が無色ないしは殆ど着色していないものが
得られるため、汎用性の点で好ましい。
【００３３】一般式（１）および一般式（２）中の結合
基Ｘは、Ｓ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる２〜１５個の
原子で構成される化学的に合理的な組み合わせからなる
２価の結合基であり、例えば、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、
−ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ
−又はこれらの組み合わせであり、好ましくは−ＳＯ 2
−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2 ＮＨＣＯＣＨ2 −
等がある。
基Ｘは、Ｓ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｈから選ばれる２〜１５個の
原子で構成される化学的に合理的な組み合わせからなる
２価の結合基であり、例えば、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、
−ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ
−又はこれらの組み合わせであり、好ましくは−ＳＯ 2
−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2 ＮＨＣＯＣＨ2 −
等がある。
【００３４】一般式（１）および一般式（２）中のＲ
1 、Ｒ2 は、炭素数１〜１８のアルキル基を示し、これ
らのアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等の低級アルキル基が好ましい。アルキル基は
最大で炭素数１８までの範囲で分岐していてもよく、置
換されていてもよい。さらに場合によってはＲ1 、Ｒ2
が連結してさらにＮ、ＯまたはＳを含む５員または６員
の複素環を形成していてもよい。
1 、Ｒ2 は、炭素数１〜１８のアルキル基を示し、これ
らのアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等の低級アルキル基が好ましい。アルキル基は
最大で炭素数１８までの範囲で分岐していてもよく、置
換されていてもよい。さらに場合によってはＲ1 、Ｒ2
が連結してさらにＮ、ＯまたはＳを含む５員または６員
の複素環を形成していてもよい。
【００３５】本発明の一般式（１）の化合物の製造方法
は、まず公知の方法により有機色素または複素環に−Ｓ
Ｏ2 Ｃｌ、−ＣＯＣｌ、−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＣＨ2 ＮＨＣ
ＯＣＨ2 Ｃｌ−等の置換基を導入し、一般式（１）に対
応するＺ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 の構造を有するアミン化合物
と反応させ一般式（１）の有機色素誘導体を得る。Ｚ−
Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 の構造を有するアミン化合物としては、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチル
アミン、Ｎ，Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
オレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルア
ミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメタノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブ
タノール、Ｎ，Ｎ−ジオレイルブタノール、Ｎ−アミノ
エチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリ
ン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピル
ピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ
−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピ
ルモルホリン、Ｎ−アミノメチルピペリジン、またはＮ
−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチル
ピペリジン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペリジン、Ｎ−
ヒドロキシエチルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシプロピル
ピペコリン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジン、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシブチルモル
ホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジエチレン
トリアミン、Ｎ−アミノプロピルモルフォリン、Ｎ−ア
ミノプロピルチアゾリジン等がある。
は、まず公知の方法により有機色素または複素環に−Ｓ
Ｏ2 Ｃｌ、−ＣＯＣｌ、−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＣＨ2 ＮＨＣ
ＯＣＨ2 Ｃｌ−等の置換基を導入し、一般式（１）に対
応するＺ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 の構造を有するアミン化合物
と反応させ一般式（１）の有機色素誘導体を得る。Ｚ−
Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 の構造を有するアミン化合物としては、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチル
アミン、Ｎ，Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
オレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルア
ミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメタノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブ
タノール、Ｎ，Ｎ−ジオレイルブタノール、Ｎ−アミノ
エチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリ
ン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピル
ピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ
−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピ
ルモルホリン、Ｎ−アミノメチルピペリジン、またはＮ
−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチル
ピペリジン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペリジン、Ｎ−
ヒドロキシエチルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシプロピル
ピペコリン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジン、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシブチルモル
ホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジエチレン
トリアミン、Ｎ−アミノプロピルモルフォリン、Ｎ−ア
ミノプロピルチアゾリジン等がある。
【００３６】本発明の一般式（２）の化合物の製造方法
を示す。例えば、一般式（２）のＴがＰ−Ｘ−である場
合、Ｐを常法に従ってクロルスルホン化するか、あるい
はＰにあらかじめスルホン基あるいはカルボキシル基で
置換されている場合、常法に従って、塩化チオニル、五
塩化リン等でクロライド化した後、下記一般式（５）で
表される化合物と反応させることによって該化合物を得
ることができる。 一般式（５）
を示す。例えば、一般式（２）のＴがＰ−Ｘ−である場
合、Ｐを常法に従ってクロルスルホン化するか、あるい
はＰにあらかじめスルホン基あるいはカルボキシル基で
置換されている場合、常法に従って、塩化チオニル、五
塩化リン等でクロライド化した後、下記一般式（５）で
表される化合物と反応させることによって該化合物を得
ることができる。 一般式（５）
【００３７】
【化９】
【００３８】（式中、Ｑ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ 2、Ａは上記と
同じ意味を表す。）
同じ意味を表す。）
【００３９】一般式（５）で表される化合物は、例え
ば、ｐ−アミノ−アセトアニライドと塩化シアヌルとを
等モルで反応させた化合物と上述したＺ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ
2 の構造を有するアミン化合物を反応させ、塩酸水溶液
などで加水分解することにより製造できる。なお、塩化
シアヌルの塩素原子の一個を未反応とすると、加水分解
を受けて、水酸基となる。
ば、ｐ−アミノ−アセトアニライドと塩化シアヌルとを
等モルで反応させた化合物と上述したＺ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ
2 の構造を有するアミン化合物を反応させ、塩酸水溶液
などで加水分解することにより製造できる。なお、塩化
シアヌルの塩素原子の一個を未反応とすると、加水分解
を受けて、水酸基となる。
【００４０】又、一般式（５）で表される化合物は、ｐ
−アミノ−アセトアニライドの代わりにｐ−ニトロ−ア
ニリンを使用して、アミン類と反応させた後、ニトロ基
を還元することによってもを製造できる。
−アミノ−アセトアニライドの代わりにｐ−ニトロ−ア
ニリンを使用して、アミン類と反応させた後、ニトロ基
を還元することによってもを製造できる。
【００４１】又、一般式（２）で表される化合物は、ジ
アミノジアントラキノンと塩素化シアヌルとを反応させ
て得られた化合物に、上述したＺ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 の構
造を有するアミン化合物を反応させることによっても得
ることができる。
アミノジアントラキノンと塩素化シアヌルとを反応させ
て得られた化合物に、上述したＺ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 の構
造を有するアミン化合物を反応させることによっても得
ることができる。
【００４２】本発明に使用できる有機色素残基もしくは
複素環残基含有アミン誘導体を具体例を示す。 化合物Ａ
複素環残基含有アミン誘導体を具体例を示す。 化合物Ａ
【００４３】
【化１０】
【００４４】化合物Ｂ
【００４５】
【化１１】
【００４６】化合物Ｃ
【００４７】
【化１２】
【００４８】化合物Ｄ
【００４９】
【化１３】
【００５０】化合物Ｅ
【００５１】
【化１４】
【００５２】化合物Ｆ
【００５３】
【化１５】
【００５４】本発明において有機色素残基もしくは複素
環基含有アミン誘導体は、乾燥した粉末状で有機顔料の
分散時に使用してもよいし、あらかじめ有機顔料と混合
して使用してもよい。溶媒または鉱酸水溶液に溶解ある
いは分散したものを使用する場合は、有機顔料の水また
は溶剤のスラリーに添加し有機顔料の表面に吸着させる
か、あるいはアゾ系顔料においてはカップリング中、フ
タロシアニン系、キナクリドン系及びジオキサジン系顔
料などにおいてはソルトミリング法および硫酸溶解法な
どの顔料化工程中に有機色素残基もしくは複素環基含有
アミン誘導体の粉末あるいは溶液あるいは分散液を添加
し顔料の表面に吸着させ濾過後必要に応じて乾燥する方
法によって得られる顔料組成物として使用してもよい。
環基含有アミン誘導体は、乾燥した粉末状で有機顔料の
分散時に使用してもよいし、あらかじめ有機顔料と混合
して使用してもよい。溶媒または鉱酸水溶液に溶解ある
いは分散したものを使用する場合は、有機顔料の水また
は溶剤のスラリーに添加し有機顔料の表面に吸着させる
か、あるいはアゾ系顔料においてはカップリング中、フ
タロシアニン系、キナクリドン系及びジオキサジン系顔
料などにおいてはソルトミリング法および硫酸溶解法な
どの顔料化工程中に有機色素残基もしくは複素環基含有
アミン誘導体の粉末あるいは溶液あるいは分散液を添加
し顔料の表面に吸着させ濾過後必要に応じて乾燥する方
法によって得られる顔料組成物として使用してもよい。
【００５５】本発明において用いられる樹脂型分散剤と
は、塩基性物質とポリエステル化合物あるいはアクリル
ポリマーを結合させた高分子共重合物で、重量平均分子
量１，０００〜１００，０００、アミン価１０〜２００
mgKOH/gのものである。これらの樹脂型分散剤は、特開
昭６０−１６６３１８号公報、特開昭６１−１７４９３
９号公報及び特開昭４６−７２９４号公報等に開示され
ている。重量平均分子量が１，０００未満では十分な立
体障害が得られず、分散効果は低下し、重量平均分子量
が１００，０００より大きくても逆に凝集作用が生じる
場合があり好ましくない。
は、塩基性物質とポリエステル化合物あるいはアクリル
ポリマーを結合させた高分子共重合物で、重量平均分子
量１，０００〜１００，０００、アミン価１０〜２００
mgKOH/gのものである。これらの樹脂型分散剤は、特開
昭６０−１６６３１８号公報、特開昭６１−１７４９３
９号公報及び特開昭４６−７２９４号公報等に開示され
ている。重量平均分子量が１，０００未満では十分な立
体障害が得られず、分散効果は低下し、重量平均分子量
が１００，０００より大きくても逆に凝集作用が生じる
場合があり好ましくない。
【００５６】このような樹脂型分散剤は市販のものでよ
く、例えば、Solsperse24000、Solsperse20000（ゼネカ
(株)製）、Disperbyk-160、Disperbyk-161、Disperbyk-
162、Disperbyk-163、Disperbyk-182（ビックケミー社
製）等が挙げられる。
く、例えば、Solsperse24000、Solsperse20000（ゼネカ
(株)製）、Disperbyk-160、Disperbyk-161、Disperbyk-
162、Disperbyk-163、Disperbyk-182（ビックケミー社
製）等が挙げられる。
【００５７】本発明に用いられる界面活性剤としては、
アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性
剤が好適に用いられる。アニオン性活性剤としては、脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナ
フタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイ
ト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂
肪酸エステル等が例示できる。
アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性
剤が好適に用いられる。アニオン性活性剤としては、脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナ
フタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイ
ト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂
肪酸エステル等が例示できる。
【００５８】非イオン性活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。カチオン性活性
剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム
塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム
塩等が例示できる。
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。カチオン性活性
剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム
塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム
塩等が例示できる。
【００５９】両イオン性活性剤としては、アルキルベタ
イン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン
等が例示できる。
イン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン
等が例示できる。
【００６０】本発明に用いられるカップリング剤および
キレート系分散剤としては、シラン系、チタネート系、
アルミニウム系のカップリング剤およびキレート系分散
剤が好適に用いられる
キレート系分散剤としては、シラン系、チタネート系、
アルミニウム系のカップリング剤およびキレート系分散
剤が好適に用いられる
【００６１】シラン系としては、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等が例示できる。
ラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等が例示できる。
【００６２】チタネート系としては、イソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジ
オクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピ
ルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネー
ト、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）
チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−
１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネ
ート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシア
セテートチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェ
ニルチタネート等が例示できる。
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジ
オクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピ
ルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネー
ト、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）
チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−
１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネ
ート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシア
セテートチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェ
ニルチタネート等が例示できる。
【００６３】アルミニウム系としては、アセトアルコキ
シアルミニウムジイソプロピレート、エチルアセトアセ
テートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム
トリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリ
ス（アセチルアセトネート）等が例示できる。
シアルミニウムジイソプロピレート、エチルアセトアセ
テートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム
トリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリ
ス（アセチルアセトネート）等が例示できる。
【００６４】本発明のガラス着色用コーティング組成物
を製造するには、有機顔料、顔料分散剤および有機樹脂
に溶剤を添加してサンドグラインダミルで分散させる
か、または上記成分から溶剤を除いた成分をロールミル
で分散させ固形チップ化するかにより顔料の濃縮分散体
を作成した後、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属
アルコキシド化合物および添加剤を配合する。このう
ち、ロールミルを用いて固形チップ化する製法は、高せ
ん断力により有機顔料を一次粒子まで破壊することがで
き、顔料分散剤の存在により、有機顔料の再凝集を防止
できるので好ましい。
を製造するには、有機顔料、顔料分散剤および有機樹脂
に溶剤を添加してサンドグラインダミルで分散させる
か、または上記成分から溶剤を除いた成分をロールミル
で分散させ固形チップ化するかにより顔料の濃縮分散体
を作成した後、ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属
アルコキシド化合物および添加剤を配合する。このう
ち、ロールミルを用いて固形チップ化する製法は、高せ
ん断力により有機顔料を一次粒子まで破壊することがで
き、顔料分散剤の存在により、有機顔料の再凝集を防止
できるので好ましい。
【００６５】本発明において顔料分散剤として有機色素
残基もしくは複素環残基含有アミン誘導体を使用する場
合、有機顔料および有機樹脂と単にロールミル分散時に
混合されるだけでも良いが、ロールミルによる分散の前
に予め加熱混合し溶解状態にしておくと、上記アミン誘
導体と有機樹脂との親和性が向上するだけでなく、有機
顔料と均一且つ速やかに混合されるため、生産性が向上
する。
残基もしくは複素環残基含有アミン誘導体を使用する場
合、有機顔料および有機樹脂と単にロールミル分散時に
混合されるだけでも良いが、ロールミルによる分散の前
に予め加熱混合し溶解状態にしておくと、上記アミン誘
導体と有機樹脂との親和性が向上するだけでなく、有機
顔料と均一且つ速やかに混合されるため、生産性が向上
する。
【００６６】本発明において用いられる顔料分散剤の使
用される割合は有機顔料１００重量部に対して０．１〜
３０重量部であって、０．１重量部よりも少ないと効果
が得られず、３０重量部よりも多く用いても用いた分の
効果が得られない。
用される割合は有機顔料１００重量部に対して０．１〜
３０重量部であって、０．１重量部よりも少ないと効果
が得られず、３０重量部よりも多く用いても用いた分の
効果が得られない。
【００６７】本発明のガラス着色用コーティング組成物
は、重合性有機基含有アルコキシシラン化合物を配合す
ることが好ましい。重合性有機基含有アルコキシシラン
化合物としては、下記一般式（６）で表される化合物が
ある。 一般式（６） Ｒ4pＳｉ（ＯＲ3）4-p （式中、Ｒ4は重合性有機基を表し、Ｒ3は炭素数１〜４
のアルキル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。） 一般式（６）で表される化合物は、重合性有機基Ｒ4を
有するアルコキシシラン化合物である。重合性有機基と
は不飽和性二重結合または開環性環状基を有し、それら
が開裂して付加を繰り返す性質を有する有機基、および
重合付加物を繰り返す有機基である。
は、重合性有機基含有アルコキシシラン化合物を配合す
ることが好ましい。重合性有機基含有アルコキシシラン
化合物としては、下記一般式（６）で表される化合物が
ある。 一般式（６） Ｒ4pＳｉ（ＯＲ3）4-p （式中、Ｒ4は重合性有機基を表し、Ｒ3は炭素数１〜４
のアルキル基を表し、ｐは１〜３の整数を表す。） 一般式（６）で表される化合物は、重合性有機基Ｒ4を
有するアルコキシシラン化合物である。重合性有機基と
は不飽和性二重結合または開環性環状基を有し、それら
が開裂して付加を繰り返す性質を有する有機基、および
重合付加物を繰り返す有機基である。
【００６８】このような重合性有機基の例としては、重
合性不飽和二重結合を有する基として、ビニル基、２−
プロペニル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、γ−メタクリロキシプロピル基、開環
性環状基として、環状エーテル基、特に環状モノエーテ
ル基、ラクトン基、ラクタム基、酸無水物、イソシアネ
ート基（および水酸基）、およびその他が挙げられる。
これらの中で、ビニル基、またはγ−メタクリロキシプ
ロピル基が好ましい。
合性不飽和二重結合を有する基として、ビニル基、２−
プロペニル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、γ−メタクリロキシプロピル基、開環
性環状基として、環状エーテル基、特に環状モノエーテ
ル基、ラクトン基、ラクタム基、酸無水物、イソシアネ
ート基（および水酸基）、およびその他が挙げられる。
これらの中で、ビニル基、またはγ−メタクリロキシプ
ロピル基が好ましい。
【００６９】このような化合物において、具体的には、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、また、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランが好ましい。また、これらのうち複数のものを組み
合わせて使用してもよい。
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、また、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランが好ましい。また、これらのうち複数のものを組み
合わせて使用してもよい。
【００７０】本発明のコーティング組成物は、適当な溶
媒に溶解または分散させてもよい。このとき用いる溶媒
は、用いる化合物の種類、顔料の種類、または分散条件
により選択されるが、一般的には、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、およびその他である。ここで、顔
料分散性の点からブタノールが好ましく、またガラス質
被膜をフロスト調にする場合にはエタノールが好まし
い。
媒に溶解または分散させてもよい。このとき用いる溶媒
は、用いる化合物の種類、顔料の種類、または分散条件
により選択されるが、一般的には、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、およびその他である。ここで、顔
料分散性の点からブタノールが好ましく、またガラス質
被膜をフロスト調にする場合にはエタノールが好まし
い。
【００７１】本発明のコーティング組成物は、ケイ素ア
ルコキシ化合物または金属アルコキシ化合物１５〜８０
モル％および重合性有機基含有アルコキシシラン化合物
８５〜２０の割合で配合されることが好ましい。
ルコキシ化合物または金属アルコキシ化合物１５〜８０
モル％および重合性有機基含有アルコキシシラン化合物
８５〜２０の割合で配合されることが好ましい。
【００７２】さらに、有機官能基および／または有機樹
脂により変性したケイ素アルコキシド化合物もしくは金
属アルコキシド化合物を使用することにより、コーティ
ングにおける膜厚を厚くすることができ、また、形成さ
れたガラスゲル薄膜の可撓性付与、各種耐性付与および
コーティング組成物の貯蔵安定性等を向上することが出
来る。このような変成に用いられるものとしては、シラ
ンカップリング剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂等があり、ケイ素アルコキシド化合物もし
くは金属アルコキシド化合物と公知の方法により縮合反
応させることによって変性することができる。
脂により変性したケイ素アルコキシド化合物もしくは金
属アルコキシド化合物を使用することにより、コーティ
ングにおける膜厚を厚くすることができ、また、形成さ
れたガラスゲル薄膜の可撓性付与、各種耐性付与および
コーティング組成物の貯蔵安定性等を向上することが出
来る。このような変成に用いられるものとしては、シラ
ンカップリング剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂等があり、ケイ素アルコキシド化合物もし
くは金属アルコキシド化合物と公知の方法により縮合反
応させることによって変性することができる。
【００７３】上記反応に使用する溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ル、ペンタノール、メトキシエタノール、エトキシエタ
ノール、プロポキシエタノール等の殆ど全てのアルコー
ルが使用出来る。また、触媒として有機酸、無機酸、ア
ミン、カップリング剤等を使用してもよい。
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ル、ペンタノール、メトキシエタノール、エトキシエタ
ノール、プロポキシエタノール等の殆ど全てのアルコー
ルが使用出来る。また、触媒として有機酸、無機酸、ア
ミン、カップリング剤等を使用してもよい。
【００７４】本発明において用いられる有機樹脂として
は、金属アルコキシド化合物と相溶し顔料分散能を有す
るものであれば特に限定されないが、特定の極性基を有
するものが好適である。極性基部分で一部金属アルコキ
シド化合物の−ＯＨ基等と縮合反応を起こし３次元的に
架橋し、さらに有機顔料および顔料分散剤とも親和性を
有することにより、コーティング塗膜は、高硬度、光耐
熱性、高耐薬品性、高綿密性でありながら柔軟性をも有
し且つ有機顔料の分散性およびコーティング組成物の貯
蔵安定性にも優れる。
は、金属アルコキシド化合物と相溶し顔料分散能を有す
るものであれば特に限定されないが、特定の極性基を有
するものが好適である。極性基部分で一部金属アルコキ
シド化合物の−ＯＨ基等と縮合反応を起こし３次元的に
架橋し、さらに有機顔料および顔料分散剤とも親和性を
有することにより、コーティング塗膜は、高硬度、光耐
熱性、高耐薬品性、高綿密性でありながら柔軟性をも有
し且つ有機顔料の分散性およびコーティング組成物の貯
蔵安定性にも優れる。
【００７５】極性基としては、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ
基、−ＮＣＯ基が好ましく、また、有機樹脂の構造とし
ては特に限定されないが、金属アルコキシド化合物溶液
との相溶性、有機顔料の分散性の点からアクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、セルロース樹脂、ウレタン
樹脂が好ましい。これらの有機樹脂の分子量は数平均で
５００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは
１，０００〜５０，０００である。
基、−ＮＣＯ基が好ましく、また、有機樹脂の構造とし
ては特に限定されないが、金属アルコキシド化合物溶液
との相溶性、有機顔料の分散性の点からアクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、セルロース樹脂、ウレタン
樹脂が好ましい。これらの有機樹脂の分子量は数平均で
５００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは
１，０００〜５０，０００である。
【００７６】本発明において用いられ有機樹脂の使用さ
れる割合は有機顔料１００重量部に対して０．１〜１５
０重量部であって、０．１重量部よりも少ないと効果が
得られず、１５０重量部よりも多く用いると薄膜の強度
が低下する。
れる割合は有機顔料１００重量部に対して０．１〜１５
０重量部であって、０．１重量部よりも少ないと効果が
得られず、１５０重量部よりも多く用いると薄膜の強度
が低下する。
【００７７】本発明において用いられる有機系紫外線吸
収剤は、有機顔料の耐紫外線特性の向上のみならず、ガ
ラス基材にコーティングされた際に紫外線よる分解等を
保護する目的があり、その構造に関し特に限定されない
が、具体例としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系等がある。
収剤は、有機顔料の耐紫外線特性の向上のみならず、ガ
ラス基材にコーティングされた際に紫外線よる分解等を
保護する目的があり、その構造に関し特に限定されない
が、具体例としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系等がある。
【００７８】ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤とし
ては、２−（２−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニル−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−｛２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−
テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジノニルフェニル）ベンゾトリアゾール等がある。
ては、２−（２−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニル−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−｛２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−
テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジノニルフェニル）ベンゾトリアゾール等がある。
【００７９】ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤として
は、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾン等がある。
は、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾン等がある。
【００８０】本発明において用いられる有機系紫外線吸
収剤の使用される割合は、コーティング液１００重量部
に対して０．０１〜５重量部であって、０．０１重量部
よりも少ないと効果が得られず、５重量部よりも多く用
いても用いた分の効果が得られないばかりか条件によっ
ては薄膜から溶出する等の悪影響を与える。
収剤の使用される割合は、コーティング液１００重量部
に対して０．０１〜５重量部であって、０．０１重量部
よりも少ないと効果が得られず、５重量部よりも多く用
いても用いた分の効果が得られないばかりか条件によっ
ては薄膜から溶出する等の悪影響を与える。
【００８１】さらに、本発明においてコーティング液の
総量に対する固形分の総量（有機顔料、顔料分散剤、金
属アルコキシド化合物、有機樹脂、有機系紫外線吸収
剤）の割合は、０．１〜５０重量％が好ましく、０．１
重量％以下では実用的な膜厚が得られず、５０重量％以
上ではコーティング液の安定性に問題が生じる。
総量に対する固形分の総量（有機顔料、顔料分散剤、金
属アルコキシド化合物、有機樹脂、有機系紫外線吸収
剤）の割合は、０．１〜５０重量％が好ましく、０．１
重量％以下では実用的な膜厚が得られず、５０重量％以
上ではコーティング液の安定性に問題が生じる。
【００８２】また、本発明の目的を阻害しない範囲で他
の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、例え
ば、架橋剤、加水分解防止剤、粘度調整剤等がある。
の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、例え
ば、架橋剤、加水分解防止剤、粘度調整剤等がある。
【００８３】さらに本発明のガラス着色用コーティング
組成物は、被膜形成後の摩擦抵抗、特に滑り摩擦を低減
させるための摩擦抵抗低減剤を含むことができる。この
ような摩擦抵抗低減剤は、被膜に配合され、被膜が硬化
した後に、表面を平滑にする、被膜硬度を適当に調整す
る、およびその他の効果により、被膜表面の滑り摩擦抵
抗係数を低減するものである。したがって、このような
摩擦抵抗低減剤を本発明のガラス質被膜形成コーティン
グ組成物に配合して基材を被覆すると、被膜がその他の
物質と接触したときに被膜表面の擦り傷の発生量を低減
させることができる。
組成物は、被膜形成後の摩擦抵抗、特に滑り摩擦を低減
させるための摩擦抵抗低減剤を含むことができる。この
ような摩擦抵抗低減剤は、被膜に配合され、被膜が硬化
した後に、表面を平滑にする、被膜硬度を適当に調整す
る、およびその他の効果により、被膜表面の滑り摩擦抵
抗係数を低減するものである。したがって、このような
摩擦抵抗低減剤を本発明のガラス質被膜形成コーティン
グ組成物に配合して基材を被覆すると、被膜がその他の
物質と接触したときに被膜表面の擦り傷の発生量を低減
させることができる。
【００８４】本発明のガラス質被膜形成コーティング組
成物に用いることができる摩擦抵抗低減剤は、本発明の
効果を損なわないものであれば任意のものを用いること
ができるが、例えば変性ポリシロキサン系のもの、より
具体的にはＳ０３０（製品名、独国Ｄｅｆｒａ社製）が
挙げられる。
成物に用いることができる摩擦抵抗低減剤は、本発明の
効果を損なわないものであれば任意のものを用いること
ができるが、例えば変性ポリシロキサン系のもの、より
具体的にはＳ０３０（製品名、独国Ｄｅｆｒａ社製）が
挙げられる。
【００８５】ガラス基材表面に着色ガラスゲル薄膜を形
成するためのコーティング方法としては、特に限定され
ないが、本発明のコーティング液組成物をガラス表面に
スピンコーター、ロールコーター、ディップコーター、
ホイルコーター、バーコーター等のコーティング装置に
より、焼成後の膜厚が０．１〜５μｍさらに好ましくは
０．５〜３μｍになるようにコーティングする。
成するためのコーティング方法としては、特に限定され
ないが、本発明のコーティング液組成物をガラス表面に
スピンコーター、ロールコーター、ディップコーター、
ホイルコーター、バーコーター等のコーティング装置に
より、焼成後の膜厚が０．１〜５μｍさらに好ましくは
０．５〜３μｍになるようにコーティングする。
【００８６】０．１μｍ未満では着色力が不足し、５μ
ｍ以上ではひび割れや白濁および色斑等が生じる場合が
ある。また、ガラス基材表面に形成された着色ガラスゲ
ル薄膜はガラス基材自体の傷つきを防止することにより
ガラス基材自体の耐傷つき性、耐衝撃性等を向上させる
機能をも有しているが、０．１μｍ以下ではその効果が
十分に期待出来ない。
ｍ以上ではひび割れや白濁および色斑等が生じる場合が
ある。また、ガラス基材表面に形成された着色ガラスゲ
ル薄膜はガラス基材自体の傷つきを防止することにより
ガラス基材自体の耐傷つき性、耐衝撃性等を向上させる
機能をも有しているが、０．１μｍ以下ではその効果が
十分に期待出来ない。
【００８７】塗布後、乾燥・焼成することによりガラス
基材表面に着色ガラスゲル薄膜を形成することが出来
る。焼成温度は、有機顔料および有機色素誘導体の分解
性の点から３００℃以下が好ましい。
基材表面に着色ガラスゲル薄膜を形成することが出来
る。焼成温度は、有機顔料および有機色素誘導体の分解
性の点から３００℃以下が好ましい。
【００８８】または、コーティング剤が光重合開始剤を
含む場合、光を照射することで重合反応を起こさせて硬
化させることもできる。照射する光は、通常、可視光ま
たは紫外光であるが、紫外光であることが好ましい。ま
た、これらの光の光源は任意であるが、水銀ランプ、キ
セノン放電管、水素放電管、ブラックライトランプ、各
種のレーザー光源、およびその他が挙げられる。
含む場合、光を照射することで重合反応を起こさせて硬
化させることもできる。照射する光は、通常、可視光ま
たは紫外光であるが、紫外光であることが好ましい。ま
た、これらの光の光源は任意であるが、水銀ランプ、キ
セノン放電管、水素放電管、ブラックライトランプ、各
種のレーザー光源、およびその他が挙げられる。
【００８９】光照射と加熱処理は、それぞれ一方のみで
も被膜を硬化させることが可能であるが、熱処理時間の
短縮と、より高い硬度を発現させるという点からその両
方を組み合わせることが好ましい。
も被膜を硬化させることが可能であるが、熱処理時間の
短縮と、より高い硬度を発現させるという点からその両
方を組み合わせることが好ましい。
【００９０】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００９１】（実施例１）クロモフタルレッドＡ２Ｂ
（チバガイギー社製、C.I.Pigment Red 177）７．５
部、ポリビニルアセタール樹脂３．０部、１−ブタノー
ル８９．１部、および顔料分散剤(化合物Ｄ）０．４部
をサンドグラインダーミルで十分に分散し、得られた赤
色分散体組成物３３．４部に対しテトラエトキシシラン
６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．
０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０
部、１−ブタノール３５．９部をミキサーで混合し赤色
コーティング組成物を得た。
（チバガイギー社製、C.I.Pigment Red 177）７．５
部、ポリビニルアセタール樹脂３．０部、１−ブタノー
ル８９．１部、および顔料分散剤(化合物Ｄ）０．４部
をサンドグラインダーミルで十分に分散し、得られた赤
色分散体組成物３３．４部に対しテトラエトキシシラン
６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．
０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０
部、１−ブタノール３５．９部をミキサーで混合し赤色
コーティング組成物を得た。
【００９２】（実施例２）リオノールブルーＦＧ７３５
１（東洋インキ製造(株)社製、C.I.Pigment Blue15:3）
１５．０部、ポリビニルアセタール樹脂６．０部、１−
ブタノール７８．２部、および顔料分散剤（化合物Ｅ）
０．８部をサンドグラインダーミルで十分に分散し、得
られた青色分散体組成物１６．７部に対しテトラエトキ
シシラン６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノ
ール２．０部、エタノール１８．０部、２−プロパノー
ル２．０部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混
合し青色コーティング組成物を得た。
１（東洋インキ製造(株)社製、C.I.Pigment Blue15:3）
１５．０部、ポリビニルアセタール樹脂６．０部、１−
ブタノール７８．２部、および顔料分散剤（化合物Ｅ）
０．８部をサンドグラインダーミルで十分に分散し、得
られた青色分散体組成物１６．７部に対しテトラエトキ
シシラン６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノ
ール２．０部、エタノール１８．０部、２−プロパノー
ル２．０部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混
合し青色コーティング組成物を得た。
【００９３】（実施例３）パリオトールエローＬ１８２
０（ＢＡＳＦ社製、C.I.Pigment Yellow139）１５．０
部、ポリビニルアセタール樹脂６．０部、１−ブタノー
ル７８．２部、および顔料分散剤（化合物Ｃ）０．８部
をサンドグラインダーミルで十分に分散し、得られた黄
色分散体組成物１６．７部に対しテトラエトキシシラン
６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．
０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０
部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混合し黄色
コーティング組成物を得た。
０（ＢＡＳＦ社製、C.I.Pigment Yellow139）１５．０
部、ポリビニルアセタール樹脂６．０部、１−ブタノー
ル７８．２部、および顔料分散剤（化合物Ｃ）０．８部
をサンドグラインダーミルで十分に分散し、得られた黄
色分散体組成物１６．７部に対しテトラエトキシシラン
６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．
０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０
部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混合し黄色
コーティング組成物を得た。
【００９４】（実施例４）実施例２の青色分散体組成物
１６．７部に対しテトラエトキシシラン１．３部、エチ
ルシリケート４０（商品名：三菱化学社製）１．３部、
ビニルトリメトキシシラン３．９部、水１．２部、硝酸
１．０部、メタノール２．０部、エタノール１８．０
部、２−プロパノール２．０部、１−ブタノール５２．
６部をミキサーで混合し青色コーティング組成物を得
た。
１６．７部に対しテトラエトキシシラン１．３部、エチ
ルシリケート４０（商品名：三菱化学社製）１．３部、
ビニルトリメトキシシラン３．９部、水１．２部、硝酸
１．０部、メタノール２．０部、エタノール１８．０
部、２−プロパノール２．０部、１−ブタノール５２．
６部をミキサーで混合し青色コーティング組成物を得
た。
【００９５】（実施例５）クロモフタルレッドＡ２Ｂ
（チバガイギー社製、C.I.Pigment Red 177）６８．
８．０部、ポリビニルアセタール樹脂２７．５部、顔料
分散剤（化合物Ｄ）３．７部を２ロールミルを用いて、
２０回処理し、固形チップとした。次に得られた固形チ
ップ１０．９部を１−ブタノール８９．１部で溶解し、
サンドグラインダーミルで十分に分散し、得られた赤色
分散体組成物３３．４部に対しテトラエトキシシラン
６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．
０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０
部、１−ブタノール３５．９部をミキサーで混合し赤色
コーティング組成物を得た。
（チバガイギー社製、C.I.Pigment Red 177）６８．
８．０部、ポリビニルアセタール樹脂２７．５部、顔料
分散剤（化合物Ｄ）３．７部を２ロールミルを用いて、
２０回処理し、固形チップとした。次に得られた固形チ
ップ１０．９部を１−ブタノール８９．１部で溶解し、
サンドグラインダーミルで十分に分散し、得られた赤色
分散体組成物３３．４部に対しテトラエトキシシラン
６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．
０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０
部、１−ブタノール３５．９部をミキサーで混合し赤色
コーティング組成物を得た。
【００９６】（実施例６）リオノールブルーＦＧ７３５
１（東洋インキ製造（株）社製、C.I.Pigment Blue 15:
3）６８．８部、ポリビニルアセタール樹脂２７．５
部、顔料分散剤（化合物Ｅ）３．７部を２ロールミルを
用いて、２０回処理し、固形チップとした。次に得られ
た固形チップ２１．８部を１−ブタノール７８．２部で
溶解し、サンドグラインダーミルで十分に分散し、得ら
れた青色分散体組成物１６．７部に対しテトラエトキシ
シラン６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノー
ル２．０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール
２．０部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混合
し青色コーティング組成物を得た。
１（東洋インキ製造（株）社製、C.I.Pigment Blue 15:
3）６８．８部、ポリビニルアセタール樹脂２７．５
部、顔料分散剤（化合物Ｅ）３．７部を２ロールミルを
用いて、２０回処理し、固形チップとした。次に得られ
た固形チップ２１．８部を１−ブタノール７８．２部で
溶解し、サンドグラインダーミルで十分に分散し、得ら
れた青色分散体組成物１６．７部に対しテトラエトキシ
シラン６．５部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノー
ル２．０部、エタノール１８．０部、２−プロパノール
２．０部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混合
し青色コーティング組成物を得た。
【００９７】（実施例７）パリオトールエローＬ１８２
０（ＢＡＳＦ社製、C.I.Pigment Yellow139）６８．８
部、ポリビニルアセタール樹脂２７．５部、顔料分散剤
（化合物Ｃ）３．７部を２ロールミルを用いて、２０回
処理し、固形チップとした。次に得られた固形チップ２
１．８部を１−ブタノール７８．２部で溶解し、サンド
グラインダーミルで十分に分散し、得られた黄色分散体
組成物１６．７部に対しテトラエトキシシラン６．５
部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．０部、
エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０部、１
−ブタノール５２．６部をミキサーで混合し黄色コーテ
ィング組成物を得た。
０（ＢＡＳＦ社製、C.I.Pigment Yellow139）６８．８
部、ポリビニルアセタール樹脂２７．５部、顔料分散剤
（化合物Ｃ）３．７部を２ロールミルを用いて、２０回
処理し、固形チップとした。次に得られた固形チップ２
１．８部を１−ブタノール７８．２部で溶解し、サンド
グラインダーミルで十分に分散し、得られた黄色分散体
組成物１６．７部に対しテトラエトキシシラン６．５
部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノール２．０部、
エタノール１８．０部、２−プロパノール２．０部、１
−ブタノール５２．６部をミキサーで混合し黄色コーテ
ィング組成物を得た。
【００９８】（実施例８）実施例６の２ロールミル分散
経由により得られた青色分散体組成物１６．７部に対し
テトラエトキシシラン１．３部、エチルシリケート４０
（商品名：三菱化学社製）１．３部、ビニルトリメトキ
シシラン３．９部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノ
ール２．０部、エタノール１８．０部、２−プロパノー
ル２．０部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混
合し青色コーティング組成物を得た。
経由により得られた青色分散体組成物１６．７部に対し
テトラエトキシシラン１．３部、エチルシリケート４０
（商品名：三菱化学社製）１．３部、ビニルトリメトキ
シシラン３．９部、水１．２部、硝酸１．０部、メタノ
ール２．０部、エタノール１８．０部、２−プロパノー
ル２．０部、１−ブタノール５２．６部をミキサーで混
合し青色コーティング組成物を得た。
【００９９】（実施例９）実施例５において顔料分散剤
を界面活性剤ニューコールＢ１０（日本乳化剤社製）に
代えた他は、同操作にて赤色コーティング組成物を得
た。
を界面活性剤ニューコールＢ１０（日本乳化剤社製）に
代えた他は、同操作にて赤色コーティング組成物を得
た。
【０１００】（実施例１０）実施例５において顔料分散
剤を樹脂型分散剤ソルスパーズ２４００（ゼネカ社製）
に代えた他は、同操作にて赤色コーティング組成物を得
た。
剤を樹脂型分散剤ソルスパーズ２４００（ゼネカ社製）
に代えた他は、同操作にて赤色コーティング組成物を得
た。
【０１０１】（比較例１〜４）実施例１〜４において顔
料分散剤を添加せずに着色組成物を得た。
料分散剤を添加せずに着色組成物を得た。
【０１０２】実施例１〜１０、比較例１〜４より得たコ
ーティング組成物中の顔料の平均粒子径および該組成物
を膜厚１．５μになるよう塗布した後、ヘイズ率の測定
を行い結果を表１に示した。
ーティング組成物中の顔料の平均粒子径および該組成物
を膜厚１．５μになるよう塗布した後、ヘイズ率の測定
を行い結果を表１に示した。
【０１０３】
【０１０４】
【発明の効果】本発明によれば、流動性、貯蔵安定性に
優れ、且つガラスにコーティングされた際に所望の紫外
ないし可視光吸収特性、耐水性、耐紫外線特性、耐傷つ
き性を有し、光沢、透明性、鮮明性、着色力に優れるリ
サイクル可能なガラス着色用コーティング組成物を得る
ことが出来る。
優れ、且つガラスにコーティングされた際に所望の紫外
ないし可視光吸収特性、耐水性、耐紫外線特性、耐傷つ
き性を有し、光沢、透明性、鮮明性、着色力に優れるリ
サイクル可能なガラス着色用コーティング組成物を得る
ことが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 (72)発明者 田中 久夫 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 有機顔料と、顔料分散剤と、ケイ素アル
コキシド化合物もしくは金属アルコキシド化合物と、有
機樹脂とを含有することを特徴とするガラス着色用コー
ティング組成物。 - 【請求項２】 更に重合性有機基含有アルコキシシラン
化合物を含む請求項１記載のガラス着色用コーティング
組成物。 - 【請求項３】 顔料分散剤が、界面活性剤、樹脂型分散
剤、および有機色素残基もしくは複素環残基含有アミン
誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種である請
求項１または２記載のガラス着色用コーティング組成
物。 - 【請求項４】 有機色素残基もしくは複素環残基含有ア
ミン誘導体が、下記一般式（１）で表される化合物であ
る請求項３記載のガラス着色用コーティング組成物。 一般式（１） Ｐ−〔Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2 〕n （但し、式中、Ｐは有機色素残基または複素環残基を表
し、ＸはＳ、Ｃ、Ｎ、ＯまたはＨから選ばれる２〜１５
個の原子で構成される化学的に合理的な組み合わせから
なる２価の結合基を表し、Ｙは直接結合、−Ｎ（Ｒ）−
（但し、ＲはＨまたは炭素数１〜１８のアルキル基また
は−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表す。）または−Ｏ−を表
し、Ｚは炭 素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ1 、
Ｒ2 はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１
〜１８のアルキル基またはＲ1 、Ｒ2とでＮ、Ｏまたは
Ｓを含んでもよい置換されていてもよい複素環を表し、
ｎは１〜３の整数を表す。） - 【請求項５】 有機色素残基もしくは複素環残基含有ア
ミン誘導体が、下記一般式（２）で表される化合物であ
る請求項３記載のガラス着色用コーティング組成物。 一般式（２） 【化１】 （但し、式中、Ｔは−ＮＨ2 、Ｐ−Ｘ−（但し、Ｐは有
機色素残基または複素環残基を表し、ＸはＳ、Ｃ、Ｎ、
ＯまたはＨから選ばれる２〜１５個の原子で構成される
化学的に合理的な組み合わせからなる２価の結合基を表
す。）または 【化２】 を表し、Ｑは 【化３】 または 【化４】 を表し、Ａは水酸基または−Ｎ（Ｒ）−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）
Ｒ2を表し 、ＲはＨ、炭素数１〜１８のアルキル基また
は−Ｚ−Ｎ（Ｒ1 ）Ｒ2を表し、Ｚは炭素数１〜６のア
ルキレン基を表し、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に、置換
されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基またはＲ
1 、Ｒ2 とでＮ、ＯまたはＳを含んでもよい置換されて
いてもよい複素環を表す。） - 【請求項６】 有機樹脂が、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、セルロース樹脂およびウレタン樹脂か
らなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１な
いし５いずれか記載のガラス着色用コーティング組成
物。 - 【請求項７】 有機系紫外線吸収剤を含有する請求項１
ないし６いずれか記載のガラス着色用コーティング組成
物。 - 【請求項８】 摩擦抵抗低減剤を含有する請求項１ない
し７いずれか記載のガラス着色用コーティング組成物。 - 【請求項９】 有機顔料と、顔料分散剤と、有機樹脂と
をロールミルを用いて混練分散し固形チップ化した後、
ケイ素アルコキシド化合物もしくは金属アルコキシド化
合物を配合するガラス着色用コーティング組成物の製造
方法。 - 【請求項１０】 顔料分散剤が、界面活性剤、樹脂型分
散剤、および有機色素残基もしくは複素環残基含有アミ
ン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種である
請求項９記載のガラス着色用コーティング組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11110252A JP2000026803A (ja) | 1998-04-27 | 1999-04-19 | ガラス着色用コ―ティング組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11636298 | 1998-04-27 | ||
| JP10-116362 | 1998-04-27 | ||
| JP11636398 | 1998-04-27 | ||
| JP10-116363 | 1998-04-27 | ||
| JP11110252A JP2000026803A (ja) | 1998-04-27 | 1999-04-19 | ガラス着色用コ―ティング組成物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026803A true JP2000026803A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=27311688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11110252A Pending JP2000026803A (ja) | 1998-04-27 | 1999-04-19 | ガラス着色用コ―ティング組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000026803A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207122A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | ガラス着色用塗装剤およびその塗装物 |
| KR20010088473A (ko) * | 2001-07-19 | 2001-09-28 | 이강섭 | 투명한 유리에 특수도료를 이용하여 자외선 차단 효과를지닌 칼라 코팅처리 기법 |
| JP2010215247A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Kirin Brewery Co Ltd | 着色コーティングガラスびん |
| EP2383316A2 (en) * | 2009-01-09 | 2011-11-02 | Nepes Co., Ltd. | Transparent color coating composition containing nanosize dispersed pigments, coated substrate and method for preparing same |
| GB2521593A (en) * | 2013-11-22 | 2015-07-01 | Westcrowns Contracting Services Ltd | Improved wall |
-
1999
- 1999-04-19 JP JP11110252A patent/JP2000026803A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207122A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | ガラス着色用塗装剤およびその塗装物 |
| JP4587007B2 (ja) * | 2000-01-27 | 2010-11-24 | Ｄｉｃ株式会社 | ガラス着色用塗装剤およびその塗装物 |
| KR20010088473A (ko) * | 2001-07-19 | 2001-09-28 | 이강섭 | 투명한 유리에 특수도료를 이용하여 자외선 차단 효과를지닌 칼라 코팅처리 기법 |
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| EP2383316A4 (en) * | 2009-01-09 | 2013-08-21 | Nepes Co Ltd | TRANSPARENT COLOR COATING COMPOSITION WITH DISPERSED PIGMENTS IN NANOFORMATE, COATED SUBSTRATE, AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| US8759436B2 (en) | 2009-01-09 | 2014-06-24 | Nepes Co., Ltd. | Transparent color coating composition containing nanosize dispersed pigments, coated substrate and method for preparing same |
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