JP2000017086A - 二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性に優れ、透明性、腰が優れたポリ
プロピレンフィルムの提供。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｃ）の特性を有するポリ
プロピレンおよび下記（ｄ）の組成を有する帯電防止剤
を、ポリプロピレン１００重量部に対して帯電防止剤
０．５重量部以上の割合で、含有する樹脂組成物を二軸
延伸してなるポリプロピレンフィルム。 ポリプロピレン： （ａ）ＤＳＣによる融解ピーク温度Ｔｍｐが１５０℃以
上 （ｂ）重量平均分子量Ｍｗに対する、数平均分子量Ｍｎ
の比率Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下 （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる
溶出曲線の２０ｗｔ％抽出される温度Ｔ20と８０ｗｔ％
抽出される温度Ｔ80の差Ｔ80−Ｔ20が１０℃以下 帯電防止剤： （ｄ）帯電防止剤全体量のうち１０〜３０ｗｔ％が高級
脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物である

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性、光沢、腰が
あり、さらに帯電防止性に優れた二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムに関するものである。食品包装を始めとする
各種包装、テープ、プリントラミネート等に適する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンの延伸フィルムは、透明
性、剛性、防湿性が良好であることから、食品や繊維等
の包装資材として広く使用されている。ポリプロピレン
フィルムは、そのままでは静電気の発生が著しく、その
ため、塵埃の付着、加工時における人体への電撃、印刷
時のインクの飛散等種々の問題が発生する。このため、
練り混み型帯電防止剤を配合し、これらが表面に移行す
ることで帯電防止性を発現させることが一般に行われて
いる。

【０００３】一方、最近メタロセン触媒を用いたポリプ
ロピレンの開発が進み、注目され始めている。メタロセ
ンＰＰの特徴は分子量分布、組成分布が狭いことがあ
り、この結果、透明性、腰等が優れたフィルムができる
ことが知られている（特開平９−１６５０号公報参
照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなメ
タロセンＰＰからなる延伸フィルムに従来の帯電防止剤
を添加したのでは充分な効果が得られ難く、帯電防止性
が良好でメタロセンＰＰの特性を生かした透明性、腰が
優れたポリプロピレンフィルムが望まれる。そこで、本
発明の目的は、帯電防止性に優れ、透明性、腰が優れた
ポリプロピレンフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定のポリプロピレ
ンに、特定の帯電防止剤を特定量配合することで上記目
的を達成することができることを見出し本発明を完成す
るに至ったものである。

【０００６】すなわち本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）の
特性を有するポリプロピレンおよび下記（ｄ）の組成を
有する帯電防止剤を、ポリプロピレン１００重量部に対
して帯電防止剤０．５重量部以上の割合で、含有する樹
脂組成物を二軸延伸してなるポリプロピレンフィルムで
ある。 ポリプロピレン： （ａ）ＤＳＣによる融解ピーク温度Ｔｍｐが１５０℃以
上 （ｂ）重量平均分子量Ｍｗに対する、数平均分子量Ｍｎ
の比率Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下 （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる
溶出曲線の２０ｗｔ％抽出される温度Ｔ20と８０ｗｔ％
抽出される温度Ｔ80の差Ｔ80−Ｔ20が１０℃以下 帯電防止剤： （ｄ）帯電防止剤全体量のうち１０〜３０ｗｔ％が高級
脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物である

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の二軸延伸ポリプロピレン
フィルムは、特定のポリプロピレンおよび帯電防止剤を
主たる構成成分とする組成物を、二軸方向に延伸したフ
ィルムである。

【０００８】［ポリプロピレン］本発明においてポリプ
ロピレンとは、プロピレンを主成分とする重合体の称で
あり、具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン
とαオレフィン（エチレン、ブテン、ヘキセン、４−メ
チルペンテン、オクテン等）とのランダム共重合体等が
挙げられる。

【０００９】本発明に使用するポリプロピレンは、
（ａ）ＤＳＣによる融解ピーク温度Ｔｍｐが、１５０℃
以上であることが必要であり、好ましくは１５２℃以上
である。Ｔｍｐの測定法は後に詳記するが、１５０℃未
満では、フィルムの腰、耐熱性が不十分となる。

【００１０】本発明に使用するポリプロピレンは、ま
た、（ｂ）重量平均分子量Ｍｗに対する、数平均分子量
Ｍｎの比率Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であることが必要で
ある。Ｍｗ／Ｍｎの測定法も後に詳記するが、４．０を
超えると、透明性が劣る。

【００１１】本発明に使用するポリプロピレンは、さら
に、（ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Tempereture
Rising Elution Fraction ）によって得られる溶出曲線
において、ポリマーの２０ｗｔ％が抽出される温度Ｔ20
と８０ｗｔ％が抽出される温度Ｔ80の差Ｔ80−Ｔ20が、
１０℃以下であることが必要である。Ｔ80−Ｔ20の測定
法も後に詳記するが、１０℃を超えると、腰、透明性が
不十分となる。また、このような評価で得られる溶出曲
線の５０℃以下の成分が２％以下であることが好まし
い。２％を超えると腰が不十分となる。

【００１２】さらに、本発明に使用するポリプロピレン
のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６Ｋ
ｇ荷重）は０．５〜２０ｇ／１０分、特に１〜１０ｇ／
１０分が好ましい。

【００１３】［ポリプロピレンの製造］本発明におい
て、ポリプロピレンの製造方法は、上記の物性を満足す
るポリプロピレンを与えるものであれば、特に限定はさ
れない。通常、種々の重合触媒の存在下に、プロピレン
を、必要に応じ他のα−オレフィン等と共に、重合させ
ることによって得られる。その中でも、本発明に好適な
触媒系は、メタロセン触媒であり、例えば、下記の成分
（Ａ）および成分（Ｂ）から構成され、必要に応じ成分
（Ｃ）を含んでもよい。 成分（Ａ）： 遷移金属のメタロセン化合物 成分（Ｂ）： 下記３種のうちの少なくとも１種 ［Ｂ−１］ アルミニウムオキシ化合物 ［Ｂ−２］ ルイス酸 ［Ｂ−３］ 成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物 成分（Ｃ）： 有機アルミニウム化合物

【００１４】＜成分（Ａ）＞ メタロセン触媒を構成する成分（Ａ）：遷移金属のメタ
ロセン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。

【００１５】

【化１】

【００１６】［ここで、Ｑは２つの共役五員環配位子を
架橋する結合性基を示し、Ｍはチタン、ジルコニウム、
ハフニウムから選ばれる遷移金属原子を示し、そして、
ＸおよびＹはＭと結合した水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、アルコキシ基、アミノ基、窒素含有炭化水素
基、リン含有炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基を
示し、そして、Ｒ¹ はそれぞれ炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化
水素基、ホウ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基を
示し、さらに、Ｒ ² はそれぞれ炭素数が６〜１６のアリ
ール基を示す。］

【００１７】Ｑは、２つの共役五員環配位子を架橋する
２価の結合性基を表し、例えば、（イ）シリレン基ない
しオリゴシリレン基、（ロ）炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２、の炭化水素基を置換基として有するシリレ
ンあるいはオリゴシリレン基、（ハ）ゲルミレン基、ま
たは（ニ）炭素数１〜２０の炭化水素基を置換基として
有するゲルミレン基、等が例示される。この中でも好ま
しいものは、炭化水素基を置換基として有するシリレン
基である。

【００１８】ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち
同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基、または、（ニ）酸素、窒素、あるいはケイ素
を含有する炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基を示す。このうちで好ましいものは、水素、塩
素、メチル基、イソブチル基、フェニル基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基等を例示することができる。

【００１９】Ｒ¹ は、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有炭
化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素含有炭化水素基、
ホウ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基を表し、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル
基、ブテニル基、ブタジエニル基等が例示される。ま
た、炭化水素基以外に、ハロゲン、ケイ素、窒素、酸
素、ホウ素、リン等を含有する、メトキシ基、エトキシ
基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、ジエチルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、インドリル
基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ
基、ジフェニルホウ素基、ジメトキシホウ素基、等を典
型的な例として例示できる。これらの内で、炭化水素基
であることが好ましく、特に、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基であることが特に好ましい。

【００２０】Ｒ² は、炭素数が６〜１６のアリール基を
示し、具体的にはフェニル基、α−ナフチル基、β−ナ
フチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレ
ニル基、アセナフチル基、フェナレニル基、アセアント
リレニル基等である。また、これらのアリール基は、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数が１〜２
０のハロゲン化炭化水素基、窒素含有炭化水素基、酸素
含有炭化水素基、ホウ素含有炭化水素基、リン含有炭化
水素基で置換されたものであってもよい。これらのう
ち、好ましいのは、フェニル基、ナフチル基である。

【００２１】Ｍは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム
の中から選ばれる遷移金属であり、好ましくはジルコニ
ウム、ハフニウムである。

【００２２】上記遷移金属化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。 （１）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニ
ルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
（２）ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニ
ルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、
（３）フェニルメチルシリレンビス（２−メチル−４−
フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（４）フェニルメチルシリレンビス（２−エチル−
４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（５）ジフェニルシリレンビス（２−メチル−４
−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（６）ジフェニルシリレンビス（２−エチル−４−
フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（７）ジメチルゲルミレンビス（２−メチル−４−
フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（８）ジメチルゲルミレンビス（２−エチル−４−
フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド
等が例示される。これらの中では、特にジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニ
ル）ジルコニウムジクロリドおよびジメチルシリレンビ
ス（２−エチル４−フェニルジヒドロアズレニル）ジル
コニウムジクロリドが好ましい。

【００２３】また、これら例示のジクロリド化合物の２
つの塩素の一方あるいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メ
チルフェニル基、ベンジル基、アルコキシ基、ジメチル
アミノ基、ジメチルアミノ基等に代わった化合物も例示
することができる。さらに、上記のジルコニウムの代わ
りに、チタン、ハフニウム等に代わった化合物も例示す
ることができる。

【００２４】尚、命名法は、前記一般式（１）に示す
２，４−置換アズレン骨格を有する遷移金属化合物の錯
化前の化合物の構造に基づいて、有機化学生命化学命名
法（上）平山健三、平山和雄編（南江堂）により行っ
た。また、上記に示すヒドロアズレン骨格を有する遷移
金属化合物は、１，４−ジヒドロアズレン、２，４−ジ
ヒドロアズレン、３，４−ジヒドロアズレン、３ａ，４
−ジヒドロアズレン、４，８ａ−ジヒドロアズレン骨格
を有する錯化前の化合物から得られる遷移金属化合物、
またはこれらの骨格を有する錯化前の化合物の混合物か
ら得られる遷移金属化合物であるか、１，６−ジヒドロ
アズレン、２，６−ジヒドロアズレン、３，６−ジヒド
ロアズレン、３ａ，６−ジヒドロアズレン、６，８ａ−
ジヒドロアズレン骨格を有する錯化前の化合物から得ら
れる遷移金属化合物、またはこれらの骨格を有する錯化
前の化合物の混合物から得られる遷移金属化合物である
か、１，８−ジヒドロアズレン、２，８−ジヒドロアズ
レン、３，８−ジヒドロアズレン、３ａ，８−ジヒドロ
アズレン、８，８ａ−ジヒドロアズレン骨格を有する錯
化前の化合物から得られる遷移金属化合物、またはこれ
らの骨格を有する錯化前の化合物の混合物から得られる
遷移金属化合物であることを意味する。

【００２５】＜成分（Ｂ）＞成分（Ｂ）は、［Ｂ−１］
アルミニウムオキシ化合物、［Ｂ−２］ルイス酸、また
は［Ｂ−３］成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物の少なくとも
１種が選択される。なお、［Ｂ−２］ルイス酸のあるも
のは、「［Ｂ−３］成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）を
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物」とし
て捉えることもできる。その様な化合物は、［Ｂ−２］
または［Ｂ−３］の、何れか一方に属するものと解釈す
るものとする。

【００２６】また、［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−
３］に属する具体的な化合物やそれらの製造方法につい
ては、特開平６−２３９９１４号、特開平８−２０８７
３３号の各公報に例示された化合物や製造方法を挙げる
ことができる。例えば、成分［Ｂ−１］としては、１種
類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチル
アルモキサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサ
ン、イソブチルアルモキサン、２種類のトリアルキルア
ルミニウムと水から得られるメチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン、また、アルキルボロン酸としては、メチルボ
ロン酸、エチルボロン酸、ブチルボロン酸、イソブチル
ボロン酸等を挙げることができる。また、成分［Ｂ−
３］としては、トリフェニルカルボニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、さらに成分［Ｂ
−２］としては、トリフェニル硼素、トリス（３，５−
ジフルオロフェニル）硼素、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用いるこ
とが好ましい。

【００２７】＜成分（Ｃ）＞成分（Ｃ）の有機アルミニ
ウム化合物は、下記一般式 （ＡｌＲ⁴ _nＸ_3-n）_m ［式中、Ｒ⁴ は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の
アルキル基を示し、Ｘはハロゲン、水素、アルコキシ
基、アミノ基を示す。ｎは１〜３、好ましくは２〜３の
整数、ｍは１〜２、好ましくは１、を示す。］で表わさ
れる化合物から選択され、また、これらの化合物は単独
または複数種で使用することができる。

【００２８】具体的な有機アルミニウム化合物として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマル
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチ
ルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジ
エチルアルミニウムモノクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジ
メチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリド等を挙げることができ
る。これらの中でも、好ましくはｍ＝１、ｎ＝３のトリ
アルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミニウムヒ
ドリドである。さらに好ましくはＲ⁴ が炭素数１〜８で
あるトリアルキルアルミニウムである。

【００２９】＜メタロセン触媒の調製＞メタロセン触媒
は、重合槽内でまたは重合槽外で、重合させるべきモノ
マーの存在下または不存在下に、上記の成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられる成分
（Ｃ）、を接触させることにより調製することができ
る。また、メタロセン触媒は微粒子状の固体を担体とし
て用い、固体状触媒として使用することも可能である。
微粒子状の固体としては、シリカ、アルミナ等の無機の
多孔質酸化物や有機化合物としては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン等のα−オレフィン、若しくは、スチ
レンを主成分として生成される重合体または共重合体等
の有機化合物等を挙げることができる。上記重合させる
べきモノマーの存在下にメタロセン触媒を調製する場
合、オレフィンの存在下で予備重合を行ってもよい。予
備重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、
エチレン、１−ブテン、３−メチルブテン−１、スチレ
ン、ジビニルベンゼン等が用いられるが、これらと他の
オレフィンの混合物であってもよい。

【００３０】上記メタロセン触媒の調製において使用さ
れる成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の使用量は任
意であるが、一般的には、成分（Ｂ）として何を選択す
るかで好ましい使用量の範囲が異なる。成分（Ｂ）とし
て成分［Ｂ−１]を使用する場合、成分［Ｂ−１］のア
ルミニウムオキシ化合物中のアルミニウム原子と成分
（Ａ）中の遷移金属原子との比（Ａｌ／Ｍｅ）が１〜１
００，０００、好ましくは１０〜１０，０００、さらに
好ましくは５０〜５，０００の範囲内である。成分
（Ｂ）として成分［Ｂ−２］のルイス酸または成分［Ｂ
−３］のイオン性化合物を使用する場合は、成分（Ａ）
中の遷移金属と成分［Ｂ−２］または成分［Ｂ−３］と
のモル比が０．１〜１，０００、好ましくは０．５〜１
００、特に好ましくは１〜５０の範囲で使用される。も
し、成分（Ｃ）の有機アルミニウム化合物を使用する場
合ならば、その使用量は対成分（Ａ）に対するモル比で
１０⁵ 以下、さらに１０⁴ 以下、特に１０³以下の範囲
が好ましい。

【００３１】＜重合＞上記のようにして調製されたメタ
ロセン触媒を用いるポリプロピレンの製造は、プロピレ
ン単独、または、プロピレンとエチレン若しくは炭素数
４〜２０のα−オレフィンとの混合物を、メタロセン触
媒と接触させることにより行われる。共重合の場合は、
反応系中の各モノマーの量比は経時的に一定である必要
はなく、各モノマ−を一定の混合比で供給することも便
利であるし、供給するモノマ−の混合比を経時的に変化
させることも可能である。また、共重合反応比を考慮し
てモノマーの何れかを分割添加することもできる。

【００３２】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずにプロピレンを溶媒と
して用いるバルク法、溶液重合法、または、実質的に液
体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相
法等を採用することができる。また、連続重合、回分式
重合にも適用される。スラリー重合の場合には、重合溶
媒としてヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族炭化水素若しく
は芳香族炭化水素の単独または混合物として用いること
ができる。

【００３３】重合時条件としては、重合温度が−７８℃
〜１６０℃、好ましくは０℃〜１５０℃であり、その時
の分子量調節剤として補助的に水素を用いることができ
る。また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇ、好ま
しくは０〜６０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、特に好ましくは１〜
５０ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇが適当である。

【００３４】［帯電防止剤］本発明で使用する樹脂組成
物の主たる構成成分の他の一つは、帯電防止剤である
が、その配合割合は、ポリプロピレン１００重量部に対
して帯電防止剤を０．５重量部以上であることが必要で
ある。帯電防止剤配合量が０．５重量部以下では帯電防
止性能が不十分である。また、配合は、製膜前に十分混
練しペレット化することによって行うのがよい。帯電防
止剤としては、種々のものが使用可能であるが、通常非
イオン性のものが使用され、例えば、多価アルコールの
高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アミンのエチレンオキ
サイド付加物、高級脂肪酸アミドのエチレンオキサイド
付加物およびこれらエチレンオキサイド付加物の脂肪酸
エステル等が挙げられる。

【００３５】多価アルコールの高級脂肪酸エステルとし
ては、カプリン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリ
セリド、ミリスチン酸モノグリセリド、パルミチン酸モ
ノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸
グリセリンエステル；ソルビタンモノカプレート、ソル
ビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、
ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレ
ート等のソルビタン脂肪酸エステルがある。

【００３６】高級脂肪族アミンのエチレンオキサイド付
加物、高級脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物と
しては、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルア
ミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイル
アミン等の高級脂肪族アミン、カプリン酸アミド、ラウ
リン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂
肪酸アミドの窒素原子とこれに結合する２個の水素原子
との間に、１個以上のエチレンオキサイドが付加した種
々の化合物がある。窒素原子と２個の水素原子の間に、
エチレンオキサイドが１個づつ付加した化合物である、
アルキルジエタノールアミン、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、エチレンオキサイドが複数付加した、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドが一般的である。また、上記の各種エチレンオキサイ
ド付加物の脂肪酸エステルとしては、それらエチレンオ
キサイド付加物の有する２つのアルコール性水酸基のう
ち、一方のみが炭素数８〜３０の脂肪族カルボン酸によ
ってエステル化されたモノエステルおよび両方ともエス
テル化されたジエステルがあるが、モノエステルの使用
が一般的である。

【００３７】本発明に使用する帯電防止剤は、帯電防止
剤全体量の内１０〜３０ｗｔ％が下記一般式で表される
高級脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物である必
要がある。

【００３８】

【化２】

【００３９】（ここでＲは炭素数１０〜１８の高級脂肪
族炭化水素基を示し、ｍとｎは１以上の整数であって、
ｍ＋ｎ＝２〜６となる整数を示す） 高級脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物が１０〜
３０ｗｔ％含まないと目的とする効果が得られない。す
なわち１０ｗｔ％以下では帯電防止性が不十分であり、
３０ｗｔ％を越えるとベタツキ等が問題となる。

【００４０】ここで、高級脂肪族アミンのエチレンオキ
サイド付加物の融点が３５℃以下であることが帯電防止
性の観点からさらに好ましい。具体的な化合物として
は、ラウリルジエタノールアミン（融点１９．７℃）、
ミリスチルジエタノールアミン（融点２２．７℃）、パ
ルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノール
アミン（融点３０．８℃）、ベヘニルジエタノールアミ
ン、オレイルジエタノールアミンおよびこれらの混合物
等から選ばれる。ここでの融点とは、ＤＳＣで求められ
る融解ピーク温度であり、測定法は後に詳記する。

【００４１】［その他の添加剤］本発明で使用する樹脂
組成物には上記の必須成分の他に、必要に応じて種々の
添加剤を配合することができる。アンチブロッキング剤
としては、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等の無機系フィラー、ポリスチレン、ＰＭＭ
Ａ、シリコン、ベンゾグアナミン等のポリマーを架橋し
た架橋ビーズが挙げられる。中でも、粒子径が０．５〜
３μｍのシリカ、架橋ＰＭＭＡ粒子、架橋シリコン粒子
が好ましく、形状が球状のものがさらに好ましい。アン
チブロッキング剤以外に、一般にポリプロピレンフィル
ムに添加されるフェノール系およびリン系酸化防止剤、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の中和
剤、脂肪酸アミド等のＳＬＩＰ剤も添加することが可能
である。その他、各種の紫外線吸収剤、光安定剤、防曇
剤、抗菌剤、着色剤等を配合することもできる。

【００４２】［フィルムの製造］本発明の二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムは、上記のポリプロピレンおよび帯
電防止剤を主たる構成成分とする樹脂組成物を押出機に
供給して溶融し、フラット・ダイから押出し、ローラー
間で圧延してフィルム状に製膜し、次にこのフィルムを
二軸延伸、熱固定する等、慣用の方法に従って製造する
ことができる。樹脂組成物は、予め帯電防止剤を所定量
配合した樹脂ペレットの形で押出機に供給してもよい
し、高濃度の帯電防止剤マスターペレットを帯電防止剤
を含まない樹脂ペレットと、事前にペレットブレンドし
て押出機に供給してもよい。

【００４３】延伸は、同時二軸延伸、逐次二軸延伸いず
れでもよいが、逐次二軸延伸が好ましい。延伸は流れ方
向に２〜１０倍、好ましくは４〜６倍、幅方向に５〜１
５倍、好ましくは８〜１２倍とするのがよい。フィルム
厚みについても制限はないが、一般には８〜１２０μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。また、二軸延
伸フィルムの表面にはコロナ放電処理、火炎処理、プラ
ズマ処理等の表面処理をすることも可能である。

【００４４】さらに、本発明の二軸延伸ポリプロピレン
フィルムは、単層で使用することもできるが、他の樹脂
フィルムと積層して使用することもできる。他の樹脂フ
ィルムとしては、例えば、融解ピーク温度Ｔｍｐが１５
０℃を超えない低融点のポリプロピレンのフィルム、該
低融点ポリプロピレンとエチレン系エラストマーとの混
合物のフィルム、チグラー触媒から得られたポリプロピ
レンのフィルム等が挙げられる。積層に際しては、中間
層または基層に本発明フィルムを使用し、表面層の樹脂
にのみアンチブロッキング剤を添加することが、好透明
性の観点から好ましい。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を、実施例および比較例を挙げ
て、詳細に説明する。また、フィルムを構成するポリプ
ロピレンの製造の詳細は、製造例として記載した。

【００４６】なお、実施例および比較例において、フィ
ルムまたはその構成成分についての諸物性は、下記の評
価方法に従って測定、評価した。 ［評価方法］ ＭＦＲ ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠して、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重でのＭＦＲを測定した。

【００４７】ポリプロピレンの融解ピーク温度 セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル５．０ｍｇを採
り、２００℃で５分間保持後、４０℃まで１０℃／分の
降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温ス
ピードで融解させたときの融解ピーク温度Ｔｍｐで示し
た。 帯電防止剤の融点 と同様の装置にて１００℃で５分間保持後、−２０℃
まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１
０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク
温度を融点とした。

【００４８】Ｍｗ／Ｍｎ ｏ−ジクロルベンゼンを溶媒とし、１４０℃においてゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り求めた。 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ） 温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって溶出曲線を得る
には、カラムを装着したクロス分別装置に、ポリマーを
溶媒に完全溶解させて供給した後に所定の冷却速度で
℃まで冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を形
成させ、しばらく保冷した後に、温度を連続または段階
的に昇温して、その温度までに溶出したポリマー量を連
続的に測定し、その溶出量と溶出温度との関係を表す曲
線を画かせればよい。不活性担体表面に形成させた薄い
ポリマー層の２０％が溶出される温度をＴ20、８０％が
溶出される温度をＴ80とした。測定条件は以下の通り。 装 置： 三菱化学（株）製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型 溶 媒： ｏ−ジクロルベンゼン 測定濃度： ４ｍｇ／ｍｌ カ ラ ム： 昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ カラムサイズ ０．４６ｍｍ径×１５ｃｍ 不活性担体 ガラスビーズ（０．１ｍｍ径） 冷却速度： １００℃／１２０分

【００４９】ＨＡＺＥ ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠してフィルム１枚のＨＡ
ＺＥを測定した。 ＧＬＯＳＳ ＡＳＴＭ−Ｄ５２３−１９７２に準拠して、入射角２０
度での光沢度を測定した。 帯電防止性 ２３℃−５０％ＲＨの恒温恒湿室にて、宍戸商会（株）
製のスタチックオネストメーター（ＴＹＰＥ Ｓ−５１
０９）にて、成形後４０℃−１日エージング後の半減期
を測定した。 耐ブロッキング性 ２枚のフィルムを接触面積が１０ｃｍ² となるように重
ねて、２枚のガラス板の間にはさみ、５０ｇ／ｃｍ² の
荷重をかけて４０℃の雰囲気下で７２時間処理後、ショ
ッパー型試験機で引き剥がすときの最大荷重を測定し
た。 (10)ヤング率 フィルムの流れ方向のヤング率をＩＳＯ １１８４−１
９８３に準拠して測定した。

【００５０】［製造例１］ ＜重合体Ａの製造＞ ［ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジ
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリドの合成］２
−メチルアズレン２．２２ｇをヘキサン３０ｍｌに溶か
し、フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジエチルエー
テル溶液１５．６ｍｌ（１．０当量）を０℃で少しずつ
加えた。この溶液を室温で１時間攪拌した後、−７８℃
に冷却しテトラヒドロフラン３０ｍｌを加えた。この溶
液にジメチルジクロロシラン０．９５ｍｌを加え、室温
まで昇温し、さらに５０℃で１．５時間加熱した。この
後、塩化アンモニウム水溶液を加え、分液した後、有機
相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し
た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ヘキサン−ジクロロメタン５：１）で精製する
とジメチルビス［１−（２−メチル−４−フェニル−
１，４−ジヒドロアズレニル）］シラン１．４８ｇが得
られた。

【００５１】上記で得られたジメチルビス［１−（２−
メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニ
ル）］シラン７６８ｇをジエチルエーテル１５ｍｌに溶
かし、−７８℃でノルマルブチルリチウムのヘキサン溶
液１．９８ｍｌ（１．６４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐々
に昇温して室温で１２時間攪拌した。減圧下溶媒除去し
た後、得られた固体をヘキサンで洗浄し減圧乾固した。
これにトルエン・ジエチルエーテル（４０：１）２０ｍ
ｌを加え、−６０℃で四塩化ジルコニウム３２５ｍｇを
加え、徐々に昇温して室温で１５分間攪拌した。得られ
た溶液を減圧下濃縮し、ヘキサンを加えて再沈殿させる
とジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジ
ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリドのジアステ
レオマー混合物（下記のスペクトルデータを示すジアス
テレオマーＡおよびＢの混合物）１５０ｍｇが得られ
た。

【００５２】Ａ¹ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、Ｃ₆ Ｄ₆ ）δ０．５１
（ｓ、６Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ ）、１．９２（ｓ、６
Ｈ、ＣＨ₃ ）、５．３０（ｂｒ ｄ、２Ｈ）、５．７５
−５．９５（ｍ、６Ｈ）、６．１３（ｓ、２Ｈ）、６．
６８（ｄ、Ｊ＝１４Ｈｚ、２Ｈ）、７．０５−７．２０
（ｍ、２Ｈ、ａｒｏｍ）、７．５６（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、
４Ｈ）

【００５３】Ｂ¹ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、Ｃ₆ Ｄ₆ ）δ０．４４
（ｓ、３Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ ）、０．５９（ｓ、３
Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ₃ ））、１．８４（ｓ、６Ｈ、Ｃ
Ｈ₃）、５．３８（ｂｒ ｄ、２Ｈ）、５．７５−６．
００（ｍ、６Ｈ）、６．１３（ｓ、２Ｈ）、６．７８
（ｄ、Ｊ＝１４Ｈｚ、２Ｈ）、７．００−７．２０
（ｍ、２Ｈ、ａｒｏｍ）、７．５６（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、
４Ｈ）

【００５４】上記のジアステレオマーＡおよびＢの混合
物８８７ｍｇを塩化メチレン３０ｍｌに溶解し、１００
Ｗ高圧水銀ランプを有するパイレックスガラス製の反射
器に導入した。この溶液を攪拌しながら常圧下３０分間
光照射（３００ｎｍ〜６００ｎｍ）した後、塩化メチレ
ンを減圧下留去した。得られた黄色の固体にトルエン７
ｍｌを加え攪拌した後静置すると、黄色の固体が沈殿し
上澄みを除いた。さらに同様の操作をトルエン４ｍｌ、
２ｍｌ、ヘキサン２ｍｌで行った後、得られた固形物を
減圧下乾固すると、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジク
ロリドの単一のジアステレオマー（ジアステレオマー
Ａ）４３７ｍｇが得られた。

【００５５】［メチルイソブチルアルモキサンの製造］
特開平４−２６６８９１号公報の実施例２に記載の方法
に従って合成した。 ［重合］内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ
内をプロピレンで充分に置換した後、充分に脱水及び脱
酸素したヘプタンを６０リットル導入し、内温を６０℃
に維持した。次いで、あらかじめトルエンに希釈したメ
チルイソブチルアルモキサン４０ｇを添加し、さらに、
トルエンに希釈した上記ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド（ジアステレオマーＡ）４０ｍｇを加えた。
その後、６５℃に昇温し、プロピレンを５ｋｇ／ｃｍ²
・Ｇまで導入し、重合を開始させ、３時間その温度を維
持した。ここで、エタノールにより反応を停止させ、残
ガスをパージ後、溶媒を分離・乾燥しポリプロピレン
（重合体Ａ）９．６ｋｇを得た。

【００５６】得られたポリプロピレン（重合体Ａ）の物
性は、Ｔｍｐが１５４．９℃、Ｍｗ／Ｍｎが２．３、Ｔ
ＲＥＦによる溶出曲線のＴ80−Ｔ20が５．３℃、ＭＦＲ
が３．０であった。

【００５７】［製造例２］ ＜重合体Ｂの製造＞ ［（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド］の合成 Organometallics 1994, 13, 964の文献に記載された方
法に従って合成した。

【００５８】［固体触媒の調製］内容積０．５リットル
の攪拌翼のついたガラス製反応器に、メチルアルモキサ
ン（ＷＩＴＣＯ社製、商品名「ＭＡＯ ｏｎ ＳｉＯ
₂ 」）２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、
ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに
希釈した（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベ
ンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド溶液２０．０
ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いてイソブチ
ルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−ヘプタン溶液４．１
４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。その後、室温に
て２時間反応させ、さらに、プロピレンをフローさせて
予備重合を実施し、固体触媒を得た。

【００５９】［重合］内容積２００リットルの攪拌式オ
ートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、トリ
エチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液３ｇ、液化プロ
ピレン４５ｋｇを導入し、内温を４０℃に維持した。次
いで、上記固体触媒（予備重合によるポリマー成分を
除いた量として）１．９ｇを加えた。その後、６５℃に
昇温して重合を開始させ、３時間その温度を維持した。
ここで、エタノール１００ｍｌを添加して反応を停止さ
せた。残ガスをパージし、ポリマーを乾燥した。その結
果、表−１に示すような重合体Ｂが１３．２ｋｇ得られ
た。

【００６０】［製造例３］ ＜重合体Ｃの製造＞内容積２００リットルの攪拌式オー
トクレーブに、プロピレンで充分に置換した後、ｎ−ヘ
プタン６０リットルを導入し、ジエチルアルミニウムク
ロリド４０ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エス
触媒社製、商品名「０１触媒」）９．０ｇを５５℃でプ
ロピレン雰囲気下で導入した。さらに、気相部水素濃度
３．５容量％に保ちながら、６０℃の温度で、プロピレ
ン１０．８ｋｇ／時間のフィード速度で４時間フィード
した後、さらに１時間重合を維持した。その後、ブタノ
ールで反応を停止させ、生成物を濾過し、乾燥を行った
結果、表−１に示すような重合体Ｃが３０．２ｋｇ得ら
れた。

【００６１】

【表１】

【００６２】＜二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造
＞ ［実施例１］上記製造例１で得られたポリプロピレン
（重合体Ａ）１００重量部に、帯電防止剤としてステア
リン酸モノグリセリド０．３重量部、ステアリルジエタ
ノールアミンの脂肪酸エステル０．３重量部およびラウ
リルジエタノールアミン（アミンＡ、融点１９．７℃）
０．２重量部を配合し、さらに、アンチブロッキング剤
として粒子径１．８μｍのシリカを０．１５重量部、酸
化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シトルエンを０．１重量部およびテトラキス−［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタンを０．１重量部、中和
剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部配合
し、押出機にて溶融混練してペレット化した。続いてＴ
ダイを備えた押出機より溶融押出し、２０℃の冷却ロー
ルで急冷することにより厚さ１．５ｍｍのシートを得
た。

【００６３】続いてこのシートを、ロールの周速差を利
用して１３０℃の温度で縦方向に５倍延伸し、次に１５
４℃のテンター式延伸機にて横方向に９倍延伸すること
により、厚さ３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムを得た。次いで、片面に濡れ張力が４１ｄｙｎ／ｃｍ
となるようにコロナ放電処理を行った。得られたフィル
ムの物性は表２に示す通りであった。

【００６４】［比較例１］実施例１において、ポリプロ
ピレンとして重合体Ａの代わりに重合体Ｂを使用した以
外は、実施例１と同様にフィルムを作成した。得られた
フィルムの物性は表２に示す通りであった。

【００６５】［比較例２］実施例１において、ポリプロ
ピレンとして重合体Ａの代わりに重合体Ｃを使用した以
外は、実施例１と同様にフィルムを作成した。得られた
フィルムの物性は表２に示す通りであった。

【００６６】［実施例２］実施例１において、帯電防止
剤のラウリルジエタノールアミン（アミンＡ）をミリス
チルジエタノールアミン（アミンＢ）に変更した以外
は、実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフ
ィルムの物性は表２に示す通りであった。

【００６７】［実施例３］実施例１において、帯電防止
剤のラウリルジエタノールアミン（アミンＡ）をステア
リルジエタノールアミン（アミンＣ）に変更した以外
は、実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフ
ィルムの物性は表２に示す通りであった。

【００６８】［比較例３］実施例１において、ポリプロ
ピレン、帯電防止剤を表２の通り変更した以外は、実施
例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムの
物性は表２に示す通りであった。

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明に従い、特定の特性を有するポリ
プロピレンに特定の組成を有する帯電防止剤を配合する
ことによって、透明性、光沢、腰があり、さらに帯電防
止性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供す
ることが可能となった。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA81 AA83 AA84 AA87 AC12 AC18 AE16 AF14 AF20 AF30 AF32 AF38 AH04 BA01 BB06 BB08 BC01 4J002 BB121 BB141 BB151 GF00 GG02 GJ02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（ａ）〜（ｃ）の特性を有するポリプ
   ロピレンおよび下記（ｄ）の組成を有する帯電防止剤
   を、ポリプロピレン１００重量部に対して帯電防止剤
   ０．５重量部以上の割合で、含有する樹脂組成物を二軸
   延伸してなるポリプロピレンフィルム。 ポリプロピレン： （ａ）ＤＳＣによる融解ピーク温度Ｔｍｐが１５０℃以
   上 （ｂ）重量平均分子量Ｍｗに対する、数平均分子量Ｍｎ
   の比率Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下 （ｃ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる
   溶出曲線の２０ｗｔ％抽出される温度Ｔ20と８０ｗｔ％
   抽出される温度Ｔ80の差Ｔ80−Ｔ20が１０℃以下 帯電防止剤： （ｄ）帯電防止剤全体量のうち１０〜３０ｗｔ％が高級
   脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物である
2. 【請求項２】高級脂肪族アミンのエチレンオキサイド付
   加物が融点３５℃以下である、請求項１記載の二軸延伸
   ポリプロピレンフィルム。