JP2000016975A - Ｎ置換βアラニン又はその塩の製造方法及びＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脂肪族第一アミンとアクリル酸エステル又は
アクリロニトリルとの反応で得られる付加生成物に低級
アルコール又は水を添加して、その低級アルコール又は
水を減圧下及び／又は不活性ガス流通下留去させ、かつ
加水分解することにより、臭気及び色相の良好なＮ置換
βアラニンを製造する。 【解決手段】 １リットル四つ口フラスコに、ラウリル
アミン 1.0モルを仕込んだ後、60℃で加熱攪拌しなが
ら、アクリル酸エチル 1.5モルを滴下漏斗より１時間か
けて滴下した後、同温度で７時間熟成を行う。反応生成
物にエチルアルコールを添加して溶解し、過剰のアクリ
ル酸エチルと加えた溶媒を60℃で減圧下留去する。留去
処理物にエチルアルコール100g、水700gを加えて、攪拌
しながら、70℃へ昇温し、40％NaOH水溶液130gを１時間
かけて滴下した後、３時間熟成を行う。反応終了後、塩
酸によりpH10に調整し、Ｎラウリルβアラニンを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ置換βアラニン
又はその塩の製造方法、Ｎ置換アラニン又はその塩を含
有する界面活性剤組成物及びこれを含有する洗浄剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近マイルドな界面活性剤としてアミノ
系界面活性剤が用いられるようになってきた。下記の一
般式（Ｉ）で表されるＮ置換βアラニン又はその塩は、
アミノ酸系の両性活性剤に分類され、米国特許第２７８
７６３３号、特開平６−１１６５９６号公報や特開平９
−３４８５号公報に特に記載がある。

【０００３】 Ｒ¹ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）

【０００４】米国特許第２７８７６３３号に記載されて
いるように、Ｎ置換βアラニンは、脂肪族第一アミンに
アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等
をマイケル付加させ、必要により得られた付加生成物を
加水分解することにより製造できることが知られてい
る。

【０００５】また、特開平６−１１６５９６号公報には
Ｎ置換βアラニン系活性剤とヒドロキシカルボン酸とを
組み合わせた洗浄剤組成物、特開平９−３４８５号公報
にはＮ置換βアラニン系活性剤とエーテルカルボン酸系
活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物が記載されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法で製造したＮ置換βアラニン系活性剤は洗浄剤や界
面活性剤組成物として使用する場合、臭気が悪く、しか
も経時的に着色を与えるという問題を有している。特
に、台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、皮膚用洗浄剤として
使用する場合には異臭及び着色が問題となり、商品とし
ての価値を著しく損なう。

【０００７】本発明は、臭気及び色相の良好なＮ置換β
アラニンの製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、脂肪族第一アミンと
アクリル酸エステル又はアクリロニトリルとの反応で得
られる付加生成物に低級アルコール又は水を添加して、
その低級アルコール又は水を減圧、不活性ガス流通又は
不活性ガス流通下で減圧することにより留去させ、かつ
加水分解する方法が、本発明の目的を達成することを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、下記の一般式（Ｉ）
で表されるＮ置換βアラニン又はその塩の製造方法であ
って、脂肪族第一アミンとアクリル酸エステル又はアク
リロニトリルとの反応で得られる付加生成物に低級アル
コール又は水を添加して、その低級アルコール又は水を
減圧、不活性ガス流通又は不活性ガス流通下で減圧する
ことにより留去させた後に、加水分解することを特徴と
する方法に関する。

【００１０】 Ｒ¹ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）

【００１１】また、本発明は、上記の一般式（Ｉ）で表
されるＮ置換βアラニン又はその塩の製造方法であっ
て、低級アルコール又は水の存在下で脂肪族第一アミン
とアクリル酸エステル又はアクリロニトリルとを反応さ
せ、その低級アルコール又は水を減圧、不活性ガス流通
又は不活性ガス流通下で減圧することにより留去させた
後に、加水分解することを特徴とする方法に関する。

【００１２】また、本発明は、上記の方法により製造し
たＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組
成物に関する。

【００１３】また、本発明は、上記の界面活性剤組成物
を含有する洗浄剤組成物に関する。

【００１４】さらに、本発明は、上記の界面活性剤組成
物とアニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物に
関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法で使用する脂肪
族第一アミンは、下記の一般式（II）で表される。 Ｒ¹ＮＨ₂ （II） （式中、Ｒ¹ は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示す）

【００１６】上記の一般式（II）中のＲ¹ において、炭
化水素基としては、直鎖でも分岐鎖でもよく、飽和でも
不飽和でもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意
に含んでもよい。好ましくは、直鎖又は分岐鎖の炭素数
６〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、さらに
好ましくは、直鎖又は分岐鎖の炭素数１０〜２２のアル
キル基又はアルケニル基である。具体的には、Ｒ¹ とし
ては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ
酸、椰子脂肪酸、牛脂脂肪酸に由来する炭化水素基等が
挙げられる。この脂肪族第一アミンは対応する脂肪酸又
はアルコールを原料にして製造される。

【００１７】本発明の製造方法を式で具体的に示せば以
下のようになる。

【化１】 （式中、Ｒ¹ は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示し、ＸはＣＯＯＲ² で表されるエス
テル基又はシアノ基を示し、Ｒ² は炭素数１〜８、好ま
しくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アル
カリ金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３の
アルカノール基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノ
ールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置
換アンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）

【００１８】本発明の製造方法においては、最初に、脂
肪族第一アミンとアクリル酸エステル又はアクリロニト
リルとを反応させ、一般式(III) で表されるＮ置換アミ
ノプロピオン酸エステル又はＮ置換アミノプロピオニト
リルとする。

【００１９】この付加反応は通常２０〜１００℃、望ま
しくは４０〜９０℃の温度で、アクリル酸エステル又は
アクリロニトリルを脂肪族第一アミンに対してモル比１
〜２で反応させる。温度が２０℃より低いと反応が長時
間かかり、１００℃より高いとＮ置換βアラニンの臭い
及び色相が悪くなる。アクリル酸エステル又はアクリロ
ニトリルの脂肪族第一アミンに対するモル比は、多くな
ると、残存するアクリル酸エステル又はアクリロニトリ
ルが多くなり、しかも２モル付加体が多くなり、好まし
くない。また、モル比が少ないと未反応の脂肪族第一ア
ミンが多くなり、好ましくない。反応時間は、アクリル
酸エステル又はアクリロニトリルを０．１〜２時間かけ
て滴下し、１〜１２時間熟成することが好ましい。

【００２０】次に、一般式(III) で表されるＮ置換アミ
ノプロピオン酸エステル又はＮ置換アミノプロピオニト
リル（以下、「付加生成物」と称する）に低級アルコー
ル又は水を添加して、その低級アルコール又は水を減圧
及び／又は不活性ガス流通することにより留去させる処
理（IV）を行う。尚、低級アルコール又は水の添加は、
付加反応後に添加するのではなく、反応前に予め仕込み
低級アルコール又は水の存在下で反応を行なってもよ
い。

【００２１】低級アルコールとしてはメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。これらの
中でも、メチルアルコール、エチルアルコールが好まし
い。

【００２２】低級アルコール又は水を留去させる場合、
減圧下及び／又は不活性ガス流通下、温度は２０〜１０
０℃、好ましくは４０〜９０℃で行うのが好ましい。温
度が２０℃より低いと長時間かかり、１００℃より高い
とＮ置換βアラニンの臭いが悪くなる。減圧する場合の
圧力は１００ｍｍＨｇ以下、好ましくは２０ｍｍＨｇ以
下で行なうことが好ましい。不活性ガスを流通する場
合、流量は０．１Ｌ／Ｌ・分以上で行なうことが好まし
く、さらに好ましくは１Ｌ／Ｌ・分以上である。圧力が
高いか、又は流量が少ないと留去するために長時間を要
する。

【００２３】低級アルコール又は水の量は付加生成物に
対して１〜１００重量％であり、好ましくは２〜５０重
量％である。また、残存する低級アルコール又は水は一
括して添加してもよいし、数度に分けて添加してもよ
い。アクリル酸エステル又はアクリロニトリル量は、付
加生成物に対して１重量％以下、好ましくは０．１重量
％以下になるまで低減する。

【００２４】さらに、低級アルコール又は水を留去させ
る処理を行った付加生成物をアルカリや酸で加水分解す
ることによって、上記の一般式（Ｉ）で表されるＮ置換
βアラニンが得られる。

【００２５】加水分解温度は通常５０〜１００℃、好ま
しくは６０〜９０℃である。加水分解の時間としては、
アルカリや酸を０．５〜２時間かけて滴下し、１〜６時
間熟成することが好ましい。また、加水分解を不活性ガ
ス流通下で行なうと、さらに好ましい。

【００２６】加水分解後、必要に応じて生成物のｐＨを
酸で７〜１２に調整してもよい。使用する酸は一般的に
使用される無機酸又は有機酸であり、塩酸、硫酸、安息
香酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。温度は
２０〜９０℃で行うのが好ましい。

【００２７】このようにして得られる一般式（Ｉ）で表
されるＮ置換βアラニンは、異臭の原因となる成分を含
有せず、しかも、保存しても着色のない、優れた化合物
であるため、種々の用途に供される界面活性剤として極
めて好適である。

【００２８】なかでも、身体用洗浄剤、台所用洗浄剤、
硬表面用洗浄剤等、種々の洗浄剤としての利用は、Ｎ置
換βアラニンの特性である高洗浄力、高マイルド性等の
長所を積極的に活用できるので非常に好ましい。

【００２９】洗浄剤として使用する場合、本発明の製造
方法によって得られるＮ置換βアラニンは、単独であっ
ても、他の界面活性剤と混合してもどちらでも好適に使
用できる。混合する場合は、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルエトキシ硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アル
キルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアラニネート
やアルキルタウレート等のアミノ酸誘導体等に代表され
るアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、脂
肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、短
鎖アルキルグルコシド長鎖脂肪酸エステル、アルキルメ
チルグルカミド、ショ糖脂肪酸エステル等に代表される
ノニオン性界面活性剤や、アルキルアミンオキシド、ア
ルキルカルボベタイン、アルキルアミドアルキルカルボ
ベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキ
シスルホベタイン、アルキルイミダゾリン又はその誘導
体等に代表される両性及び双性界面活性剤等が好適であ
る。これらの界面活性剤の中でも、特に高洗浄力、泡性
能の点でアニオン性界面活性剤が好ましい。これら界面
活性剤の配合割合はＮ置換βアラニン１００重量部に対
して１０〜１０００重量部が好ましい。

【００３０】また、洗浄剤として使用するに当たって
は、一般の洗浄剤に通常用いられる界面活性剤以外の成
分、即ち、低級アルコールやポリアルキレングリコール
類等のアルコール系ハイドロトロープ剤や、トルエンス
ルホン酸、キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸、
安息香酸、サリチル酸等のハイドロトロープ剤や抗菌剤
として供される低分子芳香族化合物、クエン酸、リンゴ
酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、色素、香料、粘度調整
剤、無機化合物等の機能性物質等を好適に混合すること
ができる。

【００３１】

【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲はこれらによって限定されるものでは
ない。尚、以下の例における「％」は「重量％」であ
る。

【００３２】実施例１〜５ （ａ）付加反応 １リットル容−四つ口フラスコに、表１に記載のアルキ
ルアミン１．０モルを仕込んだ後、６０℃で加熱攪拌し
ながら、アクリル酸エステル１．５モルを滴下漏斗より
１時間かけて滴下した後、同温度で７時間熟成を行っ
た。

【００３３】（ｂ）留去処理 上記（ａ）の付加生成物に表２に記載の溶媒を添加して
溶解した。気相部を不活性ガスで置換後、過剰のアクリ
ル酸エステルと加えた溶媒を６０℃で、減圧下（２０ｍ
ｍＨｇ）留去して、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸エ
ステルを得た。

【００３４】（ｃ）加水分解反応 １リットル容−四つ口フラスコに、上記（ｂ）の留去処
理物１００ｇ、水２００ｇを加えて、攪拌しながら、７
０℃へ昇温した。４０％ＮａＯＨ水溶液４５ｇを同温度
で１時間かけて滴下した後、２時間熟成を行った。反応
終了後、塩酸によりｐＨ１０に調整し、Ｎアルキルβア
ラニンを得た。

【００３５】実施例６ 留去処理を６０℃、窒素流通下（０．１Ｌ／Ｌ・分）で
５時間行う以外は、実施例１と同様の方法で付加反応、
加水分解反応及びｐＨ調整を行い、Ｎアルキルβアラニ
ンを得た。

【００３６】実施例７ 留去処理を６０℃、圧力３０ｍｍＨｇ、窒素流通下
（０．１Ｌ／Ｌ・分）で３時間行う以外は、実施例１と
同様の方法で付加反応、加水分解反応及びｐＨ調整を行
い、Ｎアルキルβアラニンを得た。

【００３７】実施例８ 溶媒量を５０％とする以外は、実施例１と同様の方法で
付加反応、加水分解反応及びｐＨ調整を行い、Ｎアルキ
ルβアラニンを得た。

【００３８】実施例９ 付加反応の前に予め溶媒を添加しておく以外は実施例１
と同様の方法で付加反応、加水分解反応及びｐＨ調整を
行い、Ｎアルキルβアラニンを得た。

【００３９】実施例１０ （ａ）付加反応 １リットル容−四つ口フラスコに、表１に記載のアルキ
ルアミン１．０モルを仕込んだ後、６０℃で加熱攪拌し
ながら、アクリロニトリル１．５モルを滴下漏斗より１
時間かけて滴下した後、同温度で７時間熟成を行った。

【００４０】（ｂ）留去処理 上記（ａ）の反応生成物に表２に記載の溶媒を添加して
溶解し、過剰のアクリロニトリルと加えた溶媒を６０
℃、減圧下（２０ｍｍＨｇ）留去してＮ−アルキルアミ
ノプロピオニトリルを得た。

【００４１】（ｃ）加水分解反応 上記（ｂ）の留去処理物にエチルアルコール１００ｇ、
水７０ｇを加えて、攪拌しながら、７０℃へ昇温した。
４０％ＮａＯＨ水溶液４５ｇを、同温度で１時間かけて
滴下した後、窒素流通下（１Ｌ／Ｌ・分）、５時間熟成
を行った。反応終了後、塩酸により所定ｐＨ１０に調整
し、Ｎアルキルβアラニンを得た。

【００４２】比較例１ 溶媒添加、留去処理を行わない以外は、実施例１と同様
に付加反応と加水分解反応、及びｐＨ調整を行って、Ｎ
アルキルβアラニンを得た。

【００４３】比較例２ 留去処理を行なわない以外は、実施例９と同様に付加反
応と加水分解反応、及びｐＨ調整を行って、Ｎアルキル
βアラニンを得た。

【００４４】比較例３ 溶媒添加、留去処理を行わない以外は、実施例１０と同
様に付加反応と加水分解反応、及びｐＨ調整を行って、
Ｎアルキルβアラニンを得た。

【００４５】

【表１】 付加反応 使用したアルキルアミン 使用したアクリル誘導体 実施例１ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例２ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例３ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例４ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例５ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例６ ラウリルアミン アクリル酸メチル 実施例７ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例８ ミリスチルアミン アクリル酸エチル 実施例９ ラウリルアミン アクリル酸エチル 実施例10 ラウリルアミン アクリロニトリル 比較例１ ラウリルアミン アクリル酸エチル 比較例２ ラウリルアミン アクリル酸エチル比較例３ ラウリルアミン アクリロニトリル

【００４６】

【表２】 留去処理 留去方法 溶媒 溶媒量^* 溶媒添加時期 実施例１ 減圧(20mmHg) エチルアルコール 25％ 付加反応後 実施例２ 減圧(20mmHg) メチルアルコール 25％ 付加反応後 実施例３ 減圧(20mmHg) イソプロピルアルコール 25％ 付加反応後 実施例４ 減圧(20mmHg) ブチルアルコール 25％ 付加反応後 実施例５ 減圧(20mmHg) 水 25％ 付加反応後 実施例６ 窒素ガス流通 エチルアルコール 25％ 付加反応後 (0.1L／L・分) 実施例７ 減圧(30mmHg) エチルアルコール 25％ 付加反応後 窒素ガス流通(0.1L／L・分) 実施例８ 減圧(20mmHg) エチルアルコール 50％ 付加反応後 実施例９ 減圧(20mmHg) エチルアルコール 25％ 付加反応前 実施例10 減圧(20mmHg) エチルアルコール 25％ 付加反応後 比較例１ 留去処理なし − − − 比較例２ 留去処理なし エチルアルコール 25％ 付加反応前 比較例３ 留去処理なし − − − ＊付加生成物に対する配合割合

【００４７】評価実験 実施例１〜１０及び比較例１〜３で製造したＮアルキル
βアラニンに残存するアクリル酸誘導体及びアミンの量
を測定し、さらに、Ｎアルキルβアラニンの臭気及び一
ケ月保存後の色相を次の評価基準に従って評価した。結
果を表３に示す。

【００４８】（臭気評価）官能検査を行い、以下の基準
で臭気を評価した。 ○：異臭がなく臭気がよい。 △：若干異臭があり臭気が悪い。 ×：異臭が強く著しく臭気が悪い。

【００４９】（色相評価）視覚により、以下の基準で色
相を評価した。 ○：色相の変化がわずかである。 △：色相の変化があり着色が認められる。 ×：色相の変化が著しく明らかに着色が認められる。

【００５０】

【表３】 Ｎアルキルβアラニン 残存アクリル酸誘導体 残存アミン 臭気 １ケ月保存後の色相 実施例１ ０．１％ ５％ ○ ○ 実施例２ ０．５％ ５％ ○ ○ 実施例３ ０．１％ ５％ ○ ○ 実施例４ ０．１％ ５％ ○ ○ 実施例５ ０．１％ ５％ ○ ○ 実施例６ ０．１％ ５％ ○ ○ 実施例７ ０．１％ ５％ ○ ○ 実施例８ ＜０．１％ ５％ ○ ○ 実施例９ ０．１％ ０．５％ ○ ○ 実施例10 ０．１％ ５％ ○ ○ 比較例１ １４％ ５％ × × 比較例２ １０％ ０．５％ × ×比較例３ １０％ ５％ × × ＊付加生成物に対する配合割合

【００５１】実施例１１〜２０及び比較例４〜６ 表４〜６に示す液体洗浄剤組成物を調製し、組成物の臭
気、皮膚刺激性、洗浄力及び一ケ月保存後の色相を評価
した。その結果を表４〜６に示す。臭気及び色相につい
ては上記と同様の方法で評価し、皮膚刺激性及び洗浄力
の評価方法については下記に示す。尚、表中の配合量は
すべて重量％であり、組成物はｐＨを７．０に調製した
ものである。

【００５２】（皮膚の刺激性評価）界面活性剤組成物１
％水溶液（３５℃）を用いてテスター１０名の手による
浸漬試験により評価を行った。即ち、１分毎の浸漬−乾
燥操作を１５回行い、２４時間後の手の皮膚荒れの程度
を以下の基準で視覚判定した。 ○：皮膚荒れが殆どない。 △：皮膚の角質表面の一部に乾燥落屑性や赤斑変化等の
手荒れ症状らしき兆候が認められる。 ×：乾燥落屑性や赤斑変化等の手荒れ症状が明確に認め
られる。

【００５３】（洗浄力評価）日本薬局方に規定された大
豆油と牛脂各１０ｇを６０ｍｌのクロロホルムに溶解し
た後、オイルレッド０．１ｇを加えて良く混合し、汚垢
溶液を調製する。この溶液にガラスプレートを浸して汚
染し、２５℃の温度で３０分以上風乾してクロロホルム
を除去し、汚染片を作成する（汚染量２０〜３０ｍｇ／
枚）。この汚染片６枚を２５℃、７００ｍｌの０．１５
％の洗浄剤液中で２０ｒｐｍの回転速度で３分間かき混
ぜて洗浄した後、風乾して重量を測定し、洗浄後の油除
去率を下記の数式（１）により算出して洗浄力とした。

【００５４】 洗浄力（％）＝｛１−（Ｗ₂−Ｗ₀）／（Ｗ₁−Ｗ₀）｝×１００ （１） （上記数式（１）中、Ｗ₀ はガラスプレートの重量を、
Ｗ₁ は汚染後のガラスプレートの重量を、Ｗ₂ は洗浄風
乾後のガラスプレートの重量を示す)

【００５５】

【表４】 実施例 11 12 13 14 15 16 実施例１のＮアルキルβアラニン 10 実施例２のＮアルキルβアラニン 10 実施例３のＮアルキルβアラニン 10 実施例４のＮアルキルβアラニン 10 実施例５のＮアルキルβアラニン 10 実施例６のＮアルキルβアラニン 10 POE(n=3)ラウリル硫酸Na塩 ５ ５ ５ C₁₄α-オレフィンスルホン酸Na塩 ５ ５ POE(n=10)ラウリルエーテル ５ ５ ５ ラウリン酸ジエタノールアミド ５ ５ ５ ５ 精製水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 臭気 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 皮膚の刺激性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 洗浄力 ＞90 ＞90 ＞90 ＞90 ＞90 ＞90１ケ月保存後の色相 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表４中、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、ｎは
エチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。

【００５６】

【表５】 実施例 17 18 19 20 実施例７のＮアルキルβアラニン 10 実施例８のＮアルキルβアラニン 10 実施例９のＮアルキルβアラニン 10 実施例10のＮアルキルβアラニン 10 POE(n=3)ラウリル硫酸Na塩 ５ ５ C₁₄α-オレフィンスルホン酸Na塩 ５ ５ POE(n=10)ラウリルエーテル ５ ５ ラウリン酸ジエタノールアミド ５ ５ ５ 精製水 残部 残部 残部 残部 臭気 ○ ○ ○ ○ 皮膚の刺激性 ○ ○ ○ ○ 洗浄力 ＞90 ＞90 ＞90 ＞90 １ケ月保存後の色相 ○ ○ ○ ○ 表５中、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、ｎは
エチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。

【００５７】

【表６】 比較例 ４ ５ ６ 比較例１のＮアルキルβアラニン 10 比較例２のＮアルキルβアラニン 10 比較例３のＮアルキルβアラニン 10 POE(n=3)ラウリル硫酸Na塩 ５ ５ C₁₄α-オレフィンスルホン酸Na塩 ５ ５ POE(n=10)ラウリルエーテル ラウリン酸ジエタノールアミド ５ ５ 精製水 残部 残部 残部 臭気 × × × 皮膚の刺激性 ○ ○ ○ 洗浄力 ＞90 ＞90 ＞90 １ケ月保存後の色相 × × × 表６中、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、ｎは
エチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。

【００５８】表４〜６から明らかなように、調製した洗
浄剤組成物はいずれも優れたマイルド性及び洗浄性能を
示すが、本発明の洗浄剤組成物（実施例１１〜２０）は
臭気及び一ケ月保存後の色相が良いのに対し、比較品の
洗浄剤組成物（比較例４〜６）はいずれも臭気及び一ケ
月保存後の色相が悪いという問題点を有している。

【００５９】

【発明の効果】本発明の製造方法によって得られるＮ置
換βアラニンは、有臭成分などの不純物を含まないた
め、高起泡力、高洗浄力、低皮膚刺激性等の優れた特性
を有する界面活性剤である。しかも、液体洗浄剤として
製剤化した場合にも臭気が良好で保存した場合にも着色
や異常な臭気の発生を起こさない優れた基材であり、特
に、台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、皮膚用洗浄剤として
極めて好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 涌井 二男 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 岡野 知道 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 西田 誠男 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB08 AB15 AB31 AC08 AC13 BA12 DA02 DA05 DA17 ED02 FA08 FA25 4H006 AA01 AA02 AA03 AB68 AC11 BE60 BS10 BS70 NB12

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表されるＮ置換β
   アラニン又はその塩の製造方法であって、脂肪族第一ア
   ミンとアクリル酸エステル又はアクリロニトリルとの反
   応で得られる付加生成物に低級アルコール又は水を添加
   して、その低級アルコール又は水を減圧、不活性ガス流
   通又は不活性ガス流通下で減圧することにより留去させ
   た後に、加水分解することを特徴とする方法。 Ｒ¹ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
   ４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
   オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
   ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
   ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
   ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）
2. 【請求項２】 下記の一般式（Ｉ）で表されるＮ置換β
   アラニン又はその塩の製造方法であって、低級アルコー
   ル又は水の存在下で脂肪族第一アミンとアクリル酸エス
   テル又はアクリロニトリルとを反応させ、その低級アル
   コール又は水を減圧、不活性ガス流通又は不活性ガス流
   通下で減圧することにより留去させた後に、加水分解す
   ることを特徴とする方法。 Ｒ¹ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
   ４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
   オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
   ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
   ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
   ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の方法により製造
   したＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤
   組成物。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の界面活性剤組成物を含
   有する洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の界面活性剤組成物とア
   ニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物。