ITTO970739A1 - Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da materiali di rivestimento di cavi - Google Patents
Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da materiali di rivestimento di cavi Download PDFInfo
- Publication number
- ITTO970739A1 ITTO970739A1 IT97TO000739A ITTO970739A ITTO970739A1 IT TO970739 A1 ITTO970739 A1 IT TO970739A1 IT 97TO000739 A IT97TO000739 A IT 97TO000739A IT TO970739 A ITTO970739 A IT TO970739A IT TO970739 A1 ITTO970739 A1 IT TO970739A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- cross
- process according
- linked polymeric
- mixer
- extruder
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 7
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 40
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 22
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229940057402 undecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/0026—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
- B29C48/402—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders the screws having intermeshing parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/12—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/06—Rod-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/26—Scrap or recycled material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Description
DE S C RI Z I ONE
di Brevetto per Invenzione Industriale,
La presente invenzione è relativa a un procedimento per il riciclaggio di materiali polimerici reticolati, in particolare provenienti da scarti di lavorazione di materiali di rivestimento di cavi elettrici e da rivestimenti di cavi elettric dismessi.
È noto il largo impiego di polimeri reticolati, e in particolare di polietilen reticolati, per il rivestimento e l’isolamento di cavi elettrici: la reticolazione, cioè la formazione di un reticolo tridimensionale di legami intermolecolari, consente infatti di ottenere caratteristiche meccaniche vantaggiose per questo tipo d applicazioni e, in particolare, rende tali materiali sostanzialmente infusibili (n viene pertanto limitato il collasso meccanico a caldo e ne è migliorata la stabilit termica).
È noto inoltre che i processi per il rivestimento di cavi elettrici con material polimerici reticolati, in particolare quelli effettuati per estrusione, comportano l formazione di scarti di lavorazione: tali scarti risultano formati, appunto, d materiali reticolati con differente grado di reticolazione e, in generale, divers caratteristiche e composizioni. La composizione e la natura di questi materiali d scarto dipendono infatti, oltre che dal tipo di polimero di partenza, anche da metodo di reticolazione impiegato, il quale determina il grado di reticolazione e l quantità e il tipo di residui presenti nel materiale (in particolare, questi materiali possono contenere quantità variabili di agenti silanici, di perossidi e di catalizzatori vari).
In molti casi, inoltre, soprattutto qualora la reticolazione sia condotta con agenti silanici, il grado di reticolazione degli scarti di estrusione dipende anche dalle condizioni di stoccaggio degli scarti stessi, e in particolare dalla presenza d’acqua o dall’umidità dell’ aria.
In definitiva, sia il grado di reticolazione, sia la composizione degli scarti di polimeri reticolati generati nel ciclo di produzione dei cavi elettrici sono generalmente molto variabili, fermo restando che si tratta comunque di materiali che non possono essere considerati termoplastici.
La reticolazione, infatti, rende i materiali polimerici sostanzialmente infusibili e questo, se dal punto di vista applicativo può costituire un vantaggio, limita tuttavia le possibilità di recupero e riciclaggio di questi materiali: i processi noti di riciclaggio dei materiali polimerici sono applicabili pertanto ai soli materiali termoplastici, i quali, portati allo stato fuso, possono essere nuovamente lavorati secondo usuali tecnologie, normalmente mescolati con un polimero vergine della stessa natura o compatibile.
Attualmente, invece, gli scarti di materiali polimerici reticolati non sono riciclati e sono reputati non riciclabili e sono dunque eliminati sistematicamente per interramento in discariche o per incenerimento: tali soluzioni non sono ovviamente soddisfacenti, sia in previsione dei costi che aumentano notevolmente a mano a mano che la disponibilità delle discariche diminuisce, sia per l’impatto negativo sull’ambiente. E chiaro che queste soluzioni si applicano egualmente sia agli scarti di polimeri reticolati provenienti dai processi di produzione di rivestimenti di cavi elettrici, sia ai rivestimenti stessi in materiale polimerico reticolato, una volta che, al termine della vita di esercizio dei cavi, questi vengono ritirati e/o sostituiti.
Per risolvere il problema del recupero di materiali polimerici reticolati è noto effettuarne una degradazione meccanica per ridurli ad una polvere fine, utilizzabile come riempitivo in miscela con polimeri vergini.
Il brevetto JP 04-197456 prevede, per esempio, di scaldare il materiale reticolato e sottoporlo a sollecitazioni meccaniche di taglio molto elevate, in un mescolatore interno di tipo Bambury: al termine del trattamento, di durata compresa tra 10 e 60 minuti, si ottiene una polvere molto fine (da 0 a 500 μτη). Un processo analogo è noto anche dal brevetto JP 57-136, in cui la degradazione del materiale reticolato allo stato polverizzato è condotta in un estrusore monovite, oppure in un mescolatore a cilindri o in un mescolatore di tipo Brabender.
In entrambi i processi citati il polimero reticolato è trasformato in una polvere che, comunque, non può essere utilizzata direttamente da sola, per la mancanza di coesione, ma deve essere impiegata come additivo in un polimero vergine; inoltre, questa polvere presenta l’inconveniente di avere una densità apparente molto bassa, risultando quindi molto voluminosa.
È uno scopo 'della presente invenzione quello di fornire un procedimento per il riciclaggio di materiali polimerici reticolati che sia privo degli inconvenienti sopra descritti dei procedimenti noti, e che consenta in particolare di ridurre tali materiali in uno stato dereticolato che si presta alle usuali tecnologie di lavorazione dei materiali termoplastici.
In accordo con lo scopo predefinito, viene pertanto fornito un procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da scarti di lavorazione di materiali di rivestimento di cavi elettrici, caratterizzato dal fatto di comprendere una fase di mescolamento meccanico di detto materiale polimerico reticolato, durante la quale detto materiale polimerico reticolato è assoggettato per un tempo prefissato ad una azione meccanica di mescolamento e a sollecitazioni di taglio di entità superiore a un valore prefissato, tali da determinare la dereticolazione di detto materiale.
In particolare, la fase di mescolamento meccanico è effettuata in un’apparecchiatura di mescolamento continua o discontinua, durante detta fase di mescolamento meccanico essendo fornita a detto materiale tramite detta apparecchiatura di mescolamento una potenza specifica per unità di massa di materiale compresa tra circa 0,5 e circa 1 kW/h per kg di materiale.
Secondo una preferita forma di attuazione, la fase di mescolamento meccanico è effettuata in un’apparecchiatura di mescolamento continua, per esempio in un estrusore-mescolatore bivite, e il tempo di permanenza di detto materiale polimerico reticolato all’ interno di detta apparecchiatura di mescolamento continua è compreso tra circa 20 e circa 60 secondi; durante detta fase di mescolamento meccanico detto materiale è sottoposto a sollecitazioni di taglio di valore compreso tra circa 50 e circa 150 s'1.
Qui e nel seguito, come è uso frequente nel campo delle tecnologie dei materiali polimerici, la sollecitazione di taglio cui il materiale è sottoposto è espressa tramite la velocità di scorrimento o “shear rate”, misurata in s"1.
Il procedimento secondo l’invenzione consente in tal modo di riciclare materiali polimerici reticolati, per esempio scarti del ciclo produttivo di rivestimenti di cavi elettrici o rivestimenti di cavi elettrici dismessi, senza doverli eliminare con operazioni costose e/o inquinanti: inoltre, il materiale riciclato che si ottiene è un materiale sostanzialmente omogeneo avente soddisfacenti caratteristiche meccaniche, che può essere trasformato mediante le usuali tecnologie di lavorazione dei materiali polimerici termoplastici e riutilizzato, da solo o in miscela con polimeri vergini, in numerose applicazioni.
In sostanza, i tecnici della Richiedente hanno sorprendentemente osservato che sottoponendo un materiale polimerico reticolato ad un’azione meccanica di mescolamento per un tempo sufficiente, in modo da indurre nel materiale stesso sollecitazioni di taglio e temperature superiori a prefissati livelli minimi (ovvero fornendo al materiale una potenza specifica superiore a un livello prefissato), il materiale toma in uno stato che può essere considerato sostanzialmente termoplastico.
Il processo può essere condotto in un mescolatore interno di tipo discontinuo, in tempi dell’ordine dei 20÷30 minuti, oppure, più vantaggiosamente dal punto di vista economico, in continuo, per esempio in un estrusoremescolatore, in tempi molto più rapidi. L’effetto di dereticolazione si ottiene comunque sottoponendo il materiale ad azione meccanica di mescolamento con livelli di sforzo, temperature e tempi sufficienti: è solo da un punto di vista economico che un estrusore-mescolatore si rivela più conveniente di un mescolatore interno, egualmente efficace a ottenere l’effetto di dereticolazione.
Ovviamente, l’apparecchiatura in cui si realizza il procedimento secondo l’invenzione, di qualsiasi tipo sia, deve presentare caratteristiche tali da sottoporre il materiale all’azione meccanica necessaria ad ottenere la dereticolazione.
In particolare, nel caso sia impiegato un estrusore, questo deve avere una geometria tale che il tempo di permanenza del polimero reticolato al suo interno sia sufficiente a provocarne la dereticolazione, e i profili delle viti e il profilo di temperatura all’interno dell’estrusore stesso devono essere ottimizzati in modo da ottenere una temperatura e un livello di forze di taglio sufficientemente elevati.
In particolare, affinché la dereticolazione abbia effettivamente luogo, è necessario utilizzare un profilo di vite avente diverse zone di mescolamento e tratti “a controfiletto” che rinviano il materiale verso tali zone di miscelazione.
I risultati migliori sono stati ottenuti con estrusori bivite: sebbene siano stati impiegati estrusori a due viti corotative (cioè rotanti nello stesso senso), risultati simili potrebbero essere ottenuti anche con estrusori a due viti controrotative.
Pur non essendo strettamente necessario, inoltre, è opportuno sottoporre il materiale da riciclare ad una fase preliminare di frantumazione, al solo scopo di facilitare l’alimentazione della macchina in cui avviene i mescolamento vero e proprio, in particolare se si tratta, come preferibile, di un estrusore.
In ogni caso, all’uscita del mescolatore si ottiene un materiale polimerico che può essere ridotto in granuli, raffreddato ed essiccato come un qualsiasi materiale termoplastico: successivamente, il materiale dereticolato può essere riutilizzato secondo le usuali tecnologie di lavorazione dei materiali termoplastici, per esempio per stampaggio o per estrusione, da solo o in miscela con polimeri vergini.
Le analisi "condotte sui materiali polimerici reticolati sottoposti al procedimento dell’invenzione hanno confermato sia l avvenuta dereticolazione dei materiali, sia le buone caratteristiche meccaniche degli stessi, che li rendono in particolare idonei al riutilizzo in numerose applicazioni, per esempio come guaine interne o riempitivi di cavi elettrici.
Ulteriori caratteristiche e vantaggi della presente invenzione appariranno chiari dalla descrizione che segue di un suo esempio di attuazione non limitativo, dato a puro scopo esemplificativo, con riferimento alle figure del disegno annesso, in cui:
- la figura 1 illustra schematicamente le diverse fasi del procedimento di riciclaggio di materiali polimerici reticolati secondo la presente invenzione;
- la figura 2 illustra una vista schematica parziale di un estrusore-mescolatore mediante il quale è attuabile una fase del procedimento secondo l invenzione.
Con riferimento alla figura 1, il procedimento secondo l’invenzione comprende, dopo una eventuale fase preliminare 1 di macinazione o frantumazione dei materiali polimerici reticolati da trattare, sostanzialmente nota, una fase di mescolamento meccanico 3, in cui al materiale polimerico reticolato e polverizzato 2 viene fornita una potenza specifica per unità di massa tale da indurre nel materiale stesso sollecitazioni di taglio e temperature superiori a prefissati livelli minimi, sufficienti a determinare la dereticolazione del materiale stesso che toma pertanto in uno stato che può essere considerato sostanzialmente termoplastico.
La fase preliminare di frantumazione 1 non è strettamente necessaria ad ottenere l effetto di dereticolazione previsto dall’ invenzione, ma ha la sola funzione di facilitare l’alimentazione del materiale all’apparecchiatura (mescolatore) in cui viene effettuata la fase di mescolamento 3.
Alla fase di mescolamento 3, di durata tale da consentire la dereticolazione del materiale, segue una fase di granulazione 4 del materiale dereticolato, sostanzialmente nota: successivamente, il materiale può essere raffreddato, essiccato ed insaccato (fase 5 di figura 1) ed è quindi pronto per il riutilizzo 6, da solo o in miscela con polimeri vergini, secondo usuali tecnologie di lavorazione dei materiali termoplastici. In particolare, il materiale riciclato secondo la presente invenzione si presta al riutilizzo sia come materiale da stampaggio, per esempio per la produzione di articoli tecnici (fase 7 di figura 1), sia come materiale da estrusione, per esempio per realizzare guaine e riempitivi di cavi elettrici (fase 8).
Con riferimento alla figura 2, è indicato con 10 un estrusore-mescolatore, noto nel suo complesso e rappresentato solo schematicamente per semplicità, che può essere vantaggiosamente impiegato per attuare la fase di mescolamento meccanico 3 del procedimento secondo l’invenzione. L’estrusore 10 comprende un cilindro 11, al cui interno è alloggiata almeno una vite rotante 12, ed è provvisto di una tramoggia di alimentazione 13 e di una testa di estrusione 14, disposte a rispettive estremità opposte del cilindro 11.
Come precedentemente accennato, l’estrusore 10 comprende preferibilmente due viti 12 affiancate o sovrapposte, corotanti o controrotanti, aventi comunque il medesimo profilo: in particolare, il profilo della/e vite/i 12, come anche il profilo di temperatura all’ interno del cilindro 11, è ottimizzato in modo da ottenere temperature e sollecitazioni di taglio sul materiale sufficientemente elevati da provocare la dereticolazione del materiale stesso.
A tale scopo, la vite 12 presenta una pluralità di zone (o “blocchi”) di mescolamento e zone di trasporto intervallate da tratti “a controfiletto”, che rinviano il materiale verso le zone di mescolamento. Secondo la preferita forma di attuazione illustrata in figura 2, per esempio, la vite 12 comprende in successione, a partire da una sua estremità posta in corrispondenza della tramoggia di alimentazione 13, un primo blocco di trasporto 20, un primo blocco di mescolamento 21, un secondo blocco di trasporto 22 e un secondo blocco di mescolamento 23; al secondo blocco di mescolamento 23 seguono, nell’ordine, un primo blocco a controfiletto 24, un terzo blocco di trasporto 25, un terzo blocco di mescolamento 26 e un secondo blocco a controfiletto 27; infine, prima della testa 14 dell’estrusore 10, la vite 12 comprende un quarto e ultimo blocco di trasporto 28.
Preferibilmente, la vite 12 e la testa 14 dell’estrusore 10 sono mantenute a rispettive temperature prefissate, per esempi Io a circa 70°C la vite 12 e a circa 230°C la testa 14, mentre il cilindro 11 è riscaldato in modo da presentare un profilo di temperatura crescente da una zona di alimentazione 30, posta in corrispondenza della tramoggia 13 e mantenuta a una temperatura relativamente bassa, verso la testa di estrusione 14: in particolare, il cilindro 11 può presentare, a valle della zona di alimentazione 30, una zona centrale 31 e una zona terminale 32, posta in corrispondenza della testa 14: la zona terminale 32 è mantenuta a una temperatura elevata, prossima o uguale a quella della testa 14, mentre la zona centrale 31 è mantenuta a una temperatura intermedia tra le temperature della zona di alimentazione 30 e della zona terminale 31.
La presente invenzione viene ora ulteriormente descritta nei seguenti esempi di attuazione non limitativi.
ESEMPIO 1
Scarti di polietilene reticolato provenienti da processi di rivestimento di cavi elettrici sono stati sottoposti al procedimento di riciclaggio secondo l’invenzione.
In particolare, sono stati utilizzati due differenti tipi di polietilene, rispettivamente reticolato con perossidi e con agenti silanici.
I materiali di scarto sono stati innanzitutto macinati fino ad ottenere un materiale polverizzato costituito da particelle aventi dimensione media inferiore a circa 4 mm. I materiali polverizzati sono stati quindi introdotti in un estrusore bivite avente il particolare profilo di vite precedentemente descritto con riferimento alla figura 2 del disegno annesso.
Sono stati utilizzati, in particolare, due estrusori in configurazioni differenti, una per prove da laboratorio e una per produzioni industriali: i parametri di processo e le caratteristiche delle macchine impiegate nelle due configurazioni sono riassunte in tabella 1.
TABELLA 1
In entrambi i casi, il materiale ottenuto è stato sottoposto a prove di determinazione del grado di reticolazione, in particolare espresso tramite il contenuto percentuale di gel e la solubilità in toluene.
I risultati ottenuti per i materiali trattati in configurazione di prove di laboratorio sono riportati in tabella 2; i materiali trattati con processo industriale hanno dato valori analoghi (non riportati in dettaglio).
TABELLA 2
I risultati sperimentali mostrano che il procedimento secondo l invenzione ha dato luogo ad una soddisfacente dereticolazione del materiale trattato: infatti, come noto, un materiale reticolato risulta sostanzialmente insolubile in toluene ed ha un contenuto di gel compreso tra 80% e 92%, mentre un materiale non reticolato ha un contenuto di gel praticamente uguale a zero. I materiali trattati secondo l’invenzione presentano dunque una significativa dereticolazione.
È stata anche effettuata una valutazione dello stato termoplastico del materiale riciclato mediante misure dell’indice di termofluidità a 120°C con peso di 21,60 Kg, espresse in grammi estrusi in 10 minuti, ottenendo i risultati riportati in tabella 3.
La variazione dell’indice di termofluidità rilevato dipende dalla natura dei polimeri di partenza: in ogni caso, in base ai valori osservati, i materiali trattati secondo l’invenzione possono essere considerati sostanzialmente termoplastici.
TABELLA 3
Infine, sono state valutate alcune caratteristiche meccaniche dei materiali riciclati secondo l’invenzione, utilizzando campioni ricavati da lastre stampate per compressione a 170°C: i risultati sono riportati in tabella 4 e testimoniano dell’ottimo stato di aggregazione del materiale.
TABELLA 4
Le prove sono state effettuate con polietileni reticolati con perossidi o con silani: un trattamento equivalente può comunque essere applicato, oltre che a polietileni reticolati con altri processi, anche a copolimeri di etilene reticolati, a copolimeri di etilene vinilacetato reticolati e a copolimeri di etilene alchilacrilato.
Ottimi risultati sono stati conseguiti anche trattando direttamente scarti di materiali polimerici costituiti da miscele di polimeri diversi, provenienti da rivestimenti di cavi elettrici: per esempio, nel caso di strati isolanti per media ed alta tensione, formati da uno strato isolante vero e proprio costituito da polietilene reticolato e da ulteriori strati semiconduttori costituiti da copolimeri di etilene alchilacrilato reticolati, sono stati trattati simultaneamente i due materiali diversi, ottenendo alla fine ima dereticolazione paragonabile a quella del solo polietilene reticolato.
ESEMPIO 2
Materiali polimerici reticolati sottoposti al trattamento descritto nel precedente esempio 1 sono stati utilizzati in alcune applicazioni industriali al fine di valutarne l’effettiva possibilità di impiego.
In particolare, questi materiali sono stati utilizzati direttamente per realizzare guaine interne di “imbottitura”, del tipo normalmente previsto sotto fili e nastri di armatura nei cavi elettrici.
Inoltre, questi materiali sono stati impiegati come componenti polimerici di mescole per riempitivi, previsti per “riempire” i vuoti tra le anime isolate e la guaina esterna dei cavi elettrici, in sostituzione parziale o totale dei polimeri vergini normalmente utilizzati per queste applicazioni.
Sono state utilizzate le formulazioni di mescole specificate in tabella 5 (le composizioni indicate sono espresse in parti in peso per 100 parti di polimero).
TABELLA 5
Per polimeri elastomerici si intendono, per esempio, gomme EPDM, gomme ÈVA (con VA da 28 a 80%), gomme butiliche, ecc.
Per politeni termoplastici si intendono in particolare polietileni, copolimeri di polietilene con buteni, eseni, otteni, butilacrilati, etilacrilati ecc.
Per cariche minerali si intendono, per esempio, carbonato di calcio, carbonati di calcio e magnesio, alluminio idrato, idrossido di magnesio, talchi, caolino.
Per oli plastificanti si intendono, per esempio, oli naturali e sintetici di natura aromatica o naftenica, esteri ftalici di alcool ottilico, nonilico, decilico, undecilico, ed esteri fosforici.
Per agenti di processo si intendono paraffine solide, acido stearico e suoi sali.
Infine, materiali polimerici reticolati sottoposti al trattamento descritto nel precedente esempio 1 sono stati utilizzati anche come materiali da stampaggio.
In particolare, sono stati considerati un materiale ottenuto da scarti a base di polietilene reticolato con perossido e un materiale ottenuto da scarti a base di una miscela di polietilene reticolato con perossido e polietileni reticolati con agenti silanici, in parti uguali. Entrambi i materiali sono stati stampati per iniezione sotto forma di provette “a manubrio”, le quali sono state quindi sottoposte ad usuali prove di determinazione delle proprietà meccaniche.
Per entrambi i materiali è stato osservato un carico di rottura di circa 20 MPa e un allungamento percentuale a rottura di circa il 60%.
Entrambi i materiali presentano un eccellente aspetto della superficie di stampaggio.
Claims (12)
- R I V E N D I C A Z I ON I 1. Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da scarti di lavorazione di materiali di rivestimento di cavi elettrici, caratterizzato dal fatto di comprendere una fase di mescolamento meccanico di detto materiale polimerico reticolato, durante la quale detto materiale polimerico reticolato è assoggettato per un tempo prefissato ad una azione meccanica di mescolamento e a sollecitazioni di taglio di entità superiore a un valore prefissato, tali da determinare la dereticolazione di detto materiale.
- 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta fase di mescolamento meccanico è effettuata in un’apparecchiatura di mescolamento continua o discontinua, durante detta fase di mescolamento meccanico essendo fornita a detto materiale tramite detta apparecchiatura di mescolamento una potenza specifica per unità di massa di materiale compresa tra circa 0,5 e circa 1 kW/h per kg di materiale.
- 3. Procedimento secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che detta fase di mescolamento meccanico è effettuata in un’apparecchiatura di mescolamento continua, il tempo di permanenza di detto materiale polimerico reticolato all’interno di detta apparecchiatura di mescolamento continua essendo compreso tra circa 20 e circa 60 secondi, durante detta fase di mescolamento meccanico detto materiale essendo sottoposto a sollecitazioni di taglio di valore compreso tra circa 50 e circa 150 s'1.
- 4. Procedimento secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che detta fase di mescolamento meccanico è attuata in un estrusore-mescolatore bivite.
- 5. Procedimento secondo la rivendicazione 4, caratterizzato dal fatto che durante detta fase di mescolamento meccanico detto estrusore-mescolatore è riscaldato in modo da presentare un profilo di temperatura crescente da una propria zona di alimentazione verso una propria testa di estrusione.
- 6. Procedimento secondo la rivendicazione 4 o 5, caratterizzato dal fatto che detta fase di mescolamento meccanico è attuata in una pluralità di zone distinte e successive di detto estrusore-mescolatore, mantenute a temperature differenti; una prima di dette zone, in corrispondenza della quale viene alimentato a detto estrusore detto materiale polimerico reticolato, essendo mantenuta a ima temperatura compresa tra 50°C e 100°C, una seconda zona, posta a valle di detta prima zona, essendo mantenuta a temperatura compresa tra 110°C e 210°C, una terza zona, posta a sua volta a valle di detta seconda zona, essendo mantenuta a temperatura compresa tra 180°C e 240°C; una testa di estrusione di detto estrusore-mescolatore essendo mantenuta a una temperatura compresa tra 200°C e 240°C; le viti di detto estrusore-mescolatore essendo mantenute a una temperatura compresa tra 50°C e 80°C.
- 7. Procedimento secondo una delle rivendicazioni da 4 a 6, caratterizzato dal fatto che detto estrusore-mescolatore è provvisto di due viti presentanti una pluralità di blocchi filettati aventi passo e angolo di filettatura differenti; almeno uno di detti blocchi filettati essendo provvisto di filettatura ad inclinazione opposta ai rimanenti blocchi filettati.
- 8. Procedimento secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che detta fase di mescolamento meccanico è attuata in un, il tempo di permanenza di detto materiale polimerico reticolato all’interno di detto mescolatore interno discontinuo essendo compreso tra circa 20 e circa 30 minuti.
- 9. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto di comprendere inoltre, prima di detta fase di mescolamento meccanico, una fase di triturazione meccanica di detti materiali polimerici reticolati, fino ad ottenere un materiale polverizzato, avente particelle di dimensione inferiore ad una dimensione prefissata.
- 10. Materiale ottenuto per riciclaggio di materiali polimerici reticolati, caratterizzato dal fatto di essere stato ottenuto tramite un procedimento di riciclaggio secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti.
- 11. Materiale ottenuto da materiali polimerici reticolati sottoposti al procedimento di riciclaggio secondo la rivendicazione 1 , caratterizzato dal fatto di presentare un contenuto percentuale di gel inferiore a circa il 30%.
- 12. Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da scarti di lavorazione di materiali di rivestimento di cavi elettrici, sostanzialmente come descritto con riferimento ai disegni annessi.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT97TO000739 IT1293969B1 (it) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da materiali di rivestimento di cavi |
US09/121,784 US6127434A (en) | 1997-08-12 | 1998-07-23 | Recycling process of a cross-linked polymeric material, in particular from electric cable coating materials |
EP19980440165 EP0897783B1 (en) | 1997-08-12 | 1998-07-31 | Recycling process of a cross-linked polymeric material, in particular from electric cable coating materials |
DE69802479T DE69802479T2 (de) | 1997-08-12 | 1998-07-31 | Verfahren zur Wiedergewinnung eines vernetzten polymeren Materials, insbesondere von Beschichtungsmaterialien für Elektrokabel |
DK98440165T DK0897783T3 (da) | 1997-08-12 | 1998-07-31 | Fremgangsmåde til genvinding af et tværbundet polymert materiale, i særdeleshed fra belægningsmaterialer til elektriske kabler |
NO983675A NO983675L (no) | 1997-08-12 | 1998-08-11 | Resyklingsprosess for et tverrbundet polymermateriale, isµr av elektriske kablers belegg |
CA 2242264 CA2242264C (en) | 1997-08-12 | 1998-08-11 | Recycling process of a cross-linked polymeric material, in particular from electric cable coating materials |
JP22691098A JPH11189670A (ja) | 1997-08-12 | 1998-08-11 | 特に電気ケーブル被覆材料から生じる架橋高分子材料のリサイクル方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT97TO000739 IT1293969B1 (it) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da materiali di rivestimento di cavi |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ITTO970739A1 true ITTO970739A1 (it) | 1999-02-12 |
IT1293969B1 IT1293969B1 (it) | 1999-03-15 |
Family
ID=11415951
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
IT97TO000739 IT1293969B1 (it) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da materiali di rivestimento di cavi |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6127434A (it) |
EP (1) | EP0897783B1 (it) |
JP (1) | JPH11189670A (it) |
CA (1) | CA2242264C (it) |
DE (1) | DE69802479T2 (it) |
DK (1) | DK0897783T3 (it) |
IT (1) | IT1293969B1 (it) |
NO (1) | NO983675L (it) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE207856T1 (de) * | 1999-03-16 | 2001-11-15 | Christine Brauer | Verwendung von vorsortierten kunststoffabfällen zum herstellen eines granulats als filter für die reinigung von abwasser |
US6632918B1 (en) | 1999-06-08 | 2003-10-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Method of reclaiming crosslinked rubber |
JP4650963B2 (ja) * | 1999-10-01 | 2011-03-16 | 株式会社日本製鋼所 | 電線被覆材のリサイクル方法およびリサイクル装置 |
JP4690541B2 (ja) * | 2000-12-22 | 2011-06-01 | 古河電気工業株式会社 | 熱可塑性グラフトポリマーの製造方法 |
US6384093B1 (en) | 2001-06-22 | 2002-05-07 | Cryovac, Inc. | Method of melt processing crosslinked thermoplastic material |
US7247675B2 (en) * | 2003-12-30 | 2007-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomer compositions and method of making them |
JP4667793B2 (ja) * | 2004-08-27 | 2011-04-13 | 東京電力株式会社 | 電線・ケーブル |
JP2006066238A (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Yazaki Corp | 電線・ケーブル |
JP4935710B2 (ja) * | 2008-02-21 | 2012-05-23 | 日立電線株式会社 | 高分子化合物の処理方法及び装置 |
JP5175611B2 (ja) * | 2008-05-15 | 2013-04-03 | 三和化工株式会社 | 多軸押出機 |
CN103072214B (zh) * | 2013-01-08 | 2015-06-10 | 江苏德威新材料股份有限公司 | 110kV及以上可化学交联的绝缘料的制备方法及设备 |
CN104385485A (zh) * | 2014-10-08 | 2015-03-04 | 四川大学 | 一种废弃交联聚乙烯回收材料及其回收方法 |
KR102151360B1 (ko) * | 2019-10-28 | 2020-09-02 | 엘에스전선 주식회사 | 케이블 개재용 탈가교 폴리올레핀 수지 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3891372A (en) * | 1970-12-18 | 1975-06-24 | Ikegai Iron Works Ltd | Apparatus for the high-pressure cross-linking molding of polymers |
US3956541A (en) * | 1974-05-02 | 1976-05-11 | Capital Wire & Cable, Division Of U. S. Industries | Structural member of particulate material and method of making same |
US5026512A (en) * | 1975-08-30 | 1991-06-25 | Chang Shao C | Method for manufacturing molded products of thermoplastic and inorganic materials |
JPS57136A (en) * | 1980-06-03 | 1982-01-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Filler for thermoplastic resin |
DE3332629A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover | Verfahren und vorrichtung zum pulverisieren von polymeren |
US4875847A (en) * | 1984-04-23 | 1989-10-24 | Wenger Manufacturing, Inc. | Twin-screw extruder having respective conical nose screw sections |
US4607796A (en) * | 1984-11-30 | 1986-08-26 | Nauchno-Proizvodstvennoe Obiedinenie "Norplast" | Method of making powder from rubber and vulcanization products |
EP0475377A3 (en) * | 1990-09-13 | 1992-05-06 | Phoenix Aktiengesellschaft | Process for recycling plastic scraps or waste, especially cross-linked plastic |
JPH04197457A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 樹脂系材料の破壊工法 |
DE4102237A1 (de) * | 1991-01-23 | 1992-07-30 | Univ Chemnitz Tech | Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen elastomers - tpe |
US5704555A (en) * | 1993-08-02 | 1998-01-06 | Illinois Institute Of Technology | Single-screw extruder for solid state shear extrusion pulverization and method |
FR2712292B1 (fr) * | 1993-11-08 | 1995-12-29 | Lens Cableries | Procédé de recyclage de déchets de matériaux élastomères à base de polyéthylène, ou de copolymères d'éthylène et d'un autre monomère oléfinique, réticulés par silane. |
-
1997
- 1997-08-12 IT IT97TO000739 patent/IT1293969B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-07-23 US US09/121,784 patent/US6127434A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-31 DK DK98440165T patent/DK0897783T3/da active
- 1998-07-31 DE DE69802479T patent/DE69802479T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-31 EP EP19980440165 patent/EP0897783B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-11 CA CA 2242264 patent/CA2242264C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-11 JP JP22691098A patent/JPH11189670A/ja not_active Withdrawn
- 1998-08-11 NO NO983675A patent/NO983675L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1293969B1 (it) | 1999-03-15 |
DE69802479T2 (de) | 2002-07-11 |
EP0897783B1 (en) | 2001-11-14 |
NO983675L (no) | 1999-02-15 |
DE69802479D1 (de) | 2001-12-20 |
CA2242264A1 (en) | 1999-02-12 |
CA2242264C (en) | 2005-08-09 |
NO983675D0 (no) | 1998-08-11 |
EP0897783A3 (en) | 1999-03-24 |
EP0897783A2 (en) | 1999-02-24 |
DK0897783T3 (da) | 2002-02-25 |
US6127434A (en) | 2000-10-03 |
JPH11189670A (ja) | 1999-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2263118C (en) | Polymeric compositions and methods for making construction materials from them | |
ITTO970739A1 (it) | Procedimento per il riciclaggio di un materiale polimerico reticolato, in particolare proveniente da materiali di rivestimento di cavi | |
CN1868006B (zh) | 具有从废材料制备的包覆层的电缆及其制备方法 | |
Jiun et al. | Effects of recycling cycle on used thermoplastic polymer and thermoplastic elastomer polymer | |
KR20170082639A (ko) | 케이블 폐기물로부터 재생된 폴리에틸렌 기반 조성물 | |
CN108794897A (zh) | 一种聚丙烯基高压电缆绝缘层材料及其制备方法 | |
JP3895521B2 (ja) | 架橋ポリオレフィンの可塑化方法 | |
JP2011105882A (ja) | 架橋ポリエチレンからなる再生樹脂組成物及び熱収縮性フィルム | |
JP6961704B2 (ja) | セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材、これを用いた成形体及びペレット、これらの製造方法、並びにセルロース繊維付着ポリエチレン薄膜片のリサイクル方法 | |
CA2570733C (en) | Cable with environmental stress cracking resistance | |
CN104130495B (zh) | 一种塑料滴灌管或滴灌带用除水母料及其制备方法 | |
JP2006066262A (ja) | 電線・ケーブル | |
CN103665910A (zh) | 注射成型制品和用于制备注射成型制品的方法 | |
JP6150359B1 (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂の再生方法 | |
JP2010235702A (ja) | 架橋ポリエチレン廃材混入オレフィン系樹脂組成物 | |
US10696835B2 (en) | Polymer composition for insulation layer of power cable, insulation layer including the same and power cable including the same | |
RU2327714C2 (ru) | Кабель со слоем покрытия, выполненным из отходов | |
Fras et al. | Mechanical properties of plasticized poly (vinylchloride): effect of drawing and filler orientation | |
Franco-Urquiza et al. | Tensile properties of LDPE/electrical cable waste blends prepared by melt extrusion process | |
JP5457705B2 (ja) | 架橋ポリエチレン廃材混入再生合成樹脂組成物 | |
JP3902025B2 (ja) | 架橋ポリオレフィンの再生処理方法 | |
Rajan et al. | Material selection for 3D-printing with fused granule fabrication | |
Tartakowski | Electrostatic properties of modified recyclates of polyvinyl chloride cable insulation | |
Okpala | Purging mixture for extruder | |
CN112745624A (zh) | 一种成型周期短的acs/pet基合金及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
0001 | Granted |