ITMI961766A1

ITMI961766A1 - Miscele di polifenileneteri modificate per cio' che riguarda la resistenza agli urti

Info

Publication number: ITMI961766A1
Application number: IT96MI001766A
Authority: IT
Inventors: Khouri Farid Fouad
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1995-08-31
Filing date: 1996-08-21
Publication date: 1998-02-21
Also published as: KR970010878A; IT1283792B1; ITMI961766A0; US5567780A; JPH09165510A; DE19627542A1

Description

Descrizione dell'invenzione industriale

DESCRIZIONE

Settore della presente invenzione

La presente invenzione riguarda miscele modificate per ciò che riguarda la resistenza agli urti. Più in particolare, la presente invenzione riguarda miscele di polifenilen eteri che sono costituite da gomme fùnzionalizzate e dette miscele, inaspettatamente, presentano migliorate proprietà di resistenza agli urti.

Base della presente invenzione

I polifenileneteri costituiscono una classe ampiamente usata di resine termoplastiche per l’ impiego nel settore dell’ ingegneria, caratterizzate da un’eccellente stabilità all’idrolisi, stabilità dimensionale, tenacità, resistenza al calore e proprietà dielettriche. Tuttavia, essi sono carenti per ciò che riguarda altre proprietà, ivi comprese la lavorabilità e la resistenza ai solventi. Pertanto, esiste una continua ricerca di mezzi per modificare polifenileneteri allo scopo di fare migliorare queste altre proprietà.

Tra i mezzi da studiare vi sono miscelazione di polifenileneteri con certi altri prodotti costituiti da resine, ivi compresi poliesteri. Tuttavia, in generale, parti fabbricate da tali miscele sono fragili e possono subire una grave sfogliazione e/o una grave separazione di fasi.

Pertanto, è di interesse crescente preparare miscele di polifenileneteri che non siano fragili dopo lo stampaggio.

Descrizione delle tecniche precedenti

Sono stati descritti sforzi intesi a produrre copolimeri di polifenileneteri. Nel brevetto U.S. 5.162.448, viene descritta la preparazione di polifenileneteri protetti con gruppi di ortoesteri da clorotriazina contenente sostituenti ortoesteri e i polifenileneteri protetti vengono fatti reagire con poliesteri fìinzionalizzati di acidi carbossilici.

Sono stati descritti altri sforzi per produrre miscele di copolimeri di ortoesteri innestati con polifenileneteri. Nel brevetto U.S. 5.247.006, vengono descritti il prodotto di reazione di polifenileneteri fùnzionalizzati con ortoesteri e polimeri nucleofili.

Riassunto della presente invenzione

In un primo aspetto, la presente invenzione riguarda un procedimento per preparare miscele di polifenileneteri che comprende lo stadio che consiste nel miscelare:

(a) polifenileneteri fùnzionalizzati;

(b) gomme funzionalizzate; e

(c) poliesteri.

In un secondo aspetto, la presente invenzione riguarda un procedimento per preparare miscele di polifenileneteri che comprende lo stadio che consiste nel miscelare:

(a) polifenileneteri fùnzionalizzati; e

(b) miscele che contengono poliesteri, gomme funzionalizzate e copolimeri preparati da essi.

In un terzo aspetto, la presente invenzione riguarda un procedimento per preparare miscele di polifenileneteri che comprende gli stadi che consistono nel:

(a) fimzionalizzare contemporaneamente polifenileneteri e gomme; e . (b) mescolare i prodotti di reazione in (a) con poliesteri.

In un quarto aspetto, la presente invenzione riguarda il prodotto dei procedimenti secondo i primi tre aspetti di questa invenzione. Detto prodotto è una composizione costituita da una miscela di polifenileneteri che contiene il prodotto di reazione di:

(a) polifenileneteri funzionalizzati; e

(b) almeno un gruppo scelto dai gruppi costituiti da:

(i) poliesteri e gomme funzionalizzate, e

(ii) miscele costituite da poliesteri, gomme funzionalizzate e copolimeri preparati da essi.

Descrizione dettagliata delle forme di realizzazione preferite

I polifenileneteri che possono venire impiegati nella presente invenzione, tipicamente, vengono preparati mediante copulazione ossidativa dì almeno un composto monoidrossiaromatico per esempio 2,6-xilenolo oppure 2,3,6-trimetilfenolo. In generale, si impiegano sistemi di catalizzatori per tale copulazione; tipicamente, essi contengono almeno un composto di un metallo di transizione, per esempio un composto del rame, del manganese oppure del cobalto, usualmente in combinazione con diversi altri prodotti. Inoltre, si possono preparare polifenileneteri adatti per l’impiego nella realizzazione pratica della presente invenzione adottando uno qualsiasi di numerosi procedimenti nei quali si impiegano corrispondenti fenoli o loro derivati precursori. Esempi per la loro produzione sono descritti nei brevetti U.S. 3.306.874; 3.306.875; 3.257.357; 3.257.358; 3.337.501; e 3.787.361, tutti qui riportati come riferimento.

Tra i polifenileneteri utili vi sono quelli che sono costituiti da molecole aventi almeno un gruppo terminale contenente gruppi amminoalchilici. II radicale amminoalchile, tipicamente, è situato in una posizione orto rispetto al gruppo ossidrilico. Si possono ottenere prodotti che contengono tali gruppi terminali incorporando un’opportuna ammina, per esempio di-nbutilammina oppure dimetilammina come uno dei costituenti della miscela di reazione di copulazione ossidante. Spesso sono presenti anche gruppi terminali 4-idrossidifenili, ottenuti, tipicamente, da miscele di reazione nelle quali è presente difenochinone come sottoprodotto, in particolare in un sistema di ammina secondaria oppure terziaria/alogenuro di rame. Una certa proporzione delle molecole di polimero può contenere almeno uno di detti gruppi terminali contenenti amminoalchili e di detti gruppi terminali 4-idrossibifenilici.

Un esempio delFequazione globale per la produzione di polifenilenteri che vengono spesso impiegati in questa invenzione può venire riassunto nel modo seguente:

in cui ciascun R<1>, indipendentemente, è un atomo di idrogeno, un gruppo alchile C1-10 e preferibilmente un gruppo metile, un gruppo aromatico, un gruppo di un idrocarburo alogenato, un gruppo idrocarbonossi oppure un gruppo alogenoidrocarbonossi e n è un numero intero positivo usualmente superiore a 5.

Le gomme che possono venire impiegate nella presente invenzione non sono limitate e tra esse può essere compreso uno qualsiasi dei polimeri olefinici che possono essere funzionalizzati con gruppi di ortoestere secondo la presente invenzione.

Tra le gomme preferite che possono venire impiegate nella presente invenzione sono compresi copolimeri non sostituiti e sostituiti che comprendono unità strutturali di etilene e di propilene. Tra le altre gomme preferite che possono venire impiegate sono comprese gomme etilenealchene per esempio poli(etilene-copropilene), gomme polidieniche per esempio polibutadiene e poliacrilati per esempio pol i(butil acrilato). Tra le gomme più preferite che possono venire impiegate nella presente invenzione sono comprese, per esempio, gomme di comonomero etilene propilene diene (EPDM) e loro derivati.

I poliesteri che possono venire impiegati nella presente invenzione non sono limitati e tra essi sono compresi spesso polimeri di poli(alchilendicarbossilati) che sono costituiti da unità strutturali aventi la formula:

in cui R<2 >è un radicale alchilene oppure monoossialchilene oppure poliossialchilene contenente una catena lineare di circa 2-8 atomi di carbonio e A è un radicale aromatico oppure aliciclico collegato in posizione meta oppure in posizione para. Quindi, si preferisce che i poliesteri siano del gruppo costituito da glicol-tereftalati e glicot-isoftalati polimerici e loro, miscele ivi compresi copoliesteri dell’acido tereftalico e dell’acido isoftalico. Poliesteri particolarmente preferiti impiegati nella presente invenzione sono polimeri poli(1,2-etilene 2,6-naftalene dicarbossilato) (PEN), polimeri polietilene tereftalato) (PET) e polimeri poli(1,4-butilene tereftalato) (PBT) e copoliesteri costituiti da unità strutturate dei medesimi.

Si possono preparare i poliesteri mediante metodi noti nel settore per esempio quelli che consistono nel porre a contatto almeno un dìolo avente la formula HO-R<2>-OH e almeno un cloruro di un diacido avente la formula

in condizioni sostanzialmente anidre e in presenza di un solvente organico sostanzialmente non miscibile con acqua, con almeno un’ammina terziaria dotata di impedimenti sierici; detto contatto venendo effettuato ad una temperatura compresa tra circa -25°C e circa -*-25°C.

Tra gli altri metodi per la preparazione di poliesteri che possono venire impiegati nella presente invenzione sono compresi metodi che consistono nel fare reagire alcandiodi ed esteri bicarbossilici in presenza di un catalizzatore contenente titanio per esempio tetraalchil-titanato. Una descrizione più dettagliata di poliesteri che possono venire impiegati nella presente invenzione è descritta nel brevetto U.S. 4.452.933, la cui descrizione viene qui riportata come riferimento.

Il tipo di funzionalizzazione dei polifenileneteri e delle gomme impiegati nella presente invenzione è limitato soltanto dalla quantità nella quale una miscela di polifenileneteri è capace di formarsi.

La funzionalizzazione preferita dei polifenileneteri e delle gomme comprende una funzionalizzazione con almeno una porzione funzionale scelta dal gruppo costituito da ortoesteri e da ortocarbonati.

Si può ottenere la funzionalizzazione, per esempio, preparando dapprima un ortoestere ciclico etilenicamente insaturo mediante reazione di un ortoestere ciclico idrossi-sostituito per esempio il 4-idrossimetil-2-metossi-2-metil-1,3-diossolano con acriloil-cloruro, metacriloil-cloruro, vinilbenzil-cloruro o simili. Un’ulteriore descrizione di tale preparazione è descritta nel brevetto U.S. 5.171.866, la cui descrizione viene qui riportata come riferimento. Dopo la formazione degli ortoesteri ciclici etilenicamente insaturi, detto ortoestere ciclico etilinicamente insaturo può venire impiegato per funzionai izzare i polifenileneteri e le gomme adottando qualsiasi metodo tradizionale ivi compresa la miscelazione in un apparecchio di estrusione, indipendentemente oppure contemporaneamente.

Dopo che i polifenileneteri fùnzionalizzati e le gomme si sono formati, essi possono venire ulteriormente miscelati in un apparecchio di estrusione con i poliesteri. Come indicato nei primi tre aspetti della presente invenzione, una volta che i polifenileneteri e le gomme sono stati fùnzionalizzati (contemporaneamente oppure non contemporaneamente) essi possono venire miscelati con i poliesteri. Inoltre, si possono preparare dapprima miscele che contengono copolimeri mescolando gomme fùnzionalizzate con poliesteri e quindi effettuando la miscelazione con polifenileneteri fùnzionalizzati.

Le proporzioni funzionali preferite scelte dal gruppo costituito da ortoesteri e da ortocarbonati, nella loro forma etilinicamente insatura, sono rappresentate dalle unità strutturali aventi la formula

in cui R<3 >è un alchile oppure un aralchile primario oppure secondario C1-10 oppure un radicale aromatico C6-10 oppure un radicale alchilenico che forma un secondo anello a 4-8 membri con C* formando così un composto biciclico. R<4 >è un alchile oppure un aralchile primario oppure secondario C1-10 oppure è un radicale aromatico C6-10 oppure R<3 >e R<4>, presi insieme con atomi che li collegano, possono formare un anello a 4-8 membri ottenendo così un composto spirociclo. R<5 >è un atomo di idrogeno, un radicale alchile oppure arile e R<6 >è un radicale C1-6 alchilene. k è un numero intero compreso tra 0 e 2 e 1 è un numero intero compreso tra 0 e 1. s è 0 oppure 1 e t è 0 quando R<3 >e C* formano un composto biciclico e altrimenti è 1. Ciascun R<7 >è singolarmente un atomo di idrogeno oppure metile. R<8 >è idrogeno, un gruppo C1-6 alchile oppure un radicale aromatico C6-10. Ciascun R<9 >è indipendentemente un atomo di idrogeno, un radicale di un idrocarburo C1-5, un radicale aromatico sostituito oppure non sostituito oppure un alogeno. X è un gruppo di legame sostanzialmente inerte per esempio un radicale alifatico, aliciclico oppure aromatico bivalente, sostituito oppure non sostituito, in cui i radicali possono essere collegati ad altri radicali bivalenti per esempio radicali carbonili, radicali solfonici e radicali carbammoilici. Il prodotto, una composizione ottenuta mediante il procedimento della presente invenzione, è dotato di caratteristiche superiori e inaspettate.

Detta composizione è costituita da:

(a) una matrice di un poliestere;

(b) polifenileneteri e gomme funzionalizzate disperse soltanto in detta matrice di poliestere e non in ciascun’altra e dette gomme funzionalizzate spesso sono costituite da particelle aventi un diametro inferiore a circa 30 micron e preferibilmente inferiore a circa 20 micron e, nel modo più preferibile, inferiore a circa 10 micron.

Inoltre, non esiste alcuna limitazione per ciò che riguarda la quantità di poliesteri, polifenileneteri e gomme funzionalizzate presenti nella composizione. Tuttavia, spesso, le composizioni contengono non più di circa 75% di poliestere, non più di circa 50% di polifenilenetere e non più di circa 25% di gomma funzionalizzata, riferito al peso totale della composizione. Inoltre, nell’ ambito della presente invenzione rientra di impiegare qualsiasi additivo/carica che venga tipicamente impiegato in composizioni come quelle descritte nella presente invenzione. Tra tali additivi/cariche sono compresi, per esempio, fibre di vetro, filtri per raggi ultravioletti e termostabilizzanti. Inoltre, quando si preparano le composizioni della presente invenzione, si possono impiegare iniziatori e lubrificanti ma non sono necessari.

Gli esempi che seguono illustrano e facilitano ulteriormente la comprensione della presente invenzione. Le composizioni ottenute possono venire confermate mediante tecniche tradizionali per esempio spectroscopia di risonanza magnetica protonica e di risonanza magnetica nucleare carbonio-13, spectroscopia nell’ infrarosso e analisi GPC.

Esempio 1

In un pallone da 5 litri a 3 colli dotato di agitatore meccanico, imbuto di aggiunta che egualizza la pressione e introduzione di azoto si sono introdotti 301 grammi (2,03 moli) di 4-idrossimetil-2-metossi-2-metil-1,3-diosolano, 514 grammi (5,08 moli) di triatilammina e 2 litri di cloruro di metilene. Si è immerso il pallone in un bagno di acqua-ghiaccio e si sono aggiunti 193,1 grammi (2,13 moli) di acriloil-cloruro nel corso di 50 minuti sotto azoto, sotto agitazione. Si è sottoposta ad agitazione la miscela a temperatura ambiente durante la notte e si è lavato il filtrato due volte con porzioni da 2 litri di acqua, lo si è anidrificato su solfato di magnesio, lo si è filtrato e strippato sottovuoto. Si è aggiunto un inibitore di radicali liberi, ossia il 3-tbutil-4-idrossi-5-metilfenilsolfuro, in quantità di 200 ppm al residuo che è stato quindi distillato sottovuoto. Si è ottenuto il 4-acriloilossimetil-2-metossi-2-metil-1,3-diosolano (ortostere ciclico etilinicamente insaturo) che distillava a 80-85°C (0, 5-1,0 tor).

Esempio 2

In un apparecchio di estrusione a due viti si sono introdotti 250 grammi di resina di polifenilenetere, (2,6-dimetil-1l, -polifenilenetere) con viscosità intrinseca 0,41 in cloroformio a 25°C. 3,75 grammi di ortoestere acrilato preparato come descritto nell’esempio 1 (1,5% in peso), 0,5 grammi di un iniziatore 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperossi)esino-3 (0,02% in peso) e 7,5 grammi di una polioaltoolefina reperibile in commercio come lubrificante (3,0% in peso) ottenendo così una miscela. La miscela è stata quindi mescolata nell’apparecchio di estrusione a due viti con una velocità delle viti di 360 giri/minuto, con una velocità di alimentazione e manteneva un momento torcente compreso tra 5 e 6 ampere. Le temperature dei cilindri erano le seguenti: zona 1 121°C, zona 2 191°C e zone 3-6 e la temperatura dell’ugello 266°C fino a 299°C. 11 prodotto ottenuto mediante estrusione è stato raccolto, è stato granulato e essiccato a 110°C per 3 ore. L’apparecchio di estrusione cosi ottenuto, ossia il polifenilenetere funzionalizzato con gruppi di ortoestere, è stato isolato, granulato e essiccato a 110°C per 3 ore.

Esempio 3

Si sono premiscelati 10 grammi di ortoesteri di acrilato, preparati come descritto nell’esempio 1, e 1 grammo di 2,5-dimetil-2,5-di(tbutilperossi)esano e si sono combinati con 1 kilogrammo di un copolimero EPDM reperibile in commercio contenente circa 83 moli per cento di etilene e circa 5,4 moli per cento di unità di norbomene. La miscela ottenuta è stata conservata per 16 ore a 20°C per consentire che l’ortoestere e l’iniziatore di polimerizzazione vengano completamente assorbiti dai granuli di EPDM. Quindi, si è sottoposto a estrusione il prodotto su un apparecchio di estrusione a due viti con temperature di regolamento delle zone comprese tra 120°C e 205°C. Il prodotto estruso cosi ottenuto è stato raffreddato in un bagno di ghiaccio, è stato granulato e essiccato sottovuoto. Si è ottenuta una gomma funzionalizzata con gruppi di ostoestere.

Esempio 4

Si è effettuato l’esempio 4 in modo simile a quello descritto nell’esempio 2 tranne che nell’apparecchio di estrusione si sono introdotte 3 parti in peso di polifenileneteri non funzionalizzati ed una parte in peso di gomme e si è effettuata contemporaneamente la funzionalizzazione dei polifenileneteri e delle gomme.

Esempio 5

Si è preparata, nel modo che segue, una composizione costituita da polifenileneteri funzionalizzati, gomme funzionalizzate e poliesteri.

In un apparecchio di estrusione si è introdotta una miscela di 30 parti di polifenileneteri funzionalizzati, preparata come descritto nell’esempio 2, 60 parti di poli(1,4-butilen-tereftalato) (Mw=l 00.000 riferito a standard di polistirene) e 10 parti di gomma fìinzionalizzata, preparata come descritto nell’esempio 3. Quindi, si è mescolata la miscela a temperature delle zone regolate a 121°C, 191°C, 266°C e con una temperatura dell’ugello di 268°C. Si è regolata la velocità delle viti a 400 giri/minuto. Il prodotto ottenuto mediante estrusione è stato granulato e stampato ottenendo parti stampate secondo standard ASTM. La isolazione della resistenza agli urti Izod era 10,3 piedi libbre/pollici.

I dati riportati nella tabella che segue vengono forniti allo scopo di dimostrare le proprietà inaspettate e superiori ottenute secondo la presente invenzione. Tutti i prodotti indicati con valori numerici sono stati preparati in modo simile a quello descritto negli esempi riportati sopra. I valori numerici 4-7 indicano che effettuando la miscelazione con polifenileneteri funzionalizzati e con gomme, si ottiene una resistenza agli urti inaspettata e superiore.

Tabella

Numero Resina* Gomma<d >Resistenza agli urti (piedelibbra/pollici)*

1 P r UO

2 P R 0,30

3 P S 3.20

4 P R 11,7

5 P R* 10.3

6 P R* 10.4

7<b >P R<1 >11,5 “Poliestere e copolimero di una gomma preparato mediante miscelazione con polifenilenclcrc.

<b>Polifenilenetere e gomma funzionai izzati contemporaneamente.

<o>P=polifenilenelere funzionalizzato con 1,5% di ortoestere;

p=pol i fenilenetere non funzionalizzato.

<d>R=EPDM funzionalizzato con 1,0% di ortoestere; R<1>=EPDM funzionalizzato con 1,5% di ortoestere, R*=EPDM funzionalizzato con 2,0% di ortoestcre; r=EPDM non funzionalizzato; S=agente modificante della resistenza agli urti cuore/involucro a base di butadiene/acrilato, reperibile in commercio.

“Provino intagliato Izod secondo i standard ASTM.

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per preparare miscele di polifenileneteri che comprende Io stadio che consiste nel mescolare: (a) polifenileneteri funzionalizzati; (b) gomme iunzionalizzate; e (c) poliesteri.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui detti polifenileneteri funzionalizzati sono polifenileneteri funzionalizzati con gruppi di ortoestere oppure con gruppi di orto carbonato.
3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui dette gomme iunzionalizzate sono EPDM iunzionalizzate con ortoestere oppure con ortocarbonato.
4. Procedimento secondo la rivendicazione 1 in cui detti poliesteri sono poli(1,4-butilene tereftalato).
5. Procedimento per preparare miscele di polifenileneteri che comprende lo stadio che consiste nel mescolare: (a) polifenileneteri funzionalizzati; e (b) miscele che contengono poliesteri, gomme iunzionalizzate e copolimeri preparati da essi.
6. Procedimento secondo la rivendicazione 5, in cui detti polifenileneteri iìinzionalizzati sono polifenileneteri funzionalizzati con ortoesteri oppure con ortocarbonati.
7. Procedimento secondo la rivendicazione 5 in cui dette gomme iunzionalizzate sono EPDM funzionalizzate con ortoesteri oppure con ortocarbonati.
8. Procedimento secondo Ja rivendicazione 4 in cui detti poliesteri sonp poli(1,4-butilene tereftalato).
9. Procedimento per preparare miscele di polifenileneteri che comprende gli stadi che consistono nel: (a) fìinzionalizzare contemporaneamente polifenileneteri e gomme; e (b) mescolare i prodotti di reazione ottenuti in (a) con poliesteri.
10. Procedimento secondo la rivendicazione 9 in cui detti polifenileneteri funzionalizzati sono polifenileneteri funzionalizzati con ortoesteri oppure con ortocarbonati.
11. Procedimento secondo la rivendicazione 9 in cui dette gomme funzionalizzate sono EPDM funzionalizzate con ortoesteri oppure con ortocarbonati.
12. Procedimento secondo la rivendicazione 9, in cui detti poliesteri sono poli(1,4-butilen tereftalato).
13. Composizioni di una miscela di polifenileneteri che comprende i prodotti di reazione di: (a) polifenileneteri funzionalizzati; e (b) almeno un gruppo scelto dai gruppi costituiti da: (i) poliesteri e gomme funzionalizzate, e (ii) miscele costituite da poliesteri, gomme funzionalizzate e copolimeri preparati da essi.
14. Composizione costituita da miscela di polifenileneteri secondo la rivendicazione 13, in cui detti polifenileneteri funzionalizzati sono funzionalizzati con ortoesteri oppure con ortocarbonati e dette gomme funzionalizzate sono EPDM fìmzionalizzatie con ortoesteri oppure con ortocarbonati.
15. Composizione di una miscela di polifenileneteri secondo la rivendicazione 13, in cui detti poliesteri sono poli(1,4-butilene tereftalato).
16. Composizione costituita da una miscela di polifenileneteri secondo la rivendicazione 14, in cui detti polifenileneteri funzionalizzati con ortoesteri e con ortocarbonati e detti EPDM hanno porzioni funzionali rappresentate dalle unità strutturali aventi la formula

in cui R<3 >è un radicale primario oppure secondario C1-10 alchilico oppure aralchilìco oppure un radicale aromatico oppure un radicale alchilene formando un secondo anello a 4-8 atomi di carbonio, in cui C* produce il composto biciclico; R<4 >è un radicale alchile oppure aralchile primario oppure secondario C1-10 oppure un radicale aromatico C6-10, oppure R<3 >e R<4>, presi insieme con atomi che li collegano, possono formare un anello a 4-8 membri producendo così un composto spirociclico; R<5 >è un atomo di idrogeno, un radicale alchile oppure arile; R<6 >è un radicale alchilene C1-6; k è un numero intero compreso tra 0 e 2 e 1 è un numero intero compreso tra O e 1; s è 0 oppure 1 ; t è 0 quando R<3 >e C* formano un composto biciclico e, altrimenti, è 1; ciascun R<7 >è, singolarmente, un idrogeno oppure un metile; R<8 >è idrogeno, un gruppo alchile C1-6 oppure un radicale aromatico C6-10; ciascun R<9 >è indipendentemente un atomo di idrogeno, un radicale CM idrocarburico sostituito oppure un radicale aromatico non sostituito oppure un alogeno; e X è un gruppo di legame sostanzialmente inerte, per esempio, radicali bivalenti alifatici, aliciclici oppure aromatici sostituiti oppure non sostituiti, in cui i radicali possono essere collegati ad altri radicali bivalenti per esempio i radicali carbonile, solfone e carbammoile.
17. Una composizione di una miscela di polifenileneteri secondo la rivendicazione 13, in cui detta composizione è costituita da una matrice di poliestere e da polifenileneteri e da gomme funzionai izzate disperse soltanto in detta matrice di poliestere, e non tra di loro, e dette gomme funzionalizzate sono costituite da particelle aventi un diametro inferiore a circa 30 micron,