ITMI930975A1 - Polimeri del propilene aggraffati con polialchenileni e processo per la loro preparazione - Google Patents

Polimeri del propilene aggraffati con polialchenileni e processo per la loro preparazione Download PDF

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Description

Descrizione dell'invenzione industriale
La presente,invenzione riguarda omopolimeri e copolimeri del propilene innestati con polialchenileni e un loro processo di preparazione mediante trasformazione reattiva di omopolimeri e copolimeri del propilene in presenza di polialchenileni e di particolari iniziatori radicalici non-perossidici .
E1 noto modificare omopolimeri e copolimeri cristallini del propilene mediante degradazione a temperatura elevata con iniziatori radicalici non perossidici, ottenendo un notevole miglioramento della loro fluidit? allo stato fuso e quindi della loro processabilit?.
Il brevetto JP54-090291 descrive l'uso di alchil e bromoderivati dell11,2-difeniletano quali iniziatori radicalici nei processi di degradazione controllata di polimeri propilenici. I polimeri ottenuti presentano buone propriet? reologiche; contemporaneamente tuttavia vengono peggiorate le propriet? meccaniche ed in particolare la resistenza all'urto.
Gli stessi problemi si riscontrano con i prodotti ottenuti secondo il processo descritto nel brevetto US 4.556.695, in cui la degradazione controllata viene condotta impiegando derivati clorurati dell11,2-difeniletano.
Nel brevetto US 4.948.820 viene descritta la degradazione selettiva di polimeri e copolimeri cristallini del propilene a temperature comprese tra 250 e 300 ?C mediante impiego di particolari derivati del benzopinacolo; anche in questo caso si ottengono dei polimeri degradati a reologia controllata, ma in nessun caso viene migliorata la resistenza all'urto di tali materiali .
E' noto anche dal brevetto EP 261.786 modificare polimeri cristallini del propilene mediante trattamento a temperature comprese tra 250 e 300 ?C con polimeri e copolimeri di a-olefine, ad esempio 1-butene, in presenza di iniziatori radicalici perossidici. Anche operando in questo modo i prodotti modificati ottenuti non presentano migliorate propriet? di resistenza all'urto ed inoltre la presenza dell'iniziatore perossidico pu? dar luogo a reazione secondarie di reticolazione del polimero.
E' noto modificare le propriet? di polimeri propilenici mediante blending con elastomeri. In particolare sono noti (Journal of Material Science 27, pag. 1171-1174, 1992) blends di polipropilene isotattico con poli-transottenilene elastomerico (TOR, Trans Octenamer Rubber). Le propriet? meccaniche di tali blends, in particolare la resilienza, non vengono tuttavia in alcun modo migliorate.
E' stata pure descritta la modifica del polipropilene per mezzo di elastomeri del poli-transottenamero reticolati con un agente radicalico di cross-linking costituito da m-fenilenbis-maleimide (Plastic, Rubber and Composites Processing and Applications, 18, pag.47-58, 1992). I blends cos? ottenuti presentano una migliorata resistenza all'urto; il prodotto ? per? caratterizzato da scadenti propriet? di fluidit? allo stato fuso e presenta inoltre un comportamento reologico non particolarmente adatto allo stampaggio ad iniezione. Inoltre i manufatti ottenuti con questi blends presentano una opacit? ed una sensibile diminuzione del modulo elastico e quindi non sono adatti ad interessanti settori applicativi, come ad esempio il settore dell'imballaggio.
Si sono ora sorprendentemente trovati nuovi polimeri propilenici aventi ramificazioni a catena lunga dotati di pregiate propriet? meccaniche e reologiche. Tali polimeri sono infatti caratterizzati da una elevata fluidit? allo stato fuso e contemporaneamente anche da una notevole resistenza all'urto.
I polimeri dell'invenzione possono essere preparati mediante un nuovo processo di trasformazione reattiva di omopolimeri e copolimeri del propilene per mezzo del quale viene aumentata la fluidit? senza incorrere nelle riduzione delle propriet? di resilienza che si verifica nei processi convenzionali di degradazione per l'ottenimento di polimeri a reologia controllata.
II processo dell'invenzione comprende un trattamento termico, a temperature comprese nell'intervallo 200-350 ?C, di polimeri propilenici con polialchenileni reattivi in presenza di iniziatori radicalici non perossidici.
Con il termine polimeri propilenici ci si riferisce sia agli omopolimeri che ai copolimeri del propilene. In particolare essi comprendono: (co)polimeri con indice di isotatticit? superiore a 80%; copolimeri cristallini con proporzioni minori di una o pi? a-olefine aventi da 1 a 10 atomi di carbonio, come ad esempio etilene, 1-butene, 1-pentene, 4-metil-1-pentene, 1-esene, 1-ottene; composizioni polipropileniche resistenti all'urto ottenute mediante polimerizzazione sequenziale di propilene e sue miscele con etilene e/o altre ?-olefine; polimeri sindiotattici del propilene; blenda di polipropilene isotattico con EP(D)M.
I polimeri propilenici hanno valori di Melt Flow Index (MFI) a 230?C/21,6 N (secondo la norma ASTM 1238 L), compresi generalmente nell'intervallo tra 0,1 e 100, preferibilmente tra 0,2 e 50.
I polialchenileni reattivi hanno un contenuto di doppi legami trans generalmente superiore al 30% (calcolato rispetto al numero totale di doppi legami presenti nella catena del polialchenilene) e preferibilmente compreso tra 35 e 80%.
Preferibilmente i polialchenileni impiegati sono poliottenileni aventi un contenuto di doppi legami trans superiore a 60%. Questi composti possono essere preparati mediante reazione di metatesi a partire da cicloottene. Esempi di questi composti sono i trans-poliottenameri (TOR, Trans Octenamer Rubber) commercializzati dalla Chemische Werke Huels AG con il nome di Vestenamer 8012 e Vestenamer 6213. Altri esempi di polialchenileni impiegabili nel processo dell'invenzione sono i trans-poliesenameri ottenuti mediante copolimerizzazione di butadiene e etilene con catalizzatori al vanadio.
La quantit? di polialchenileni impiegati nel processo dell'invenzione pu? variare in un ampio intervallo; generalmente tale quantit? ? inferiore al 20% in peso e preferibilmente ? compresa tra 0.1 e 10% in peso.
Gli iniziatori radicalici non-perossidici utilizzati nel processo dell'invenzione possono essere scelti, ad esempio, tra i derivati alchilici dell'1,2-difeniletano e tra i derivati del sililbenzopinacolo . Buoni risultati vengono ottenuti con l'impiego di 2,3-dimetil-2,3-difenilbutano (commercializzato con il nome di Interox CCDFB dalla Peroxyd Chemie) come pure di 3,4-dimetil-3,4-difenilesano (commercializzato con il nome di Interox CCDHF dalla Peroxyd Chemie) e gli oligomeri dell '1,3- e 1,4-diisopropilbenzene.
La quantit? di iniziatore radicalico non perossidico da impiegarsi nel processo dell'invenzione possono variare entro ampi limiti a seconda dell'effetto che si vuole ottenere ed ? in genere compresa tra 0.05 e 3% in peso del polimero, preferibilmente tra 0.1 e 1% in peso.
Per prevenire fenomeni di termodegradazione ossidativa dei copolimeri, il processo dell'invenzione viene condotto in presenza di antiossidanti e stabilizzanti.
Quali agenti antiossidanti possono essere usati tutti gli agenti antiossidanti primari e secondari usati convenzionalmente. In particolare si possono citare i fenoli stericamente impediti, preferibilmente il 2,6-di-t-butil-4 -metilfenolo (BHT), le ammine aromatiche secondarie, i tioeteri, i fosfiti, i fosfoniti, il ditiobutilcarbammato di zinco e le loro miscele. Inoltre possono essere vantaggiosamente impiegate anche combinazione sinergiche del BHT con 2,2'-tio-dietil-bis- [3-(3,5-di-terbutil-4-idrossifenil) -propionato] e/o con fosfiti e fosfoniti .
Gli antiossidanti sono generalmente usati in quantit? non superiore al 2% in peso, preferibilmente compresa tra 0,01 e 1% in peso sul polimero.
In aggiunta a tali composti possono essere presenti anche altri additivi quali stabilizzanti UV, agenti nucleanti, lubrificanti, antifiamma, ecc.
Per impartire adeguate propriet? meccaniche ? possibile inoltre impiegare altri additivi come ad esempio talco, mica, carbonato di calcio e agenti rinforzanti, come ad esempio la fibra di vetro.
Il processo di ristrutturazione mediante innesto con polialchenileni avviene a temperature comprese nell'intervallo 200-350 ?C, preferibilmente nell'intervallo 270-330 ?C.
La reazione di ristrutturazione pu? essere effettuata mediante riscaldamento alle temperature indicate pei un periodo di tempo generalmente compreso tra 0,1 e 20 minuti, preferibilmente tra 0,5 e 10 minuti operando in un comune mescolatore chiuso, per esempio di tipo Banbury, o preferibilmente in un estrusore.
Il polialchenilene pu? essere aggiunto assieme all'iniziatore di radicali al polimero propilenico in polvere o in granuli, oppure sotto forma di masterbatch concentrato di polimero introdotto direttamente nell'estrusore insieme al (co)polimero da ristrutturare.
Le composizioni da ristrutturare possono essere preferibilmente sottoposte ad una preliminare mescolazione a caldo a temperature comprese tra 220 e 240 ?C e successivamente trattate alle temperature di reazione indicate.
Tale reazione pu? essere vantaggiosamente effettuata durante il processo di trasformazione dei (co)polimeri mediante stampaggio ad iniezione.
In alternativa il polimero propilenico pu? essere sottoposto ad una reazione di degradazione preliminare in presenza dei generatori di radicali citati precedentemente a temperature di 270-330?. Il prodotto cos? ottenuto viene quindi additivato con il polialchenilene e sottoposto alla reazione di ristrutturazione a temperature comprese tra 200 e 250 ?C.
Secondo un'ulteriore variante i generatori di radicali, come pure gli antiossidanti vengono aggiunti preventivamente durante la sintesi del polimero propilenico. I (co)polimeri cos? ottenuti vengono quindi additivati con il polialchenilene e quindi sottoposti alla reazione di ristrutturazione.
Il processo di ristrutturazione conduce ad un aumento del Melt Flow Index del polimero e contemporaneamente ad un notevole aumento della resistenza all'urto dei manufatti cos? ottenuti .
Con il processo dell'invenzione ? possibile ottenere manufatti trasparenti a parete sottile aventi elevata resistenza all'urto mediante stampaggio ad iniezione, partendo da polimeri a bassissimo MFI (MFI 230?/21,6 N circa 0.3) non utilizzabili con le tecniche correnti. I cicli di stampaggio risultano inoltre pi? brevi di quelli necessari nei processi convenzionali e consentono quindi una maggiore produttivit? ed un risparmio energetico.
I seguenti esempi vengono forniti a scopo illustrativo e non limitativo dell'invenzione.
ESEMPI ESEMPIO 1 (confronto)
1000 parti in peso di polipropilene cristallino in polvere, avente Melt Flow Index a 230?C/21,6 N pari a 0.3dg/min (determinato secondo ASTM 1238/L) prodotto e commercializzato da Himont Italia (nome commerciale Moplen Spheripol YD50G) vennero sottoposte a mescolazione per un periodo di 0,5 minuti in un turbomescolatore Henschel con 1,0 parti in peso di BHT, 1,0 parti in peso di antiossidante fenolico (Irganox 1035 prodotto e commercializzato dalla Ciba Geigy) e 1,0 parti in peso di stearato di calcio. Vennero infine aggiunte 6 parti in peso di iniziatore radicalico non perossidico Interox CCDFB.
La mescola venne alimentata nella tramoggia di un estrusore monovite di tipo Dolci con vite di diametro 45 mm e quindi estrusa operando ad una temperatura di testa di 285-290 ?C, con una portata di circa 10 Kg/ora, una velocit? della vite di 50/60 giri al minuto ed un tempo di permanenza di circa 200 secondi. Si procede infine alla granulazione e dai granuli vennero ricavate delle barrette normalizzate dello spessore di 3 mm mediante stampaggio ad iniezione in una pressa Negri e Bossi 225-640 N (con cilindro avente un diametro di 50 mm ed ugello libero) , operando ad una temperatura del fuso di 230-240 ?C ed alla pressione specifica di 980 bar. Lo stampo venne termostatato alla temperatura di 30 ?C.
Alcuni dei provini cos? ottenuti vennero macinati e sottoposti alla determinazione del MFI; altri vennero sottoposti alla prova di resistenza all'urto Charpy con intaglio secondo la norma ASTM D256, a 23 ?C e alla prova di modulo elastico a flessione secondo la norma ASTM D790.
L'energia totale a rottura venne determinata secondo il metodo del peso cadente (ball drop). A questo scopo sono stati stampati ad iniezione dei dischi aventi un diametro di 100 mm ed uno spessore di 3 mm. La prova ? stata effettuata operando con un dardo con testa emisferica di diametro pari a 20 irm, con un diametro di luce libera del supporto di 60 mm ed una velocit? di urto di 5 m/sec, con strumentazione in conformit? alla norma DIN 53443, parte 2?.
In tabella 1 sono riportati i valori di MFI e delle propriet? meccaniche determinate; risulta evidente come il notevole aumento dei valori di MFI a seguito della degradazione ha comportato un notevole decadimento delle propriet? meccaniche di resistenza all'urto.
ESEMPIO 2
Si procede come nell'esempio 1 con la differenza che la mescola iniziale comprende anche 10 parti in peso di politransottenamero avente peso molecolare medio di 1,0-IO"5, un rapporto di doppi legami trans/cis pari a 80:20, commercializzato dalla Huels AG con il nome di Vestenamer 8012.
Dalla tabella 1 risulta evidente che i valori di MFI del polimero ristrutturato sono aumentati di circa 40 volte rispetto al polimero di partenza e contemporaneamente vengono mantenute elevate propriet? di resistenza all'urto. I provini ottenuti non presentano opalescenza ma sono completamente trasparenti .
ESEMPIO 3 (di confronto)
Vengono determinate le propriet? meccaniche su un campione commerciale di polipropilene (Moplen T 30 G commercializzato da Himont Italia) avente MFI = 4.1 provini necessari per i test vengono preparati mediante stampaggio ad iniezione secondo quanto descritto nell'esempio 1. I risultati sono riportati in Tabella 1.
ESEMPIO 4
5 Kg di polipropilene Moplen YD 50 G vengono mescolati in un turbomiscelatore Henschel con 0,1% in peso di BHT e 0,1% in peso di Irganox 1035. Si aggiungono quindi l'iniziatore radicalic? non perossidico Interox CCDFB (0,6% in peso), stearato di calcio (0,1% in peso) e il 5,0% in peso di Vestenamer 8012.
La composizione viene quindi sottoposta a mescolazione in un mescolatore con viti corotanti Werner Pfleider ad una temperatura di 220-240 ?C e quindi granulata. Il prodotto ottenuto viene quindi sottoposto a stampaggio ad iniezione ad una temperatura di 280-290 ?C. I provini ottenuti vengono caratterizzati secondo quanto descritto nell'esempio 1 ed i risultati sono riportati in tabella 1. Confrontando i dati ottenuti con quelli dell'esempio 3 si vede come, a parit? di MFI, le propriet? meccaniche di resistenza all'urto risultino notevolmente migliorate. Inoltre i provini ottenuti risultavano essere completamente trasparenti, mentre i provini dell'esempio 3 presentavano opalescenza.
ESEMPIO 5
A 95 parti in peso di Moplen YD 50 G vengono aggiunte 5 parti in peso di un masterbatch costituito da Moplen YD 50 G (87,97% peso), Interox CCDFB (12% peso),BHT (0,1% peso), Irganox 1035 (0,1% peso), stearato di calcio (0,1% peso). La miscela viene quindi estrusa a 280-290 ?C e granulata. A 100 parti in peso di questo prodotto, avente MFI pari a 20, vengono successivamente addizionate 5 parti in peso di vestenamer 8012. Dopo mescolazione in un girafusti Tumbler si effettua lo stampaggio ad iniezione ad una temperatura di 230-240 ?C. I valori di MFI e le propriet? meccaniche sono riportate in tabella 1.
ESEMPIO 6
100 parti in peso di un copolimero etilene/propilene (contenuto di etilene 5% in peso) commercializzato da Himont Italia con il nome Moplen EPD 60 R, avente MFI pari a 0,35 dg/min, vengono mescolate in un girafusti Tumbler con 0,1% in peso di antiossidante BHT, 0,1% in peso di Irganox 1035, 0,1% in peso di stearato di calcio. Si aggiunge quindi lo 0,6% in peso di Interox CCDHF. Alla composizione vengono quindi aggiunti 5 parti in peso di poli-transottenamero avente peso molecolare medio di circa 1,2-IO'3, un rapporto di doppi legami trans/cis pari a 60:40, commercializzato dalla Huels AG con il nome di Vestenamer 6213. La composizione cos? ottenuta venne sottoposta ad estrusione a 290 ?C. Successivamente il copolimero venne sottoposto a stampaggio a compressione a 240 ?C ed i provini cos? ottenuti vennero impiegati per la determinazione delle prove meccaniche secondo quanto descritto nell'esempio 1. In tabella 1 sono riportati i risultati ottenuti.

Claims (19)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Polimeri aggraffati del propilene, in cui il polimero innestato sulla catena polipropilenica ? un polialchenilene .
  2. 2. Polimeri secondo la rivendicazione 1 in cui il polialchenilene ha un contenuto di doppi legami trans superiore al 30%.
  3. 3. Polimeri secondo la rivendicazione 2 in cui il contenuto di doppi legami trans ? compreso tra 35 e 80%.
  4. 4. Polimeri secondo le rivendicazioni precedenti in cui la quantit? di polialchenilene ? inferiore al 20%.
  5. 5. Polimeri secondo la rivendicazione 4 in cui la quantit? di polialchenilene ? compresa tra 0,1 e 10%.
  6. 6. Polimeri secondo una o pi? delle rivendicazioni precedenti in cui il polialchenilene ? un poli-transottenamero avente un contenuto di doppi legami trans superiore al 60%.
  7. 7. Polimeri secondo una o pi? delle rivendicazioni da 1 a 5 in cui il polialchenilene ? un poli-transesenamero avente un contenuto di doppi legami trans superiore al 60%.
  8. 8. Processo per la preparazione di polimeri propilenici aggraffati con polialchenileni comprendente il trattamento termico a temperature comprese tra 200 e 350 ?C di un polimero propilenico con un polialchenilene in presenza di un iniziatore radicalico non perossidico, per un periodo di tempo compreso tra 0,1 e 20 minuti.
  9. 9. Processo secondo la rivendicazione 8 in cui il polilachenilene ha un contenuto di doppi legami trans superiore al 30%.
  10. 10. Processo secondo la rivendicazione 9 in cui il polialchenilene ha un contenuto di'doppi legami trans compreso tra 35 e 80%.
  11. 11. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni da 8 a 10 in cui la quantit? di polialchenilene ? inferiore al 20%.
  12. 12. Processo secondo la rivendicazione 11 in cui la quantit? di polialchenilene ? compresa tra 0,1 e 10%.
  13. 13. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni da 8 a 12 in cui il polialchenilene ? un poli-transottenamero avente un contenuto di doppi legami trans superiore al 60%.
  14. 14. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni da 8 a 12 in cui il polialchenilene ? un poli-transesenamero avente un contenuto di doppi legami trans superiore al 60%.
  15. 15. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni da 8 a 14 in cui l'iniziatore radicalico non perossidico ? un derivato dell'1,2-difeniletano.
  16. 16. Processo secondo la rivendicazione 15 in cui l'iniziatore radicalico non perossidico ? un alchil derivato dell'1,2-difeniletano .
  17. 17. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni da 8 a 16 comprendente l'uso di antiossidanti.
  18. 18. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni da 8 a 17 in cui il trattamento termico viene effettuato in un estrusore .
  19. 19. Processo secondo una o pi? delle rivendicazioni precedenti in cui il trattamento viene effettuato in una pressa per stampaggio ad iniezione.
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DK94106968T DK0624622T3 (da) 1993-05-13 1994-05-04 Propylenpolymerer podet med polyalkenylener og fremgangsmåde til deres fremstilling
EP94106968A EP0624622B1 (en) 1993-05-13 1994-05-04 Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation
AT94106968T ATE176266T1 (de) 1993-05-13 1994-05-04 Mit polyalkenylen gepfropfte propylen polymere und verfahren zu deren herstellung
ES94106968T ES2128455T3 (es) 1993-05-13 1994-05-04 Polimeros de propileno injertados con polialquenilenos y procedimiento para su preparacion.
DE69416189T DE69416189T2 (de) 1993-05-13 1994-05-04 Mit Polyalkenylen gepfropfte Propylen Polymere und Verfahren zu deren Herstellung
US08/239,712 US5480942A (en) 1993-05-13 1994-05-09 Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation
JP09670394A JP3414490B2 (ja) 1993-05-13 1994-05-10 ポリアルケニレン類でグラフト化されたプロピレンポリマー類の製造方法
US08/862,332 US5859139A (en) 1993-05-13 1997-05-23 Propylene polymers grafted with polyalkenylenes and process for their preparation

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1272915B (it) * 1995-01-20 1997-07-01 Commer Spa Polimeri e copolimeri propilenici graffati
TW509707B (en) 1997-02-21 2002-11-11 Montell Technology Company Bv Soft elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
KR101113341B1 (ko) * 2002-10-15 2012-09-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체
ATE500280T1 (de) * 2007-01-09 2011-03-15 Borealis Tech Oy Vernetzungsmittel
EP2318210B1 (en) * 2008-07-10 2014-04-16 Borealis AG Crosslinkable polymer composition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA689685A (en) * 1964-06-30 Harry W. Coover, Jr. Thermally modified polymers of polypropylene and other polymers
US4008190A (en) * 1973-01-02 1977-02-15 The B. F. Goodrich Company Vulcanizates of EPDM and diene rubber blends
US4049616A (en) * 1974-11-18 1977-09-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of graft, block and crosslinked unsaturated polymers and copolymers by olefin metathesis
DE2545789C3 (de) * 1975-10-13 1980-01-03 Peroxid-Chemie Gmbh, 8023 Hoellriegelskreuth Vernetzung von Polyolefinen
US4202801A (en) * 1977-12-30 1980-05-13 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomer composition
US4284535A (en) * 1978-08-29 1981-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composites suitable for tire sidewalls from hexadiene polymer
US4183876A (en) * 1978-11-27 1980-01-15 Monsanto Company Thermoplastic compositions of polyalkenamer rubber and polyolefin resin
JPS5831089B2 (ja) * 1979-11-26 1983-07-04 有限会社 東洋ストウフア−・ケミカル α−オレフィン重合用三塩化チタニウム触媒成分の製造方法
EP0131323A1 (en) * 1983-07-11 1985-01-16 Akzo N.V. Process for the degradation of (co)polymers of propylene
GB8620502D0 (en) * 1986-08-22 1986-10-01 Du Pont Canada Modification of crystalline propylene polymers
IT1216719B (it) * 1988-01-28 1990-03-08 Milano Composizioni termodegradabili abase di omo o copolimeri cristallini del propilene eprocedimento per effettuare la degradazione selettiva di tali omo e copolimeri.
JPH02191643A (ja) * 1988-10-05 1990-07-27 Kayaku Nuurii Kk 熱可塑性ブレンド物及びその製造方法
JPH03290416A (ja) * 1990-04-06 1991-12-20 Tonen Corp 変性ポリプロピレン組成物

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