ITMI20091023A1 - Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi - Google Patents

Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi Download PDF

Info

Publication number
ITMI20091023A1
ITMI20091023A1 IT001023A ITMI20091023A ITMI20091023A1 IT MI20091023 A1 ITMI20091023 A1 IT MI20091023A1 IT 001023 A IT001023 A IT 001023A IT MI20091023 A ITMI20091023 A IT MI20091023A IT MI20091023 A1 ITMI20091023 A1 IT MI20091023A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
carried out
process according
stage
pyrolysis
cake
Prior art date
Application number
IT001023A
Other languages
English (en)
Inventor
Andrea Bartolini
Ugo Cornaro
Paul Dominique Oudenne
Paolo Pollesel
Original Assignee
Eni Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ITMI2009A001023A priority Critical patent/IT1398278B1/it
Application filed by Eni Spa filed Critical Eni Spa
Priority to TR2018/09963T priority patent/TR201809963T4/tr
Priority to MX2011013330A priority patent/MX2011013330A/es
Priority to ES10723935.2T priority patent/ES2677601T3/es
Priority to PCT/EP2010/003345 priority patent/WO2010142397A2/en
Priority to RU2011152048/04A priority patent/RU2552617C2/ru
Priority to HUE10723935A priority patent/HUE039463T2/hu
Priority to EP10723935.2A priority patent/EP2440635B1/en
Priority to MA34526A priority patent/MA33425B1/fr
Priority to PT107239352T priority patent/PT2440635T/pt
Priority to US13/377,036 priority patent/US8440152B2/en
Priority to CA2764641A priority patent/CA2764641C/en
Priority to PL10723935T priority patent/PL2440635T3/pl
Publication of ITMI20091023A1 publication Critical patent/ITMI20091023A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1398278B1 publication Critical patent/IT1398278B1/it

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/26Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/02Heat treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/10Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 with moving solid particles
    • C10G49/12Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/22Separation of effluents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/001Dry processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28Molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90Regeneration or reactivation
    • B01J23/92Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/72Regeneration or reactivation of catalysts, in general including segregation of diverse particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1025Natural gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • C10G2300/205Metal content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301Boiling range
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006Temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4081Recycling aspects
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Gasification And Melting Of Waste (AREA)

Description

"PROCEDIMENTO PER RECUPERARE METALLI DA UNA CORRENTE RICCA IN IDROCARBURI E RESIDUI CARBONIOSIâ€
La presente invenzione riguarda un procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi, dove i metalli possono essere dispersi sotto forma di aggregati aventi dimensioni sostanzialmente inferiori al millimetro, come ad esempio nelle correnti di spurgo da processi di idrotrattamento in fase slurry.
Sono noti dalla letteratura brevettuale diversi processi per la conversione di cariche pesanti, quali i greggi, pesanti ed extrapesanti, ed i residui di distillazione dal greggio, mediante idrotrattamento in fase slurry.
Alcuni processi comprendono l’impiego congiunto di tre unità di processo: l’idrotrattamento con catalizzatori in fase slurry della carica pesante, la distillazione o flash del prodotto uscente dall’idrotrattamento, la deasfaltazione in presenza di solventi del residuo di distillazione o del liquido uscente dall’unità di flash contenente catalizzatore in fase dispersa, ricco in solfuri metallici prodotti per demetallazione della carica ed eventualmente coke (IT-MI95A1095;IT-MI2001A001438; IT-MI2004A2446).
In generale nei processi sopra citati à ̈ necessario operare uno spurgo, per far sì che non si accumulino troppo nel reattore di idrotrattamento composti quali solfuri dei metalli presenti nella carica di partenza,
che può essere effettuato a seconda del processo sulla corrente asfaltenica in uscita dalla sezione di deasfaltazione oppure sul residuo di distillazione o del liquido uscente dall’unità di flash.
Nella domanda IT-MI2003A000693, al fine di diminuirne sensibilmente l’entità e di poter riciclare almeno parte del catalizzatore, ancora attivo, al reattore di idrotrattamento, à ̈ stato proposto l’inserimento di una sezione secondaria di post-trattamento della corrente di spurgo.
In detta domanda, la corrente di spurgo viene inviata ad una sezione di trattamento con adatto solvente per la separazione del prodotto in una frazione solida e in una frazione liquida dalla quale detto solvente può essere successivamente rimosso.
La sezione di trattamento dell’effluente di spurgo, preferibilmente in quantità compresa fra lo 0,5 ed il 10% in volume rispetto alla carica fresca, consiste in uno stadio di deoling con solvente (toluene o gasolio o altre correnti ricche in composti aromatici) e in una separazione della frazione solida da quella liquida.
La frazione solida può essere smaltita come tale o può, più vantaggiosamente, essere mandata ad un trattamento di recupero selettivo del metallo o dei metalli di transizione contenuti nel catalizzatore di transizione (ad esempio Mo) rispetto agli altri metalli presenti nel residuo di partenza (ad esempio Ni e V), in modo da effettuare l’eventuale riciclo della corrente ricca nel metallo di transizione (Mo) al reattore di idrotrattamento.
Lo stadio di deoling consiste nel trattamento della corrente di spurgo, che rappresenta una minima frazione della corrente asfaltenica proveniente dalla sezione di deasfaltazione (SDA) all’impianto di idrotrattamento primario della carica pesante, con un solvente che sia capace di portare in fase liquida la maggior quantità possibile di composti organici lasciando in fase solida i solfuri metallici, il coke e i residui carboniosi più refrattari (toluene insolubile o simili).
Completata la fase di miscelamento tra il solvente e la corrente di spurgo, l’effluente mantenuto sotto agitazione viene inviato ad una sezione di separazione della fase liquida da quella solida, mediante ad esempio decantazione, centrifugazione o filtrazione.
La fase liquida può essere poi mandata ad una fase di strippaggio e recupero del solvente, il quale viene riciclato al primo stadio (deoling) di trattamento della corrente di spurgo, oppure può essere riciclata al reattore di idrotrattamento.
Altre recenti domande di brevetto (IT-MI2007A1045, IT-MI2007A1044) sull’idroconversione degli oli pesanti descrivono processi comprendenti l’inviare l’olio pesante ad uno stadio di idrotrattamento effettuato in adatto reattore ad accumulo di solidi con un catalizzatore di idrogenazione in fase slurry, cui viene immesso idrogeno,ottenendo i prodotti di conversione in fase vapore ed in cui i solidi apportati e generati dagli oli pesanti da convertire vengono allontanati mediante spurgo.
Altra sempre recente domanda di brevetto (IT-MI2007A1198) sull’idroconversione degli oli pesanti descrive un processo che comprende l’inviare l’olio pesante ad una zona di idroconversione effettuata in uno o più reattori a letto ebullato in cui viene immesso idrogeno in presenza sia di un adatto catalizzatore di idroconversione, eterogeneo supportato, sia di un adatto catalizzatore di idrogenazione nanodisperso nell’olio pesante e l’inviare la corrente effluente dalla zona di idroconversione ad una zona di separazione in cui la frazione liquida separata, contenente il catalizzatore nanodisperso, viene riciclata ai reattori a letto ebullato a meno di uno spurgo.
Anche in queste recenti domande lo spurgo à ̈ necessario sempre per far sì che non si accumulino troppo nel reattore di idrotrattamento i composti sopra menzionati.
In tutti i processi sopra citati i volumi della corrente di spurgo, pur essendo assai limitati rispetto ad altre tecnologie di idrotrattamento, pongono comunque notevoli problemi per quanto riguarda il loro impiego o smaltimento.
Si à ̈ ora trovato che le correnti di spurgo dei processi di idrotrattamento in fase slurry, di cui sopra ne abbiamo descritti alcuni, possono essere trattate mediante un procedimento che si compone di un trattamento primario, in cui almeno il 50 % della componente idrocarburica viene separata mediante trattamenti fisici e resa disponibile per riciclo all’unità di idrotrattamento o valorizzazione energetica, e di un successivo trattamento termico secondario, in cui la frazione contenente la parte metallica viene inizialmente sottoposta a pirolisi “flameless†ed in seguito ad ossidazione in condizioni controllate di temperatura per rimuovere il residuo carbonioso, ottenendo in tal modo un prodotto finale, composto essenzialmente da solfuri/ossidi inorganici, idoneo ad un recupero selettivo delle componenti metalliche.
Il procedimento rivendicato consente inoltre di trattare cariche contenenti quantità significative di metalli che potrebbero originare composti volatili, ad esempio ossido di molibdeno (VI).
Il vantaggio strategico consiste nel recupero e riutilizzo del principio attivo del catalizzatore del processo.
Vengono inoltre recuperati cospicui quantitativi di metalli pregiati, quali ad esempio nichel e vanadio, i quali trovano impiego nell’industria metallurgica.
Infine il trattamento primario rende di nuovo disponibili per il processo quantitativi di idrocarburi che altrimenti andrebbero a smaltimento, riducendo quindi sensibilmente il volume di bitumi da smaltire ed incrementando al medesimo tempo la resa complessiva del processo di idrotrattamento.
Il procedimento, oggetto della presente invenzione, per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi mediante una sezione di trattamento à ̈ caratterizzato dal fatto di comprendere i seguenti stadi:
• inviare detta corrente ad un trattamento primario, effettuato in uno o più stadi, in cui detta corrente viene trattata in presenza di un flussante in adatto apparato ad una temperatura compresa fra 80 e 180°C, preferibilmente fra 100 e 160°C, e sottoposta a separazione liquido/solido al fine di ottenere un chiarificato costituito sostanzialmente da liquidi ed una torta (panello);
• sottoporre, eventualmente, la torta separata ad un essiccamento al fine di rimuovere la componente idrocarburica avente punto di ebollizione inferiore ad una temperatura compresa fra 300 e 350°C dalla torta;
• inviare la torta, eventualmente essiccata, ad un trattamento termico secondario comprendente:
• una pirolisi “flameless†della torta effettuata tra 400 e 800°C, preferibilmente fra 500 e 670°C;
• una ossidazione del residuo di pirolisi effettuato in ambiente ossidante ed a temperature tra 400 e 800°C, preferibilmente tra 500 e 700°C.
Le correnti da trattare, quali gli spurghi, possono essere in generale miscele bituminose composte, ad esempio, da:
• Solidi (ovvero componenti non solubili in tetraidrofurano):
• Specie metalliche (prevalentemente solfuri di Ni, V, Fe, Mo, Cr)
• Residui carboniosi
• Liquidi (ovvero componenti solubili in tetraidrofurano):
• Idrocarburi (sostanzialmente con punto di ebollizione superiore a 170°C)
• Asfalteni
• Specie organiche solforate
• Specie organiche azotate
Il flussante, il quale ha lo scopo di:
• ridurre il tenore di asfalteni associati alla fase torta mediante semplice miscelazione • ridurre la viscosità della corrente inviata all’arricchimento dei “solidi†nella fase torta,
può essere scelto preferibilmente fra le correnti disponibili nello stabilimento che abbiano un pour point inferiore a 150°C, ad esempio VGO (Vacuum Gas Oil) e LCO (Light Cycle Oil).
Lo stadio di trattamento primario, che si effettua con lo scopo di:
• ridurre di un fattore almeno 2 il peso dei “liquidi†associati ai “solidiâ€
• mantenere almeno l†̃80% dei solidi nella fase torta,
può essere effettuato in un unico stadio o in più stadi, preferibilmente da 2 a 5.
Vantaggio del trattamento multistadio à ̈ una più spinta riduzione del tenore di asfalteni ed idrocarburi a punto di ebollizione superiore a 300°C nella fase torta ed una torta di più semplice trasportabilità.
Nel caso di un unico stadio il flussante à ̈ preferibilmente in equicorrente rispetto alla corrente da trattare.
Nel caso di più stadi il flussante à ̈ preferibilmente in controcorrente rispetto alla corrente da trattare, essendo, in ogni stadio, il solido separato nella separazione inviato al successivo stadio di trattamento, il liquido separato nella separazione riciclato, in qualità di flussante, allo stadio di trattamento precedente.
Tale trattamento primario viene effettuato in apparati che permettono la separazione mediante trattamenti fisici basati sulla diversa densità/dimensioni liquido/solido, quali in particolare filtri-pressa, centrifughe e decanter centrifughi. Il decanter centrifugo à ̈ l’apparato preferito.
Nel caso di più stadi gli apparati possono differenziarsi fra loro rimanendo però una preferenza per il decanter centrifugo al primo stadio.
Lo stadio opzionale di essiccamento à ̈ volto a rimuovere del tutto la frazione idrocarburica avente punto di ebollizione minore di 300-350°C dalla fase torta.
Esso viene condotto preferibilmente movimentando la torta finale a caldo ed in atmosfera inerte, a temperature sino preferibilmente a 350°C, più preferibilmente sino a 280°C, ed a pressioni preferibilmente di 1 bar oppure sotto vuoto fino a 0.05 bar, ed in eventuale flussaggio di gas inerte (ad esempio azoto).
Tra i vantaggi dell’operazione di essiccamento si ha l’ottenimento di un prodotto finale di facile trasportabilità e stoccabile.
Lo stadio di trattamento termico secondario viene effettuato in condizioni di trasporto preferibilmente “plug-flow†o prossimo ad esso. Apparati idonei a svolgere tale trattamento possono essere fornaci di tipo “Multiptle Hearth Furnace†(MHF) o forni tipo “tamburo†muniti di opportuni elementi interni per realizzare un movimento di tipo Plug Flow; la tipologia MHF à ̈ quella preferita.
Il trattamento si compone dei seguenti stadi, che possono svolgersi nel medesimo vessel oppure in una successione di forni:
- pirolisi
- ossidazione
Lo stadio di pirolisi “flameless†consente di privare la fase torta delle ultime tracce di idrocarburi mentre asfalteni e pesanti si decompongono e formano ulteriore residuo carbonioso.
Tale stadio può essere effettuato preferibilmente in presenza di aria, vapore e gas naturale o gas equivalente dove l’aria più preferibilmente à ̈ in quantità sottostechiometrica.
Durante la pirolisi un solido inerte, (ad esempio silice, allumino-silicati, allumina, allumina modificata con silice o terre rare, ossidi di terre rare), può essere aggiunto per facilitare la movimentazione del solido nel forno e la successiva fase di ossidazione; tale solido verrebbe poi separato dal prodotto finale (ad es. mediante setacciatura) e infine riciclato.
E’ consigliabile nel caso di utilizzo di forni MHF di operare con i denti del braccio di agitazione (rabbling arms) almeno parzialmente immersi nel letto di inerte, preferibilmente almeno del 30 % rispetto all’altezza del dente. Operando in tal modo si controllano le dimensione del residuo di pirolisi impedendo la crescita di agglomerati a dimensioni tali da bloccare i passaggi interni del forno.
L’ossidazione viene condotta per ridurre il residuo carbonioso al tenore desiderato (preferibilmente inferiore al 10%p). Durante la medesima operazione i solfuri metallici vengono convertiti in buona parte nei corrispondenti ossidi.
Fra lo stadio di pirolisi e lo stadio di ossidazione può essere eventualmente effettuato uno stadio di cooling.
Lo stadio di pirolisi e lo stadio di ossidazione possono essere effettuati in più forni oppure nella stessa apparecchiatura: nel secondo caso fra lo stadio di pirolisi e lo stadio di ossidazione viene preferibilmente effettuato anche uno stadio di cooling stripping.
Tale stadio di Cooling stripping viene eseguito allo scopo di evitare l’ingresso di idrocarburi da pirolisi in fase ossidazione, di evitare l’ingresso di ossigeno da ossidazione in fase pirolisi e di ridurre la temperatura dei solidi a valori compresi tra 450-600°C, preferibilmente a valori tra 500-630°C. L’operazione viene eseguita inviando vapore od altro gas inerte. E’ preferibile nel caso di unico vessel munire gli stadi in cui avviene la pirolisi di un numero di bracci di agitazione (rabbling arms) superiore a quello presente negli stadi in cui avviene l’ossidazione.
Nel caso di una successione di forni à ̈ preferibile aumentare la velocità di rotazione del forno di pirolisi rispetto a quella del forno di ossidazione in modo da ottenere un residuo di pirolisi di dimensioni più omogenee. Sempre nel caso di una successione di forni può eventualmente essere introdotto uno stadio di separazione delle polveri fini (<0.5mm) dagli agglomerati, prima di inviare il prodotto allo stadio di ossidazione; i fini così recuperati possono venire riciclati allo stadio di pirolisi oppure in stadi a monte, ad esempio all’essiccamento.
Vengono ora fornite delle realizzazioni della presente invenzione con l'ausilio delle figure allegate che tuttavia non devono essere considerate una limitazione della portata della invenzione stessa.
In fig. 1 viene schematizzato in generale il procedimento oggetto della presente invenzione. La miscela bituminosa (BM) viene sottoposta ad un trattamento primario (PT) in presenza di un flussante (F) separando in tal modo una corrente sostanzialmente liquida (FB), il bitume flussato,(da riciclare all’unità di idrotrattamento), ed un solido (P), la torta, che viene preferibilmente inviata ad essiccamento (E) prima di essere sottoposta ad un trattamento termico secondario (ST).
Mediante l’essiccamento vengono recuperati gli idrocarburi con punto di ebollizione minore di 300-350°C (HC) che possono essere riciclati allo stadio di trattamento primario (PT) e/o inviati a torcia.
La torta, eventualmente essiccata (ES), viene inviato allo stadio di trattamento termico secondario (ST) effettuato in presenza di aria, vapore e gas naturale o gas equivalente (NG) da cui si ottengono ceneri inorganiche (IC) da sottoporre ad ulteriore trattamento.
In fig. 2 viene schematizzato il trattamento primario effettuato con un singolo stadio ed il successivo eventuale stadio di essiccamento.
La miscela bituminosa (BM) viene sottoposta a trattamento primario (PT) in adatta apparecchiatura (ad esempio un decanter centrifugo (S)) previa miscelazione in un opportuno vessel agitato (D) con un flussante (F) in equicorrente rispetto alla miscela bituminosa separandola nel separatore (S) in un liquido (L), il chiarificato, in cui possono essere presenti modeste quantità di solidi, ed in un solido (P), la torta, che viene inviata ad un essiccatore (E) in cui vengono alimentati anche un gas inerte (I), ad esempio azoto, ed un mezzo riscaldante (R)(vapore, olio termico, etc.), in modo da ottenere una torta essiccata (T) ed un evaporato (V).
In fig. 3 viene schematizzato il trattamento primario effettuato in multistadio (2 stadi) ed il successivo eventuale essiccamento.
La miscela bituminosa (BM) viene sottoposta ad un primo stadio di trattamento primario (PT1) in adatta apparecchiatura (ad esempio un decanter centrifugo (S1)) mediante un flussante (F1) in controcorrente rispetto alla miscela bituminosa separandola nel separatore (S1) in un liquido(L1), il chiarificato finale, ed in un solido (P1), la torta intermedia, che viene inviata al secondo stadio del trattamento primario (PT2) effettuato in altra adatta apparecchiatura (ad esempio un decanter centrifugo (S2)), mediante un flussante (F2), sempre in controcorrente, separandolo in un liquido(L2), il chiarificato intermedio, che viene riciclato ed utilizzato, eventualmente dopo aggiunta di altro flussante fresco, quale flussante (F1) nel primo stadio, ed in un solido (P2), la torta finale, che viene inviata ad un essiccatore (E) in cui vengono alimentati anche un gas inerte (I), ad esempio azoto, ed un mezzo riscaldante (R)(vapore, olio termico, etc.), in modo da ottenere una torta essiccata (T) ed un evaporato (V).
In fig. 4 viene schematizzato il trattamento termico secondario effettuato in un unico vessel.
La torta (T), eventualmente essiccata, viene inviata ad una apparecchiatura (A) in cui vengono condotte le fasi di pirolisi e l’ossidazione. Nella medesima apparecchiatura viene coalimentato un solido inerte.
La torta viene sottoposta prima a pirolisi (X) in presenza di aria sottostechiometrica, gas naturale o gas equivalente (NG) e vapore, indi a cooling stripper (CS) mediante vapore, indi ad ossidazione (Y) mediante aria sovrastechiometrica, gas naturale o gas equivalente e vapore.
Il prodotto solido uscente dall’apparecchiatura viene sottoposto a separazione (SF) in modo da separare gli inerti (I), che saranno riciclati a monte della pirolisi, dalle ceneri inorganiche (IC).
I gas uscenti dalla sezione di pirolisi, gas di pirolisi (GP), (H2, CH4, CO, etc.), il vapore uscente dalla sezione di cooling stripper (VS) ed il gas uscente dalla sezione di ossidazione (G), dopo essere stato privato del particolato reintrodotto (Z) nell’ossidazione e/o eventualmente riciclato (W) a monte della pirolisi, vengono sottoposti ad un trattamento effluente (EF)(ad esempio post-combustione più rimozione SOx/NOx).
In fig. 5 viene schematizzato il trattamento termico secondario effettuato in due vessel.
La torta (T), eventualmente essiccata, viene sottoposta in un forno a pirolisi (X) in presenza di aria sottostechiometrica, gas naturale o gas equivalente (NG) e vapore, indi ad ossidazione (Y) in un secondo forno mediante aria, gas naturale o gas equivalente e vapore. La torta trattata uscente dal secondo forno viene sottoposta a separazione (SF) in modo da separare gli inerti (I), che saranno riciclati a monte della pirolisi, dalle ceneri inorganiche (IC).
I gas uscenti dalla sezione di pirolisi, gas di pirolisi (GP), (H2, CH4, CO, etc.) ed il gas uscente dalla sezione di ossidazione (G), dopo essere stato privato del particolato reintrodotto (Z) nell’ossidazione e/o eventualmente riciclato (W) a monte della pirolisi, vengono sottoposti ad un trattamento effluente (EF) (ad esempio post-combustione più rimozione SOx/NOx).

Claims (21)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi mediante una sezione di trattamento caratterizzato dal fatto di comprendere i seguenti stadi: • inviare detta corrente ad un trattamento primario, effettuato in uno o più stadi, in cui detta corrente viene trattata in presenza di un flussante in adatto apparato ad una temperatura compresa fra 80 e 180°C, preferibilmente fra 100 e 160°C, e sottoposta a separazione liquido/solido al fine di ottenere un chiarificato costituito sostanzialmente da liquidi ed una torta (panello); • sottoporre, eventualmente, la torta separata ad un essiccamento al fine di rimuovere la componente idrocarburica avente punto di ebollizione inferiore ad una temperatura compresa fra 300 e 350°C dalla torta; • inviare la torta, eventualmente essiccata, ad un trattamento termico secondario comprendente: • una pirolisi “flameless†della torta effettuata tra 400 e 800°C; • una ossidazione del residuo di pirolisi effettuato in ambiente ossidante ed a temperature tra 400 e 800°C, preferibilmente tra 500 e 700°C.
  2. 2. Procedimento come da rivendicazione 1 dove il flussante à ̈ scelto fra VGO e LCO.
  3. 3. Procedimento come da rivendicazione 1 dove il trattamento primario viene effettuato ad una temperatura compresa fra 100 e 160°C.
  4. 4. Procedimento come da rivendicazione 1 dove lo stadio di trattamento primario viene effettuato in un unico stadio in cui il flussante à ̈ in equicorrente rispetto alla corrente da trattare.
  5. 5. Procedimento come da rivendicazione 1 dove lo stadio di trattamento primario viene effettuato in due o più stadi in cui il flussante à ̈ in controcorrente rispetto alla corrente da trattare, essendo, in ogni stadio, il solido separato nella separazione inviato al successivo stadio di trattamento, il liquido separato nella separazione riciclato, in qualità di flussante, allo stadio di trattamento precedente.
  6. 6. Procedimento come da rivendicazione 1 dove l’adatto apparato dello stadio o di ognuno degli stadi del trattamento primario à ̈ scelto fra filtri-pressa, centrifughe, decanter centrifughi.
  7. 7. Procedimento come da rivendicazione 1 dove l’unico stadio o il primo stadio di trattamento primario à ̈ effettuato in un decanter centrifugo.
  8. 8. Procedimento come da rivendicazione 6 dove gli stadi di trattamento primario sono da 2 a 5.
  9. 9. Procedimento come da rivendicazione 1 dove la pirolisi viene effettuata ad una temperatura compresa fra 500 e 670°C.
  10. 10. Procedimento come da rivendicazione 1 dove la pirolisi viene effettuata in presenza di aria, vapore e gas naturale o gas equivalente, essendo l’aria in quantità sottostechiometrica.
  11. 11. Procedimento come da rivendicazione 1 dove l’ossidazione viene effettuata ad una temperatura compresa fra 500 e 700°C.
  12. 12. Procedimento come da rivendicazione 1 dove l’ossidazione viene effettuata in presenza di aria, vapore e gas naturale o gas equivalente.
  13. 13. Procedimento come da rivendicazione 1 dove lo stadio di pirolisi e lo stadio di ossidazione vengono effettuati nello stessa apparecchiatura.
  14. 14. Procedimento come da rivendicazione 2 dove fra lo stadio di pirolisi e lo stadio di ossidazione viene effettuato anche uno stadio di cooling stripping.
  15. 15. Procedimento come da rivendicazione 14 dove il cooling stripping viene effettuato mediante vapore.
  16. 16. Procedimento come da rivendicazione 1 dove fra lo stadio di pirolisi e lo stadio di ossidazione viene effettuato uno stadio di cooling.
  17. 17. Procedimento come da rivendicazione 1 dove l’essiccamento viene condotto movimentando la torta a caldo ed in atmosfera inerte, a temperature sino a 350°C e pressioni di 1 bar oppure sotto vuoto fino a 0.05 bar.
  18. 18. Procedimento come da rivendicazione 17 dove l’essiccamento viene condotto anche mediante flussaggio di gas inerte.
  19. 19. Procedimento come da rivendicazione 1 dove il numero dei bracci di agitazione (rabbling arms) degli stadi in cui avviene la pirolisi à ̈ superiore al numero di bracci di agitazione degli stadi in cui avviene l’ossidazione.
  20. 20. Procedimento come da rivendicazione 1 dove nel caso di una successione di forni la velocità di rotazione del forno di pirolisi à ̈ maggiore della velocità di rotazione del forno di ossidazione.
  21. 21. Procedimento come da rivendicazione 1 dove lo stadio di trattamento termico secondario viene effettuato in uno o più fornaci di tipo MHF operando con i denti del braccio di agitazione (rabbling arms) almeno parzialmente immersi nel letto di inerte.
ITMI2009A001023A 2009-06-10 2009-06-10 Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi IT1398278B1 (it)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2009A001023A IT1398278B1 (it) 2009-06-10 2009-06-10 Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi
MA34526A MA33425B1 (fr) 2009-06-10 2010-06-01 Procédé de récupération de métaux à partir d'un courant riche en hydrocarbures et en résidus carbonés
ES10723935.2T ES2677601T3 (es) 2009-06-10 2010-06-01 Procedimiento para recuperar metales a partir de una corriente rica en hidrocarburos y residuos carbonosos
PCT/EP2010/003345 WO2010142397A2 (en) 2009-06-10 2010-06-01 Process for recovering metals from a stream rich in hydrocarbons and carbonaceous residues
RU2011152048/04A RU2552617C2 (ru) 2009-06-10 2010-06-01 Способ извлечения металлов из потока, обогащенного углеводородами и углеродсодержащими остатками
HUE10723935A HUE039463T2 (hu) 2009-06-10 2010-06-01 Eljárás fémek kinyerésére egy szénhidrogénekben és széntartalmú maradékokban gazdag áramból
TR2018/09963T TR201809963T4 (tr) 2009-06-10 2010-06-01 Hidrokarbonlardan ve karbonlu kalıntılardan zengin bir akıştan metallerin geri kazanımı için proses.
MX2011013330A MX2011013330A (es) 2009-06-10 2010-06-01 Proceso para recuperar metales a partir de una corriente rica en hidrocarburos y residuos carboniferos.
PT107239352T PT2440635T (pt) 2009-06-10 2010-06-01 Processo para recuperar metais a partir de uma corrente rica em hidrocarbonetos e resíduos carbonáceos
US13/377,036 US8440152B2 (en) 2009-06-10 2010-06-01 Process for recovering metals from a stream rich in hydrocarbons and carbonaceous residues
CA2764641A CA2764641C (en) 2009-06-10 2010-06-01 Process for recovering metals from a stream rich in hydrocarbons and carbonaceous residues
PL10723935T PL2440635T3 (pl) 2009-06-10 2010-06-01 Sposób odzyskiwania metali ze strumienia bogatego w węglowodory i pozostałości węglowe
EP10723935.2A EP2440635B1 (en) 2009-06-10 2010-06-01 Process for recovering metals from a stream rich in hydrocarbons and carbonaceous residues

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2009A001023A IT1398278B1 (it) 2009-06-10 2009-06-10 Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ITMI20091023A1 true ITMI20091023A1 (it) 2010-12-11
IT1398278B1 IT1398278B1 (it) 2013-02-22

Family

ID=41508012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ITMI2009A001023A IT1398278B1 (it) 2009-06-10 2009-06-10 Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8440152B2 (it)
EP (1) EP2440635B1 (it)
CA (1) CA2764641C (it)
ES (1) ES2677601T3 (it)
HU (1) HUE039463T2 (it)
IT (1) IT1398278B1 (it)
MA (1) MA33425B1 (it)
MX (1) MX2011013330A (it)
PL (1) PL2440635T3 (it)
PT (1) PT2440635T (it)
RU (1) RU2552617C2 (it)
TR (1) TR201809963T4 (it)
WO (1) WO2010142397A2 (it)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1397514B1 (it) 2009-12-14 2013-01-16 Eni Spa Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e in residui carboniosi.
US8815184B2 (en) 2010-08-16 2014-08-26 Chevron U.S.A. Inc. Process for separating and recovering metals
WO2013057073A1 (fr) 2011-10-21 2013-04-25 Cockerill Maintenance & Ingenierie S.A. Procede de traitement pyrolytique de résidus organiques et inorganiques en four a etages pour la récupération de sous-produits valorisables
EP2584262A1 (fr) 2011-10-21 2013-04-24 Cockerill Maintenance & Ingenierie S.A. Procédé de traitement pyrolytique de résidus organiques et inorganiques en four à étages pour la récuperation de sous-produits valorisables
US8815185B1 (en) 2013-03-04 2014-08-26 Chevron U.S.A. Inc. Recovery of vanadium from petroleum coke slurry containing solubilized base metals
US9127216B2 (en) 2013-05-07 2015-09-08 Uop Llc Process and apparatus for recycling a deashed pitch
ITUB20159304A1 (it) * 2015-12-22 2017-06-22 Eni Spa Procedimento per il trattamento di correnti di spurgo da raffineria.
ITUB20160183A1 (it) * 2016-02-04 2017-08-04 Eni Spa Procedimento per il recupero di metalli da una matrice organica
IT201700035782A1 (it) * 2017-03-31 2018-10-01 Eni Spa Metodo per la separazione fisica di correnti di spurgo da raffineria.
HUE059805T2 (hu) 2018-09-25 2022-12-28 Eni Spa Eljárás nehézolaj-termékek hidro-konvertálására újrahasznosítással
IT201800011015A1 (it) * 2018-12-12 2020-06-12 Eni Spa Procedimento di preparazione di carbone attivo a partire da residui petroliferi
IT201800011026A1 (it) * 2018-12-12 2020-06-12 Eni Spa Carbone attivo e procedimento di preparazione di un carbone attivo a basso contenuto di metalli a partire da spurghi di raffineria o di processi di idroconversione di prodotti petroliferi pesanti
IT201800020818A1 (it) 2018-12-21 2020-06-21 Eni Spa Procedimento di idroconversione di miscele di polimeri
CN111378491B (zh) * 2018-12-28 2021-08-31 中国石油化工股份有限公司 一种劣质重油加氢处理工艺
TW202117027A (zh) 2019-07-08 2021-05-01 美商雪維隆美國有限公司 自廢催化劑回收金屬
US20230257280A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Chevron U.S.A. Inc. Metals recovery from spent supported catalyst

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0145105A2 (en) * 1983-08-29 1985-06-19 Chevron Research And Technology Company Heavy oil hydroprocessing
EP0304682A2 (en) * 1987-08-03 1989-03-01 Research Association For Petroleum Alternatives Development Process for hydrogenation of heavy oil
US5094991A (en) * 1983-08-29 1992-03-10 Chevron Research Company Slurry catalyst for hydroprocessing heavy and refractory oils
US20020183403A1 (en) * 2001-04-25 2002-12-05 Huang Jui-Hsin R. Process for regenerating a slurry fischer-tropsch catalyst
WO2004056946A2 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Eni S.P.A. Process for the conversion of heavy feedstocks such as heavy crude oils and distillation residues

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2456774A1 (fr) * 1979-05-18 1980-12-12 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrotraitement d'hydrocarbures lourds en phase liquide en presence d'un catalyseur disperse

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0145105A2 (en) * 1983-08-29 1985-06-19 Chevron Research And Technology Company Heavy oil hydroprocessing
US5094991A (en) * 1983-08-29 1992-03-10 Chevron Research Company Slurry catalyst for hydroprocessing heavy and refractory oils
EP0304682A2 (en) * 1987-08-03 1989-03-01 Research Association For Petroleum Alternatives Development Process for hydrogenation of heavy oil
US20020183403A1 (en) * 2001-04-25 2002-12-05 Huang Jui-Hsin R. Process for regenerating a slurry fischer-tropsch catalyst
WO2004056946A2 (en) * 2002-12-20 2004-07-08 Eni S.P.A. Process for the conversion of heavy feedstocks such as heavy crude oils and distillation residues

Also Published As

Publication number Publication date
TR201809963T4 (tr) 2018-08-27
US8440152B2 (en) 2013-05-14
CA2764641A1 (en) 2010-12-16
HUE039463T2 (hu) 2019-01-28
PT2440635T (pt) 2018-07-20
US20120134899A1 (en) 2012-05-31
RU2552617C2 (ru) 2015-06-10
MX2011013330A (es) 2012-04-30
RU2011152048A (ru) 2013-07-20
CA2764641C (en) 2017-07-11
MA33425B1 (fr) 2012-07-03
PL2440635T3 (pl) 2018-09-28
IT1398278B1 (it) 2013-02-22
WO2010142397A2 (en) 2010-12-16
EP2440635A2 (en) 2012-04-18
EP2440635B1 (en) 2018-04-18
ES2677601T3 (es) 2018-08-03
WO2010142397A3 (en) 2011-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ITMI20091023A1 (it) Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e residui carboniosi
JP5232833B2 (ja) 水素化分解された重質排出物から金属を回収する金属回収法
CN105765036B (zh) 将选择性级联脱沥青与脱沥青馏分的再循环集成的重质烃原料的转化方法
JP5986203B2 (ja) 流動接触分解プロセスにおける酸化的脱硫
JP2013522454A (ja) 精製用残留分からの金属回収法
EA014447B1 (ru) Способ извлечения металлов из отработанных катализаторов
JP2014511398A (ja) 気体酸化剤を用いた炭化水素供給原料の脱硫方法
JP5896537B2 (ja) スラリー触媒およびスラリーフレークの再生の方法
EP3523396B1 (en) Process for separating particles containing alkali metal salts from liquid hydrocarbons
CN105765035B (zh) 选择性级联脱沥青法
ITUB20159304A1 (it) Procedimento per il trattamento di correnti di spurgo da raffineria.
ITMI20092182A1 (it) Procedimento per recuperare metalli da una corrente ricca in idrocarburi e in residui carboniosi
US10435631B2 (en) Process for separating particles containing alkali metal salts from liquid hydrocarbons
CN112912162A (zh) 处理来自精炼设备和改质设备的含硫废物的方法
CN112442390A (zh) 渣油制备低硫石油焦的方法
CN106336882A (zh) 一种处理低阶煤的系统和方法
ITMI20101656A1 (it) Procedimento di separazione selettiva del molibdeno
ITMI20120327A1 (it) Procedimento per trattare un residuo pesante a base di idrocarburi