ITAL20080020A1 - Perfezionamento nella preparazione della suerficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo - Google Patents

Perfezionamento nella preparazione della suerficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo Download PDF

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ITAL20080020A1
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching

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Description

PERFEZIONAMENTO NELLA PREPARAZIONE DELLA SUPERFICIE DI COMPONENTISTICA IN ACCIAIO DA ZINCARE A CALDO
Campo del invenzione
La presente invenzione ha come oggetto un perfezionamento nella preparazione della superficie di componentistica d’acciaio da zincare a caldo e, più precisamente, si riferisce alle modalità d’ utilizzo di una soluzione flussante, per processi di zincatura a caldo in discontinuo, in bagni di zinco fuso, contenenti fino al 0,1% in peso d’alluminio. La scelta della composizione chimica della soluzione flussante, peraltro già nota, assieme a specifiche condizioni d’impiego, garantiscono una buona bagnabilità del manufatto d’acciaio durante l’immersione nella lega fusa ed assicurano un rivestimento omogeneo ed aderente al substrato (acciaio laminato a freddo e/o a caldo).
Stato dell’arte
E’ noto da tempo che à ̈ possibile migliorare talune prestazioni, per esempio la resistenza all’ossidazione e più in generale la resistenza alla corrosione di corpi, in particolare d’acciaio, mediante rivestimento con metalli quali zinco, cadmio, alluminio o loro leghe. Tra i vari tipi di rivestimento, di particolare interesse appaiono quelli di zinco-alluminio, per la loro superiore resistenza a diverse atmosfere aggressive, per le buone caratteristiche meccaniche e per il loro buon aspetto. In generale, i rivestimenti metallici possono essere eseguiti per immersione in bagni di metallo fuso o per via elettrolitica, e possono essere di tipo continuo o di tipo discontinuo. Attualmente, i processi di tipo discontinuo sono essenzialmente dedicati a prodotti di dimensioni limitate, come per esempio viti, bulloni, carpenteria metallica e simili, anche se possono essere utilizzati anche per prodotti di dimensioni maggiori. Comunque, la tendenza à ̈ di rivestire in continuo corpi di dimensioni indefinite, quali nastri, barre e fili, e trasformare questi in seguito nei prodotti finali, per esempio per tranciatura del nastro e successivo stampaggio. Tuttavia, i prodotti così ottenuti presentano alcuni svantaggi, per esempio quello di avere i bordi tranciati sprovvisti di rivestimento protettivo, e quindi più soggetti all’attacco di ambienti aggressivi; simili svantaggi, con l’attuale crescente tendenza del mercato a esigere prodotti di qualità, cominciano ad apparire più importanti dei vantaggi derivanti dai processi di rivestimento in continuo, per cui si sta assistendo al l’apparire di interessi sempre crescenti nei riguardi dei processi discontinui per il rivestimento di corpi metallici, quali per esempio longheroni, staffe e simili per l’automobile, per la cantieristica, per gli elettrodomestici, eccetera. Ovviamente, un grande interesse si rileva per il rivestimento in discontinuo con leghe di zinco-alluminio che, come sopra accennato, presentano numerosi vantaggi per la loro superiore resistenza all’ ossidazione a caldo e all’attacco di numerosi mezzi aggressivi.
Tuttavia, finora à ̈ stato molto difficile ottenere in pratica buoni rivestimenti a caldo in leghe di zinco-alluminio, in quanto à ̈ costoso e poco pratico applicare al rivestimento in discontinuo la tecnica di preparazione delle superile i mediante trattamento ad elevata temperatura, con idrogeno, tipica della zincatura in continuo, e i classici flussanti a base di cloruro di zinco e ammonio perdono efficacia non appena il contenuto d’alluminio nel bagno supera il valore dello 0,01%. La cattiva preparazione delle superfici le rende non bagnabili da parte della lega di rivestimento fusa, e il prodotto finale presenterà in superfìcie macchie nere e zone non rivestite. Sono stati effettuati numerosi sforzi per riuscire a ottenere un efficace processo industriale per il rivestimento in discontinuo con leghe zinco-alluminio.
A questo riguardo, à ̈ opportuno richiamare brevemente la funzione del pretrattamento di flussaggio nella zincatura a caldo. Il pre- trattamento serve ad eliminare gli ultimi residui di ossidi eventualmente rimasti sulla superficie dei corpi da rivestire dopo il decapaggio e di proteggere la superficie di questi ultimi all’atto della loro immersione nel bagno di lega fusa, nel quale il fiussante reagisce, dando luogo a composti volatili che da un lato creano un’atmosfera riducente che protegge la superfìcie dei corpi dall’ossidazione, e dall’altro vengono rapidamente eliminati, senza dar luogo a ulteriori problemi. Tuttavia, già a contenuti d’alluminio bassissimi, come accennato più sopra, il fiussante reagisce con Γ alluminio stesso producendo composti stabili, in particolare ossidi, che non possono essere eliminati e che non consentono una buona bagnabilità delle superfici dei corpi da rivestire, provocando una diffusa difettosità.
Numerosi tentativi sono stati fatti per ottenere in via industriale rivestimenti in lega zinco-alluminio con tenori di alluminio anche importanti.
Nel brevetto Statunitense 6,270,842 si propone una nuova composizione di flussante, comprendente aggiunte di NaCI e/o cloruri di metalli alcalino terrosi e NaF, da utilizzare nei processi dei rivestimento discontinuo di manufatti d’acciaio con leghe a base di ZnAl.
Nel brevetto Statunitense 6,221,431 si propone una soluzione flussante che contiene una miscela di sali dei cationi Ni, Al, K, e Mn per zincare manufatti costruiti con acciai cosiddetti reattivi. Una via di flussaggio non tradizionale à ̈ invece proposta nei brevetti Statunitensi 6,200,636 e 6,372,296, che si riferiscono alla deposizione per via chimica di sottili strati di metalli di spessore tra 5 e 50 nm. depositati senza corrente sul manufatto d’acciaio prima dell’immersione nel bagno di rivestimento a base di zinco o di leghe zinco-alluminio. I metalli selezionati sono: Sn, Cu, Ni, Co, Mn, Zr, Cr, Pb, Hg, Au, Ag, Pt, Pd, Mo, singolarmente o in miscela tra loro. 11 bagno fuso di rivestimento à ̈ costituito da zinco puro o da una lega ZnAl in cui FAI può essere aggiunto sino al 40%.
Nel brevetto Giapponese JP 051 17835 si aggiungono alla soluzione flussante a base di ZnC12 NH4C1, del BiC13 o SnC12 e alcool per ottenere rivestimenti ZnAl con Al compreso tra 0.001 e 20% in peso. Nel brevetto viene dichiarata l’impossibilità di eseguire il flussaggio in soluzione acquosa e viene proposto un metodo dì essiccazione rapida del flussante mediante aggiunte controllate di alcol ali fatici volatili per evitare esplosioni all’atto dell’immersione nella lega fusa.
Il brevetto Statunitense 6284122, riguarda invece la deposizione di un film metallico sottile e continuo su un corpo da zincare, la successiva immersione in HC1 per formare cloruro e infine Γ immersione in un bagno di lega fusa ZnAl, in tal modo fondendo il cloruro e dissolvendo il film metallico nel bagno; la formazione del film metallico ha lo scopo di proteggere la superficie del corpo da rivestire da ossidazioni, che provocherebbero imperfezioni nel rivestimento finale di ZnAl.
La domanda Statunitense 03 0219543 riguarda una composizione di flussante per zincatura a caldo, in cui il flussante comprende 6080% peso di ZnC12, 720% di NH4C1, 720% di almeno un sale alcalino o aicalinoterroso, 0,10,5% di almeno un composto scelto tra NiC12, CoC12, MnC12, e Io 0,11,5% di almeno un composto scelto tra PbC12, SnC12, BÃŒC13, SbC13. Si specifica inoltre che la percentuale di cloruro di zinco à ̈ preferibilmente compresa tra il 70 e il 78%, quella di cloruro di ammonio tra 11 e 15%. Si specifica ancora che il flussante può essere discìolto in acqua, in ragione di 200700 g/I, preferibilmente 500550 g/1. Il bagno di zincatura contiene da 0 a 56% di Al. Nel testo si specifica chiaramente che: 1) si desidera ottenere un rivestimento di flussante sul corpo da zincare; 2) le quantità indicate di cloruro dì zinco assicurano un film continuo di flussante sulla superficie dell’articolo da zincare; 3) il cloruro d’ammonio serve a garantire un attacco sufficiente della superficie da zincare per rimuovere residui di ruggine e simili; 4) i cloruri dei metalli alcalini, alcalinoterrosi e di piombo, stagno, bismuto e antimonio, servono a migliorare la bagnabilità della superficie da zincare nei confronti del bagno di zincatura.
E’ importante notare che negli esempi presentati nel testo, la quantità d’alluminio nel bagno di zincatura non à ̈ inferiore al 4,2%.
Questa domanda di brevetto corrisponde alla domanda di brevetto europea No. 01997571.3. Tanto la domanda europea che quella statunitense sono state concesse (rispettivamente EP 1 352 1000; e US 6921 543).
La domanda Statunitense US 20050069653 corrispondente al brevetto europeo EP 1 466 029, si riferisce ad un processo per la preparazione di superfici d’acciaio per immersione in bagno ricco di zinco, un cui dette superfici vengono pulite in modo da avere un livello d’inquinamento superficiale inferiore a 0,6 pg/cm2, e in seguito vengono rivestite con uno strato protettivo per immersione in un flussante comprendente un sale solubile di bismuto.
Si afferma che per ottenere un buon risultato, un flussante deve garantire la formazione di un "thin protective metallic layer†sulla superfìcie da zincare, quando il bagno di zincatura à ̈ “galfan†.
La Riv. 5 stabilisce che il flussante à ̈ una soluzione acquosa contenente il 0,32 % peso di Bi (come sale solubile, ossido, cloruro,
Le Riv. 22 e 23 stabiliscono che il bagno di zincatura comprende anche Al, preferibilmente almeno 0,15%.
La domanda di brevetto italiana RM02A0589 rivendica un flussante in soluzione acquosa, contenente 5300 g/1 di cloruro d’ammonio, 90100 g/1 di cloruro di zinco, 120 g/1 di cloruri di bismuto, preferibilmente, nell’ ordine, 10150, 100200, 1 10, Tale soluzione à ̈ in grado di depositare sulla superfìcie da zincare uno strato metallico (bismuto) di spessore compreso tra 1 nm e 1 Î1⁄4m. 11 flussante può contenere H3Bi04.
11 bagno di zincatura contiene da 0,001 a 0,1% di AL
La domanda di brevetto italiana RM05A0006 restringe i limiti della composizione di flussante (10150 g/1 di NH4C1; 80270 g/1 di ZnCI2; 0,510 g/1 di BiC13, 1 10 g/1 di CuC12). Il pH della soluzione à ̈ mantenuto tra 1,8 e 2,3 per aggiunta di HC1 o di NaOH Alla soluzione di flussante si possono aggiungere KC1 (250 g/1, preferibilmente 36 g/1) e/o SnC12 (27 g/1, preferibilmente 46 g/1, ancor più preferibilmente 35 g/1).
La soluzione può anche contenere ossido di bismuto (116 g/1),
Infine, la domanda intemazionale di brevetto WO 07/071039 (equivalente alla domanda statunitense 07 0137731) rivendica una soluzione acquosa di flussaggio comprendente 1540% peso di ZnC12, 110% di NH4C1, 16% di un cloruro alcalino, 0,020,15 di un tensioattivo non ionico contenente alcool poliossietilenici a catena lineare con un rapporto idrofili/liofili minore di 1 1, e comprendente un acido per avere pH di 1,5 o meno. Il flussante contiene cloruro ferrico (14%) e/o 0,05% di BÌ203.
Nessuno dei procedimenti sin qui descritti à ̈ soddisfacente ai fini della loro applicabilità, della sicurezza o rispetto dell’ ambiente. Ad esempio, l’uso di alcoli in una zincheria, dove alcune delle fasi del processo avvengono ad alta temperatura, à ̈ impensabile, per il pericolo d’incendio e per le esalazioni causate dalla loro volatilità. Parimenti l’uso di fluoruri nella formulazione del flussante, à ̈ fortemente avversata per la pericolosità ambientale dell’anione e dei costi legati al suo smaltimento negli esausti.
L’innovazione basata sulla deposizione chimica di un sottile film metallico sui pezzi e successiva trasformazione superficiale del film in cloruro per reazione con , à ̈ costoso per l’introduzione nel processo di uno stadio aggiuntivo ed à ̈ poco robusto perchà ̈ soggetto alle condizioni di reazione con l’acido cloridrico sensibile ai residui d’inquinamento superficiale.
Nella più recente letteratura brevettale poi nulla si dice del tempo d’immersione e della temperatura del bagno di flussaggio che si sono invece rivelate mollo importanti quando associati al pH ed alla concentrazione del fi rissante.
Comunque, il rivestimento discontinuo a caldo con leghe ZnAl presenta sempre molte difficoltà, dovute essenzialmente al fatto che à ̈ difficile pulire completamente la superficie dei pezzi di acciaio e mantenerla pulita fino all’immersione nel bagno fuso; ciò porta a irregolarità del rivestimento, quali rugosità, scarsa aderenza, macchie eccetera.
Descrizione del invenzione
La presente invenzione si propone di ovviare agli inconvenienti tipici delle soluzioni precedentemente suggerite, proponendo un perfezionamento nel procedimento di preparazione della superficie di corpi in acciaio comprendente a nuova le condizioni operative dì applicazione del flussante, in grado di formare sulla superfìcie dei pezzi da zincare un precipitato salino che contiene bismuto (metallico e/o ossidato), in grado di garantire un eccellente contatto tra superficie da rivestire e bagno fuso (tra 400 e 530 °C) a base di zinco, che contiene alluminio compreso tra 0,01 e 0,1% in peso.
Più in particolare, secondo la presente invenzione, si propone un procedimento perfezionato per la preparazione della superficie di pezzi ili acciaio da zincare a caldo con una lega zinco-alluminio, in cui detti pezzi in acciaio, opportunamente decapati, vengono immersi in una soluzione acquosa contenente, in g/1, 50300 ZnC12, 20300 NH4C1, 0,11 BÃŒ203, 10100 KCt, con un pH compreso tra 0,1 e 1,5, preferibilmente tra 0,5 e 1, mantenuto nell’intervallo ottimale mediate aggiunta di HC1 o KOH 0,1N, e in detto bagno mantenuti a una temperatura compresa tra 4 e 50°C, preferibilmente tra 10 e 30 °C c, più preferibilmente tra 15 e 25 °C, per un tempo di immersione compreso tra 10 s e 10 minuti, preferibilmente tra 20 s e 2 min, ancor più preferibilmente tra 30 s e 1 min.
Tale procedimento perfezionato di preparazione delle superfici di corpi in acciaio à ̈ in grado di garantire la deposizione sulla detta superficie dì uno strato salino di peso compreso tra 37 g/m2. Dopo immersione nel bagno di flussaggio dei corpi d’acciaio da rivestire, questi sono essiccati ad una temperatura di 60120 °C per un tempo pari al massimo a 60 minuti. I sali di flussaggio che rimangono aderenti ai corpi da rivestire, e che contribuiscono a proteggerli dall’ossidazione, hanno una temperatura di fusione ben inferiore a quella della lega fusa di rivestimento, e vengono quindi facilmente allontanati all’atto dell’immersione formando ceneri e scorie.
Utilizzando il bagno di flussaggio secondo la presente invenzione à ̈ possibile rivestire in discontinuo con leghe di zinco e alluminio corpi tanto d’acciai al carbonio, quanto d’acciai ad elevata resistenza meccanica. Anche acciai ad elevato contenuto di silicio, e/o manganese e/o fosforo (per esempio dei tipi commercialmente conosciuti come acciai Sandelin o Ipersandelin), di solito non zincatali a caldo per eccessiva crescita di strati interfacciali di leghe intermetalliche fragili, possono essere vantaggiosamente rivestiti utilizzando la formulazione della soluzione di flussaggio secondo la presente invenzione che consente la formazione di rivestimenti di spessore uniforme, senza difetti di copertura e d’aspetto brillante e senza zone rugose o disomogenee.
Descrizione di alcune realizzazioni preferite
La presente invenzione sarà descritta in maggior dettaglio in relazione ad alcune applicazioni, da considerare esclusivamente esemplificative e non limitative degli scopi e dell’ampiezza dell’invenzione stessa.
ESEMPIO I
Nella Tabella 1 Ã ̈ indicata la composizione chimica ed i parametri fisici di utilizzazione di una delle soluzioni flussanti utilizzate nella realizzazione del presente brevetto, mentre in Tabella 2 Ã ̈ riportata una soluzione flussante nota ed i suoi parametri di utilizzazione.
Gli acciai sono stati rivestiti utilizzando i due flussanti con la seguente procedura:
a. Sgrassaggio in soluzione acquosa di sgrassante acido commerciale 10% in peso, a t.a. per 10 min
b. Risciacquo in acqua di rete
c. Decapaggio in HC1 10% wt a temperatura ambiente per 15 min d. Risciacquo in acqua di rete
e. Flussaggio con le modalità mostrate in Tabella 1 & 2
f. Essiccazione a 80 °C in aria calda
g. Immersione in lega fusa di ZnO, 03% Al a 450 °C
TABELLA 1 - Composizione della soluzione flussante innovativa
Composizione<P>arametri flux
(g/D tempo T Acidità l2NH4CI Bi203KC1 FeCli (min) (°C) (PH)
144 0,2 65 10 LO 20 0, 8+1,0
TABELLA 2 - Composizione delia soluzione Lussante di riferimento
Composizione Parametri flux m tempo T Acidità nCl2NECCI KC1 FeC!2(min) (°C) (PH)
184 144 65 10 3 20 3,3
Nella Tabella 3 seguente à ̈ mostrato l’elenco dei substrati d’acciaio utilizzati
nella sperimentazione, aventi diverse composizioni chimiche.
TABELLA 3 - Analisi chimica percentuale degli acciai utilizzati nelle prove
C Si Al Mn P s iaio al carbonio 0,040% 0,10% n.d. 0,43% 0,009% 0,015% iaio resistenziale (elevato tenore Mn) 0,16% 0,01% 0,04% 1,49% 0,01% 0,01% iaio reattivo (elevato tenore Si) 0,09% 0,17% 0,051% 0,54% 0,01% 0,004% 355 0,05% 0,07% 0,045% 0,61% 0,01% 0,008% La qualità delle superfici Bussate à ̈ stata giudicata dall’analisi d’immagine
eseguita dopo strappo con nastro adesivo di una porzione standard di superficie, secondo la scala indicata in Tabella 4.
TABELLA 4 - Scala empirica per la valutazione dell’aderenza del sale sulle
superfici lussate
% di distacco del sale per giudizio
strappo con nastro
adesivo.
≥20 Pessimo
10+20 Cattivo
5+10 Discreto
1+5 Buono
0+1 Ottimo
L’aderenza ottimale à ̈ ottenuta in una soluzione avente 0,5 < pH <1 per un
tempo di permanenza delia vasca di flussaggio di 1-2 minuti nell’intervallo di temperatura 5 - 45 °C. In queste condi-zìoni la quantità ottimale di Bi precipitato sulla superficie d’acciaio dei pezzi varia da 0,035 a 0,055 g/m2.
ESEMPIO 2
Due serie identiche di corpi d’acciaio, aventi le composizioni chimiche
indicate nella Tabella 3, sono stati flussati secondo le modalità indicate nelle
T abelle 1 & 2, indi rivestiti con la stessa metodologia in un bagno di lega fusa
di composizione Zn- 0,03% Al (saturato di Fe). La qualità dei rivestimenti à ̈
stata poi giudicata a vista, secondo la scala di Tabella 5. Il risultato
dell’esperimento à ̈ indicato nella seguente Tabella 6. Con il flussaggio
innovativo il prodotto finale risulta estetica-mente molto brillante e sono
totalmente assenti zone rugose e/o disomogenee.
TABELLA 6 - Qualità delle superfici rivestite con una lega Zn- 0,03%A1 vs TABELLA 5 -qualità superficiale dei rivestimenti.
Flussaggio di riferimento Flussaggio innovativo
Simbolo giudizio (v. Tab.2) (v. Tah. 1)
Difetti Aree non Difetti Aree non â–  Pessimo puntiformi rivestite puntiformi rivestite
Acciaio al C O O Î ̃ © Cattivo Acciaio alto â–  13 O ©
resistenziale Î Discreto Acciaio Sandelin â–¡ O Î ̃ © o Buono HSS 355 a m © © © Ottimo
TABELLA 7 - Qualità delle superfici rivestite delPacciaio al carbonio, con una
lega Zn- 0,03%A1 vs tempo, temperatura e del pH del bagno di flussaggio
innovativo (vedi Tabella 1)
Tempo T °c pH Difettosità del % di distacco
(min) rivestimento del precipitato
(esame a vista)
0,5 26 0,8 © 0+1
1,1 4 0,7 © 0+1
2 25 0,9 â–¡ 5+10
3 6 1 ,6 â–¡ 5+10
2,5 20 2,2 [3 10+20
1,0 45 10 © 0+1
ESEMPIO 3
In Tabella 8 sono riportate le percentuali di Si & P degli acciai variamente
reattivi utilizzati in questo esperimento ed in Tabella 9 la composizione di
alcuni flussanti e relative condizioni di applicazione su acciaio prima
dell immersione in lega fusa di Zn e Zn-0,03A1 a 443 °C per tempi dì
immersione di 5 e 9 min.
Le procedure adottate per la preparazione superficiale degli acciai, sono le
medesime di quelle descritte nell’Esempio 1.
TABELLA 8 - Composizione chimica percentuale degli acciai utilizzati nell’esempio 3
Acciaio tipo Si P
Sandelin 0,10 0,009
Ipo-san del in 0,01 0,014
Iper-sandelin 0,167 0,027
TABELLA 9 - Concentrazione espressa in g/1 dei composti contenuti nelle soluzioni flussanti, applicate a 25-30 °C per 1 minuto.
Tipo dì fi rissante ZnCL NH4Cl Bi203KCi
A 225 75 0,19
B 150 50 0,23 46
C 150 50 0,22
D 112 88 0,21 50
E 210 90 0,24 51
F 280 220
G 270 30 0,22 46
H 180 20 0,41 36
I 260 10 - 140
Nella Tabella 10 sono riportate la riduzioni di spessore dei rivestimenti misurati sui pezzi con dispositivo magnetico.
TABELLA 10
Spessore del rivestimento (Î1⁄4m )
Riduzione flussante tradizionale flussante additivato spessore Acciaio bagno fuso di Zn puro bagno di Zn-0,03%A1
Temperatura del bagno: 445 °C; tempo d’immer (%) sione: 8 min
90 70 22%
270 200 26%
Sandelin 120 100 17%
160 120 25%
90 70 22%
100 80 20%
Ipo-sandelìn 75 75 0%
65 65 0%
Nella Tabella 11 sono riportati la qualità dei rivestimenti, giudicata a vista
secondo la scala di Tabella 5,
TABELLA 11 - Valutazione dell’aspetto superficiale e dello spessore dei
ampioni di acciai reattivi rivestiti utilizzando i flussanti in Tab, 9
Acciaio Sandelin Acciaio Iper-sandelin Acciaio Ipo-sandelin Tenore di Difetti Aree Diletti Aree non Difetti Aree Al nel puntiformi non puntiformi rivestite puntiformi non bagno Flussante rivestite rivestite di Zn fuso utilizzato
(% in
peso)
F â–  EH â–  â–  13
0,035 I O Î ̃ O © O ©
E O Î ̃ O © O © B Î ̃ Î ̃ © © © © D â–¡ O â–¡ O â–¡ O G O O
5 o O o O C Î ̃ Î ̃ © © © © B © Î ̃ © © © © I â–¡ O â–¡ O â–¡ O 10
II ® © © ® © ©

Claims (9)

  1. Rivendicazioni Procedimento perfezionato per la preparazione della superficie di corpi d’acciaio da zincare a caldo in modo discontinuo, comprendente immersione di detta componentistica in una soluzione acquosa di flussaggio a base di cloruri e contenente cloruro di bismuto, avente un pH compreso tra 0,5 e 1,5 e una temperatura compresa tra 4 e 50°C, preferibilmente tra 10 e 30°C e, più preferibilmente tra 15 e 25 °C, per un tempo di immersione compreso tra 10 s e 10 minuti, preferibilmente tra 20 s e 2 min, ancor più preferibilmente tra 30 s e 1 min.
  2. 2. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 1, in cui la componentistica d’acciaio da zincare a caldo con una lega comprendente essenzialmente zinco e 0,01-0,1% in peso d'alluminio viene (a) sgrassata in soluzione acquosa acida commerciale al 10% in peso, a t.a. per 10 min; (b) lavata in acqua di rete; (c) decapata in MCI 10% peso a temperatura ambiente per 15 min; (d) di nuovo lavata in acqua di rete; (e) [lussata in una soluzione ac-quosa contenente, in g/1, 50-300 ZnC’12, 20-300 NH4CI, 0,1-1 BÃŒ203, 10-100 KC1, avente un pi i compreso tra 0,5 e 1 ,5 e una temperatura compresa tra 3 e 50 °C; (f) essiccata a 60-120 °C in aria calda.
  3. 3. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui il pH à ̈ compreso tra 0,5 e 1, mantenuto nell’intervallo ottimale mediate aggiunta di o KOH 0,1N, e la temperatura à ̈ compresa tra 4 e 40 °C.
  4. 4. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 3, in cui la temperatura à ̈ compresa tra 4 e 25 °C.
  5. 5. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui il pH à ̈ compreso tra 0,5 e 1, mantenuto nell’intervallo ottimale mediate aggiunta di HCl o KOH 0,1N, e i tempi di im-mersione della componentistica sono compresi tra 30 s e 2 min.
  6. 6. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 5, in cui i tempi d’immersione nel ba-gno di flussaggio della componentistica sono compresi tra 20 s e l min.
  7. 7. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 5, in cui i tempi d’immersione nel ba-gno di flussaggio della componentistica sono compresi tra 30 s e 1 min.
  8. 8. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui sulla superficie della componentistica à ̈ depositato uno strato di sali di peso compreso tra 3 e 7 g/m2.
  9. 9. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui dopo l’immersione nel bagno di flussaggio i corpi d’acciaio da rivestire sono essiccati ad una temperatura di 60- 120°C per un tempo pari al massimo a 60 minuti.
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