ITAL20080020A1 - Perfezionamento nella preparazione della suerficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo - Google Patents
Perfezionamento nella preparazione della suerficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo Download PDFInfo
- Publication number
- ITAL20080020A1 ITAL20080020A1 IT000020A ITAL20080020A ITAL20080020A1 IT AL20080020 A1 ITAL20080020 A1 IT AL20080020A1 IT 000020 A IT000020 A IT 000020A IT AL20080020 A ITAL20080020 A IT AL20080020A IT AL20080020 A1 ITAL20080020 A1 IT AL20080020A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- improved process
- process according
- immersion
- steel
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000006872 improvement Effects 0.000 title description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 22
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 20
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910008066 SnC12 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQGGAELIYHNDQS-UHFFFAOYSA-N Nic 12 Natural products CC(C=CC(=O)C)c1ccc2C3C4OC4C5(O)CC=CC(=O)C5(C)C3CCc2c1 JQGGAELIYHNDQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000001995 intermetallic alloy Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002436 steel type Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
- C23C2/024—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
PERFEZIONAMENTO NELLA PREPARAZIONE DELLA SUPERFICIE DI COMPONENTISTICA IN ACCIAIO DA ZINCARE A CALDO
Campo del invenzione
La presente invenzione ha come oggetto un perfezionamento nella preparazione della superficie di componentistica d’acciaio da zincare a caldo e, più precisamente, si riferisce alle modalità d’ utilizzo di una soluzione flussante, per processi di zincatura a caldo in discontinuo, in bagni di zinco fuso, contenenti fino al 0,1% in peso d’alluminio. La scelta della composizione chimica della soluzione flussante, peraltro già nota, assieme a specifiche condizioni d’impiego, garantiscono una buona bagnabilità del manufatto d’acciaio durante l’immersione nella lega fusa ed assicurano un rivestimento omogeneo ed aderente al substrato (acciaio laminato a freddo e/o a caldo).
Stato dell’arte
E’ noto da tempo che à ̈ possibile migliorare talune prestazioni, per esempio la resistenza all’ossidazione e più in generale la resistenza alla corrosione di corpi, in particolare d’acciaio, mediante rivestimento con metalli quali zinco, cadmio, alluminio o loro leghe. Tra i vari tipi di rivestimento, di particolare interesse appaiono quelli di zinco-alluminio, per la loro superiore resistenza a diverse atmosfere aggressive, per le buone caratteristiche meccaniche e per il loro buon aspetto. In generale, i rivestimenti metallici possono essere eseguiti per immersione in bagni di metallo fuso o per via elettrolitica, e possono essere di tipo continuo o di tipo discontinuo. Attualmente, i processi di tipo discontinuo sono essenzialmente dedicati a prodotti di dimensioni limitate, come per esempio viti, bulloni, carpenteria metallica e simili, anche se possono essere utilizzati anche per prodotti di dimensioni maggiori. Comunque, la tendenza à ̈ di rivestire in continuo corpi di dimensioni indefinite, quali nastri, barre e fili, e trasformare questi in seguito nei prodotti finali, per esempio per tranciatura del nastro e successivo stampaggio. Tuttavia, i prodotti così ottenuti presentano alcuni svantaggi, per esempio quello di avere i bordi tranciati sprovvisti di rivestimento protettivo, e quindi più soggetti all’attacco di ambienti aggressivi; simili svantaggi, con l’attuale crescente tendenza del mercato a esigere prodotti di qualità , cominciano ad apparire più importanti dei vantaggi derivanti dai processi di rivestimento in continuo, per cui si sta assistendo al l’apparire di interessi sempre crescenti nei riguardi dei processi discontinui per il rivestimento di corpi metallici, quali per esempio longheroni, staffe e simili per l’automobile, per la cantieristica, per gli elettrodomestici, eccetera. Ovviamente, un grande interesse si rileva per il rivestimento in discontinuo con leghe di zinco-alluminio che, come sopra accennato, presentano numerosi vantaggi per la loro superiore resistenza all’ ossidazione a caldo e all’attacco di numerosi mezzi aggressivi.
Tuttavia, finora à ̈ stato molto difficile ottenere in pratica buoni rivestimenti a caldo in leghe di zinco-alluminio, in quanto à ̈ costoso e poco pratico applicare al rivestimento in discontinuo la tecnica di preparazione delle superile i mediante trattamento ad elevata temperatura, con idrogeno, tipica della zincatura in continuo, e i classici flussanti a base di cloruro di zinco e ammonio perdono efficacia non appena il contenuto d’alluminio nel bagno supera il valore dello 0,01%. La cattiva preparazione delle superfici le rende non bagnabili da parte della lega di rivestimento fusa, e il prodotto finale presenterà in superfìcie macchie nere e zone non rivestite. Sono stati effettuati numerosi sforzi per riuscire a ottenere un efficace processo industriale per il rivestimento in discontinuo con leghe zinco-alluminio.
A questo riguardo, à ̈ opportuno richiamare brevemente la funzione del pretrattamento di flussaggio nella zincatura a caldo. Il pre- trattamento serve ad eliminare gli ultimi residui di ossidi eventualmente rimasti sulla superficie dei corpi da rivestire dopo il decapaggio e di proteggere la superficie di questi ultimi all’atto della loro immersione nel bagno di lega fusa, nel quale il fiussante reagisce, dando luogo a composti volatili che da un lato creano un’atmosfera riducente che protegge la superfìcie dei corpi dall’ossidazione, e dall’altro vengono rapidamente eliminati, senza dar luogo a ulteriori problemi. Tuttavia, già a contenuti d’alluminio bassissimi, come accennato più sopra, il fiussante reagisce con Γ alluminio stesso producendo composti stabili, in particolare ossidi, che non possono essere eliminati e che non consentono una buona bagnabilità delle superfici dei corpi da rivestire, provocando una diffusa difettosità .
Numerosi tentativi sono stati fatti per ottenere in via industriale rivestimenti in lega zinco-alluminio con tenori di alluminio anche importanti.
Nel brevetto Statunitense 6,270,842 si propone una nuova composizione di flussante, comprendente aggiunte di NaCI e/o cloruri di metalli alcalino terrosi e NaF, da utilizzare nei processi dei rivestimento discontinuo di manufatti d’acciaio con leghe a base di ZnAl.
Nel brevetto Statunitense 6,221,431 si propone una soluzione flussante che contiene una miscela di sali dei cationi Ni, Al, K, e Mn per zincare manufatti costruiti con acciai cosiddetti reattivi. Una via di flussaggio non tradizionale à ̈ invece proposta nei brevetti Statunitensi 6,200,636 e 6,372,296, che si riferiscono alla deposizione per via chimica di sottili strati di metalli di spessore tra 5 e 50 nm. depositati senza corrente sul manufatto d’acciaio prima dell’immersione nel bagno di rivestimento a base di zinco o di leghe zinco-alluminio. I metalli selezionati sono: Sn, Cu, Ni, Co, Mn, Zr, Cr, Pb, Hg, Au, Ag, Pt, Pd, Mo, singolarmente o in miscela tra loro. 11 bagno fuso di rivestimento à ̈ costituito da zinco puro o da una lega ZnAl in cui FAI può essere aggiunto sino al 40%.
Nel brevetto Giapponese JP 051 17835 si aggiungono alla soluzione flussante a base di ZnC12 NH4C1, del BiC13 o SnC12 e alcool per ottenere rivestimenti ZnAl con Al compreso tra 0.001 e 20% in peso. Nel brevetto viene dichiarata l’impossibilità di eseguire il flussaggio in soluzione acquosa e viene proposto un metodo dì essiccazione rapida del flussante mediante aggiunte controllate di alcol ali fatici volatili per evitare esplosioni all’atto dell’immersione nella lega fusa.
Il brevetto Statunitense 6284122, riguarda invece la deposizione di un film metallico sottile e continuo su un corpo da zincare, la successiva immersione in HC1 per formare cloruro e infine Γ immersione in un bagno di lega fusa ZnAl, in tal modo fondendo il cloruro e dissolvendo il film metallico nel bagno; la formazione del film metallico ha lo scopo di proteggere la superficie del corpo da rivestire da ossidazioni, che provocherebbero imperfezioni nel rivestimento finale di ZnAl.
La domanda Statunitense 03 0219543 riguarda una composizione di flussante per zincatura a caldo, in cui il flussante comprende 6080% peso di ZnC12, 720% di NH4C1, 720% di almeno un sale alcalino o aicalinoterroso, 0,10,5% di almeno un composto scelto tra NiC12, CoC12, MnC12, e Io 0,11,5% di almeno un composto scelto tra PbC12, SnC12, BÃŒC13, SbC13. Si specifica inoltre che la percentuale di cloruro di zinco à ̈ preferibilmente compresa tra il 70 e il 78%, quella di cloruro di ammonio tra 11 e 15%. Si specifica ancora che il flussante può essere discìolto in acqua, in ragione di 200700 g/I, preferibilmente 500550 g/1. Il bagno di zincatura contiene da 0 a 56% di Al. Nel testo si specifica chiaramente che: 1) si desidera ottenere un rivestimento di flussante sul corpo da zincare; 2) le quantità indicate di cloruro dì zinco assicurano un film continuo di flussante sulla superficie dell’articolo da zincare; 3) il cloruro d’ammonio serve a garantire un attacco sufficiente della superficie da zincare per rimuovere residui di ruggine e simili; 4) i cloruri dei metalli alcalini, alcalinoterrosi e di piombo, stagno, bismuto e antimonio, servono a migliorare la bagnabilità della superficie da zincare nei confronti del bagno di zincatura.
E’ importante notare che negli esempi presentati nel testo, la quantità d’alluminio nel bagno di zincatura non à ̈ inferiore al 4,2%.
Questa domanda di brevetto corrisponde alla domanda di brevetto europea No. 01997571.3. Tanto la domanda europea che quella statunitense sono state concesse (rispettivamente EP 1 352 1000; e US 6921 543).
La domanda Statunitense US 20050069653 corrispondente al brevetto europeo EP 1 466 029, si riferisce ad un processo per la preparazione di superfici d’acciaio per immersione in bagno ricco di zinco, un cui dette superfici vengono pulite in modo da avere un livello d’inquinamento superficiale inferiore a 0,6 pg/cm2, e in seguito vengono rivestite con uno strato protettivo per immersione in un flussante comprendente un sale solubile di bismuto.
Si afferma che per ottenere un buon risultato, un flussante deve garantire la formazione di un "thin protective metallic layer†sulla superfìcie da zincare, quando il bagno di zincatura à ̈ “galfan†.
La Riv. 5 stabilisce che il flussante à ̈ una soluzione acquosa contenente il 0,32 % peso di Bi (come sale solubile, ossido, cloruro,
Le Riv. 22 e 23 stabiliscono che il bagno di zincatura comprende anche Al, preferibilmente almeno 0,15%.
La domanda di brevetto italiana RM02A0589 rivendica un flussante in soluzione acquosa, contenente 5300 g/1 di cloruro d’ammonio, 90100 g/1 di cloruro di zinco, 120 g/1 di cloruri di bismuto, preferibilmente, nell’ ordine, 10150, 100200, 1 10, Tale soluzione à ̈ in grado di depositare sulla superfìcie da zincare uno strato metallico (bismuto) di spessore compreso tra 1 nm e 1 Î1⁄4m. 11 flussante può contenere H3Bi04.
11 bagno di zincatura contiene da 0,001 a 0,1% di AL
La domanda di brevetto italiana RM05A0006 restringe i limiti della composizione di flussante (10150 g/1 di NH4C1; 80270 g/1 di ZnCI2; 0,510 g/1 di BiC13, 1 10 g/1 di CuC12). Il pH della soluzione à ̈ mantenuto tra 1,8 e 2,3 per aggiunta di HC1 o di NaOH Alla soluzione di flussante si possono aggiungere KC1 (250 g/1, preferibilmente 36 g/1) e/o SnC12 (27 g/1, preferibilmente 46 g/1, ancor più preferibilmente 35 g/1).
La soluzione può anche contenere ossido di bismuto (116 g/1),
Infine, la domanda intemazionale di brevetto WO 07/071039 (equivalente alla domanda statunitense 07 0137731) rivendica una soluzione acquosa di flussaggio comprendente 1540% peso di ZnC12, 110% di NH4C1, 16% di un cloruro alcalino, 0,020,15 di un tensioattivo non ionico contenente alcool poliossietilenici a catena lineare con un rapporto idrofili/liofili minore di 1 1, e comprendente un acido per avere pH di 1,5 o meno. Il flussante contiene cloruro ferrico (14%) e/o 0,05% di BÌ203.
Nessuno dei procedimenti sin qui descritti à ̈ soddisfacente ai fini della loro applicabilità , della sicurezza o rispetto dell’ ambiente. Ad esempio, l’uso di alcoli in una zincheria, dove alcune delle fasi del processo avvengono ad alta temperatura, à ̈ impensabile, per il pericolo d’incendio e per le esalazioni causate dalla loro volatilità . Parimenti l’uso di fluoruri nella formulazione del flussante, à ̈ fortemente avversata per la pericolosità ambientale dell’anione e dei costi legati al suo smaltimento negli esausti.
L’innovazione basata sulla deposizione chimica di un sottile film metallico sui pezzi e successiva trasformazione superficiale del film in cloruro per reazione con , à ̈ costoso per l’introduzione nel processo di uno stadio aggiuntivo ed à ̈ poco robusto perchà ̈ soggetto alle condizioni di reazione con l’acido cloridrico sensibile ai residui d’inquinamento superficiale.
Nella più recente letteratura brevettale poi nulla si dice del tempo d’immersione e della temperatura del bagno di flussaggio che si sono invece rivelate mollo importanti quando associati al pH ed alla concentrazione del fi rissante.
Comunque, il rivestimento discontinuo a caldo con leghe ZnAl presenta sempre molte difficoltà , dovute essenzialmente al fatto che à ̈ difficile pulire completamente la superficie dei pezzi di acciaio e mantenerla pulita fino all’immersione nel bagno fuso; ciò porta a irregolarità del rivestimento, quali rugosità , scarsa aderenza, macchie eccetera.
Descrizione del invenzione
La presente invenzione si propone di ovviare agli inconvenienti tipici delle soluzioni precedentemente suggerite, proponendo un perfezionamento nel procedimento di preparazione della superficie di corpi in acciaio comprendente a nuova le condizioni operative dì applicazione del flussante, in grado di formare sulla superfìcie dei pezzi da zincare un precipitato salino che contiene bismuto (metallico e/o ossidato), in grado di garantire un eccellente contatto tra superficie da rivestire e bagno fuso (tra 400 e 530 °C) a base di zinco, che contiene alluminio compreso tra 0,01 e 0,1% in peso.
Più in particolare, secondo la presente invenzione, si propone un procedimento perfezionato per la preparazione della superficie di pezzi ili acciaio da zincare a caldo con una lega zinco-alluminio, in cui detti pezzi in acciaio, opportunamente decapati, vengono immersi in una soluzione acquosa contenente, in g/1, 50300 ZnC12, 20300 NH4C1, 0,11 BÃŒ203, 10100 KCt, con un pH compreso tra 0,1 e 1,5, preferibilmente tra 0,5 e 1, mantenuto nell’intervallo ottimale mediate aggiunta di HC1 o KOH 0,1N, e in detto bagno mantenuti a una temperatura compresa tra 4 e 50°C, preferibilmente tra 10 e 30 °C c, più preferibilmente tra 15 e 25 °C, per un tempo di immersione compreso tra 10 s e 10 minuti, preferibilmente tra 20 s e 2 min, ancor più preferibilmente tra 30 s e 1 min.
Tale procedimento perfezionato di preparazione delle superfici di corpi in acciaio à ̈ in grado di garantire la deposizione sulla detta superficie dì uno strato salino di peso compreso tra 37 g/m2. Dopo immersione nel bagno di flussaggio dei corpi d’acciaio da rivestire, questi sono essiccati ad una temperatura di 60120 °C per un tempo pari al massimo a 60 minuti. I sali di flussaggio che rimangono aderenti ai corpi da rivestire, e che contribuiscono a proteggerli dall’ossidazione, hanno una temperatura di fusione ben inferiore a quella della lega fusa di rivestimento, e vengono quindi facilmente allontanati all’atto dell’immersione formando ceneri e scorie.
Utilizzando il bagno di flussaggio secondo la presente invenzione à ̈ possibile rivestire in discontinuo con leghe di zinco e alluminio corpi tanto d’acciai al carbonio, quanto d’acciai ad elevata resistenza meccanica. Anche acciai ad elevato contenuto di silicio, e/o manganese e/o fosforo (per esempio dei tipi commercialmente conosciuti come acciai Sandelin o Ipersandelin), di solito non zincatali a caldo per eccessiva crescita di strati interfacciali di leghe intermetalliche fragili, possono essere vantaggiosamente rivestiti utilizzando la formulazione della soluzione di flussaggio secondo la presente invenzione che consente la formazione di rivestimenti di spessore uniforme, senza difetti di copertura e d’aspetto brillante e senza zone rugose o disomogenee.
Descrizione di alcune realizzazioni preferite
La presente invenzione sarà descritta in maggior dettaglio in relazione ad alcune applicazioni, da considerare esclusivamente esemplificative e non limitative degli scopi e dell’ampiezza dell’invenzione stessa.
ESEMPIO I
Nella Tabella 1 Ã ̈ indicata la composizione chimica ed i parametri fisici di utilizzazione di una delle soluzioni flussanti utilizzate nella realizzazione del presente brevetto, mentre in Tabella 2 Ã ̈ riportata una soluzione flussante nota ed i suoi parametri di utilizzazione.
Gli acciai sono stati rivestiti utilizzando i due flussanti con la seguente procedura:
a. Sgrassaggio in soluzione acquosa di sgrassante acido commerciale 10% in peso, a t.a. per 10 min
b. Risciacquo in acqua di rete
c. Decapaggio in HC1 10% wt a temperatura ambiente per 15 min d. Risciacquo in acqua di rete
e. Flussaggio con le modalità mostrate in Tabella 1 & 2
f. Essiccazione a 80 °C in aria calda
g. Immersione in lega fusa di ZnO, 03% Al a 450 °C
TABELLA 1 - Composizione della soluzione flussante innovativa
Composizione<P>arametri flux
(g/D tempo T Acidità l2NH4CI Bi203KC1 FeCli (min) (°C) (PH)
144 0,2 65 10 LO 20 0, 8+1,0
TABELLA 2 - Composizione delia soluzione Lussante di riferimento
Composizione Parametri flux m tempo T Acidità nCl2NECCI KC1 FeC!2(min) (°C) (PH)
184 144 65 10 3 20 3,3
Nella Tabella 3 seguente à ̈ mostrato l’elenco dei substrati d’acciaio utilizzati
nella sperimentazione, aventi diverse composizioni chimiche.
TABELLA 3 - Analisi chimica percentuale degli acciai utilizzati nelle prove
C Si Al Mn P s iaio al carbonio 0,040% 0,10% n.d. 0,43% 0,009% 0,015% iaio resistenziale (elevato tenore Mn) 0,16% 0,01% 0,04% 1,49% 0,01% 0,01% iaio reattivo (elevato tenore Si) 0,09% 0,17% 0,051% 0,54% 0,01% 0,004% 355 0,05% 0,07% 0,045% 0,61% 0,01% 0,008% La qualità delle superfici Bussate à ̈ stata giudicata dall’analisi d’immagine
eseguita dopo strappo con nastro adesivo di una porzione standard di superficie, secondo la scala indicata in Tabella 4.
TABELLA 4 - Scala empirica per la valutazione dell’aderenza del sale sulle
superfici lussate
% di distacco del sale per giudizio
strappo con nastro
adesivo.
≥20 Pessimo
10+20 Cattivo
5+10 Discreto
1+5 Buono
0+1 Ottimo
L’aderenza ottimale à ̈ ottenuta in una soluzione avente 0,5 < pH <1 per un
tempo di permanenza delia vasca di flussaggio di 1-2 minuti nell’intervallo di temperatura 5 - 45 °C. In queste condi-zìoni la quantità ottimale di Bi precipitato sulla superficie d’acciaio dei pezzi varia da 0,035 a 0,055 g/m2.
ESEMPIO 2
Due serie identiche di corpi d’acciaio, aventi le composizioni chimiche
indicate nella Tabella 3, sono stati flussati secondo le modalità indicate nelle
T abelle 1 & 2, indi rivestiti con la stessa metodologia in un bagno di lega fusa
di composizione Zn- 0,03% Al (saturato di Fe). La qualità dei rivestimenti à ̈
stata poi giudicata a vista, secondo la scala di Tabella 5. Il risultato
dell’esperimento à ̈ indicato nella seguente Tabella 6. Con il flussaggio
innovativo il prodotto finale risulta estetica-mente molto brillante e sono
totalmente assenti zone rugose e/o disomogenee.
TABELLA 6 - Qualità delle superfici rivestite con una lega Zn- 0,03%A1 vs TABELLA 5 -qualità superficiale dei rivestimenti.
Flussaggio di riferimento Flussaggio innovativo
Simbolo giudizio (v. Tab.2) (v. Tah. 1)
Difetti Aree non Difetti Aree non â– Pessimo puntiformi rivestite puntiformi rivestite
Acciaio al C O O Î ̃ © Cattivo Acciaio alto â– 13 O ©
resistenziale Î Discreto Acciaio Sandelin â–¡ O Î ̃ © o Buono HSS 355 a m © © © Ottimo
TABELLA 7 - Qualità delle superfici rivestite delPacciaio al carbonio, con una
lega Zn- 0,03%A1 vs tempo, temperatura e del pH del bagno di flussaggio
innovativo (vedi Tabella 1)
Tempo T °c pH Difettosità del % di distacco
(min) rivestimento del precipitato
(esame a vista)
0,5 26 0,8 © 0+1
1,1 4 0,7 © 0+1
2 25 0,9 â–¡ 5+10
3 6 1 ,6 â–¡ 5+10
2,5 20 2,2 [3 10+20
1,0 45 10 © 0+1
ESEMPIO 3
In Tabella 8 sono riportate le percentuali di Si & P degli acciai variamente
reattivi utilizzati in questo esperimento ed in Tabella 9 la composizione di
alcuni flussanti e relative condizioni di applicazione su acciaio prima
dell immersione in lega fusa di Zn e Zn-0,03A1 a 443 °C per tempi dì
immersione di 5 e 9 min.
Le procedure adottate per la preparazione superficiale degli acciai, sono le
medesime di quelle descritte nell’Esempio 1.
TABELLA 8 - Composizione chimica percentuale degli acciai utilizzati nell’esempio 3
Acciaio tipo Si P
Sandelin 0,10 0,009
Ipo-san del in 0,01 0,014
Iper-sandelin 0,167 0,027
TABELLA 9 - Concentrazione espressa in g/1 dei composti contenuti nelle soluzioni flussanti, applicate a 25-30 °C per 1 minuto.
Tipo dì fi rissante ZnCL NH4Cl Bi203KCi
A 225 75 0,19
B 150 50 0,23 46
C 150 50 0,22
D 112 88 0,21 50
E 210 90 0,24 51
F 280 220
G 270 30 0,22 46
H 180 20 0,41 36
I 260 10 - 140
Nella Tabella 10 sono riportate la riduzioni di spessore dei rivestimenti misurati sui pezzi con dispositivo magnetico.
TABELLA 10
Spessore del rivestimento (Î1⁄4m )
Riduzione flussante tradizionale flussante additivato spessore Acciaio bagno fuso di Zn puro bagno di Zn-0,03%A1
Temperatura del bagno: 445 °C; tempo d’immer (%) sione: 8 min
90 70 22%
270 200 26%
Sandelin 120 100 17%
160 120 25%
90 70 22%
100 80 20%
Ipo-sandelìn 75 75 0%
65 65 0%
Nella Tabella 11 sono riportati la qualità dei rivestimenti, giudicata a vista
secondo la scala di Tabella 5,
TABELLA 11 - Valutazione dell’aspetto superficiale e dello spessore dei
ampioni di acciai reattivi rivestiti utilizzando i flussanti in Tab, 9
Acciaio Sandelin Acciaio Iper-sandelin Acciaio Ipo-sandelin Tenore di Difetti Aree Diletti Aree non Difetti Aree Al nel puntiformi non puntiformi rivestite puntiformi non bagno Flussante rivestite rivestite di Zn fuso utilizzato
(% in
peso)
F â– EH â– â– 13
0,035 I O Î ̃ O © O ©
E O Î ̃ O © O © B Î ̃ Î ̃ © © © © D â–¡ O â–¡ O â–¡ O G O O
5 o O o O C Î ̃ Î ̃ © © © © B © Î ̃ © © © © I â–¡ O â–¡ O â–¡ O 10
II ® © © ® © ©
Claims (9)
- Rivendicazioni Procedimento perfezionato per la preparazione della superficie di corpi d’acciaio da zincare a caldo in modo discontinuo, comprendente immersione di detta componentistica in una soluzione acquosa di flussaggio a base di cloruri e contenente cloruro di bismuto, avente un pH compreso tra 0,5 e 1,5 e una temperatura compresa tra 4 e 50°C, preferibilmente tra 10 e 30°C e, più preferibilmente tra 15 e 25 °C, per un tempo di immersione compreso tra 10 s e 10 minuti, preferibilmente tra 20 s e 2 min, ancor più preferibilmente tra 30 s e 1 min.
- 2. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 1, in cui la componentistica d’acciaio da zincare a caldo con una lega comprendente essenzialmente zinco e 0,01-0,1% in peso d'alluminio viene (a) sgrassata in soluzione acquosa acida commerciale al 10% in peso, a t.a. per 10 min; (b) lavata in acqua di rete; (c) decapata in MCI 10% peso a temperatura ambiente per 15 min; (d) di nuovo lavata in acqua di rete; (e) [lussata in una soluzione ac-quosa contenente, in g/1, 50-300 ZnC’12, 20-300 NH4CI, 0,1-1 BÃŒ203, 10-100 KC1, avente un pi i compreso tra 0,5 e 1 ,5 e una temperatura compresa tra 3 e 50 °C; (f) essiccata a 60-120 °C in aria calda.
- 3. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui il pH à ̈ compreso tra 0,5 e 1, mantenuto nell’intervallo ottimale mediate aggiunta di o KOH 0,1N, e la temperatura à ̈ compresa tra 4 e 40 °C.
- 4. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 3, in cui la temperatura à ̈ compresa tra 4 e 25 °C.
- 5. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui il pH à ̈ compreso tra 0,5 e 1, mantenuto nell’intervallo ottimale mediate aggiunta di HCl o KOH 0,1N, e i tempi di im-mersione della componentistica sono compresi tra 30 s e 2 min.
- 6. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 5, in cui i tempi d’immersione nel ba-gno di flussaggio della componentistica sono compresi tra 20 s e l min.
- 7. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 5, in cui i tempi d’immersione nel ba-gno di flussaggio della componentistica sono compresi tra 30 s e 1 min.
- 8. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui sulla superficie della componentistica à ̈ depositato uno strato di sali di peso compreso tra 3 e 7 g/m2.
- 9. Procedimento perfezionato secondo la rivendicazione 2, in cui dopo l’immersione nel bagno di flussaggio i corpi d’acciaio da rivestire sono essiccati ad una temperatura di 60- 120°C per un tempo pari al massimo a 60 minuti.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITAL2008A000020A IT1391905B1 (it) | 2008-10-28 | 2008-10-28 | Perfezionamento nella preparazione della superficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo |
| SI200930546T SI2396445T1 (sl) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Izboljšanje priprave površine jeklenih delov za šaržno omakalno pocinkanje |
| ES09760020T ES2402129T3 (es) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Mejora de la preparación de la superficie de piezas de acero para la galvanización mediante inmersión en caliente por lotes |
| EP09760020A EP2396445B1 (en) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Improvement of the surface preparation of steel parts for batch hot-dip galvanizing |
| PL09760020T PL2396445T3 (pl) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Poprawa przygotowania powierzchni do periodycznego cynkowania ogniowego |
| DK09760020.9T DK2396445T3 (da) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Forbedring af overfladebehandlingen af ståldele til diskontinuerlig varmgalvanisering |
| PCT/IT2009/000477 WO2010049965A1 (en) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Improvement of the surface preparation of steel parts for batch hot-dip galvanizing |
| US13/126,025 US8703241B2 (en) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Surface preparation of steel parts for batch hot-dip galvanizing |
| PT97600209T PT2396445E (pt) | 2008-10-28 | 2009-10-23 | Melhoria da preparação da superfície de peças de aço para galvanização a quente em lote |
| HRP20130212AT HRP20130212T1 (en) | 2008-10-28 | 2013-03-11 | Improvement of the surface preparation of steel parts for batch hot-dip galvanizing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITAL2008A000020A IT1391905B1 (it) | 2008-10-28 | 2008-10-28 | Perfezionamento nella preparazione della superficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITAL20080020A1 true ITAL20080020A1 (it) | 2010-04-29 |
| IT1391905B1 IT1391905B1 (it) | 2012-02-02 |
Family
ID=41490336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ITAL2008A000020A IT1391905B1 (it) | 2008-10-28 | 2008-10-28 | Perfezionamento nella preparazione della superficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8703241B2 (it) |
| EP (1) | EP2396445B1 (it) |
| DK (1) | DK2396445T3 (it) |
| ES (1) | ES2402129T3 (it) |
| HR (1) | HRP20130212T1 (it) |
| IT (1) | IT1391905B1 (it) |
| PL (1) | PL2396445T3 (it) |
| PT (1) | PT2396445E (it) |
| SI (1) | SI2396445T1 (it) |
| WO (1) | WO2010049965A1 (it) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103233193B (zh) * | 2013-03-21 | 2015-08-12 | 泗阳县秀本金属材料有限公司 | 一种螺栓表面镀锌层的制作方法 |
| PL2915607T3 (pl) * | 2014-03-04 | 2019-11-29 | Fontaine Holdings Nv | Ocynkowane przedmioty metalowe i sposób ich wytwarzania |
| DE102016106660A1 (de) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Fontaine Holdings Nv | Anlage zur Feuerverzinkung und Feuerverzinkungsverfahren |
| CN108359924A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-08-03 | 上海大学 | 一种热浸镀锌铝镁超高强钢及其制备方法和应用 |
| CN109385593A (zh) * | 2018-11-05 | 2019-02-26 | 江苏国电新能源装备有限公司 | 一种上锌量较少的新型挂具 |
| DE102021111089A1 (de) * | 2021-04-29 | 2022-11-03 | Seppeler Holding Und Verwaltungs Gmbh & Co. Kg | Verfahren, Anlage und Verwendung dieser in der diskontinuierlichen Stückverzinkung |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003057940A1 (en) * | 2002-01-10 | 2003-07-17 | Umicore | Preparation of steel surfaces for single-dip aluminium-rich zinc galvanising |
| US20060228482A1 (en) * | 2005-04-07 | 2006-10-12 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Zinc-aluminum alloy coating of metal objects |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1297448B1 (it) * | 1997-12-18 | 1999-12-17 | Soprin S R L | Metodo per la zincatura a caldo di materiali ferrosi |
| US6200636B1 (en) * | 1998-08-19 | 2001-03-13 | The University Of Cincinnati | Fluxing process for galvanization of steel |
| JP2963091B1 (ja) * | 1998-08-20 | 1999-10-12 | 東鋼業株式会社 | 溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき方法 |
| US6248122B1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-06-19 | Vascular Architects, Inc. | Catheter with controlled release endoluminal prosthesis |
| US6372296B2 (en) * | 1999-05-21 | 2002-04-16 | University Of Cincinnati | High aluminum galvanized steel |
| AUPR030800A0 (en) * | 2000-09-22 | 2000-10-12 | Pharmalink International Limited | Immunomodulatory preparation |
| EP1209245A1 (en) | 2000-11-23 | 2002-05-29 | Galvapower Group N.V. | Flux and its use in hot dip galvanization process |
| ITRM20020589A1 (it) | 2002-11-22 | 2004-05-23 | Surface S R L | Soluzione flussante per la riduzione della reattivita' dei cosidetti acciai reattivi nella zincatura a caldo discontinua. |
| JP2005117835A (ja) | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Toyota Motor Corp | 熱電発電システムの温度検出装置 |
| ITRM20050006A1 (it) | 2005-01-11 | 2005-04-12 | Surface S R L | Composizione di flussante per rivestimento discontinuo a caldo di manufatti di acciaio in bagni di zinco-alluminio e processo per la sua utilizzazione. |
| CA2628470C (en) | 2005-12-20 | 2011-10-18 | Teck Cominco Metals Ltd. | Flux and process for hot dip galvanization |
-
2008
- 2008-10-28 IT ITAL2008A000020A patent/IT1391905B1/it active
-
2009
- 2009-10-23 SI SI200930546T patent/SI2396445T1/sl unknown
- 2009-10-23 ES ES09760020T patent/ES2402129T3/es active Active
- 2009-10-23 PL PL09760020T patent/PL2396445T3/pl unknown
- 2009-10-23 US US13/126,025 patent/US8703241B2/en active Active
- 2009-10-23 DK DK09760020.9T patent/DK2396445T3/da active
- 2009-10-23 WO PCT/IT2009/000477 patent/WO2010049965A1/en active Application Filing
- 2009-10-23 PT PT97600209T patent/PT2396445E/pt unknown
- 2009-10-23 EP EP09760020A patent/EP2396445B1/en active Active
-
2013
- 2013-03-11 HR HRP20130212AT patent/HRP20130212T1/hr unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003057940A1 (en) * | 2002-01-10 | 2003-07-17 | Umicore | Preparation of steel surfaces for single-dip aluminium-rich zinc galvanising |
| US20060228482A1 (en) * | 2005-04-07 | 2006-10-12 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Zinc-aluminum alloy coating of metal objects |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT2396445E (pt) | 2013-04-02 |
| US8703241B2 (en) | 2014-04-22 |
| HRP20130212T1 (en) | 2013-04-30 |
| DK2396445T3 (da) | 2013-03-18 |
| SI2396445T1 (sl) | 2013-05-31 |
| WO2010049965A1 (en) | 2010-05-06 |
| ES2402129T3 (es) | 2013-04-29 |
| IT1391905B1 (it) | 2012-02-02 |
| US20110195191A1 (en) | 2011-08-11 |
| PL2396445T3 (pl) | 2013-05-31 |
| EP2396445B1 (en) | 2012-12-26 |
| EP2396445A1 (en) | 2011-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2628470C (en) | Flux and process for hot dip galvanization | |
| CA3026326C (en) | Method and flux for hot galvanization | |
| WO2013002358A1 (ja) | 外観均一性に優れた高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 | |
| ITAL20080020A1 (it) | Perfezionamento nella preparazione della suerficie di componentistica in acciaio da zincare a caldo | |
| GB2507310A (en) | Flux composition for hot dip galvanization of ferrous materials | |
| GB2507311A (en) | Flux composition for hot dip galvanization of ferrous materials | |
| JP5884200B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき用フラックスおよび溶融亜鉛めっき用フラックス浴ならびに溶融亜鉛めっき鋼材の製造方法 | |
| JP4970231B2 (ja) | 溶融めっき鋼材とその製造方法 | |
| JP5130486B2 (ja) | 高耐食性溶融Ｚｎ系めっき鋼材 | |
| JP3080014B2 (ja) | 溶融めっき方法 | |
| JP5871035B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき用フラックスおよび溶融亜鉛めっき用フラックス浴ならびに溶融亜鉛めっき鋼材の製造方法 | |
| JP3009341B2 (ja) | 窒化硼素−シリケートシーラント | |
| ITAL20090002A1 (it) | Nuova formulazione della soluzione di flussaggio nei processi di zincatura generale a caldo dell'acciaio | |
| JP6772724B2 (ja) | 耐食性に優れためっき鋼材 | |
| JP6468492B2 (ja) | 鋼材のめっき前処理用のフラックス及びめっき鋼材の製造方法 | |
| JP5979186B2 (ja) | 溶融亜鉛めっき用フラックスおよび溶融亜鉛めっき用フラックス浴ならびに溶融亜鉛めっき鋼材の製造方法 | |
| JP3494134B2 (ja) | 溶融めっき方法 | |
| JP2004263268A (ja) | 耐食性に優れる溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｎ系合金めっき鋼材 | |
| JP6216282B2 (ja) | 防眩性溶融Ｚｎ基めっき鋼板およびその製造法 | |
| TW201414872A (zh) | 鍍製鋼板及其製造方法 | |
| AU4553299A (en) | Manufacturing process for noncontinuous galvanization with zinc-aluminum alloys over metallic manufactured products | |
| JPH0459387B2 (it) | ||
| JPH11323523A (ja) | 溶融めっき方法 | |
| ITRM970097A1 (it) | Procedimento per la produzione in discontinuo di rivestimenti a base di leghe di alluminio su manufatti metallici. | |
| JP2009114535A (ja) | 高強度溶融亜鉛めっき鋼板および高強度合金化溶融めっき鋼板の製造方法 |