IT9022475A1

IT9022475A1 - Procedimento continuo per la preparazione di isociamati

Info

Publication number: IT9022475A1
Application number: IT022475A
Authority: IT
Inventors: Carlo Calderoni; Franco Mizia
Original assignee: Enichem Sintesi
Priority date: 1990-12-21
Filing date: 1990-12-21
Publication date: 1992-06-22
Also published as: ES2065603T3; DE69105707D1; JP3091544B2; JPH04275269A; EP0492556B1; US5210284A; DE69105707T2; IT9022475A0; EP0492556A1; IT1244476B

Description

DESCRIZIONE

La presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di mono- e di-isocianati alchilici o aromatici mediante decomposizione termica dei corrispondenti uretani.

Sono noti vari procedimenti per la preparazione degli isocianati, basati sulla reazione di decomposizione degli uretani, operanti in fase liquida ed in presenza di un catalizzatore. In questa decomposizione si forma un alcool quale coprodotto di reazione. In particolare JP 63-211.257 descrive un procedimento per la sintesi di isocianati, per decomposizione termica dei corrispondenti uretani, condotto in un solvente inerte altobollente, in presenza di catalizzatori dimetalli come vanadio e cromo. Uno dei prodotti di reazione è rimosso dal reattore di decomposizione. Similmente JP 63-211.256 impiega quali catalizzatori composti del boro con metalli del gruppo IA e H A. Anche in questo caso uno dei prodotti di reazione viene rimosso dal reattore di decomposizione. WO-88.05430 descrive un procedimento in fase liquida per la sintesi di diisocianati alchilici catalizzata da composti di metalli dei gruppi VIA e VIIA, operando a circa 230°C e a pressione ridotta. Entrambi i prodotti di reazione sono allontanati dal reattore di decomposizione e recuperati mediante due stadi successivi di condensazione. La domanda di brevetto Italia 20.041 A/89 descrive un procedimento per la decomposizione degli uretani, condotto in assenza di catalizzatore, in solvente all'ebollizione. Al reattore di decomposizione mantenuto a circa 265°C viene continuamente alimentato un solvente bassobollente formante .azeotropo con l'alcool coprodotto della reazione. Entrambi i prodotti di reazione sono continuamente allontanati dalla camera di decomposizione e recuperati mediante due stadi successivi di condensazione.

Il problema fondamentale nella decomposizione degli uretani deriva dalla tendenza dei prodotti di reazione, isocianato ed alcool, a ricombinarsi tra di loro per riformare il prodotto iniziale. Questo fatto, che crea difficoltà nella separazione dei prodotti di reazione e nel loro recupero in forma sufficientemente pura, ha costituito un grave ostacolo allo sviluppo del procedimento in scala commerciale. Nei procedimenti di decomposizione catalitica degli uretani, condotto in fase liquida, esistono aggiuntivamente i problemi relativi alla purificazione delle correnti liquide dai residui catalitici.

Costituisce lo scopo della presente invenzione il superamento degli inconvenienti della tecnica nota ai quali è stato fatto sopra cenno.

In particolare è stato trovato, secondo la presente invenzione, che è possibile decomporre gli uretani in modo continuo e selettivo, operando in una miscela liquida di reazione nella quale sono costantemente presenti quantità limitate di ureatano inalterato e di isocianato, con contemporanea eliminazione dell'alcool· coprodotto della reazione. E' stato inoltre trovato che è possibile recuperare l'isocianato, in modo continuo ed in forma sostanzialmente pura, mediante sua evaporazione parziale da detta miscela liquida, evitando qualsiasi fenomeno di ricombinazione dei prodotti di reazione.

Su questa base costituisce lo scopo della presente invenzione un procedimento semplice e conveniente, condotto in modo continuo e facilmente realizzabile in scala commerciale, che consente di ottenere isocianati dai corrispondenti uretani con rese e selettività elevate .

Più in particolare, la presente invenzione riguarda un procedimento continuo per la produzione di un mono- o di-isocianato organico dal corrispondente uretano, secondo la reazione:

dove R rappresenta un radicale C3-C18 alchile, con catena lineare o ramificata, portante eventualmente una o più insaturazioni etileniche; un radicale C5-C7 cicloalchile; un radicale arile monociclico o policiclico, ad anelli condensati o non condensati; o un radicale C1-C4 alchil arile; detti radicali portando eventualmente uno o più sostituenti scelti tra i gruppi C1-C4 alchile, C1-C4 alcossi, nitro, cloro, fluoro o bromo;

R' rappresenta un gruppo alchile C1-C20; e

x è 1 o 2;

detto procedimento essendo caratterizzato dal fatto che;

(a) una corrente di uretano (I) viene alimentata in continuo ad un reattore di decomposizione contenente una miscela liquida, di volume e composizione sostanzialmente costanti e priva di sostanze ad azione catalitica per la reazione di decomposizione, costituita da un solvente organico inerte altobollente, contenente uretano (I) inalterato ad una concentrazione da 0,05 a 1,0 funzioni uretano equivalenti ed isocianato (II) ad una concentrazione da 0,02 a 0,9 funzioni isocianato equivalenti per ogni kg della miscela liquida, detto reattore essendo mantenuto ad una temperatura di ebollizione del solvente e di decomposizione dell'uretano (I) in isocianato (II) ed alcool (III), la velocità di decomposizione dell'uretano (I) essendo comparabile a quella della sua alimentazione al reattore, l'alcool (III) essendo vaporizzato con velocità sostanzialmente pari a quella della sua formazione;

(b) la miscela liquida viene prelevata in continuo dal reattore in (a) ad una velocità tale da non variare sostanzialmente il volume della miscela in (a) e viene alimentata ad una apparecchiatura di flash mantenuta ad una temperatura inferiore a quella di decomposizione dell'uretano (I), in detta apparecchiatura l'isocianato (II) essendo parzialmente vaporizzato ad una velocità comparabile a quella della sua formazione nel reattore in (a), la miscela liquida residua del flash essendo riciclata al reattore in (a); e

(c) la corrente di vapore generata in (b) viene prelevata in continuo, condensata e sottoposta a distillazione, in una colonna di distillazione, per separare l'isocianato (II) in forma pura o sostanzialmente pura, quale prodotto di testa della colonna.

Nella forma preferita di attuazione, R nelle formule che precedono rappresenta: un radicale arilico derivante da una monoammina aromatica, in particolare anilina, ed aniline orto-, meta- o para-sostituite con gruppi alchilici quali metile, etile, propile, isopropile e butile o con gruppi contenenti alogeni ed in particolare fluoro, cloro e bromo; un radicale alchilico derivante da una monoammina alifatica, in particolare n-, sec- e ter-butil ammina, isobutil ammina, 2- e 3-metil butil ammina, neopentil ammina, n-pentil ammina, n-esil ammina, cicloesil ammina, n-ottil ammina, n-decil ammina; un radicale alchilico derivante da una diammina alifatica, in particolare etilen diammina, 1,3-propilen diammina, 1,4-butilen diammina, 1,5-pentilen diammina, 1,6-esametilen diammina, 3-amminometil-3 ,5,5-trimetilcicloesil ammina; e R' rappresenta il gruppo metile.

Esempi di uretano (I) che possono essere sottoposti al trattamento di decomposizione della presente invenzione sono: metil N-fenil uretano, metil N-p-metossifenil uretano, metil N-p-clorofenil uretano, metil N-m-(trifluoro metil) fenil uretano, metil N-cicloesil uretano, metil N-butil uretano, 3-metossicarbonil amraino-3,5,5-tri-metil metossicarbonilammino cicloesil uretano, 1,6-dimetil esametilen uretano. Pertanto esempi di isocianato (II) sono: fenil isocianato, p-metossifenil isocianato, p-clorofenil isocianato, 3,5-diclorofenil isocianato, isopropil isocianato cicloesil isocanato, butil iso- cianato; m-(trifluorometil) isocianato, isoforon diisocianato ed esametilen diisocianato.

Il solvente organico inerte ed altobollente, utile nello stadio (a) del procedimento, è un solvente organico con punto di ebollizione di almeno 40-50°C superiore a quello dell'isocianato (II), che non interferisce con la reazione di decomposizione dell'uretano (I). Tali solventi organici altobollenti possono essere scelti tra gli idrocarburi aromatici, come gli alchilbenzeni che contengono da 9 a 14 atomi di carbonio nella catena alchilica lineare o ramificata, metilnaftalene, fenilnaftalene, benzilnaftalene e difenile; gli idrocarburi alifatici come gli alcani lineari contenenti da 12 a 18 atomi di carbonio nella molecola; e gli eteri come difenil etere, metilfenil etere, cetilfenil etere e p-nonilfenil cetil etere.

Convenientemente nello stadio (a) si opera in condizioni di ebollizione, ad una temperatura da 220 a 350°C, a pressione ambiente o ad una pressione ridotta o aumentata, e con un tempo di permanenza da 1 a 20 minuti .

Nello stadio (b) si opera convenientemente ad una temperatura da 150 a 200 °C evaporando parzialmente l'isocianato, così da mantenere continuamente, nella miscela liquida residua, da 0,1 a 0,2 funzioni isocianato equivalenti e da 0,05 a 0,3 funzioni uretano equivalenti, per ogni kg della miscela stessa. Detta miscela liquida residua viene riciclata allo stadio (a), preferibilmente previo spurgo parziale, così da mantenere il contenuto di impurezze nel sistema ad un livello costante o circa costante. Quando viene eseguito un tale spurgo, è necessario alimentare allo stadio (a) anche una corrente di reintegro del solvente.

Nello stadio (c) la distillazione viene condotta ad una pressione tale da ottenere la condensazione della corrente di vapori di isocianato, alla testa della colonna, ad una temperatura da 80 a 150°C. Nella forma preferita di attuazione, il liquido prelevato al fondo della colonna di distillazione dello stadio (c) viene riciclato allo stadio (a).

Viene ora descritta la forma di attuazione preferita del procedimento della presente invenzione facendo riferimento alla figura 1. In particolare, in detta figura, lo stadio (a) del procedimento viene effettuato nel reattore R-l, mantenuto ad una temperatura da 220 a 350°C in condizioni di ebollizione della miscela di reazione, con un tempo di permanenza da 1 a 20 minuti. Si opera con una fornitura di calore sufficiente a produrre una quantità ponderale oraria di vapori da 1,5 a 2 volte la quantità ponderale di liquido presente nel reattore. Detti vapori vengono continuamente condensati in EC-1 ad una temperatura opportunamente scelta. In R-l, che a regime per ogni kg di liquido contiene da 0,3 a 0,5 funzioni isocianato equivalenti e da 0,2 a 0,5 funzioni uretano equivalenti, vengono alimentate in continuo una corrente (6) costituita da uretano puro ed eventualmente una corrente (7) di reintegro di solvente corrispondente alla quantità spurgata in (5). Inoltre al reattore R-l si alimentano una corrente di riciclo (4) dallo stadio (b) che, per ogni kg di liquido, contiene da 0,1 a 0,2 funzioni isocianato equivalenti, da 0,05 a 0,3 funzioni uretano equivalenti nel solvente di reazione, ed una corrente (9) proveniente, dallo stadio (c) che, per kg di liquido, contiene da 0,02 a 0,9 funzioni isocianato equivalenti e da 0,05 a 1,0 funzioni uretano equivalenti nel solvente di reazione.

Dal reattore R-l viene prelevata in continuo una corrente di vapori (1), che viene frazionata in EC-1, costituita sostanzialmente da alcool coprodotto della reazione ed una corrente liquida (2) di reazione che, come sopra indicato, per ogni Kg di liquido, contiene da 0,2 a 0,5 funzioni isocianato equivalenti e da 0,1 a 0,3 funzioni uretano equivalenti nel solvente di reazione .

Lo stadio (b) del procedimento viene effettuato nella camera di flash C-l, mantenuta in condizioni di non reazione, ad una temperatura compresa nell'intervallo da 150 a 200°C e a pressione ridotta. In particolare a C-l viene alimentata in continuo una corrente liquida (2), avente la composizione sopra descritta, previo raffreddamento in E-l, ad una temperatura da 150 a 200°C. Da C-l viene prelevata una corrente di vapori (3) in rapporto ponderale con (2) da 0,025/1 a 0,2/1. Detta corrente viene condensata, in modo completo o parziale, in EC-3 e contiene, per kg di liquido, da 0,1 a 0,2 funzioni isocianato equivalenti e da 0,05 a 0,3 funzioni uretano equivalenti nel solvente. Si preleva inoltre una corrente liquida (4), avente la composizione sopra riportata, che viene riciclata tramite la pompa P-l allo stadio (a), previo spurgo in (5). Secondo una forma preferita di attuazione, detto spurgo sarà sottoposto al recupero dei componenti isocianato, uretano e solvente.

Lo stadio (c) del procedimento viene realizzato nella colonna di distillazione C-2 che opera con pressione, misurata alla testa, tale da consentire la condensazione dell'isocianato in un campo di temperature da 80 a 150°C. In C-2 viene alimentata in continuo una corrente liquida (3) avente la composizione sopra riportata. Da C-2 si preleva una corrente di vapori (8), che viene condensata in EC-4, in rapporto ponderale con (3) da 0,1/1 a 0,5/1. Detta corrente (8) è costituita essenzialmente da isocianato puro molarmente corrispondente all'alimentazione in (6). Da C-2 si preleva inoltre una corrente liquida (9) avente la composizione sopra riportata. Detta corrente (9) viene riciclata al primo stadio, come precedentemente indicato.

Il procedimento della presente invenzione consente l'ottenimento dell'isocianato con selettività elevate, pur operando in assenza di catalizzatore. L'attuazione qui descritta associa infatti i benefici che derivano dall'attuazione della reazione a bassa conversione per passaggio dell'uretano e la continua rimozione dell'isocianato dal sistema, che consentono una selettività pressoché totale nel prodotto utile di reazione. Inoltre la rimozione separata dal sistema dei due prodotti della reazione di decomposizione attuata in due fasi distinte ma integrate tra di loro consente un miglioramento della resa nel prodotto utile.

Esempio 1.

Nel presente esempio, e negli esempi che seguono, viene utilizzata l'apparecchiatura schematizzata nella figura 1 nella quale: R-l è un reattore agitato per la decomposizione termica dell'uretano (stadio (a)); C-l è una camera di flash adiabatico (stadio (b)); C-2 è una colonna di distillazione continua (stadio (c)); EC-1, EC-2, EC-3 e EC-4 sono condensatori; E-l è uno scambiatore di calore in linea; V-l è il serbatoio, con possibilità di riscaldamento, dell'uretano da alimentare; V2, V4 e V5 sono serbatoi per la raccolta condensati nei tre rispettivi stadi del procedimento; V3 è un serbatoio di accumulo di riciclo dallo stadio (b) allo stadio (a) operato volumetricamente dalla pompa P-l. In particolare V3, V4 e V5 sono provvisti di presa per il vuoto. FV-1 e FV-2 sono valvole di regolazione portata liquidi dallo stadio (a) allo stadio (b) e dallo stadio (c) allo stadio (a) rispettivamente. Si portano inizialmente i condensatori EC-1, EC-2, EC-3 e EC-4 alle rispettive temperatura di 80°, -10°, 20° e 20°C. Si porta E-l ad una temperatura superiore alla temperatura di flash, ma tale da bloccare la reazione e tipicamente a 200°c.

R-l contiene a regime 1,24 kg di liquido con la seguente composizione: 93% in peso di solvente inerte costituito da una miscela di C8-C14-alchilbenzeni (mediamente C10-alchilbenzene, di seguito indicato brevemente con DDB), 2,2-3,4% in peso di cicloesil isocianato (CHI), 3,1-1,5% in peso di metil N-cicloesil uretano (CHU) e 2,2% in peso di altri prodotti.

R-l opera in condizioni di ebollizione del liquido a 265 °c con fornitura di calore di fondo, tale da ottenere da EC-1 una portata di vapori condensati pari a circa 4,3 kg/ora. Inoltre R-l opera con un tempo di permanenza medio di 12,0 minuti (calcolato come rapporto tra la portata volumetrica di alimentazione ed il peso del liquido che staziona nel reattore). C-l opera in condizioni adiabatiche alimentando un liquido condizionato a 200°C in E-l, con un tempo di contatto di circa 2 secondi. Inoltre C-l opera ad una pressione tale da ottenere una portata dei vapori condensati in EC-3 in rapporto ponderale con l'alimentazione pari a circa 0,03/1; detta pressione è tipicamente 100 mm Hg. C-2 opera in condizioni di pressione, misurata alla testa, tali da consentire la condensazione di CHI a 85°C, e tipicamente a 50 mm Hg e con una fornitura di calore di fondo tale da ottenere una portata di vapori condensati in EC-4 in rapporto ponderale con l'alimentazione a C2 pari a circa 0,5/1, con un rapporto di riflusso di 1,5/1.

In queste condizioni si alimenta a R-l una corrente (6) di 0,1 kg/ora di CHU al 99,6% in peso (liquido a 75°C) che nelle condizioni imposte al sistema viene completamente convertito. Inoltre si alimenta in continuo a R-l una corrente (7) di 0,038 kg/ora di DDB fresco. Al reattore R-l si alimenta ancora, dallo stadio (b), una corrente di riciclo (4) (previo prelievo in (5) di 0,04 kg/ora), con portata di 5,99 kg/ora, con composizione: 2,3% in peso di CHI, 1,36% in peso di CHU, 2,27% in peso di altri prodotti e 94,0% in peso di DDB. Al reattore R-l si alimenta infine una corrente (9), dallo stadio (c), in quantità di 0,09 kg/ora, avente la seguente composizione: 0,44% in peso di CHI, 12,6% in peso di CHU e 87% in peso di DDB.

Dal reattore R-l si preleva in continuo una corrente (1) di vapori (frazionati in EC-1) in quantità di 0,019 kg/ora costituiti per il 99,4% in peso da metanolo e per la parte rimanente da CHU. Dal reattore R-l viene inoltre prelevata in continuo una corrente liquida di reazione (2) con portata di 6,2 kg/ora, avente la seguente composizione: 3,4% in peso di CHI, 1,5% in peso di CHU, 2,2% in peso di altri prodotti e 98,2% in peso di DDB.

La corrente (2) viene continuamente alimentata a Cl dal quale si preleva una corrente liquida (4) con portata di 6,04 kg/ora, avente la composizione sopra definita, si preleva inoltre una corrente (3) di vapori, che vengono condensati con una portata oraria di 0,16 kg, aventi la composizione: 45,1% in peso di CHI, 6,98% in peso di CHU e 47,8% in peso di DDB.

Quest 'ultima corrente (3) viene continuamente alimentata a C2, dal quale si preleva una corrente liquida (9) avente la composizione sopra definita ed una corrente (8) di vapori che vengono condensati e prelevati con una portata di 0,0739 kg/ora, costituiti dal prodotto utile di reazione con una purezza del 99% in peso.

Dai dati sopra riportati si calcola che, a regime: la conversione di CHU, per passaggio, è pari a 51,4%,

la selettività a CHI è pari a 94,6%,

la produttività è pari a 59,6 g di CHI per litro di reattore e per ora.

Esempio 2.

Si opera similmente all'esempio 1, impiegando l'apparecchiatura della figura 1. In particolare si alimenta a R-l una corrente (6) di 0,114 kg/ora di FMU (metil N-feniluretano ) che nelle condizioni imposte viene completamente convertito. Inoltre in R-l si alimenta una corrente (7) di 0,0479 kg/ora di DDB fresco. A R-l si alimenta ancora, dallo stadio (b) una corrente di riciclo (4) (previo spurgo in (5) di 0,05 kg/ora) con portata di 5,91 kg/ora, con composizione: 1,85% in peso di FI (fenil isocianato), 4,21% in peso di FMU, 2,88% in peso di altri prodotti e 91% in peso di DDB. Al reattore R-l si alimenta infine una corrente (9), dallo stadio (c), in quantità di 0,085 kg/ora, avente la seguente composizione: 1,76% in peso di FI, 10,5% in peso di FMU e 87,3% in peso di DDB.

Dal reattore R-l si preleva in continuo una corrente (1) di vapori (frazionati in EC-1) in quantità di 0,0236 kg/ora, costituita per il 99,5% da metanolo, la percentuale rimanente essendo FMU. Dal reattore R-l viene prelevata in continuo una corrente liquida di reazione (2) con portata di 6,13 kg/ora, avente la composizione 3,2% in peso di FI, 4,24% in peso di FMU, 2,81% in peso di altri prodotti e 89,7% in peso di DDB.

La corrente (2) viene continuamente alimentata a C-l, dal quale si preleva una corrente liquida (4) con portata di 5,96 kg/ora, avente la composizione sopra riportata. Si preleva inoltre una corrente (3) di vapori che vengono condensati con portata di 0,17 kg/ora, aventi la composizione: 50,6% in peso di FI, 5,3% in peso di FMU e 43,6% in peso di DDB.

Quest 'ultima corrente viene continuamente alimentata a C-2, dal quale si preleva una corrente liquida (9) avente la composizione sopra definita ed una corrente (8) di vapori che vengono condensati e prelevati con portata di 0,0845 kg/ora, costituiti dal prodotto utile di reazione con purezza 99% in peso.

Dai dati sopra riportati si calcola che, a regime: la conversione di FMU, per passaggio, è pari a 30,1%,

la selettività a FI è pari a 96,7%, e

la produttività è pari a 68,14 g di FI per litro di reattore e per ora.

Esempio 3.

Si opera con l'apparecchiatura della figura 1, in condizioni simili a quelle dell'esempio 1, ma mantenendo in R-l una temperatura di 280°C ed una pressione residua di 190 mm Hg. In particolare si alimenta a R-l una corrente (6) di 0,156 kg/ora di NDU (1,6-dimetil esametilendiuretano ) che nelle condizioni imposte viene completamente convertito. Inoltre in R-l si alimenta dallo stadio (b) una corrente di riciclo (4) con portata di 5,07 kg/ora, con composizione: 0,53% in peso di HDI (1,6-esametilen diisocianato), 2,09% in peso di HMI (monoisocianato esametilen monouretano), 1,01% in peso di HDU e 96,4% in peso di solvente (difenile alchilato). Al reattore R-l si alimenta infine una corrente (9), dallo stadio (c), in quantità di 0,961 kg/ora, avente la seguente composizione: 11,45% in peso di HMI, 0,36% in peso di HDU e 88,2% in peso di solvente.

Dal reattore R-l si preleva in continuo una corrente (1) di vapori (frazionati in EC-1) in quantità di 0,043 kg/ora, costituita per il 99,5% da metanolo, la percentuale rimanente essendo HDU e frazioni leggere del solvente. Dal reattore R-l viene prelevata in continuo una corrente liquida di reazione (2) con portata di 6,14 kg/ora, avente la composizione 2,27% in peso di HDI, 3,51% in peso di HMI, 0,89% in peso di HDU e 93,3% in peso di solvente.

La corrente (2) viene continuamente alimentata a C-l, dal quale si preleva una corrente liquida (4) con portata di 5,07 kg/ora, avente la composizione sopra riportata. Si preleva inoltre una corrente (3) di vapori che vengono condensati con portata di 1,075 kg/ora, aventi la composizione: 10,5% in peso di HDI, 10,2% in peso di HMI, 0,32% in peso di HDU e 78,9% in peso di solvente.

Quest'ultima corrente viene continuamente alimentata a C-2, dal quale si preleva una corrente liquida (9) avente la composizione sopra definita ed una corrente (8) di vapori che vengono condensati e prelevati con portata di 0,113 kg/ora, costituiti dal prodotto utile di reazione con purezza 99% in peso.

Dai dati sopra riportati si calcola che, a regime: la conversione di HDU, per passaggio, è pari a 74%,

la selettività a HMI è pari a 71,6%, le selettività a HDI è pari a 28,4%, e

la produttività è pari a 91 g di HDI per litro di reattore e per ora.

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Procedimento continuo per la produzione di un mono- o di-isocianato organico dal corrispondente uretano, secondo la reazione:

dove R rappresenta un radicale C3-C18 alchile, con catena lineare o ramificata, portante eventualmente una o più insaturazioni etileniche; un radicale C5-C7 cicloalchile; un radicale arile monociclico o policiclico, ad anelli condensati o non condensati; o un radicale C1-C4 alchil arile; detti radicali portando eventualmente uno o più sostituenti scelti tra i gruppi C1-C4 alchile, C1-C4 alcossi, nitro, cloro, fluoro o bromo; R' rappresenta un gruppo alchile C1-C20; e x è 1 o 2; detto procedimento essendo caratterizzato dal fatto che: (a) una corrente di uretano (I) viene alimentata in continuo ad un reattore di decomposizione contenente una miscela liquida, di volume e composizione sostanzialmente costanti e priva di sostanze ad azione catalitica per la reazione di decomposizione, costituita da un solvente organico inerte altobollente, contenente uretano (I) inalterato ad una concentrazione da 0,05 a 1,0 funzioni uretano equivalenti ed isocianato (II) ad una concentrazione da 0,02 a 0,9 funzioni isocianato equivalenti per ogni kg della miscela liquida, detto reattore essendo mantenuto ad una temperatura di ebollizione del solvente e di decomposizione dell'uretano (I) in isocianato (II) ed alcool (III), la velocità di decomposizione dell'uretano (I) essendo comparabile a quella della sua alimentazione al reattore, l'alcool (III) essendo vaporizzato con velocità sostanzialmente pari a quella della sua formazione; (b) la miscela liquida viene prelevata in continuo dal reattore in (a) ad una velocità tale da non variare sostanzialmente il volume della miscela in (a) e viene alimentata ad una apparecchiatura di flash mantenuta ad una temperatura inferiore a quella di decomposizione dell'uretano (I), in detta apparecchiatura l'isocianato (II) essendo parzialmente vaporizzato ad una velocità comparabile a quella della sua formazione nel reattore in (a), la miscela liquida residua del flash essendo riciclata al reattore in (a); e (c) la corrente di vapore generata in (b) viene prelevata in continuo, condensata e sottoposta a distillazione, in una colonna di distillazione, per separare l'isocianato (II) in forma pura o sostanzialmente pura, quale prodotto di testa della colonna.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che R nelle formule rappresenta un radicale arilico derivante da una monoammina aromatica, e preferibilmente anilina, ed aniline orto-, meta- o para-sostituite con gruppi alchilici quali metile, etile, propile, isopropile e butile ò con gruppi contenenti alogeni ed in particolare fluoro, cloro e bromo; un radicale alchilico derivante da una monoammina alifatica, e preferibilmente n-, sec- e ter-butil ammina, isobutil ammina, 2- e 3-metil butil ammina, neopentil ammina, n-pentil ammina, n-esil ammina, cicloesil ammina, n-ottil ammina, n-decil ammina; un radicale alchilico derivante da una diammina alifatica, e preferibilmente etilen diammina, 1,3-propilen diammina, 1,4-butilen diammina, 1,5-pentilen diammina, 1 ,6-esametilen diammina, 3-amminometil-3,5,5-trimetilcicloesil ammina; e R' rappresenta il gruppo metile.
3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che l'uretano (I) viene scelto tra metil N-fenil uretano, metil N-p-metossifenil uretano, metil N-p-clorofenil uretano, metil N-m-(trifluoro metil) fenil uretano, metil N-cicloesil uretano, metil N-butil uretano, 3-metossicarbonil ammino-3,5,5- trimetil metossicarbonilammino cicloesil uretano, 1,6-dimetil esametilen uretano.
4. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il solvente, utilizzato nello stadio (a), è un solvente organico con punto di ebollizione di almeno 40-50°C superiore a quello dell'isocianato (II), scelto tra gli idrocarburi aromatici, e preferibilmente gli alchilbenzeni che contengono da 9 a 14 atomi di carbonio nella catena alchilica lineare o ramificata, metilnaftalene, fenilnaftalene, benzilnaftalene e difenile; gli idrocarburi alifatici, e preferibilmente gli alcani lineari contenenti da 12 a 18 atomi di carbonio nella molecola; e gli eteri e preferibilmente difenil etere, metilfenil etere, cetilfenil etere e p-nonilfenil cetil etere.
5. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto nello stadio (a) si opera ad una temperatura da 220 a 350°C e con un tempo di permanenza da 1 a 20 minuti.
6. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che nello stadio (b) si opera ad una temperatura da 150 a 200°C evaporando parzialmente l'isocianato , e mantenendo continuamente, nella miscela liquida residua, da 0,1 a 0,2 funzioni isocianato equivalenti e da 0,05 a 0,3 uretano equivalenti, per ogni kg della miscela stessa.
7. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che la miscela liquida riciclata dallo stadio (b) allo stadio (a) viene sottoposta ad uno spurgo parziale, così da mantenere il contenuto di impurezze nel sistema ad un livello costante o circa costante, e allo stadio (a) viene alimentata anche una corrente di solvente di reintegro pari a quella spurgata.
8. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che nello stadio (c) la distillazione viene condotta ad una pressione tale da ottenere la condensazione della corrente di vapori di isocianato, alla testa della colonna, ad una temperatura da 80 a 150°C e la miscela liquida residua di tale distillazione viene riciclata allo stadio (a).