IT8219828A1

IT8219828A1 - Composti di ammonio quaternario, metodo di loro preparazione e loro uso per il finissaggio di tessuti

Info

Publication number: IT8219828A1
Application number: ITMI1982A019828A
Authority: IT
Original assignee: Vu Zuslechtovaci
Priority date: 1981-03-04
Filing date: 1982-02-24
Publication date: 1983-08-24
Also published as: DE3207845C2; US4547574A; PT74518A; US4499282A; PL235285A2; CH670351GA3; GB2094298B; IT8219828A0; RO85280B; RO85280A; HU190790B; GB2094298A; NL8200574A; DE3207845A1; FR2509302A1; PL134615B2; PT74518B; YU39782A; IT1150197B; BR8201120A

Description

f~ic- yx

Descrizione dell'invenzione avente per titolo:

"COMPOSTI DI AMMONIO QUATERNARIO,METODO DI LORO PRE-PARAZIONE E LORO USO PER IL FINISSAGGIO DI TESSUTI"

/ , / / ^ ,<v>? ,

a nome: Vyzkumny ustav zuslechtovaci

a :Dvur Kralov? nad Labem (Cecoslovacchia)

di nazionalit? cecoslovacca elettivamente domiciliata a Milano via.Dogana 1 presso il Mandatario Ufficio Brevetti Ing, C. Gregorj

depositata il 2 4 Ff8, jg82 Nr . 1 9828 A/ 92 0 0 0

RIASSUNTO

or? La presente invenzione si riferisce a compo-O <f>J o O sti di ammonio quaternario per la cationizzazione di

it ? materiali polimerici, i composti avendo la formula

generale (3)

k+

??

Y - M - Y (3)

* x

n <n">

in cui k ? un numero intero di valore 1 o 2;

n ? un numero intero di valore 1,2 3;

X ? un anione di un acido organico inorga?

nico forte;

Y ? uno dei gruppi CH - CH - CH

\ /

CI OH

legati ad atomi di azoto di un composto eterociclico M che ? un composto sotto forma di un anello a cinque o sei termini con due atomi di azoto, scelto dal gru? po comprendente composti derivati da piridazina, pi? razina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina e imidazolo, in cui su singoli atomi dell 'eterociclo ? legato almeno un sostituente scelto dal gruppo comprendente idrogeno, alchile o idroj; sialchile avente da uno a quattro atomi di carbonio, e si riferisce pure ad un metodo per la preparazione di tali composti e per il loro uso per il finissaggio di materiali tessili contenenti fibre cellulosiche allo scopo di migliorare la loro tingibilit?, so lidit? del colore e/o per reticolare la cellulosa.

DESCRIZIONE DELL*INVENZIONE

La presente invenzione si riferisce a nuovi compos i di ammonio quaternario per la cationizzaziij ne di materiali polimerici, ad un metodo per preparare tali composti e al loro uso per il finissaggio di tessuti contenenti cellulosa.

In processi di finissaggio fibre di cellulosa vengono modificate mediante composti di ammonio quaternario per migliorare la loro tingibilit? e per <? J ? >UFFICIO BREVETT*

? <ICRJ accrescere la solidit? dei loro colori?

Sali di ammonio quaternario reattivi derivati da amine terziarie e epicloridrina hanno trovato impiego nella tecnologia del finissaggio di tessuti contenenti cellulosa, nella tecnologia della produ zione di carta e nei processi per preparare amidi in solubili?

Molti dei noti composti di ammonio quaternario reattivi destinati a far da mediatori nella tintura di fibre cellulosiche mediante coloranti anioni^ ci giustificano l?opinione che l?importanza della tin tura per mezzo di tali composti, cio? i cosiddetti a? genti di cationizzazione, aumenter? sempre pi? e che un processo di tal genere costituir? nel futuro un importante contributo alla razionalizzazione della tecnologia tintoria. Come noto, tali sostanze reagiscono in mezzi alcalini con gruppi idrossilici della cellulosa per dare origine ad un legame covalente do po di che il gruppo di ammonio quaternario lega ioni^ camente un colorante anionico.

Gli agenti di cationizzazione noti in passato corrispondono sostanzialmente alle formule generali (1) e (2): R

r

Y - CH_ - N - R *1 x <n>-n (1<) 2 >I

?

CH2 - CH,

\

Y - CH2 - N z (2)

in cui R^ e R? stanno per gruppi alchilici o idrossi? alchilici aventi da uno a tre atomi di carbonio;

R^ ? un gruppo alchilico, fenilico o alchilarilico; Z ? un atomo di ossigeno oppure il gruppo -CH2~;

Y ? il gruppo -CH CH, o -CH

<C>? ?

\ /

0 OH CI

X ? l?anione di un acido organico o inorganico forte; n ? un numero intero di valore 1, 2 o 3?

Un merito della totalit? di questi composti ? che essi rendono possibile di ottenere una maggiore utilizzazione del colorante nel successivo proces^ so di tintura, un incremento della solidit? del colo re, una riduzione del fabbisogno di acqua nelle operazioni,, e una semplificazione del processo di tintu ra

Utili effetti finali in tessuti contenenti fibre cellulosiche vengono ottenuti non solamente grazie alla loro tonalit? di colore, ma anche grazie al grado di reticolazione della cellulosa che assicu ra ai tessuti resistenza alla sgualcitura ed al riti ro, oppure un miglior ricupero dopo deformazione, propiet? che sono state sinora conferite al tessuto

" UFr'Ctr \? ' dopo il processo di tintura, I composti di ammonio quaternario sinora noti possiedono solamente un gru? po reattivo Y di modo che essi sono in grado di lega re solamente coloranti anionici sulla cellulosa, ma non possono simultaneamente legare altri agenti di finissaggio oppure reticolare la cellulosa,

E? uno scopo della presente invenzione quello di realizzare composti di ammonio quaternario di nuovo tipo che sono caratterizzati dalla formula generale (3)

k+

Y - M - Y 3c ? n- (3) n

in cui k ? un numero intero di valore 1 o 2;

n ? un numero intero di valore 1f 2 o 3;

X ? un anione di un acido forte;

Y ? uno dei gruppi CH - CH - CH -X ^Cr / e

CH - CH - CH ?

CII OIH

legati ad atomi di azoto di un composto eterociclico M che ? un composto sotto forma di un anello a conque o sei termini con due atomi di azoto, scelto dal gruppo comprendente composti derivati da piridazina, pirazina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina e imidazolo, in cui su singoli a tomi dell'eterocici? ? legato almeno un sostituente scelto dal gruppo comprendente idrogeno, alchile e idrossialchile aventi da uno a quattro atomi di carbonio .

Composti di formula generale (3) raggiungono non solamente il livello di vantaggi di composti monofunzionali aventi le formule generali (l) e (2) in processi di tintura, ma inoltre la presenza di due gruppi reattivi Y in essi incorporati aumenta notevolmente l'utilizzazione degli agenti e consente che essi vengano impiegati per alcune altre tecnologie che non sono realizzabili se viene fatto uso di agen ti monofunzionali*

Cos? la loro pi? elevata efficienza cos? come alcuni altri pregi vengono ottenuti perch? tali composti possono reagire con due gruppi idrossilici della cellulosa e provocare cos? la sua reticolazione, oppure possono reagire con un appropriato gruppo dialchilaminico, alchilaminico o semplicemente amini co del colorante e al tempo stesso con un gruppo idrossilico della cellulosa* In questo modo ? possibi.

in

le ottenere/un unico stadio simultaneamente una pi? elevata tingibilit? cos? come un finissaggio eliminante la necessit? di stiratura oppure impartente in gualcibilit?. E' inoltre possibile, come ad esempio . GORJ per mezzo di un adatto colorante in dispersione, tin gere i due componenti di una mischia di fibre poliestere e fibre cellulosiche.

Un altro scopo della presente invenzione ? quello di realizzare un metodo per la preparazione di composti di ammonio quaternario aventi la formula generale (3) in cui Y sta per il gruppo

- CH2 - CH - CH2

0 /

il metodo essendo caratterizzato dal fatto che un composto eterociclico scelto dal gruppo comprendente piridazina, pirazina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina, imidazolo, loro al^ chil?derivati e idrossialchil?derivati in cui f alchile o idrossialchile ha al massimo quattro atomi di carbonio, viene lasciato reagire con epicloridri na? Tali composti eterociclici hanno un anello a cin que o sei termini con due atomi di azoto nell?anello. Formule generali dei composti eterociclici usabili sono riprodotte nella seguente tabella I. I composti di formula generale (3) vengono preparati mediante la diretta reazione fra epicloridrina e uno dei com posti eterociclici sopra citati. Dopo la reazione i due atomi di azoto possiedono la carica positiva.

Un altro scopo ancora della presente inven

zione ? quello di realizzare un metodo per preparare composti dei ammonio quaternario di formula generale (3) in cui Y sta per il gruppo

- CB - CH - CH

<2 >I 1

OH CI<2>

il metodo essendo caratterizzato dal fatto che una soluzione acquosa di un sale ottenuto mediante la ' reazione di un acido forte con un composto eterociclico scelto dal gruppo comprendente piridazina, pi? razina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina, imidazolo, loro alchil-derivati e idrossialchil?derivati in cui l'alchile o idrossial^ chile ha al massimo quattro atomi di carbonio, viene lasciata reagire con epicloridrina? I sali dei conw posti eterociclici per reagire con epicloridrina possono essere sciolti in acqua oppure in un solvente polare non acquoso? Dopo la reazione i due atomi di azoto possiedono la carica positiva? Formule generali dei composti eterociclici aventi due atomi di azoto di cui si pu? far uso sono riportate nella seguente tabella I

<3 >In<;>';.C O-iiOO? Tabella I - Esempi di composti eterociclici che sono rappresentati dal simbolo M nella formula (3)

/ X

RI

sy

RI

R rappresenta un atomo di idrogeno oppure un gruppo alchilico avente da uno a quattro atomi di carbonio.

Composti di ammonio quaternario aventi la formula generale (3) sono destinati al finissaggio di materiali tessili contenenti cellulosa? In conformit? con il metodo di finissaggio della presente invenzione fibre cellulosiche vengono modificate mediante composti di ammonio quaternario di for mula generale (3) per migliorare la loro tingibili. t?f per accrescere la solidit? dei loro colori e/o per reticolare la cellulosa?

Esempi dei composti di ammonio quaternario di formula generale (3) sono raccolti nella seguen te tabella II.

^C? C I||

In* C o <--GORJ TABELLA II

le 2+ 2C1

CH

C1H1

?, CH0 - CH - CH 2+

2 \ /

0

CH, CH CH0 2+ 2C1<">

I I

OH ci <2>

CH N.

% CH

CH NH

1

CH CH CH-

\ /

0

CH2- CH

I I <2>

OH CI

CH <3>N _ .CH-,

I

CH?^ CH.,-? CH? CHD

<2 >I \

OH CI<2 >

TABELLA II (continuazione)

CH. CH CH0 <?>+ CI I i <2>

OH CI

CH*=

CH2 CH - CH0

I I <2>

CH2? OH ci

6 2 CHIOSO

7. 2+ 2CI

- CH2 CH - CHQ

I I <2>

OH CI

N CH, CH CH-

I I 2

OH CI CH

2 2+ SO 4

CH - ClL

CH CH

N

1

CH. CH - <?>CH,

\ /

0

J ?<> >? wntVt I|i

In/*C u ?\ GORJ

TABELLA II (continuazione)

\ /

I composti aventi il gruppo reattivo

-CH_ ? CH ? CH conformi alla presente invenzione \O /

possono essere preparati mediante una reazione direct

ta tra epicloridrina e un composto eterociclico aven

te due atomi di azoto (vedi tabella l). Cos?, ad e-

sempio, ?,?-dimetilpiperazina reagisce secondo l'e-

quazione

CH

3

CH2 - CI

CH - CH 2+ 2C1

V

CH ? CH,

\

0

L?effetto dei composti di ammoni<'>o quaterna-

rio di formula generale (3) su fibre cellulosiche

pu? essere promosso da tali composti mediante trat-

tamento di un materiale tessile contenente fibre cel

lulosiche preimpregnato mediante una soluzione ac ?-'KcVfc I | |

In:-' -GORJ quosa di idrossido di sodio in una concentrazione di 150-350 g/litro.

Composti di formula generale (3) aventi il gruppo ? CH^ ? CH ? CH^

OIH CII

possono essere preparati da soluzioni acquose di sali di composti eterociclici (vedi tabella i) esposte all'azione di epicloridrina secondo l'equazione

2-CH 2+ SO

CH/ wN - H 2 CH - CH - CH - CI

Il I

CH CH < /

0 - :

HI

2-

CH 2+ SO

/ %

CH N - CH0 - CH - CH

i 2 ? , 2

II

CH CH OH CI

V N./

I CH - CH - CH

<2 >I

OH CII<2>

Composti con anelli a cinque termini possono essere preparati, ad esempio, da imidazolo in un mezzo acquoso secondo l'equazione

Cl

CH - NHr <?>

Il I ?

CH CH 2 CH C1.CH.CH - ^

\ <2 >\ / <2>

N 0

CH - N - CH2 CH - CH, +C1

i

CH CH OH C rI

V </>

CH CH - CH,

2 I I

OH CI<'>

oppure in un mezzo costituito da un solvente polare non acquoso

CH - NH

CH CH 2CH - CH - CH,

\N / CI V

CH - N - CH_ - CH - CH, C1 CIHl CiH V

I

CH, ? CH - CH,

I I -

OH CI

Mentre quando si usano composti di formula generale (3) prima p durante il processo di tintura si accrescono i valori della solidit? del colore e si aumenta l'utilizzazione del colorante, una loro applicazione post?tintura ? accompagnata, dal punto di vista coloristico, solamente da un miglioramento della solidit? della tinta. Tuttavia, l'influenza di tali composti sul ricupero del materiale tessile da deformazione non dipende dal fatto che la fissazione del composto avvenga prima, durante o dopo il proce^ ? ?/ -<? ? >-vc II;

?<? >- _ GORJ so di tintura.

Una notevole miglioramento nel ricupero del materiale a umido si verifica mediante stadi in cui una reazione avviene tra il composto e le fibre cellulosiche in condizioni rigonfiate, cio? ad umido. Un miglioramento nella resistenza alla sgualcitura e nel ricupero a secco viene provocato da processi che includono stadi di essiccamento.

Come qui pi? sopra esposto, un effetto parti colarmente marcato con composti di formula generale (3) si ottiene quando il materiale contenente cellulosa viene pre?impregnato con una soluzione acquosa contenente da 150 a 350 g/litro di idrossido di sodio, e viene poi trattato, senza uno stadio intermedio di lavaggio, mediante soluzioni dei composti qui considerati. I composti di formula generale (3) possono essere usati per il trattamento non solamente di mariali cellulosici puri, ma anche di loro mischie con fibre sintetiche, come, sopra di tutto, fibre poliam midiche, poliesteree e poliacrilonitriliche. In quest' ultimo caso i processi di tintura e di finissaggio risultano sostanzialmente semplificati.

L 'importcinza della presente invenzione pu? essere documentata anche dalla possibilit? di tingere mischie di fibre sintetiche, specialmente fibre

Iw U T

poliestere, con fibre cellulosiche applicando coloranti dispersi nel cosiddetto processo "thermosol" in cui con coloranti contenenti aminogruppi si crea un legame fra il colorante e una fibra cellulosica per mezzo di un ponte costituito dai composti di for mula generale (3).

I composti di formula generale (3) possono anche essere impiegati come preparazione promovente il processo di tintura e possono anche essere impiegati come agenti reticolanti da uscirsi in specifici stadi di finissaggio?

Nella pratica tecnologica, i materiali cellu losici possono essere trattati mediante soluzioni alcaline dei composti prima del vero e proprio pr? cesso di tintura, simultaneamente al processo di tin tura, oppure dopo il processo di tintura?

Prima del processo di tintura, i tessuti con tenenti cellulosa vengono esposti ai composti di for mula generale (3) in soluzioni diluite ad una temperatura compresa fra 30 e 60?C, oppure, pi? preferibilmente, effettuando uno stadio di impregnazione in cui la reazione con le fibre cellulosiche avviene in un mezzo alcalino lasciando normalmente maturare il tessuto, con processo discontinuo, ad una temperatura compresa fra 20 e 30?C (il periodo di maturazione ? ? UFFICIO BREVETTI

lns.C.GtfEGORJ inversalmente proporzionale alla temperatura); in.al^ ternativa la reazione pu? essere accellerata mediante il passaggio del tessuto attraverso un mezzo allo st? to di vapore, oppure mediante essiccamento ed un breve trattamento ad una temperatura compresa Tra 100 e 230?C,

La concentrazione dei composti di formula ge nerale (3) viene scelta solitamente nella gamma di valori compresa fra 5 e 100 g/litro* Come alcali si preferisce usare idrossido di sodio in una concentra zione compresa fra 2 e 50 g/litro* Quando si fissano a secco i composti a temperature superiori a 180?C ? possibile impiegare preferibilmente composti liberar, ti ammoniaca come/ particolarmente/ esametilentetram na* Composti che contengono un gruppo reattivo epossidico reagiscono con la cellulosa alla temperatura sopra menzionata senza la presenza di alcali*

I composti della presente invenzione possono essere applicati simultaneamente a coloranti anionici*

Specialmente preferibile ? l<f>uso dei composti in parola assieme a coloranti reattivi, nel qual caso in un processo di tintura per impregnazione, con fissazione mediante maturazione con ciclo discontinuo oppure con una fissazione mediante calore a secco o mezzo allo stato di vapore, si verifica un no

tevole aumento della utilizzazione del colorante. I composti finora noti rispondenti alle formule generali (1) e (2) non possono essere impiegati per la tintura in bagno chimico assieme a coloranti reattivi?<*>

Principi analoghi valgono anche per la utiliz zazione dei composti di formula generale (3) nella tecnologia dello stampaggio di tessili e nei processi di finissaggio?

I seguenti esempi di preferite forme realizzaiive della presente invenzione vengono offerti solamente a scopo illustrativo senza con questo intendere di limitare in alcun modo l?ambito rivendicato della invenzione stessa?

ESEMPIO 1

Una quantit? di 80 kg di pirimidina ? stata collocata in reattore da 600 litri, smaltato, dotato di camicia, e fornito di un condensatore a riflus^ so ed un agitatore ed ? stata riscaldata sino a 25?C? Xn condizioni di permanente raffreddamento si ? aggiunta gradatamente una quantit? di 200 kg di acido cloridrico al .36%. Dopo che si era aggiunta la quan tit? totale di acido, il reattore ? stato raffredda to sino a che la sua temperatura ? scesa fino a 20?C. Nel corso di altre 3 ore si ? effettuata l'aggiunta di una quantit? di 184 kg di epicioridrina con simul mg. u L.AtUUKJ

taneo raffreddamento in modo da impedire un aumento della temperatura sino ad un livello superiore a 50?C? La temperatura ? stata poi lasciata salire sino a 85?C. A questa temperatura la reazione ? stata lasciata procedere per altri 60 minuti dopo di che il contenuto del reattore ? stato raffreddato sino a 25-30?C. Una soluzione acquosa rimasta dopo la reazione conteneva circa 70% di cloruro di 1,3-di-(3?cloro?2?i? drossipropil)pirimidinio?

ESEMPIO 2

In un pallone di vetro a tre colli dotato di un condensatore a ricadere, un agitatore ed un termometro si sono introdotti 82 g di 1?metilimidazolo e 552 g di epicloridrina mentre si manifestava gradatamente un aumento della temperatura sino a 90?C, temperatura che ? stata poi mantenuta a questo livejL lo per 8 ore? Nell'arco di questo periodo il prodotto risultante costituito da cloruro di l,3-di-(2,3--epossipropil)-3-metilimidazolinio ha cominciato a separarsi in forma cristallina. Dopo che la reazione era stata portata a termine, il prodotto ? stato separato mediante filtrazione ed ? stato lavato a fondo con acetone sul filtro. La resa ? ammontata a 90% del teorico.

' tuJ

ESEMPIO 3

In un pallone di vetro simile a quello descritto nell*esempio 2 si sono mescolati assieme 60 g di acqua distillata e 60 g di acido acetico gi? ciale dopo di che si sono versati gradatamente nel pallone 68 g di imidazolo. Mediante la camicia del pallone ? stato effettuato un raffreddamento sino a 50?C e nell'arco di altre 3 ore si ? effettuata 1' aggiunta di una quantit? di 184 g di epicloridrina con simultaneo raffreddamento per impedire un aumen to della temperatura oltre 60?C. Dopo che ? stata aggiunta la quantit? totale di epicloridrina la tem peratura ? stata lasciata salire sino a 90?c e la temperatura della miscela di reazione ? stata mante nuta a questo livello per altri 60 minuti* La raisce la di reazione conteneva 76% di acetato di i,3-di? -( 3-cloro-2?idrossipropil)imidazolinio*

ESEMPIO 4

Un tessuto di cotone per camicie solitamente pretrattato e mercerizzato ? stato impregnato in foulard mediante un bagno contenente

40 g/litro del composto N* 1 di tabella 2 e

20 g/litro di idrossido di sodio,

operando ad una temperatura del bagno di 20?C e con un assorbimento dell'80%.

C : ^GORJ Dopo il passaggio attraverso il foulard, il tessuto ? stato arrotolato ottenendone un rotolo di grande diametro. Sotto questa forma esso ? stato la sciato maturare per 8 ore.

Il tessuto ? stato poi lavato in un "jigger" ed ? stato neutralizzato mediante acido acetico sino ad un pH di 6-7?

Il processo ? stato seguito da tintura impiegando

3% di Blu reattivo C.I. 5

ad una temperatura del bagno di tintura di 80?C e con un periodo di tintura di 40 minuti, dopo di che il tessuto ? stato lavato per 10 minuti con acqua (50?c). II,processo di tintura non ha richiesto altre miscele di alcun genere oppure una normale fase finale di insaponatura. La risultante tonalit? blu intensa ha mostrato ottimi valori per quanto concer ne la solidit? ad umido. Si ? trovato che gli angoli di ricupero con il tessuto umido erano di almeno 130? nelle due direzioni.

Analogo risultato si potrebbe ottenere se si facesse uso di qualcuno dei seguenti altri composti riportati nella tabella 2:

composto No. 2

composto No. 3

composto No? 4

composto No. 5

Per ottenere lo stesso risultato era possibile far uso dei seguenti coloranti:

Rosso reattivo C.I. 2,8,11,13,9,29,4,58,16 Giallo reattivo C.I. 7,12,81, 3,2,6,18,22 Blu reattivo C.I. 4,14,49,2,46,39,71,109 Bruno reattivo C.I. 2,23,10,17,7,1 Arancione reattivo C.I. 5,35,2,13,4,1

Nero reattivo C.I. 8,5,1,9

ESEMPIO 5

Filato di cotone su bobine ad avvolgimento incrociato ? stato trattato per 45 minuti in una macchina per tintura su rocche ad un rapporto del liquido pari a 1:5 e ad una temperatura di 60?C mediante un bagno contenente

25 g/litro del composto No. 3 della tabella 2 e 15 g/litro di idrossido di sodio

dopo di che le bobine, successivamente a lavaggio e neutralizzazione, sono state tinte nella stessa mac china impiegando

1 ,5% di Rosso diretto C.I. 80.

All?inizio la temperatura di tintura ? stata di 30?C dopo di che il bagno ? stato riscaldato nell'arco di 30 minuti sino a 90<?>C e la tintura ? stata lasciata U\? fin * ??:

J?1 -GORJ procedere a questa temperatura per altri 10 minuti. Il risultante colore aveva ottime caratteristiche di ?

solidit? ad umido.

Lo stesso risultato potrebbe essere raggiunto se si fa uso per la cationizzazione di qualcuno dei seguenti altri composti scelti dalla tabella 2:

composto No. 1

composto No. 2

Per la tintura si potrebbe far uso dei seguenti coloranti:

Giallo diretto C.I. 29

Arancione diretto C.I. 39

Blu C.I. 71

Bruno C.I. 218

Nero C.I. 56

ESEMPIO 6

Un tessuto prodotto da una mischia di fibre di poliestere e viscosa (70/30) ? stato impregnato mediante il bagno indicato nell'esempio 4. Dopo maturazione il tessuto ? stato lavato e neutralizzato in una macchina per tintura in corda. Nella stessa macchina il tessuto ? stato poi tinto (rapporto del liquido i:7) usando

2.0% di Arancione disperso C.I. 31

0.7% di Arancione reattivo C.I. 13.

? d.O ?

La temperatura iniziale del bagno di tintura di 60?C ? stata aumentata nell'arco di 30 minuti sino a 125?C ed ? stata mantenuta a questo livello per altri 40 minuti? Durante altri 45 minuti il bagno ? stato raffreddato sino a 80?C dopo di che il tessuto ? stato lavato con acqua alla stessa temperatura per 10 minuti? Aggiungendo gradatamente acqua fredda il tessuto tinto ? stato raffreddato sino a 30?C?

Il risultante colore aveva ottime caratteristiche di solidit? e il tessuto ha mostrato pure ottime caratteristiche per quanto concerne le propriet? di "non stiratura".

ESEMPIO 7

Un tessuto di lino ? stato impregnato in un foulard mediante un bagno contenente

50 g/litro del composto No? 4 di tabella 2

25 g/litro di idrossido di sodio

100 g/litro di urea e

15 g/litro di Rosso diretto C.I. 76 (assorbimento 10%t temperatura del bagno di tintura:

20 - 25?c)?

Dopo il passaggio attraverso il foulard il tessuto ? stato arrotolato ottenendo un rotolo di grande diametro ed ? stato lasciato maturare per 10 ore dopo di che ? stato lavato in una macchina per ??<??'>kEVSrtl

^ oORj lavaggio in largo sino a reazione neutra?

Il colore finale aveva ottime caratteristiche di solidit? ad umido ed il tessuto umido ha mostrato ottimi angoli di ricupero?

ESEMPIO 8

Un tessuto ottenuto da una mischia di poliestere/cotone (67/33) ? stato impregnato in un foulard (assorbimento 65%) mediante un bagno contenente

40 g/litro del composto No, 6 della tabella 2

25 g/litro di Blu disperso C.I? 73 e

4 g/litro di alginato sodico?

Dopo essere stato essiccato a 100?C in un passaggio attraverso un condotto di riscaldamento il tessuto ? stato trattato per 60 secondi facendolo passare attraverso un condotto di riscaldamento per processo "thermosol"? Mediante un passaggio attraverso una macchina per lavaggio in largo il processo di essiccamento ? stato terminato? I due componenti della mischia sono stati ricoperti uniforme mente? Il tessuto aveva ottima resistenza alla sgual^ citura?

ESEMPIO 9

Un tessuto stampato mediante coloranti sostantivi

Giallo diretto C.I. 29

Arancione diretto C?!? 39

Blu diretto C.I? 71

Rosso diretto C.I. 80,

dopo eliminazione mediante lavaggio di un addensante ed asciugatura, ? stato impregnato in un foulard con un bagno contenente

25 g/litro ?el composto No? 3 della tabella 2 e 20 g/litro di carbonato sodico.

Senza essere stato sottoposto ad asciugatura intermedia, il tessuto ? stato sottoposto a vaporisaggio per 10 minuti in un passaggio attraverso un apparecchio di vaporisaggio (vapore saturo ad una temperatura di 102-105?C). Dopo che era stato eliminato per lavaggio alcali in eccesso, sono state terminate le operazioni di fissaggio della stampa e finissaggio di "non stiratura"?

ESEMPIO 10

Un tessuto cationizzato <?uaie descritto nel^ l?esempio 1 ? stato stampato con una pasta per stam pa contenente

500 g/kg di un addensante costituito da alginato 20 g/kg di Blu reattivo C,I. 4 e

50 g/kg di urea?

Dopo asciugatura, il tessuto stampato ? sta to sottoposto a vaporisaggio per 10 minuti mediante Ot-, ^0 BREVETTI

-GORJ vapore saturo ad una temperatura compresa fra 102 e 105?C? Il processo ? stato terminato mediante un pas^ saggio attraverso una macchina di lavaggio in largo?

L?operazione di stampa .? stata caratterizzata da elevati valori della solidit? del colore e da ottima utilizzazione del colorante.

RIVENDICAZIONI

1 ? Composti di ammonio quaternario per la cationizzazione di materiali polimerici, caratterizzati dal fatto di presentare la formula generale (3)

k+

? _ M - Y -n x <n" >(3)

in cui

K ? un numero intero di valore 1 o 2;

n ? un numero intero di valore 1, 2 o 3;

X ? un anione di un acido forte;

Y ? uno dei gruppi CH_ ? CH - CH-\/ e

CH_ - CH - CH ?

m I n Iu

legati ad atomi di azoto di un composto eterocicli co M che ? un composto sotto forma di anello a cin que o sei termini con due atomi di azoto, scelto dal gruppo comprendente composti derivati da piri?

~ 3 i ???? C k.1 GORJ

do forte con un composto eterociclico scelto dal gruppo comprendente piridazina, pirazina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina, imida zolo, loro alchil-derivati e idrossialchil?derivati in cui l'alchile o idrossialchile ha al massimo quattro atomi di carbonio, viene lasciata reagire con epicloridrina.

4? Uso di composti di ammonio quaternario per il finissaggio di materiali tessili contenenti fibre cellulosiche, le fibre cellulosiche essendo modificate ad opera di detti composti, caratterizzato dal fatto che sul materiale tessile vengono fa_t ti agire composti di formula generale (3)

in cui k ? un numero intero di valore 1 o 2;

n ? un numero intero di valore 1, 2 o 3; X ? un anione di un acido forte;

Y ? uno dei gruppi CH2 - CH - <CH>2?

CH? - CH - CH -

CI OIH

legati ad atomi di azoto di un composto eterociclico M che ? un composto sotto forma di un anello a cinque o sei termini con due atomi di azoto, scelto

dazina, pirazina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina e imidazolo, in cui su sin goli atomi dell<1>eterociclo ? legato almeno un sosti^ tuente scelto dal gruppo comprendente idrogeno, al? chile e idrossialchile aventi da uno a quattro atomi di carbonio.

2. Metodo per preparare composti di ammonio quaternario di formula generale (3) quali rivendicati nella rivendicazione 1 in cui Y ? il gruppo -CE - CH - CH

\ oy

caratterizzato dal fatto che un composto scelto dal gruppo comprendente piridazina, pirazina, pirimidina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina, imidazolo, loro alchil-derivati e idrossialchil-deri^ vati in cui l'alchile o idrossialchile ha al massimo quattro atomi di carbonio, viene lasciato reagire con epicloridrina.

3? Metodo per preparare composti di ammonio quaternario di formula generale (3) quali rivendicati nella rivendicazione 1, in cui Y ? il gruppo

?CH_ - CH - CH

O IH C I <2>

I

caratterizzato dal fatto che una soluzione acquosa di un sale ottenuto mediante la reazione di un aci dal gruppo comprendente composti derivati da piridazina, pirimidina, pirazina, piperazina, pirazolo, pirazolina, pirazolidina e imidazolo, in cui su singo li atomi dell'eterociclo ? legato almeno un sostituente scelto dal gruppo comprendente idrogeno, al? chile e idrossialchile aventi da uno a quattro atomi di carbonio?

5? Uso secondo la rivendicazione 4, caratte rizzato dal fatto che detta azione sul materiale tessile viene effettuata dopo che il materiale ? sta to impregnato con una soluzione acquosa di idrossido di sodio avente una concentrazione compresa fra 150 e 350 g/litro?

Milano,

BREVETTI lnp. cr cc\j!EGQRJ

l?Ufficiale Rogant? MB . - 4/67423 _ 1J 82 8 A/82 - JREPUBBL.LGA._S_0_CIALI SIA_ CEC O.SLOV ACCA.

L uf f.i c i o__ per _Le_inven zioni _eJLe scopert e jdi . Pr?E _ c eri iiEica. c.on_.la_pr_e_s_ent_e _ chej _ ..

Ing. Drah.omir D v _o._r s .k y, _ residente a.. Dv?r _

... _ _ _ _ Kralo^e^nacLLabem^

- Lar ei _ C? e-.r_ .o _JK_S -k_..y_,_ _r e.s id.ent e . _a_.I<)>v?r Kralov? _

_ _ rad . L.a<">bera_ _ _

il 20 marzo 1981 hanno depos i t_at o__una. .domanda _r eia- __ . tiva al la - 1 oro _.inv_en zi.on e, c.on... i l_num er o _ di_rif e r im

_ mento -PV_. 20 5-0-81... e.. si_..c.e.rti.f ica. che la descrizione* allaga*? ? esattamente conforme agli allegati di

_qu.e.s-t.a_damanda_o.r ig inariamente depositati. _

Per conto d el Presidente: provapmik m.p

J_UJDr_^JB.Q]au,slHV Prova znik

S is.illo_c ircx)L.ar_e_:__ o per le invenzioni e

_ 1 e scoperte, Prag a

P-r-ag-a;? 23- -mar_z.o_19-8-2-.

Cl.._.-?:_ini 3-Pvoreky Drahomir, Ing. . residente a Dv?.r K ari ove

_ _nad_LaiL6.jn., _

_ derovsky Karel, residente a Dv?r Kralov

Lab sa

JYleto.do? per-il finissaggio d? _ ?_essuti.. cont enenti fi

.br_e- K?H?B??L_di_..c_ellulo^a. _

-Demanda .d.ep o.sit at a . il 20 jnar ZCL_198_1_

.(PV 2050=8.1.) _

_ Iia_pne.s ente invenzione si riferisce a t es-

. sut i . cont enenti .f ebr e._di__c ellul osa. ,p_er_me z zo _di_,_c om-.post i di? ammonio reati.1/1 . d.ell.a__se^uen.le_.fQ_rrrrula _ j _

-g-eneral-e.: - - - - - ?

. .k_+ _

k

Y.. - M ^ Y<' >. X n- - ( I )

n

in cu i k rappre senta un .numero . in;t_er o_ . di __val_or e 1

o .2 , -n ? un numero di valore 1 , 2 o 3 ,

X ? _ un_anione di un acido organico o ino.p?

ganico forte , _

Y ? ; uno dei seguenti gruppi OH - CH - GH^ \ ^ i 0

I CH .- -EH

.CI OH. _

CH _ - CH .?_.CH0 .

f 2 2

0 -OH-

-1-eg-ati-ad- atomi, .di. idrogeno di un co.mpost-Q_M_c-icl.i c.o.._y. M-rappresenta-un. c.lcl.o. a 5? o - 6 _.t ermini , c on. due agoi__di? azo-t.o? deridati ...da. pi r i_d.az i na., _ p i r i mid ina, zina, piperazina, pirazolo , pi razoli na,. piraz pi i d i - _ p a n i mi dazolo in cui gli atomi individuali di idrogeno_. p.o GS-on.CL_e_s.s_er_e . sostituiti dai al eh. ili aventi da-uno_.a_qruat-t.r_Q_at_omi._di_carbonip, _ _ _ _

_ Recentemente ? stata oub-l _?li.cat.a._a__pr_ot etta da <">brevetto una serie di comporti _ai ammonio miatarnario reattivo , che trasmettono la col orazione di fibre cellulo s iche me di ant e c ol or arit i an i on i c i f fatto che giustifica la supposizione d el fatto che 1 * importanza del]. a colorazione per mezzo delle preparazioni di composti _di_ cationi zzazi one ? rax t u tt. o.r iji _aum en t o e_. che rappr e s ent era un c ontributo important e alla razionalizzazione nellB t cnologia della tinteggiatura.

-C-ome_gi?_no t.o_,.. . q.u est e... s.os t anz.e. _. r e agisi :_ono in-nn- me-zso-al-c ai-ino? con_i-gtimpp.i _idrossil.i_c.i_d.el..

e-e-Hulo-sa-, ? dando- -orig-ine-ad? un .legame. .co^al. ?

mentre il.gruppo.. di arnm.onio qu.atem ario.. lega..suec.e's u ?

.sivain.errt.e _ionixamente_un_ci?lor_ant_?_anioriic.p._

_ SL I.preparati ..di cationizzazione noti f_ino_ad_aggi. possono._es.ser.e_caratterizzati, .dalla s.egu_ent_e_fo.rmula_.generale:._

Y - CH2_ - N - .R^ _1 ?

n

R

2

r CH

,?<H>2 ?_i. f<1>:

n

-Y. -..CH2 - N Z .C3X_

CH? - CH,

in cui-R^ ed P_2 rappresentano._alch.ili . o idrpssialchili. -con. un .numero di_di at-omi^dlnearbonio .compreso..;

?

1. e 3, T

R^ rappresenta, un..alch.ile,. un fenile oppure. un. alch.il-..arile , . . . . . . .. . .

Z rappresenta un atomo .di .ossigeno oppure un gruppo -?V-? ?.<. >-<. >-<. >i

Y ranpresenta il gruppo - CH - CH oppure -CH - CH <. >\ / <2 . >1 <1 >? <2 >0 OH <1 >CI

. X rappresenta .un. anione di un acido organico inor-"r .gemi c o_f-0.r ? e , _

t

. n_ rappre senta un_ numero _int_ero coihp reso ?f. ra_ 1_,. 2. o, 3 ? _ Un? vantaggio di. tutti., questi composti sta -nel -fatt o._c2ie_-p-ar_l or_o__t.ramit.e_? _p o ssidil e.._p_ttje_nere- una -utilizzazione maggioro. _del colorante nella su.c-__ -c&s siva -tinteggiatura, .un .incremento . della stabilit?. _ -del? col-or-e.,-una. ridu zi one_ _dell.a quantit? . necessaria _ -di. acqua_.ed_una. -S.empl.if i.c.azion.e _d el_ p r o c e_ss o__di__ t in-_ -foggiatura. _ _ _ _ _ _ _ .Tutti._qu.esti vantaggi vengono ottenuti merl i ante il composto della formula generale 1. che oontraraiment e ai composti della formula 2 e 3 t os-Hi e de due gruppi attivi. Quindi , la loro maggiore at_t_ivi?? , nonch? alcuni ult eriori vantaggi vengonq pere eguiti poich? tale composti possono reagire cqn due gruppi idrossilici della cellulosa e , per dar? origine al l n I nno reticolazione , eventualmente ess i. possono reagire con un adatto i????:gkx?3gyxa?:E???:gy gruppo diai chili co , alchilico o un semplice gruppc ami ni co della materia colorante e . allo stesso t empo , con il gruppo idro ssili co della cellulosa. In _ _ questo modo ? possibile ottenere nei materiali <' >cellulosici in una sola fase contemporaneamente una maggiore capacit? di tintura ed un?xg?%?j????xg????? _ finissaggio finale eliminante la EEHS necessit? di . st ir atura . oppur.e_impart ente . ingualcibilit?. E in?ltre ? . possibile- ' otten 'ere^?pjer-eaamp-iO., .par. mezzo, di un _a I- _ _ -dai. t.o? colo rant-e _ .in_d i s.p.e.r3 i_o.n e ,....ttHtKggxara_.l a . tini eg- _ gi? tur a. di. entrambi .1 componenti di una miscela di. fibre- di_ poliestere e fibre di cellulosa. _

Si c come . u sando i . composti della formula -generale- 1_ prima, della tintura. _e__nel 1 a. tintura ,

ingorga nny amento ...dalla stabilit? dei colori ed

-un- migl i.o rame ntn ..nalllut ilizzazione de i material i coloranti., . la_ lavorazione .dopo la tinteggiatura

.?? ac c.ompagnat a , _ dal punto di vista del coloro , so Itan-._to da-.un aumento, della .stabilit? della colorazione

_ Li influ enza. sul recupero de i . mat errali _ tessill-non dipende, tuttavia, dal . f att c che la _

f issazi on e d elisxprap. . preparai o avvenga prima della t intura , coni em? orane ameni e all a t intur a_ oppure^ .soltanto successivamente. _ad . essa, _

. - Un recupero notevole .alias stato bagnajto. .

? da-t o- Ha ? quei-? processi in cui la reazione del pre- . -parato e delle fibre - cellulosiche avviene in uno

stato di rigongi ameni o ,- successivamente ? allo stato. . bagnato. Il miglioramento, della ingualcibilit? e? del -iX recupero nello .stato, a bagnato , SMH ??????? dati soltanto dal- metodo applicazione con ess.iccazion e. . Un., effetto. . particolarmente importante

con il composto, della. f.armula..g.enerale_I. yerr? _oj

! - i? tenuta se -il mat?riale.. cellulosico .verr? ..prece den- _ - -t-ement e--impregna?o_cnrL_urL_.<'>bagno acquoso contenerle _

^ cLcji ^? ?

?1-50-^-350. g. l<? >di .idrossido di .sodio, pareffi qi esto _ materiale- verr??trattatOy. senza .essere sottoposto _ _ ? a -lavaggi .delia., soluzione del sopra. c_it ai o compo- _ _

7

- -sto.. Liuti li zza zi. one . della .compost o_de_lla formula__ _ generale I ..si rifer? se e.. non ..soltant q a_mat er i ale

_ .. - _|_ ?te.qcj-i <~>l i rii, cellulosa pura, ma anche a miscele di

_ f i_br e_ -sint_e tic.h.e , _ s_pe ci alme nt e g]g???:sitdjs^x|t?????: fibre, poliamidiche, poliestere e p oli a crilonitri- _ -llcha., -in cui questo processo semplifica sia la -tinteggiatura che il finissaggio. _

Lli mpo.rt.anza. di . qu.e sta__irym z.:ione ? ani

-av-ualor-?ta? dalla-pa.s.sililit? . di_t--inleggi.afre._mi s c e--1-e? sintetiche.,? sprci.alment_G_.di fibre d? -poliestere e_di _ c.ellulsa per.- mezzo della dispers: ione dei co _ 1 or qnti_c on_i] _ c.o.siddetto_. me t odo .di termosolazionej;

- ???-cu] ? sa _v_erifl_c.a._ccn_. coloranti contenenti grup- --pi- -aminci- primari, _ secondar i , mn_an_che__t erziar^, _ un -legame ...de l?.n ater i al e__ . celi ran t e sulla fibra ce.

* I

-lulosloa per mezzo di un ponte formato dai composti della? f.o rmula_g:KKK a?k;?__gonerale .1 .

_ Il . .cr.nmosjb.o_d e Ila. formula generale I pu? _ -ensere? utili zzate _ come p re.p arsi o_ pe r _migliorare

la tintura.,. -nonch? -come preparato re-tic al ante -in _ tipi .speciali dJ _ finissaggio-. - _ ? - -- - 31ella_t e-cnologia-della-tintura.,? ? -possi-_ bile? trattare materiali c ellulo si c i- me d-iant & -??- -_lu.zi.oni _al c aline -dei? compo st i? prima della t-integ-n- ? _giatura-V.era-e propria, -contempo raneament e alla -.integg. datura .o_ dopo ...la. t integgiatura.

.Er ima., .dell a_ t int.eggiatura., ._i. jna?erial i. _ c ellulo sic i. .sono, .trattati ..c_o.n _i _c ompo s.t i .dell a.,f.pr-. ,-.mula_ generale I. .c?on .un. lungo,, bagno ad .una. tempera-^. _ tura compre.sa .fra 30. e 6.0 G. _._o., pi? _Yant aggio sa-f _ mente , mediante metodi.. di .lmpregnazion_e , in.,m.odo, _ tale che la_reazi_on.e. con .f ibr_e,,c_ellulos?che avviene " l*\ sit/v L ?ae i su un me zzo al c al ino_ medi.an t e .s.empl i c e . UOPIpiotami: ad. utia.. temperatura compresa fra .20 e. 3-0?. C_..(con. tXE temperature .pi?. .elevate , . .il .tempo,. di. t?ompl.o ._ taffrcnt-o^ siab.hr evia., proporzionalmente ) . oppure,. la. reazione viene , accelerata mediante, un. passaggio del materiale tessile attraverso un mezzo composto,.

1 da vapore oppure, attraverso, essiccazione ed. un. trattamento di breve durata, a temperature comprese .entro la gamma, fra 100. e. .230? C , _ .. . . . .La concentrazione del, composto della fqr-I mula . generale I jn.el_b.agno, di finissaggio, ? generalmente, scelta entro la gamma compresa fra 5 e, 100., . rsual.p. sostanza alcalina risulta vantaggios D

?i sarfi i dro <*>s<? >sido ? di sodio m una concen ,trazione com 1-?i 1

prftRa fra ? e 5 s/l . Nella fissazione di preparati

al l o stato asciutto a temperature KKjmxsnCH superiori

? a ? 80? C. . ? possibile utilizzare con vantaggio

i composti che liberano ammoniaca, specialmente esametilentetramina. I ?sa composti con un gruppo

epossidico reattivo reagiscono alle temperature

sopra citate con cellulosa, senza la sax presenza

-di una sostanza alcalina.

PPT l'utilizzazione.- di composti ayent i

_ _ la . formula generale I . nella te croi ogia dello sta 7mpag _

vf a.1 io ko

en n ri i mnt.fir.iAli t?ssili , principi analoghi vengonoanche- nei pr?. crani, fx _di finissaggio finale.

? - - -

- -

?

= ? ?

Tabella I ? Esempi di composti eterociclici che sono rappresentati dal simbolo M nella formula (?*3)

1

/<C>X C/

V /

TABELLA II

l e CH, CH CHQ 2+ 20

? I

OH Cl <2>

CH HJ

!CH

C iHl NH-!

CH, CH CH?

!

OH C il <2>

? CH, CH ' CH, 2+ SO 2-

CH Ns

CH

C lHi

CH x- CH, CH - CH0

\ / <2>

0

3. CH, CH ? CH9 2+ 2C1<">

1 I <2>

OH Cl

C N.

CH

C IH NH /

1

CH CH CH,

\ /

0

4. CH 2-2 CH? ?CH- 2+ SO

I 1

OH Cl <2>

CH 'N. .CH-1 ;N

CH <J >CH' CH-? CH ? CH-

<2 >I I <2>

OH Cl

TABELLA II (continuazione)

* *

CH,?- CH- CH, 4 Cl<' >

<2 >I 1 <2>

OH ci

CH<; >?N

N - -CH, CH CH,

I 1 <2>

CH. CH OH ci

CH-, CH CH CH, 2+ 2 CH-jOSO^

I 1

OH Cl<2>

,CH-

C fH<2>,<'>- CH; <">?""'-CH. ?CH? CH,

! I

OH Cl <2>

CH 2+ 2C1

CH CH, CH CH,

I I 2

OH Cl

CH N - CH. CH CH,

i I 2

Cl

CH OH

, .CH 2+ SO 2-

CH X N - CH,- CH - CH,

<2 >- V" <4>

CH CH

N

l

CH. CH - CH,

\ / ?

0

?I- vantaggi. d ella presente, invenzione sono riportati. ???? nei seguenti, esempi

_ ESEMPIO 1 .

_ _ Hn. -tessuto di ottone per camicie solita-_ment e pwtr attat .o_e__mer_c er i z zat p , ? stat o impr egn sto in-f oulard..jne_diant e un bagno ..coutenent e _

. 40 g/l it r p .d?i. -Composto N .1 dal l_a __T abell A e - . _ 20? g/litr_o_-di_.idrps_sidp_ di sodio. _

ad una- -t emperatura. del. .bagno , di . 20? C, e con un .

-ass-orbimento? dell-'i^O^.? _ _ _

_ Do.po.-il passaggio attraverso il foulard,

?il- tea sut .o_ ?__stja_t o __arr ot o_l_ato otten endo un _r o t ol o

_ di -grande.? di.anLet.ro .. __S o t_to.. qu est a forma ?sso ? stait o -1 as.c iato maturare per 8 ore. _

- 1-1? t e-ssut o ?? st-ato -p-o-i- la.va.t_o_ .in _un _'_?_ig^ er? - e -neutrali -zzato- medi ani 6 acido acetico, sino, .ad un pli--di -6-7-. --II? processo- -?- stato .segni.io_(?a_t.intura empie- , -gando?

- 3^.- di- -blue-r aat ti vo__C. 5._

-ad- -uia-a^-t-emper atura -del _ bagno? di-_8jD?__C._. ed un periodo-di- tintura? dt- 4-0?minut i , _dpp_o_. di .che il jte s---sute-?? stato? lavai o p.er__lQ. .minuti con acqua _(_5.0? C?) .

-pr i cesso? di?tuntur_a_n.on_.3aa . ri chi e si o _altr e__mi

? se ei e ? d-i- - -alcun genere. oppure _un_a_ normale fase

_ finale d?_insap-onatura. La?rtsnlt-ante? tonai it?? blu --ini en sa.- h-a-mo-str-at-O? ottimi.^ijalpr i p er? gnaulo -_C-0.ncems ..1 a solidit? _ad umido.. _ So _ ?__ir_ovat o. elle gl 2 -angeli _ dj _ ricupero? enn .13 _ t?ssuto-umido. _.er.ano_.di _

_-a1.mrL&.o_JL3Q? nalie? due . di rezioniK _

_ Un ri sai t at_o_ _analog.o__si _ pctr_ette_ott_ene.r_e _ _ s.e _ s iunsaas_e_?:xa?Kia:K_q:n.al_c.urio__d.e i ... sedenti altri _ _c.ompo st.i_rip.or iati. nella, _t_abel.l_a__.2_: _

_ _C_o.!iip_o.si_D__p._ 2 _ _ _ _ _ _ _ _ Composto ..n.- 3 _

_ ?_ _ Composto n. 4 _ _

_ Composto n. 5 _ _

_ Per _o_t .tenera JL o. _ st_e.ss_o__ri sult.atp._era _

-P-O.s.s ilo.il e us are ?i_ _s.eguent.i_. .cnlor ani_i_;_ _

_ Ross_o_ reattivo _ C ,_I . 2.

_ Giallo reattivo _ C ...1.7

_ Blu__re_ai_t_iv_o.___. _ ? _ Q_.JL._4_

_ Bruno reattivo _ C_._I_._2_ Arancio reattivo _ .. C. I. 5 _ _ _N ero reattivo _ C . 1. 8_.

_ ESEMPIO 2 _

Composto No? 4

composto No.

Per ot nere lo stesso risultato er ossi bile far uso dei se enti coloranti

Rosso reattivo C.I. 2.0^11f 13,9,29,4,58,16 Giallo reattivo C^?\7,12,81, 3,2,6,18,22 Blu reattivo C.I. 4, r^,49, 2 ,46,39,71 ,109 Bruno reattivo C.I. 2 ,23,10>?7,7 Arancione r*ea 11 i vo C.I. 5, 35, 2, 13, 4>

Nero^i eattivo C.I. 8, 5, 1 , 9

ESEMPIO

1 ,5% di Rosso diretto C.I. 80.

All'inizio la temperatura di tintura ? stata di 30?C dopo di che il bagno ? stato riscaldato nell'arco di 30 minuti sino a 90?C e la tintura ? stata lasciata procedere a questa temperatura per altri 10 minuti? Il risultante colore aveva ottime caratteristiche di solidit? ad umido?

composto No. 1

composto No? 2

c<o>?</>^| ? N<">?? ^

Per la tintura si potrebbe far uso dei se? guenti coloranti:

Giallo diretto C.I. 29

Arancione diretto C.I. 39

Blu C.I. 71

Bruno C.I. 218

Nero C.I. 56

ESEMPIO $ 3

Un tessuto prodotto da una mischia di fibre di poliestere e viscosa ( 70/30 ) ? stato impregnato A

mediante il bagno indicato nell?esempio 4? Dopo maturazione il tessuto ? stato lavato e neutralizzato in una macchina per tintura in corda. Nella stessa macchina il tessuto ? stato poi tinto (rapporto del liquido 1:7) usando

2.0% di Arancione disperso C.I. 31

0.7% di Arancione reattivo C.I. 13.

La temperatura iniziale del bagno di tintura di 60?C ? stata aumentata nell'arco di 30 minuti sino a 125?C ed ? stata mantenuta a questo livello per altri 40 minuti? Durante altri 45 minuti il bagno ? stato raffreddato sino a 80?C dopo di che il tessuto ? stato lavato con acqua alla stessa temperatura per 10 minuti? Aggiungendo gradatamente acqua fredda il tessuto tinto ? stato raffreddato sino a 30?c.

ESEMPIO ? 4

50 g/litro del composto No? 4 di tabella 2

25 g/litro di idrossido di sodio

100 g/litro di urea e

15 g/litro di Rosso diretto C.I. 76 (assorbimento 70%, temperatura del bagno di tintura: 20 - 25?c).

Dopo il passaggio attraverso il foulard il tessuto ? stato arrotolato ottenendo un rotolo di grande diametro ed ? stato lasciato maturare per 10 ore dopo di che ? stato lavato in una macchina per 1

lavaggio in largo sino a reazione neutra.

Il colore<'>finale aveva ottime caratteristiche di solidit? ad umido ed il tessuto umido ha mostrato ottimi angoli di ricupero.

ESEMPIO ??

40 g/litro del composto No. 6 della tabella 2

25 g/litro di Blu disperso C.I. 73 e

4 g/litro di alginato sodico.

Dopo essere stato essiccato a 100?C in un passaggio attraverso un condotto di riscaldamento il tessuto ? stato trattato per 60 secondi facendo-lo passare attraverso un condotto di riscaldamento per processo "thermosol". Mediante un passaggio attraverso una macchina per lavaggio in largo il processo di essiccamento ? stato terminato. I due componenti della mischia sono stati ricoperti uniforme mente. Il tessuto aveva ottima resistenza alla sguaJL citura.

ESEMPIO ??

Un tessuto stampato mediante coloranti sostantivi

Giallo diretto C.I. 29

Arancione diretto C.I. 39

Blu diretto C.I. 71

Rosso diretto C.I# 80,

dopo eliminazione mediante lavaggio di un.addensante ed asciugatura, ? stato impregnato in un foulard con a?e'S?7?

un bagnox/contenente

25 g/litro {3el composto No? 3 della tabella 2 e 20 g/litro di carbonato sodico?

Senza essere stato sottoposto ad asciugatura intermedia, il tessuto ? stato sottoposto a vapori? saggio per 10 minuti in un passaggio attraverso un apparecchio di vaporisaggio (vapore saturo ad una 3 x

temperatura di 102-105?C;? Dopo che era stato eliminato per lavaggio alcali in eccesso, sono state terminate le operazioni di fissaggio della stampa e finissaggio di "non stiratura".

ESEMPIO

Un tessuto cationizzato quale descritto nel^ l'esempio 1 ? stato stampato con una pasta per stam pa contenente

500 g/3tg di un addensante costituito da alginato 20 g /kg di Blu reattivo C.I. 4 e

50 g/kg di urea.

Dopo asciugatura, il tessuto stampato ? sta to sottoposto a vaporisaggio per 10 minuti mediante vapore saturo ad una temperatura compresa fra 102 e 105?C. Il processo ? stato terminato mediante un pa^ saggio attraverso una macchina di lavaggio in largo.

L'operazione di stampa.,? stata caratterizzata da elevati valori della solidit? del colore e da ottima utilizzazione del colorante.

RIVENDICAZIONI

1 ? Composti di ammonio quaternario per la / cationizzazio?e di materiali polimerici, c?ratte-

\ /

rizzati dal fattc\ di presentare la forimi^ generale

(3)

k+

Y - M - ?

- X (3)

m cui

K ? un numero intero di va ore 1 o 2:

n ? un numero intero di vai03 2 o 3;

/

X ? un anione di un acido forte?;

Y ? uno dei gruppi CH^ ? CH

Ac/

CH2 - CH - CH2-

Cl OH

legati ad atomi /di azoto di un composto eterpcicli. co M che ? un^composto sotto forma di anello cin que o sei termini con due atomi di azoto, scelto dal gruppo comprendente composti derivati da pi,r\i'^ EIYEHDIGAZIONT

- ... . 1. . Metodo difinissaggio- di_jnai.eri.e....tsssili contenenti fibre. cellulosiche.,. ..caratterizzato dal -fratto che per. mezzo. .di.. compost i.._di. .ammonio .qu -ternario_della_. s.egu.ent_e ..formula .generale :

_ . ? . _ ? k+

K X nrr

..Y - M - .Y .. ...

- 1H.-CU1.

K_ _ rnp presenta . .un .numero. . int ero di valore _ _ par.i_.a..l_.Q. .? _ _

_ n rappresenta un numero .intero ,_di??alc re .p_ari?a..l , 2 o 3 ; _ _

_ X rappresenta un anione di un acido

_ argante p_ o inorganico forte; _

Y rappresenta uno dei gruppi _

-CH? - GH - CH?

\

o

- - - CU2-^_C ? _-_.CH.2-01 _ OH

_ CH - . X!E_-^_GH - _

C - .GEL...

<CH>T

-0 II _

-ie gat-i - -a4? at orni? di? azot-O? di? un?C-omp.o.st o^et-er o_ci.cl.: ..co .JVL.che? ?._ un. .c.omp.o sto _s_o t_t.o__fnrma_ di._un anello. _a cinque o sei t ermini con due atomi di azoto, ..scelto _? .da] grup.p o c o mp.re n d en t e compo sti derivai i da pj_ri_ - _ da.zina.,.. _pirazina-,-_pirimid ina, pip er a z i n a , pira z o lo , _ ._pi.irazo.lina, pirazolidina e gxxiai?x?t imidazolo,_ in cui _...sui singoli, atorni dell*eterociclo ? 1egat o_ almenoj_ __un__so.stiiu.enfe.scelio dal gruppo comprendente idrogeno, altchile o idrossialchile avente da uno a quai.tro. stomi._di. carbonio.

2J Metodo caratteri_zzato dal fat <" >-to<1 >che mat.erial.e___c_e1luiosico_vienei impreg n: a pto .mediante soluzioni_di idrossido di sodio ad una

concer.trazione. compresa fra 150 e 350 _g/lJV,_ dop.o. di che esso vEiene sottoposto_ad all<1 >azione dei composti in conformit? con la formula l._

- .. - - Agenti: ? _ ... .. _ _ _ _ _ firmato. ( illeggibile )

>_d i materiali tessili con-.t enent.i_i'.i_<'>br_e_c_eJLlul_o_SEi_Ghe.()_

Tia present e invenzione si riferisce a f ii.ggio di materiali tessili contenenti fibre ce! . lui. psiche per mezzo di composti di ammonio quaternario aventi la SKH? seguente formula ge neral ej

? _k+

K <">X<?>n-<~>

n

JL-X

_ -1

in_ cui k . r appresenta un numero intero con valore

di 1 o 2;

_ n rappresenta un numero intero con valore di lf 2 o 3? _

_ X_r.app.r-es ent a_un_an mnn e_di _ un...acido. organdcp_ __ ? _ _o_ inoxgani.c.o_f-OJn?e4 _ , - --Y? r-appx&s-ent-a un o_d_eJ _ gruppi _ C H CH - ;CH2. r 2<~>

\

0

.CH -..CH - SH0

I '

.Gl _ OH _ _ _ _

Gii .. - ..OH? =- C1L? --taL, _ _ c - <Q>- OH _

-- -Q_

_ , leg3.?3 j_ s.tn nn _ di._ azoto di un comp osto etero

ciclico- Kr.. che ?:. un compost ?,.??????? sotto f or-* ?

ma di .un .anello a .cinque o . sei stermini .con due _ -atomi .di . azoto., scelto dal gruppo, comprendente ._C-ompo-si.i-. derivati da piridazina, pirazina,. .pirit ..midina.,. ..p i.p.er asina,__p i r azolo.., pirazqlinaj, pirazo-?lidina,. e . imidazolp,._ in_ cui., sui singoli atomi _ . dell ' eter.0-0.iclQ. ?_ legato _almeno_un sostituente _s.c elto dal gruppo comprendente idrogeno, alch ile - e idrossialchil.e. avente, da uno a quattro atomi li - _c.arboni.OL, ... .e_.s.i . rif erisc e pure ad un metodo _p er 1 a pr ep ar ara; z ione di __t al i compo st i e per__ il_ 1 or D u s.o p.e.r il finissaggio di materiali tessili con <b >e-?n p.n?, ? _ fibre. . cellulosi che al _ f ine_ di migliorare la .-lo r.o_.t ingib il i t ? , solidi t ? del co 1 ore e/ o _pe <c >r eti col are la cellulosa.

?S TRADUZIONE <?>CONFORME<- ->C7 CSEGOR \? 8 ft|88

4-/6:74-23?

iffiPU.BBLJ.C.A_3_QC4ALLS:i!A.GECOSLOVACCA.

1 *officio per le invenzioni e le scoperte di Praga certifica con la presente che:

Ing, _ Drah-omir D V 0 R S K Y residente a Dvur

-K-ralo vs?uad- -Labem..,-kar-e-l? C- s k y ,- r-6-si-d ente ? a Dvu.r_Kr ?l.o v ? nacLlabem

4.1 _4__m.ar_z.o_ 1981 hanno lego sitato una . domanda relajti--v a . all a_ 1 or_o_ inv:enzi_Qrie_,__C_Qri_il inumer? _di . rif eri_- _ ipritn PV 1 537-81 R si certifica che _la _d escrezione al Pedata ? esattamente conforme agli allegati di .quest a? do man da originar iamente de p p s i t_at i. _

- - - Per conto del Presidente :

firmato : firma-illeggibile -- J-EDr .^43o busi av Provaznik ? Sigillo- c 1.0? per_ l-e_ invie n.z ion i? e? _ _ la? se opart-e-,? Praga -Praga., _i?? ap.r il.e__lQ.8_2__ _ _ _ _ _

Gl _ ini. 3

Pvorsky Brah.om?rf ing. _ , residente a Dvur Kralove nad_Lab_e.m.,

;e a Dvur Kralove nad

Lahj&m _

Composti. pe_r_la cationi zza zi one di .mat eriali _po-limerici e loro metodo di produzione. _ _ Domanda .de.po sitata. il . . . (_PV_ _ ) _

? 0?0? 0?0? 0-0? 0?0?

_La_ p r ftflantp. invenzione si rifer? se e -a - compo sto _ della^ .seguente _ formula^g.eneralej^

..kt _ _ _

-3s? (D

n

Y - M - Y

? u-__in- .cui -_k._r_app.rC.Senta un numero di valore 1 o 2, _ n rappresenta i numeri 1. 2 o 3?_ _

-X_rap_pr_es enta un ani one di^ un acido orga nico o inorganico forte ,_

- .?- . r ap-pre sent.a__i l_grupLp_o ? QHg__-_C_H - CH^ ?

\ /

0

_ JSH2-=_C_H .?.- . CH2.

l

-Gl- __QB_

_.GH2_^_CH_-_CH2._^.

- 0 _0H_

<J >II

_ ? _ ?

1 egati- ad? at.0-mi__di._i_a z oto__di un . compost o_ et ero 2Ex?eieli-c.oAvi;_M__?_un_ci-cln .a-c.inq:u-.e_.o_s-ai-A&rminl? con due < i.di_azo.tto.,_

_d eri^Eatn?da? piri d?zina, _ p ir imi dina, pirana ,._pipe.r.a.z.in.a.>-.pi.r.asolo, pirazolina, pirazolidina o imidazolo, in cui i singoli atomi di idrogeno possono essere sostitu? ti da alchili con un numero di atomi di carbonio compreso fra 1 e 4_.

__ I sali di ammonio quaternario reattivi liA-rivati da amine terziarie c epicloridrina, tro-, _ _v:an.o_un_l_argo_impiego nella teenologia del finis-_saggioAi materiali tessili contenenti cellulosa, nella teconoligia _d?ll?: produzione di carta e

nel 1 a __p r ep araz ione _di___am idi insolubi ^ In--Essi? sono. _rapp.res.ent at i_ _da composti. dei s e gu-en-t i - -t ip i-:

R, T -Gl

- W - R. ( 2)

R

(in cui Y rappresenta un gruppo - CH? - CH - CH0 ure <11 >? 2 c. <epp \ /

. .... o

- r.p ? OH ? OH

<2 >/ i

OH 01

R^. f R2 ed . R^ s ono . al chili ?? _ . .. .

? ?

_ Per il momento 1? impiego industriale ? stato trovato soltanto per quanto ..riguarda i _comppati. trime.tilammonia di._questo tipo. Alcuni .p orbi emi_e 30-logici , soprattutto., 1 <1 >odore sgradevole , una loro utilizzazione, su pi? larga scala. _ _

.. _ _ Pertanto sono stati recentemente protefb-,_t.i . i composti in cui. uno. dei metili viene sostituii. -_t_o_c.on.Jhen zilene. ,_ma_ il prezzo di tali preparati _?_maggi_or.e__ripp.et t-b_ a quell 0_dei__pr e cedenti .

_ _ I._ composti in acc ordo c on_l a _p_res ente

... invenzione sono caratt erizzat i da un effetto superiore . ri spetto ai ..co ';;post i___di f ormula generale (2),

.._m_en?r.e.__e.ssi. .non p re s ent ano svantaggi dal punt o di vista ecologico. _ _ _

_ _ _ _ - Con? li-introduzione.. dei . gruppi. reati ivi ? ? 11 impiego? di? au&si-0_preparuto.uviene_no_t_ev_Qlme_rt_G. - m ig-l-iorat o - ed -? p? s si bil exta u s.ar.e. tal_.e_.rn ater iale -anche per --alcune altro, tecnologie ,... che non sono

? ot?;, enibil e? mediante- preparati . uni- funzionali.. _

- - XI ..probi ema --pr.inci.pal e.. jgg?rl a. r_e.t i_c_o la- _ -alone ? della-C-ellulosa che.<' >migliora, le . su e. c_ar.atte.-L_ ei-s-t-ie-he- -di-u-tili-z.zazi-an.e_ dal_ punto? di_ vi sta -sgualcitura. e. -de] _ r Icup.er o._ d.o.p.o..l.a._ _ sgu.al ci tur a_e la ? pousihilit?? di? legare - su? di ? un _ sub strato ? c_e_?lulo_sic.O_anche altri coloranti diversi dagli anio-

nini...

I composti in conformit? con la presente.

_iny.enai _con il gruppo reatiivo -CH^ ? CH ? CH2

\ /

_ _ : 0 _

possono essere prodotti ^mediante una reazione

dirstta_tra __i._c_omposti_epicloridrina e un stero-_

ciclico., con due atcmi di azoto (Tabella i)._

XII.

-CH2

2 CH2 CH SH2 - CI

iH CH

2 2 0

<X >N / _

_CIL

CH CH - CH - CH, 2+2C1

\ X

X /

_ 31_

/ X

JCH CH,

GBL?. _ CH,

X ? N /

CII,_ X CH, - CH - BH,

<? >3 2 \ / <?>

0

L

I . composti dell a... formula generale ( 1 )

c.on_i1? gruppo - CH =_CH_=?_ CH ..

i '

_ OH _ Cl. _

_ p.o_s.s.ono_?es.s.ere prodotti .da . spiu.z?nni _.ac_quo_ee . di

_ sall_dl. ..composti _ et er oc.icli c i _ _( come da tabella i )

. .ned ianteH .V a z i o ne.. d i . e pi c.loridrina _ _

CH 2i te

-2+-SO

CH/ w N ? H CH_ ? CH ? CH - CI

< /

CH CH O

H I CH 2+ SO 2-

CH N - CH0 - CH - CH

C II I

H <2 >| i <2>

CH OH Cl

?

/

CH, CH - CH2

OH 'CI"

j- I corapo s ti- -c on il grupp o. . r cattivo

-CH2 -CH - CH2 .

-OH. 0 - G - CH

I

.0 . ...

possono essere preparati mediante . 1 '.azione 2,3 epo.ss.ipropiles-tere dell-' acido, acetico sul composto ete-<? >- -- roci elico. cLella~ -tabella X. -- - -- - Esempi- di-.compos?i--.second.o..-la ..pressili ;e _ invenzione sono i <">I <">hi sira???' nfil ? a Tabella. II.

?

_ _Vedi_. Tabella..!- a . pagina.-. _ _ - - ?

8 e

?

vedi tanella II a nagina

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-

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TABELLA .II

.Esempi, di cmmpo-si.i. .in accordo con la.presente___in--y-en.zi.one.:_ :_ _ _

di..(.tricloro,.-.21dros.sip.ropil.)..piridazinio solp fato,_ _ _ _

X ,2.-.di_(-2-,3-ep-O.s.s.ip.r.opii) piridazinio cloruro

1?epossi-propil.,_. piri dazirlo acetato, X-, 2?di(trietanoilossi-,__2idropropil) pir?dazinio .solfato,. _

_X,3__di_(_tri.cloro., 2 idr o s ainr?pil) jpiridinip _solf at .X, 3 -di (.2,3 epo.ssipropil) p ir id inio cloruro ,

.1,3-.di__(trietanoilossi, 2idrossiproxpil) pirimi--dini o_solfaio,_

1,4 di. -.Ctriclor, 2.idrossipropil) pirazinio cloruro, 1,4 di ( 2,3eposD?prppil) pirazinio sol fato, J I

1,4- di-.(trletanoilossi,-2idrossipropil)..pirazinio _

-3,G 0 ,--?,? ?-. v ~ -- ^ -. . . . _ . . 1,4 dimetil. X,4--di_-(triclor, 2idross pipe-I

t razionio solfato.,_ _ ___ _ _ j .1,3 di (triclor, .2idrossipropil) pirazolinio clo-j-I

.ruro _ _ _ _ _ .i X.,.2. di. ( 2??3?. e.ppss.ipropil) pirazolinio solfato , 1 ,3 di . (triclorja,__ 2idr_ossipropil) imidazolinio acetato,_ _ _ _

1,3_.di (2.,3eppssipropil) imidazolinio solfato, 1., 3?<1 >dime:t.?l, l_,_3_ dj _ (?rielQr_,__2.i.dro.s sipr.op il ) imi da-_ ^.o.lini.cL_ac.eialui..- _ _ _

_ Alcuni esempi di produzione .di. comporti irr acc )rdo con i principi della presente invenzione .ESEMPIO _ 1

-_TJna_ quantit?-di .8_0L kg.^di ^irimidina verme, p.o.s-ta -in... .una. caldaia _da _6QQ__li?_r_i_, _ .arri aliata , -dotata di ccamic i a , fornita di_ un.. condensatore__ a_r if lus.s.o_e_di _ un_ agitai ore. _ e_jci.ac.al data fino a 25? C . ? n condizi oni di permanente raffreddamento , venne purg-iunt o gradualmente un quantitativo di 200 _kg . di .acido _ cloridrico al ^6 percento. Dopo aver aggiunte i l quanti t??, ivo t otale dell ' acido , la caldaia venne fino a che la temperatura fu scesa a 20? C Nel corso di altre tre ore , venne aggiunta una quantit? pari a 184 kg. di _epici ori drina c on simuli aneo raf freddameli o uer impedire un aumento della t empe-? r at ur a s_i_no ad un live! lo di 50? C. La temperatur a_ venne poi lasciata salire fino a 85? C? A questa t ^m? _ peratura, la reazione verme maltenuta per altri 60

minuti f dopo di che il contenuto della caldaia vesnjme raffreddato fino a 25-30? C, Una soluzione acquosa rimasta dopo la reazione conteneva circa 70$ di _ 1 r '?-di(3-cloro-2-idrossipropil ) piridinio cloniro.

ES.EHEXCL2

_ In.. un_-.p_all.one di . vetro, a _tre _colli , dota-. t o di un_. condona ato r_e_a_ riflusso , un agitatore ed

jm t armomfitro , v errer?., .ini ro dotti 82 grammi di . _1~

me.t ilimi.daz.olo_ e...55 P grappi du epicloridrina, alzando .gradualmente la temperatura fino a 90? C. , temperatura _ch.e .venne ,p.pi__mant enut a .per .8 .ore r Nell arco di que .sto periodo., _il .-prodotto ri sultani e costituito da<1>

_ 1 ,_3=.di=_(-2 , 3-ep P ssipropil )-3--m6tilimidazolinio fio- _ _ __rur.o_.inc omino io. a separarsi _ in _ forma cristallina., _ ..._D.opo__clie_ la .reazione fu portata a _t ermine , il proj- _ .dot t o. venne f ilirato e lavato con a ce ione sul f il- _ tr.o La resa. .ammontava al 90^ del tarsi t eor ico .

_ ESEMPIO. .3. _ _ . . . _ _ _

- - ~ In un .pallone. di vetro analogo. _a quel-^-lo-usato per-1 ' esempio _ 2, ?vennero disciolti 240_ grammi -di acido- acetico? al- 5-0$.- e 114 grammi ., di 1 /4.-. dimetilpiperazina.- La temperatura .venne, regolata {.

- - a 20?- C. Poi?vennero aggiunti. .23.2 grammi di .2, .3- 1 t epossipropilacetato.. Dopo 60 minuti, la tempera-<?>a venne aumentata fino ..a 40? 0, . e. psci _quindi ..

?K- aveva -gi? inizio, la.reazione esotermica., .nella

? quale- la -temperatura aumentava spontaneamente fino

1 a 90? - C. A questa temperatura,, la reazione

I - - venne-lasciat.a -procedere, e, dopo 30 minuti, il con-f tenuto- del pallone venne raffreddato. La. risultante -.soluzione. -acqu.Qsa__al. 78/?___c_ costituita .da 1 ,4-diffletil-# ?

4-di_(.tr i etano il.o_s.si_, . 2idrossipr.o.pil) . .piperazinio.

,a,e.e.tato.. _ _ _ _ _

.R IVJMD IC.AZXONI_

Composti av enti - la formula- generale.-.

_k_+ _ _

T . .

n

-in-cui? k -rappreaent a? un- numer o? intero- -di-Jial-o r e - 1 o- 2-, _ n_cappresen.ta- un_mmero- int-ero_ di- valore? J--2-0- 3-,- - - -un? anione di un ac ld.o_<

-0? inorganico, i.o.r-t.e-,-M_rappr_e_s.ent.a. .un ciclo ..a_c.inq.u e_o _ aai _ t_erm i 01

du e at orni di a z o t o ,. -deri.v:ati--da_

_ .zi n a.,? pipe r a z i na, p i raz.o.lo-,__pir-azol ina, _ ...pirazo.l.i dina _.e .DI imi daz olot _

in_ cui _i_..s.eing.o.li_a?omi__.d.i _ idrogeno p o asono, essere ao.stituit i_c_o:n_al.c.h.il.i_0 idro s3i.alcl.il j _ con. un iero__ di_atojni_di_a_crb.Qni.o_ jC-ompX?-SO _ fra_l_-e_ 4- ,.

X rappresenta il seguente gruppo _ _

.- CH -_CH. - .CH2

\ /

0

-.CH - .CH.-.CH

<' ? >l H CI

CH2. .-.CH.- CII2

OH . 0_ -_.C_-.CIL? _

.0

-legati- all '.atomo. di idrogeno, del. .composto _JL.-2-. _ Pr.epar.azi.one di compost: _ aventi . la _ ..formula-generale -1 , _ in cui Y ? . rappresentato -dal -sag? ente, gruppo.: - - -_ ---CH2 - CH - JCH _

\ y

_ .. . . . 0 _ _ .

caratterizzata- -dal. .fatto .che- 1- epicloroidrina viene. . .fatta -.agire? su p ir az ina, piperazina,. pirazolo , _pin Iai zolina,. pirazolidina . o. imidazolo,. eventualmente .sui .un .derivato al chili ?o _O. idro.ssialchilieo .ed . in cui .. f alchile o -li idro.ssiaalhilLe .non ha. pi?.. di . quattro atomi . di_ carbonio.

3. . Preparazione. di composti della. for+-mula generale 1 in cui Y ? rappresentato dal s eguente I

.gruppo I

f<* >- -- CH - CH - CH

. O IH C II ! caratterizzata dal .fatto .che 1 ' epici or idr ina viene.

! fatta_agire_..s.ui_ sali .dei composti secondo la rivendicazione 2_e_.di_ sali, forti di composti di acidi i?nor-gani.ci? o__Q2?ani_c.i.,

_ 4_._ Preparazione di com-posti aventi la e l. t in cui Y ? rappresentato dal s e gu ,eni_e_gru.p T).Q

- CH--- CH -...DH2-

OH - 0

oaraii-er-izz aia? d aJ ? fatico ? c h.e ? 2_,_e; ere .^ T.iJLa^id-O?ac^ -i-ao^v--i3ae_f.at_to_r_e_ag.ixe_s_ui_c_ortvppsti in confo-riai-t??alla.rivendicazione .2.

Per il richiedente:

due firme illeggibili._

C.omposti -per- la cai ionizzazione. _di materiali .po-1-imerici e metodo per._lai_.loro. produzione,.

La presente . invenzione?.Ei_xif erisce . -ai- -comp-O-s ti ?della, formula generale

k+

E

<~>?<?" >-.x.- m n

-_Y_

.in cui E _ ? ..un.. nuaie.r_o_ intero., di yalore l_o_2, _ _ n ._r appr_e.s ent a .un _numero di _v alore 1? 2 o _ j rappresenta un anione di un acido__inor-_ gani c Q__o organico forte, _ _ _

__ _ X rappresenta il seguente gruppo _

,_C.H2 - CH . -..CH2

\ /

0

OH - CH - CH

i <2 >i

__C.l_ OH_

CH_ - CH - CH,

i 2 i ^

.GEL 4*.C - _Q. OH

I!

_ L_ 0_

legato? ad?atomi- di_ a.zo.t o,_del__ composto cicli co _ M rappre-s enta? un_iCicl_o_ _a?cinque _o?se ? __tor mini , ..con? due- atom i. -di_a zo t_o _ d_e.r_iv.at i da p i.rid ajzijna _ pir-imi-dina,? p ir azina, ... piper a z ina piraz_olo_, jir a-- zol-ina , _ p i raz.ol.id ina- _o_ .i mida.zpl_o_, ? in_cui sin

Claims

- _.go.Li _ a-tomi^di^ldy-Og-eno? p-p-S-?-???- essere .sostituiti, .da v r

_ ai-chili aor_un_ .numero- .di atomi ..di c arti ori i o aompraso. fra 1 e

Questi- cojnp.o.sii_s_QrLO_aflatt i_-per .il. finissr-.s aggi .o_di_ jnatexi.ali _ te_s s il.i__c_Q ni en.ent _c_e 1 lnlc_sa.,_ per la cationi zzazione di amido e nella t. e enologi ? , della produzione di carta.

vengono prodotti per 1 azione d? epicloroidrina sulle rispett ive amine eterocicliche. _

PER TRADUZIONE CONFORME UFFICIO Blt/TU,, t:C, C. GREGORJ