IT8048342A1 - Procedimento per polimerizzare etilene. - Google Patents
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Classifications
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Description
Descrizione dell'invenzione industriale dal titolo: "Procedimeiito per polimerizzare etilene"
RIASSUNTO
Etilene viene polimerizzato in presenza di un catalizzatore comprendente: (A) il prodotto di reazione di un composto di magnesio e di un alogenuro di titanio e (B) un composto allumino-organi co in cui il componente A viene preparato facendo reagire un dialcossido di magnesio con un composto di si licio contenente alogeno ed un alcool per fornire un materiale solido e poi facendo reagire il materiale solido con alogenuro di titanio in presenza di un composto di silicio contenente alcossi.
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per polimerizzare etilene e, pi? particolarmente, ad un procedimento per polimerizzare efficientemente etilene facendo uso di un nuovo catalizzatore di polimerizzazione di etilene.
Come ? noto nella tecnica, il materiale ottenuto facendo reagire un composto contenente magnesio usato come supporto , quale un alogenuro di magnesio, alcossido di magnesio, eco, con un alogenuro
di titanio costituisce un componente di un catalizzatore fortemente attivo per la polimerizzazione di etilene.
La domanda di brevetto giapponese pubblicata
n? 34098/1971 riferisce dettagliamente l?impiego
del prodotto di reazione di un alcossido di magnesio ed un alogenuro di titanio come componente di catalizzatore. Con queste,componente di catalizzatore, tuttavia, non vengono ottenute un'attivit? di catalizzatore soddisfacente e polietilene della qualit? desiderata. Pertanto, per ottenere risultati migliorati sono stati proposti vari metodi. Per esempio,
la domanda di brevetto giapponese pubblicata
n?.30118/1976 riferisce un metodo in cui un alcossido di magnesio, dopo essere stato trattato con un agente alogenante, viene fatto reagire con un composto di titanio e la domanda di brevetto giapponese pubblicata n?.50118/1976, e le domande di brevetto giapponese esposte n? 98076/1977 e 2580/1978 riferiscono un metodo in cui alcossido di magnesio viene
fatto reagire con un composto di titanio in presenza di un agente alogenante, un alogenuro di silicio od un composto donatore di elettroni. Sebbene questi metodi aumentino l?attivit? catalitica, l'aumen
tata attivit? non ? ancora sufficientemente elevata. Lo scopo finale dei metodi sopra descritti che sono stati proposti per la polimerizzazione con elevata attivit? di etilene consiste nell 'omettere lo stadio di allontanamento del catalizzatore e nel semplificare gli stadi di produzione migliorando l'attivit? del catalizzatore e contemporaneamente aumentare la qualit? del prodotto ottenuto. E* pertanto molto desiderabile aumentare l'attivit? del catalizzatore fino a livelli pi? elevati. Inoltre, per facilitare il trattamento della poltiglia durante la produzione di polietilene, ? desiderabile che la densit? in mucchio del polimero venga resa massima, il diametro di particelle delle polveri di polimero sia uniforme e la quantit? di particelle fini e d? particelle grossolane sia ridotta. ;E' stato ora scoperto che un componente solido, che viene prodotto pretrattando un dialcossido di magnesio con una quantit? specifica di composto di silicio in presenza di alcool e poi facendo reagire il materiale solido cos? ottenuto con alogenuro di titanio in presenza di un composto d? silicio ha un'attivit? catalitica molto aumentata e che il polimero prodotto impiegando questo componente di catalizzatore possiede eccellente densit? in mucchio ed eccelienti caratteristiche di grandezza di particelle della polvere. ;La presente invenzione fornisce un procedimento per polimerizzare etilene in presenza di tur catalizzatore comprendente: (A) un prodotto di refezione con un composto di magnesio ed alogenuro di titanio e (B) un composto allumino-organico, in cui come componente A viene impiegato un materiale solido che viene prodotto come segue: ;dialcossido di magnesio viene fatto reagire con un composto di silicio contenente alogeno rappresentato dalla formula: (in cui X1 ? un atomo di alogeno, fi ? un gruppo alchilipo e ) ed un alcool, detto composto di silicio contenente al?geno essendo presente in una quantit? corrispondente ad un rapporto atomico alogeno/magnesio d? ;1 o meno in base al dialcossido d? magnesio ed il materiale risultante viene fatto reagire con alogenuro di titanio in presenza diun composto di silicio contenente alcossi rappresentato dalla,formula: ; (in cui X2 ? un atomo di alogeno, R ? un gruppo a?chilico e ) per fornire il materiale solido. ;I dialcossidi di magnesio che vengono usati nella presente invenzione sono usualmente dialcossidi alifatici od aliciclici contenenti da 1 a 20 atomi di carbonio, preferibi ;ancora preferibilmente da 1 a 4 atomi di carbonio, particolarmente i composti metilici ed etilici. Esempi di adatti dialcossidi di magnesio sono dimetossido di magnesio, dietossido di magnesio, dipropossido di magnesio, dibutossido di magnesio e dicicloesossido di magnesio. Questi dialcossidi di magnesio possono venire prodotti con facilit? mediante procedimenti usuali. Vengono usualmente impiegati i dialcossidi di magnesio che hanno diametri di particelle fra 1 e 500?. ;Il componente A del catalizzatore che viene impiegato nel procedimento della presente invenzione viene preparato come segue: usualmente il dialcossido di magnesio viene dapprima disperso in un solvente inerte. La quantit? di dialcossido di magnesio che viene aggiunta non ? critica e per convenienza di operazione si preferisce aggi?ngerne una quantit? di 50 fino a 500 g per litro del solvente*
A questa dispersione vengono aggiunti un composto di silicio contenente alogeno rappresentato dalla formula: (in cui X1 ? un atomo di alogeno, R1 ? un gruppo alchilico, e ed un alcool, il miscuglio risultante viene poi fatto reagire, agitando, ad una temperatura predeterminata per per un tempo predeterminato per modificare il dialcossido di magnesio. La temperatura ? usualmente 0 fino a 150?C, preferibilmente 20 fino a 100?C. Il tempo di reazione ? usualmente di 5 minuti fino a 5 ore, preferibilmente 30 minuti fino a 3 ore, variando a seconda della temperatura di reazione.
L?ordine in cui i tre componenti di cui sopra vengono portati in contatto fra loro non ? limitato alla sequenza sopra descritta. Per esempio, i componenti possono venire portati in ?contatto uno con l?altro in due stadi: cio? dialcossido di magnesio e composto di silicio contenente alogeno vengono prima fatti reagire e l'alcool viene poi aggiunto al miscuglio di reazione risultante.
Nella formula ? un atomo di alogeno oon preferenza per cloro e bromo. R2 ? un gruppo alchilico quale un gruppo metilico, un gruppo etilico, un gruppo propilico e simili, con preferenza per i gruppi alchilici che contengono da 1 a 8 atomi di carbonio.
Esempi rappresentativi del composto di silicio contenente alogeno sono tetraclorosilano, tetrabromosilano, triclorometossisilano, diclorodietossisilano, ecc. Essi possono venire usati singolarmente oppure come miscuglio di uno con l'altro.
Il composto di silicio contenente alogeno viene aggiunto al dialcossido di magnesio in quantit? corrispondenti ad un rapporto atomico alogeno/raagnesio di ,1 o meno, preferibilmente di 1/5 fino ad 1 ed ancora preferibilmente 1/2 fino ad 1. Quando il rapporto atomico alogeno/magnesio ? maggiore di 1, la quantit? di particelle fini di polietilene (minori di 105 ?) ? indesiderabilmente aumentata.
Alcoli che possono venire1 usati nella presente invenzione sono alcoli alifat?ci a catena diritta o ramificata ed alcoli aliciclici ed in particolare vengono preferiti alcoli primari e secondari contenenti da 1 a 8 atomi di carbonio. Esempi di alcoli adatti sono metanolo ,etanolo , prop?nd o, isopropanolo, butanolo, isobutanolo, alcool amilico, cttanolo, ecc .
La quantit? dell'alcool aggiunto ? da 0,1 a 10 moli, preferibilmente da 0,1 a 4 moli in base ad 1 mole del composto di magnesio. Sebbene il limite superiore della quantit? non sia soggetto ad alcuna severa limitazione, l'impiego di una grande quantit? di alcool porta a sciupio del composto di titanio come spiegato pi? tardi. (Pertanto, l'alcool viene usualmente aggiunto in una quantit? all'incirca ugua le a quella dell'alogeno contenuto nel composto di silicio contenente alogeno) Quando la quantita dell'alcool aggiunto sia inferiore al limite pi? "basso l'attivit? di polimerizzazione e la .densit? in mucchio del polimero sono indesiderabilmente basse-Nei riguardi del solvente da usare nella reazione di cui sopra possono venire impiegati solventi inerti che non reagiscono al dialcossido di magnesio sopra descritto, composto di silicio contenente alogeno ed alcool: per esempio possono venire impiegati idrocarburi alifatici ed idrocarburi aliciclici.
Esempi di solventi adatti sono butano, pentano, esano, eptano, cicloesano, ecc.
La reazione sopra descritta in cui viene usato il solvente ? una esecuzione preferita della presente invenzione. Tuttavia., la reazione pu? venire effettuata in assenza di solvente- In questo caso, una quantit? predeterminata del dialcossido di magnesio, composto di silicio conten?nte alogeno ed alcool viene mescolata direttamente in un dispositivo meccanico quale un molino a sfere.
Il dialcossido di magnesio cos? modificato viene usato nella successiva reazione cos? come ?, precisamente sotto forma diuna dispersione, oppure dopo essere stato elutriato. In altra maniera, il dialcossido di magnesio modificato pu? venire trattato ulteriormente con un composto alllumino-organico e pu? venire usato nella successiva reazione.
Il dialcossido di magnesio modificato viene fatto reagire con alogenuro di titanio in presenza di un composto di silicio contenente oleosa! della formula; per fornire il componente A del catalizzatore della presente invenzione. Il composto pu? non venire aggiunto come componente addizionale poich? gi? presente essendo stato formato nella reazione iniziale del dialcossido di magnesio, il composto ed alcool, e non viene eliminato dal miscuglio di reazione prima dell'aggiunta dell'alogenuro d? titanio. Quando il miscuglio di reazione del dialcossido di magnesio, composto di silicio ed alcool viene lavato, eliminando cos? il composto di silicio prima della reazione con l'alogenuro di titanio, ? necessaria la coaddizione del composto
Nella formula, X2 ? un atomo di alogeno con preferenza per cloro e bromo. R2 ? un gruppo alchilico e vengono preferiti in particolare i gruppi alchilici contenenti da 1 a 8 atomi di carbonio. Esempi rappresentativi dei composti di silicio contenesti alcossi sono metossi-tricloro-silano, dimetossi-diclorosilano, trimetossiclorosilano, tetrametoesisilano, tetraetossisilano, ecc. Essi possono venire usati singolarmente oppure in un miscuglio fra loro. Alogenuri di titanio che possono venire usati nella presente invenzione sono composti di titanio tetravalente, trivalente e "bivalente contenente alor geno. Esempi di adatti composti d? titanio contenen?
un gruppo alchilico contenente da 1 a 8 atomi di carbonio.
La reazione del dialcossido di magnesio modificato ed alogenuro di titanio in presenza di un composto di silicio contenente aleossi viene usualmente eseguita in un solvente idrocarburico. Tuttavia, essa pu? venire eseguita in assenze di solvente. Quando la reazione venga effettuata in un solvente e quan do il dialcossido di magnesio modificato prodotto in presenza del solvente venga usato cos? come ? senza venire isolato dal miscuglio di reazione, al miscuglio di reazione viene aggiunta una quantit? predeterminata di alogenuro di titanio poich? esso contiene gi? il composto di silicio (nello stadio precedente,
? stato convertito ad
e quando il dialcossido di magnesio modificato viene isolato dal miscuglio di reazione ed il composto di silicio viene lavato via, il detto dialcossido di magnesio modificato viene nuovamente disperso in un solvente inerte e ad esso vengono allora aggiunte quantit? predeterminate di un composto di silicio e dell'alogenuro di titanio. Poi, il miscuglio viene fatto reagire agitando a pressione ambiente o sotto pressione ad una temperatura fra 0 e 200?C, preferibilmente fra 50 e 150?C. Il tempo di reazione, sebbene vari a seconda della temperatura di reazione, ? usualmente fra 5 minuti e 10 ore, preferibilmente fra 30 minuti e 5 ore.
Quando la reazione venga effettuata in assenza di un solvente, i reagenti veggono mescolati meccanicamente facendo uso di un dispositivo quale un molino a sfere alla temperatura di cui s?pra per il tempo di reazione di cui sopra?
In questa reazione, la quantit? del composto di silicio usata ? preferibilmente 0,05 moli o pi? in base ad 1 mole del dialcossido di magnesio usato come materiale di partenza. L'aggiunta del composto di silicio in xma quantit? minore d? come risultato una diminuzione indesiderabile della densit? in mucchio del polietilene prodotto.
L' alogenuro di titanio viene aggiunto in una quantit? equimolare o pi? in base ad 1 mole del dialcossido di magnesio usato come materiale di partenza ed ? preferibilmente in una quantit? superiore a detta quantit? equimolare. In particolare, la quantit? dell'alogenuro di titanio aggiunto ? fra 1 e 20 moli, preferibilmente fra 1,5 e 10 moli in base ad 1 mole del dialcoss?do d? magnesio modificato.
Dopo il completamento della reazione di cui sopra, i componenti solidi vengono elutriati dal miscuglio di reazione. In questa elutriazione, viene impiegato un solvente idrocarburico inerte contenente da 5 a 10 atomi d? carbonio quali pestano, esano, cicloesano, eptano, ecc.
Il materiale solido cos? elutr?ato pu? venire usato cos? come ? oppure pu? venire disperso in un solvente idrocarburico inerte in una concentrazione specifica in un'atmosfera inerte per fornire un componente di catalizzatore.
Quando s? disperda il materiale solido lavato nell'idrocarburo inerte, esso pu? venire disperso dopo essere stato ulteriormente trattato con un composto di alluminio organico. Questo trattamento aumenta ancora l'attivit? di polimerizzazione del catalizzatore ed aumenta la densit? in mucchio del polietilene ottenuto come prodotto. Il composto di alluminio-rorganico usato in questo trattamento pu? essere il medesimo o uno differente da un composto di alluminio organico usato come componente B come qui appresso spiegato. Il composto di alluminio organico viene usato in una quantit? sostanzialmente uguale oppure in eccesso sulla quantit? del titanio supportato.
Nel procedimento della presente invenzione, etilene viene polimerizzato in presenza di un catalizzatore comprendente:
(A) il prodotto di reazione del dialcossido di magnesio modificato, composto di silicio ed alogenuro di titanio, e
(B) un composto di alluminio organico.
Quando si polimerizzi etilene, il componente (B) ed una dispersione di componente (A) vengono aggiunti al sistema di reazione come catalizzatone. Etilene viene poi introdotto nel sistema. Il metodo di polimerizzazione, le condizioni di polimerizzazione, ecc, non sono soggetti ad alcuna speciale limitazione. Possono venire impiegate polimerizzazione in soluzione, polimerizzazione in sospensione, polimerizzazione gassosa e simili e possono venire effettuate in maniera continua oppure discontinua (a cariche).
Con Riferimento alla quantit? di catal?zzatore aggiunto, quando si impieghi la polimerizzazione in,soluzione o polimerizzazione in sospensione, ad esempio, il componente A viene aggiunto in modo che l'atomo di titanio sia in una quantit? di 0,0005 fino a 10 millimoli/litro, preferibilmente 0,001 fino ad 1 millimole/litro ed il componente B viene aggiunto in modo che il rapporto atomico At/Ti sia fra circa 5 e 1000, preferibilmente fra 15 e 200.
La pressione di etilene nel sistema di reazione ? usualmente compresa fra la pressione ambiente e 100 kg/cm , preferibilmente fra 5 e 50 kg/cm?,la temperatura di reazione ? usualmente fra 20 e 200?C, preferibilmente fra 50 e 150?C ed il tempo di reazione ? usualmente fra 5 minuti e 10 ore, preferibilmente fra 50 minuti e 5 ore. Il controllo del peso molecolare del polimero pu? venire raggiunto fino ad un certo grado determinando condizioni di polimerizzazione quali temperatura, concentrazione di catalizzatore ed un appropriato rapporto molare del catalizzatore e pu? venire efficacemente inoltre eseguito in presenza di idrogeno.
Composti di alluminio organici che possono venire impiegati come componente B del catalizzatore usato nella presente invenzione non sono limitati. Vengono impiegati di preferenza composti d? alluminio organici rappresentati dalla formula;
(in cui R' ed
R" sono gruppi alchilici contenenti da 1 a 6 atomi
di carbonio oppure,gruppi arilici ed X ? un atomo
di alogeno). Esempi rappresentativi di tali composti di alluminio organici sono alluminio trimetile, allum?nio trietile alluminio triisopropile , alluminio-triisobutile, monoclorur o di alluminio-dietile, monoclpruro di alluminio-diisopropile, monocloruro di alluminio diisobutile, monoetossido di alluminio-d?etile, sequicloruro di alluminio-etile, ecc.
Nel procedimento della presente invenzione,
la polimerizzazione di etilene comprende omopolimerizzazione di etilene e copolimerizzazione di etilene con una piccola quantit? (usualmente fino a circa 5 % in peso) di una ?-olefina. quale propilene, butene-1 ed esene-1.
Il catalizzatore impiegato nella presente invenzione pu? contenere ancora un composto metalloorganico quale un composto di zinco organico.
Secondo il procedimento della presente invenzuone, l'attivit? di polimerizzazione viene aumentata e la densit? In mucchio viene nettamente aumentata in confronto con ..polietilene prodotto mediante
il metodo della tecnica antecedente. Inoltre, quando
il composto di silicio contenente alogeno venga aggiunto nella modificazione del dialcossido di magnesio in una quantit? tale che il rapporto atomico alogeno/magnesio sia 1 o meno, la grandezza di particella della polvere di polietilene ? pi? uniforme e risulta ridotta la quantit? di particelle fini di polietilene (inferiori a 105 ?) .
Sebbene la ragione per cui si ottiene questa eccellente attivit? di catalizzatore non sia chiara, si considera che il prodotto modificato ottenuto mediante la complicata reazione del composto di silicio contenente alogeno, l'alcool ed il dialcossido di magnesio contribuisca alla eccellente attivit? del catalizzatore. Inoltre, si considera che la quantit? limitata di alogeno in detto composto si silicio contenente alogeno contruibuisca molto al miglioramento della distribuzione di grandezza di particelle del polimero da formare. La presente invenzione, tuttavia, non ? limitata a queste considerazioni teoriche .
Quando il titanio sia supportato sul prodotto modificato sopra descritto in presenza del composto di silicio contenente alcossi, l'attivit? di polimerizzazione e la produzione di polietilene di grande densit? in mucchio risultano aumentate, come spiegato negli esempi.
Secondo il procedimento delift presente invenzione, ? possibile produrre polietilene di densit? elevata in maniera molto efficiente ed economica.
Gli esempi ed esempi comparativi che seguono vengono dati per spiegare la presente invenzione in maggior dettaglio.
Esempi 1 -(1) Produzione d? componente A d? catalizzatore 10,0 g (88 millimoli) di vengono dispersi in 150 millilitri di n-eptano e vengono aggiunti a temperatura ambiente un composto di silicio^contenente alogeno ed un alcool nella quantit? riferita nella tabella. Dopo innalzamento della temperatura fino ad 80?C, la dispersione di cui sopra viene fatta reagire per 2 ore. Poi alla dispersione vengono aggiunti 25 millilitri di e si fa reagire ulteriormente per 5 ore ad una temperatura di circa 100?C. Dopo essersi raffreddata, la dispersione viene lavata con n-eptano finch? non viene scoperto pi? alcuno ione cloro libero. Infine, vengono aggiun ti 2 litri di n-eptano per fornire una sospensione di componente A. Il contenuto d? titanio di questa sospensione ? riportato nella tabella. Prima della aggiunta di , la esistenza di composto di silici? contenente alcossi nel sistema di reazione viene confermata mediante un'analisi di risonanza magnetica nucleare protonica e risonanza magnetica nucleare con carbonio13 . Il detto composto di silicio risulta formato dalla reazione fra composto con tenente alogeno ed e, oppure alcool.
(2) Polimerizzazione di etilene
400 mi di esano, 2,0 min imeli di alluminiotrietile ed il componente A ottenuto sopra nella quantit? riferita nella tabella (espressa in peso di atomo di titanio) vengono caricati in un'autoclave da 1 litro e la polimerizzazione di etilene viene effettua ta con una pressione di idrogeno di 3 kg/cm2 ed una pressione di etilene di 5 kg/cm 2 ad 80QC per 1 ora mentre la pressione interna viene mantenuta costante mediante alimentazione continua di ?tilene.
L'attivit? di catalizzatore per g di titanio e l'indice di scorrimento, la densit? in mucchio e la grandezza di particelle del polietilene ottenuto sono riportati nella tabella .
Esempi comparativi 1 fino a 3
Il procedimento dell'esempio 1 viene ripetuto per produrre vari catalizzatori eseguendo la reazione in assenza di etanolo e cambiando la quantit? di aggiunto. Facendo uso del catalizzatore cos? ottenuto viene eseguita la polimerizzazione.
I risultati sono riferiti nella tabella.
Confrontando i risultati degli esempi ed esempi comparativi, si pu? facilmente vedere che il procedimento della presente invenzione ? eccellente nel migliorare la attivit? di polimerizzazione e,oppure densit? in mucchio di polietilene.
Esempio comparativo 4
II procedimento dell'esempio 5 viene ripetuto con l'eccezione che viene aggiunto in una quantit? di 0,5 (rapporto molare) in base ad 1 mole di . 1 sono riferiti nella tabella.
Esempio comparativo 5
Il procedimento dell'esempio 7 viene ripetuto con l'eccezione che viene aggiunto in una quantit? di 0,5 (rapporto molare) in base ad 1 mole di ? I risultati sono riportati nella tabella.
Esempio 20
Impiegando le medesime quantit? di etanolo ed usato nell'esempio 4, ed vengono dapprima fatti reagire ad 80?C per 50 minuti. A questa soluzione di reazione viene aggiunto etano-!? lo ed il miscuglio risultante viene fatto reagire ad 80?C. per 1 ora. Dopo l'aggiunta di 25 millilitri di , la soluzione di inazione viene fatta reagire ulteriormente a 100?C per 3 ore per fornire il componente A del catalizzatore. Con questo componente di catalizzatore la polimerizzazione di etilene viene eseguita nella medesima condizione dell'esempio 4. La quantit? del titanio supportato nel componente A ? 30 milligrammi per grammo di supporto.
L'attivit? di polimerizzazione ? 365 kg/ora per g di atomo di titanio, l'indice di scorrimento del polietilene ottenuto ? 0,89 (g/10 minuti) e la densit? in mucchio ? 0,27 g per millilitro (g/ml). La quantit? di particelle di polietilene aventi diametri di particella inferiore a 105 p ? 4,5 %.
Esempio 21
Al catalizzatore preparato nell'esempio 5 viene aggiunto a 0?C in una quantit? equimola re al titanio supportato facendo reagire per 1 ora. Poi il miscuglio di reazione viene trattato a 40?C per 4 ore e lavato per fornire un nuovo catalizzatore. In questo catalizzatore la quantit? del titanio supportata ? 43 mg per g di supporto.
Impiegando il catalizzatore cos? ottenuto, la polimerizzazione di etilene viene effettuata nella medesima condizione che nell'esempio 5.
L'attivit? di polimerizzazione ? 353 kg/ora per g di atomo di titanio, l'indice di scorrimento del polietilene ottenuto ? 1,2 (g/10 minuti), e la densit? in mucchio ? 0,35 g/ml. La quantit? di particelle di polietilene aventi diametri di particelle inferiori a 105 ? ? 1,8 %.
Si pu? vedere che, l'ulteriore trattamento del componente A con un composto di alluminio organico migliora ancora 1?attivit? di polimerizzazione ed aumenta ancora la densit? in mucchio del polietilene?
Esempio 22
Impiegando e l'alcool nel medesimo rapporto che nell'esempio 5? dietossido di magnesio,
ed etanolo vengono fatti reagire e poi lavati per tre volte con 20 millilitri di n-eptano. I solidi cos? ottenuti vengono essiccati sotto pressione a 120?C per.1 ora e dispersi in 150 millilitri di n-eptano? A questa dispersione vengono aggiunti 45 m-i-11imo-li di e 25.millilitri di facendo reagire a 10QPG per 3 ore per fornire un catalizzatore. La quantit? del titanio supportata ? 26 mg per g di supporto?
L?attivit? di polimerizzazione ? 320 kg/ora per g di atomo di titanio, l'indice di scorrimento del prodotto polietilene ? 0,9 g/10 minuti e la densit? in mucchio ? 0,21 g/ml. La quantit? di particelle di polietilene aventi diametri di particelle inferiori a 0,5 ? ammonta a 2,5 %.
Il procedimento dell?esempio 1 viene ripetuto con l'eccezione che non vengono aggiunti ed etanolo. I risultati sono mostrati nella tabella.
Esempio comparativo 7
88 millimoli di 11 millimoli di
e 25 millilitri engono mescolati con?
temporaneamente, fatti reagire ad 80?C per 2 ore e fatti reagire ancora a 100?C per 3 ore per fornire un catalizzatore. Con questo catalizzatore viene effettuata la polimerizzazione di etilene. I risultati sono riferiti nella tabella.
Esempio comparativo 8
Il componente solido ottenuto facendo reagire ed etanolo nell'esempio 4 viene lavato per tre volte con n-eptano e nuovamente disperso in n-eptano. A questa dispersione vengono aggiunti 25 mi di ed il miscuglio risultante viene fatto reagire e viene effettuata la polimerizzazione di etilene. I risultati sono riferiti nella tabella.
Esempio comparativo 9
, , etanolo e vengono aescoIati contemporaneamente nel medesimo rapporto che nell'esempio 4 per fornire un catalizzatore. Con questo catalizzatore viene effettuata la polimerizzazione di etilene. I risultati sono riportati nella tabella.
Esempio 23
Il procedimento dell?esempio 2 viene ripetuto con l'eccezione che in luogo di viene usato . La quantit? di titanio supportato nel componente A ? 23 milligrammi per g di supporto.
L'attivit? di polimerizzazione ? 101 Kg/ora per g di atomo di titanio, l'indice di scorrimento del polietilene ottenuto ? 1,2 g/10 minuti e la densit? in mucchio ? 0,23 g/ml. La quantit? di particelle di polietilene aventi diametro di particelle inferiore a 105 ? ammonta a 10,5 %?
?<-
Claims (7)
1. Procedimento per polimerizzare etilene in presenza di un catalizzatore comprendente (A) un prodotto di reazione di un composto di magnesio ed alogenuro d? titanio e (B) un composto di alluminio organico, il procedimento essendo caratterizzato da ci? che come componente A viene impiegato un materiale solido che viene prodotto mediante procedimento comprendente le operazioni di fare reagire dialcossido di magnesio
con un composte di silicio contenente alogeno della formula in cui X1 ? un atomo di alogeno, R1 ? un gruppo alchilico, e ed un alcool per formare un dialcossido di magnesio modificato, detto alcool essendo in una quantit? da 0,1 a 10 moli per mole di detto dialcossido di magnesio, il composto di silicio contenente alogeno essendo in una quantit? tale da fornire un rapporto atomico alogeno/magnesio di 1 o meno, e fare reagire detto dialcossido di magnesio modificato con un alogenuro di titanio in presenza di un composto di silicio contenente alcossido della formula in cui X2 ? un atomo di alogeno, R2 ? un gruppo alchilico e per formare detto materiale solido.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui il dialcossido di magnesio contiene fra 1 e 20 atomi di carbonio inciascun gruppo di alcossido, l'alcool ? un alcool alifatico a catena diritta od a catena ramificata od un alcool aliciclico contenente fino ad 8 atomi di carbonio ed R1 ed R2 sono gruppi alcbilici contenenti da 1 a 8 atomi di carbonio.
3, Procedimento secondo la rivendicazione 2, in cui l'alcool ? presente in una quantit? fra 0,1 e 4 moli per mole del dialcossido di magnesio.
4. Procedimento secondo la rivendicazione 2, oppure 5, in cui il composto di silicio contenente alogeno ? presente in una quantit? tale da fornire un rapporto atomico alogeno/magnesio fra 1/5 ed
1.
5. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui il composto di silicio contenente alogeno ? presente in una quantit? tale da fornire il detto rapporto atomico alogeno/magnesio fra 1/5 ed 1.
6. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui l'alogenuro di titanio ? presente in una quantit? fra 1 e 20 moli per mole del dialcossido di magnesio.
7. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui l'alogenuro di titanio ? presente in una quantit? fra 1,5 e 10 moli per mole del dialcossido di magnesio.
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