IT8047727A1

IT8047727A1 - Composizioni di 4-feniltioalcansolfonilidi e loro derivati utili come diserbanti e regolatori di crescita delle piante.

Info

Publication number: IT8047727A1
Application number: IT1980A47727A
Authority: IT
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1979-01-29
Filing date: 1980-01-28
Publication date: 1981-07-28
Also published as: IT8047727A0; GB2041369A; DE3002905A1; BE881404A; FR2447369B1; IN151746B; CH644356A5; ZA80273B; GB2041369B; CA1134385A; FR2447369A1; AR223203A1; AU533016B2; IT1188897B; AR222206A1; JPS55129264A; BR8000534A; NL8000488A; AU5498080A

Description

DESCRIZIONE

a corredo di una domanda di brevetto per invenzione dal titolo:

.Composizioni di 4-feniltioaleansoifonanilidi e loro derivati, utili come diserbanti e regolatori di crescita delle piante"

RIASSUNTO

La presente invenzione si riferisce a composti della firmula:

in cui R ? un radicale alchilico contenente da 1 a 4 atomi di carbonio oppure mono-alogeno metilico, A ? un atomo di alogeno oppure CF , 3 ? un atomo di idrogeno oppure di alogeno e n varia da 0 a 2, sempre che quando A ? CP e B ? idrogeno, R non sia un radicale metilico, e loro sali accettabili dal punto di vista dell'agricoltura.

DESCRIZIONE DELLA INVENZIONE

La presente invenzione si riferisce a alcunsolionenilidi sostituite nella posizione para da un radicale feniltio, fenilsolfinile ovvero fenilsolforile, ed iiaggiunta sostituite da alogeno e/ovv ero trifluorometile, e a loro cali, accettabili dal punto di vista della agricoltura. I composti della presente invenzione sono agenti diserbanti molto attivi ed agenti modificanti della crescita delle piante. La presente invenzione inoltre si riferisce a formulazioni diserbanti contenenti detti composti e all'impie go dei composti per regolare e controllare le,crescita delle piante superiori.

| Pi? in particolare, la presente invenzione si riferisce a composti della formula:

-in cui R ? un gruppo.alchilico contenente da 1 a 4 atomi di carbonio oppure monoalogeno metilico .(clorometilico, bromometilico, fluorometilico oppure iodometilico ), A.? un atomo di alogeno oppure CF , .B ?_un atomo di idrogeno oppure di alogeno e.n .varia da.0.a.2, sempre che ouando .A.,e CF e. B ? un atomo di idrogeno, R .non sia radicale metilico, e loro sali accettabili .dal punto, di vista dell' agricoltura, a composizioni per uccidere e modificare la crescita delle piante superiori, essenzialmente costituite da un composto della presente invenzione disperso in un mezzo diluente, all'impiego dei composti-della presenle invenzione allo scopo' di modificare la crescita delle piante superiori e per uccidere le piante superiori, ed a procedimenti per la produzione dei composti della presente invenzione..

I composti della formula I .di cui sopra possono formare sali, cio? composti della formula di cui sopra, in cui H sia sostituito da un catione accettabile dal punto di vista .dell'agricoltura.

Questi sono in generale sali metallici, di ammonio e di ammine organiche, e possono essere preparati mediante il trattamento del composto_corrispondente alla forma.acida con un base .di natura appropriata, in condizioni blande. Tra i sali metallici.della presente invenzione sono i sali di metalli alcalini (per esempio bario, calcio e magnesio) ed i metalli pesanti (per esempio zinco B ferro) come anche altri sali metallici, per esempio di alluminio.Basi appropriate per l'impiego nella preparazione dei sali metallici includono ossidi, idrossidi, carbonati, bicarbonati ed alcossidi, tutti di metalli. Alcuni sali sono_anche preparati mediante r?azione di scambio cationico

'

(facendo reagire un sale della presente invenzione con un sale organico ovvero con un sale inorpanico in una.reazione di scambio cationica). I sali di animine organiche.includono ? sali d? animine .alifatiche (per esempio alchiliche), aromatiche ed eterocicli-, che, come anele anelli aventi una miscela di.questi tini di strutture. Le animine utili nella -produzione d ei sali della presente invenzione possono essere animine primarie, secondarie e terziarie di preferenza non contengono pi? di 20 atomi di carbonio, Tali ammine includono, per esempio, morioline,metiiciclo esilammine, glucosamrnina, ammine derivate da addi grassi, eie. I sali di aramina di ammonio possono es sere preparati facendo reagire la forma acida con la appropriata base organica ovvero approprialo idro sido di ammonio. Uno qualunque dei.sali .dei tipi stabiliti sopra, ? accettabile dal punto di vista _ della agricoltura, ouello scelto dipendendo dal part colare impiego e dal fattore di economia della situa ziono. Di particolare utilit? sono i sali di metalli alcalini, di metalli alcalino-terrosi, di_ammonio e di ammine,

sali della presente invenzione sono di frequento forzuti facendo reagire i precursori in sol zione acquosa. Questa soluzione pu? essere evaporata cosi da .ottenere il gale del composto., di solito. come polvere secca. In alcuni casi,pu? essere pi? Conveniente usare un solvente non acquoso come per esempio alcoli, acetone, etc. La risultante..soluzione .viene poi trattata allo .scopo,di rimuovere.il solvente, per esempio mezzo di evaporazione sotto nressione ridotta.

I composti della presale invenzione possono essere preparati in accordo con le successioni di azioni citate nei procedimenti e 2, qui.sotto riportati

Lo stadio.(1) del procedimento 1 e realiz-, lato riscaldando quantit? equimolari di.un 4-cloronitrobenzene sostituito e benzentiolo in un adatto mezzo solvente ovvero . anc?he, in presenza di una quantit?, equimolare della base Il solvente ? un solvente in cui i reagenti sono solubili come ad esempio un alcanolo inferiore {per esempio etanolo o metanolo), il dimetilsolfossido oppure la dimetilformammide. La base ? una base rganica o inorganica. Adatte basi organiche sono le animine terziarie come la N>N-dimet?lanilina, la trietilammina, piridina, alcossidi come etossido sodico e simili. Adatte basi'organiche sono idrossidi dei metalli alcalini come ad esempio idrossido.di sodio e di potassio, idruro di calcio e simili. Il prodotto viene isolato con procedimenti di carattere convenzionale.

La reazione dello stadio (2) ? una riduzione del.nitrogruppo .del 4-feniltionitrobenzene intermedio sostituito. Procedimenti chimici o catalitici ben noti nel ramo,relativo sono di successo, Il nichel Raney ? un adatto catalizzatore per la. riduzione.

Il prodotto viene isolato .mediante procedimenti, di arattere convenzionale.

La reazione dello . stadio ( 3). ? la solfonila zione della 4-feniltioanilina sostituita intermedia con un cloruro .di. solf?nile .in presenza di una base . Se una quantit? da 1 a 2 equivalenti di cloruro di solfonile viene impiegata,, una'' mi se eia di prodotto mono- e bis(solfonilato) pu?. essere ottenuta la. quale pu? essere usata nello stadio (4) . Una quantit? maggiore del prodotto bis(solfonilato) pu? essere formata su due o pi? equivalenti di cloruro di solfonile sono fatti reagire in presenza di una base forte, Adatte basi'per la reazione dello stadio (3 ).sono le basi organiche e le basi inorganiche come la piridina, trietilammina, la dimetile?cloesilamini le piridine sostituite, e simili. Basi liquide in accesso possono essere usate allo scopo di eliminare la necessit? di un mezzo solvente. Basi pi? forti promuovono la formazione del prodotto bis(solfonilato) rispetto alla mono(solfonilazione).

Lo stadio (4. )? l?idrolisi parziale dei Scomposti intermedi bis(solfonilici). Questa ? una reazione con alta resa. L?idrolisi basica usando una base forte, come ad esempio idrossido potassico in etanolo, viene impiegata. Come alternativa, il precursore dello stadio (3)pu? essere convertito direttamente nel prodotto dello stadio (4) per mezzo di una reazione di mono(solfonilazione) usando uno o pi? equivalenti di cloruro di solfonile ed uno o pi? equivalenti di base Questa reazione viene favorita da una base pi? debole della piridina, per esempio la 3-bromo piridina.

Lo stadio (5) viene condotto usando i conivenzionali procedimenti diossidazione come ad esempio idrogeno in acido acetico, metaperiodato sodico e simili. Il composto solfossido (n--1) viene prodotto quando quantit? equiraolari dell?agente ossidante e del reagente sono utilizzate, mentre il solfone (n=2) ? -preparato direttamente utilizzando due ruoli (oppure un lieve eccesso) dell?agente ossidante per mole del reagente.

La reazione dello stadi)(l) del Procedimento comprende la formazione della 4-tiocianoanilina Costituita dalla corrispondente anilina, in generale con mezzi di carattere convenzionale.

Le reazioni dello stadio (2) comprendono la formazione della 4-feniltioanilina sostituita direttamente dalla 4-tiodanoariina corrispondente.?Questa reazione comprende la formazione di un mercapturo di sodio dalla parte tiocianica, facendo reagire la stessa con solfuro di sodio in dimetilformammide acquosa per azione seguita dalla sua arilazione (cio? mediante riscaldamento dalla soluzione acquosa di dimetilformammide con ossido rameoso ed un arilalogenuro, di preferenza iodobenzene). Questo prodotto,? .identico al precursore,dello stadio (3) del procedimento e pu? essere convertito nei composti della .presente inveiione in modo identico.

L' atticit? diserbante dei composti della presente invenzione ? stata determinata usando prove. di discriminazione contro colture in serre. Si determinava sia l'attivit? di pre-emersione che quella di" post-emersione in una prova di discriminazione direita, contro re specie scelte di. erbacce. Le seguenti erbacce sonore seppi di erbacce che sono usate per queste prove.

I composti chimici da sottoporre alla prova vengono disciolti in piccola quantit? di acetone ovveho altro_adatto solvente e quindi diluiti con acqua ; in modo da dare concentrazione di 2000parti per milione. Da queste soluzioni concentrate, parti aliquote sono prelevate e dindi diluite in modo da dare una,noneentrazione ;fina,le di 500 ppm. 80 mi di questa soluzione sono poi aggiunti ad un vaso da 6 pollici, pari a cir ca 15 cm, con'tenente i semi di'erbacce, cos?-da dare-Una concentrazione equivalente a 20 libbre/acro (pari a circa 9,1 kg/0,41 ha). L?impiego di 20 mli,detta Soluzione fornisce una concentrazione uguale a 5 libbre per acro (pari a circa 2, _perkg/0.41 ha). Tutti gli innaffiamenti susseguenti sono fatti dal fondo1. Due basi sono usate per ogni trattamento. I dati sono presieda 2a/ 3 settimane dopo il trattamento, registrati come percatuale di uccisione di pre-emersione per ciascuna specie, in paragone con i campioni di , controllo non trattati.

Allo scopo di stabilire,la attivit? di postemergenza, le medesime miscele di erbacce sono fatte crescere per un tempo da 2 a 3 settimane, affinch? le erbacce delle graminacee sono altezza di circa

1- 3 pollici( 2,5-7 ,6 cm) e le erbacce a foglia larga da 1 a 1 ,5 pollici ( 2, 5-3, 3 cm circa) .. Queste sono spruzzate per circa 10 secondi ovvero finche si verifica un buon bagnamento delle superfici delle foglie con una soluzione di 2000 ppm come gi? sopra ? stato descritto.

I dati sonopresi da 2 a 3 settimane dopo il trattamento e .registrati come percentuale di uccisione per ciascuna specie, in paragone con i.campioni di .controllo non trattati.

I.composti della presente invenzione sono ampiamente attivi come diserbanti. Il meccanismo o meccanismi mediante i .quali questa attivt? diser--bante viene effettuata, non sono attualmente noti.

Tuttavia, i composti della presente invenzione mostrano anche svariati tipi di.attivit? modificatrice di erescita dellepiante! La modificazione della crescita delle piante come,qui definito consiste di tutte le deviazioni dallo,sviluppo naturale, per esempio, la. caduta delle foglie , la stimolazione, il nanismo, il.ritardo, la.essiccazione, la sformazione di gemme, la crescita spuntata, la regolazione e simili. Questa attivit? modificatrice della crescita delle piante in generale ? osservata quando i composti della presente invenzione cqminciano ad interferire con alcuni proc edimenti nella pianta stessa. Se questi procedimenti sono essenziali, la pianta pu? morire se viene' trattata con una dose sufficiente dal composto . Tuttavia il tipo di attivit? modificatrice di crescita .osservata varia tra i diversi tipi di piante.,

Per la applicazione alle erbacce, i composti possono essere finemente suddivisi e sospesi in uno qualunque degli usuali mezzi acquosi. Inoltre, agenti di. dispersione, agen-ti bagnanti, agenti di appiccicosit? 'ovvero-altri-agenti ausiliari possono 'essere introdotti se cos? si desidera. Polveri secche-, come tali ovvero.diluite con materiali inerti come ad esempio terra diatomacea, possono analogamente essere usati come polveri per questo proposito. I preparati .vengono distribuiti come.rivestimento sulle. piante oppure il sudo ,stesso viene,ricoperto .con il Preparato, quando si desideri effettuare un controllo di pre-emersione. La applicazione viene praticata con gli usuali spruzzatori,le pistole per polveri e simili altri dispositivi. Le dosi di applicazione sono variabili,da.,0,5 a,20 libbre/acro, in general ( circa. 0, 23-9 ? 1 kg/0,41 La) , ma possono essere, aumentati o ridotti in accordo con le circostanze in dividuali di impiego

I composti della presente invenzione possono .essere con vantaggio combinati con altri diserbanti gi? noti per allargare ovvero rendere di massimo va lore lo spettro di erbacce controllate dalle compo sizioni diservanti della preserie invenzione ovvero allo scopo.di controllare o meglio una erbaccia non ben controllata a mezzo dei composti specifici,della presente invenzione..Tra questi altri diserbanti .noti ivi.sono i diserbanti fenossilici, per esempio 2,4-D, 2,4,5-T, silvex e simili, diserbati,del carbammato, ti?ocarbammato, e ditiocarbammato, diserbanti dell'urea, sostituiti ,per .esempio,diuron,monouron,e simili, idiserbanti .delle triazine, ad esempio simazina ed !atrazina, cloroacetammide e diserbanti di acido alifatico clorurato, acido,benzoico,ed acido fenilacetico clorurati,.paraquat,nitralin e simili. Inoltre, le composizioni diserbanti contenenti i composti,della, presente .invenzione possono contenere, in aggiunta, li.nematocidi,.fungicidi, insetticidi,,fertilizzanti,. metalli in tracce, agenti di,condizionamento del,terreno, altri,agenti regolatori di crescita.delle piante e.simili. Tali combinazioni sono,chiaramente riguardate nell'ambito della presente invenzione

I seguenti esempi sono, dati con il proposito. di illustrare ulteriormente la presente invenzionema nca sono destinati,,in alcun modo, ad essere limitativi del suo ambito. Tutte le parti sono espresse inp eso, a meno che non sia altrimenti notato in ma.-niera specifica

ESEMPIO 1

2-nitro-5-f eniltiobenzotrifluoruro .

Una soluzione di 2-nitro-5-clorobenzotri-.fluoruro (23,8 grammi, 0,15 moli),benzentiolo (l6,6;g, 0,15 moli) ed etanolo (150 mi) viene riscaldata fino alla.sua temperatura di riflusso sotto azoto. A questa soluzione lentamente si aggiunge una soluzine di idrossido sodico.(6 grammi, pari a 0,15 moli),ed acqua.

(7 ml)tale velocit?, che il riflusso continua senza riscaldamento dall'esterno. Poi la soluzione viene riscaldata alla sua temperatura di riflusso per un tempo .aggiuntivo di 2 ore, quindi filtrata caldo ed il filtrato viene raffreddato. Il precipitato.risultante viene,raccolto a mezzo di filtrazione e ricri stallizzato.,da.esano in.modo da produrre_un solido di colare giallo, con punto di fusione 65-67?C.

I seguenti composti possono essere prepara ti utilizzandi l1 medesimo procedimento generale:

2-cloro-4-feniltionitrob enzene,un prodotto solido.

ESEMPIO 2

4-feniltio-2-trifluorometilanilina

2-nitro-5-f eniltiobenzotrifluoruro (25,6 g, 0,86 moli) in etando (500 mi) ? ridotto su nichel Raney a circa-45 psi (pari a circa 3,15 kg/cmq) di idrogeno gassoso. Dopo che la ritenzione dell'idro-?geno ? stata completata, la miscela viene disattivata con l?impiego di zolfo elementare, filtrata e quindi il filtrato viene evaporato sotto pressione ridotta in modo da produrre il prodotto della forma di un olio. Lo spettro infrarosso mostra un assorbimento [a 2,9 u (intensa banda NH).Il prodotto cristallizza per iposo in modo da dare un solido con punto di fusione 63 66,5?C.

Il seguente composto pu? essere preparato (Utilizzando il medesimo metodo generale:

; 2-cloro-4-feniltioanilina, un prodotto solido

ESEMPIO 3

2-bromo-4-f eniltioanilina.

Una soluzione di 2-bromo-4-tiocianoanilina (91,6 grammi) (0,4 moli) e dimetilformammide viene aggiunta goccia a goccia ad una soluzione di solfuro di sodio (0,48 moli) ed acqua, sotto azoto, e quindi la soluzione risultante viene riscaldata a 50?G per un?ora. Ossido rameoso (34,33 grammi )(0,24 moli) e iodobenzene (97,9 g; 0,43 moli) sono aggiunti e la miscela viene riscaldata ad una temperatura del bagno riscaldante di 150?C per 4,5 ore. La reazione viene spenta con acqua, si aggiunge poi cloruro dimetilene e la miscela risultante viene filtrata attraverso un mezzo filtrante, cos? da rimuovere i solidi sospesi,. Gli strati acquoso ed organico,sono separati, e lo strato acquoso viene estratto tre volte con.cl?ruro di metilene. Gli estratti in cloruro di metilene sono combinati, lavati con acqua ed infine essiccati. La rimozione dell'agente essiccante di cloruro di metilene fornisce un prodotto desiderato, del quale un campione purificato fonde a 61-63?C.

ESEMPIO 4

N-clorometilsolfonil-4-feniltio-2-trifluorometilclorometano so?fonanilide.

Cloruro .di. elorometansolfonilo . ( 10, 6 . g, ,0,125 moli) viene aggiunto goccia,a .goccia ad una soluzione agitata,e fredda (da.0 a 5?C).di 4-fenil-

itio-2-trifluorbmetilanilina (1.3,5 .g, 0,05 moli),in piridina (20 g, 0,25 noli). La soluzione viene .agitata ;a temperatura ambiente per una notte, versata poi in acqua ghiacciata .ed acido, fluoridrico. 12N agitando cosi da dare N-clorometilsolfonil-4-feniltio-2-trifluorometilclorometansolfonanilide come olio Il seguente_composto pu? essere preparato utilizzando il medesimo procedimento generale: _

N-me tilsolipnil-2-c'loro-4-feniitiometansolfonanil?de ut'n prod'otto .solido.

ESEMPIO 5

4-f eniltio-2-trifluorometilelorometansolfonanilide, Una soluzione di N-clorometilsolfonil-4-f ?niltio-2-trifluorometilclorometansolfonanilide ed idrossido potassico all ' 85% ( 0, 1 moli ) in etanolo 1200 mi) viene agitata per una notte a temperatura ambiente. Il solvente viene rimossoper mezzo di filtra zione sotto pressione ridotta,ed_il prodotto solido viene ripreso in acqua bollente , filtrato e quindi acicificato con acido cloridrico diluito. Il prodotto viene ripreso in cloruro di metilene e quindi essic cato. La rimozione dell?agente essiccante e del solyente fornisce un olio che cristallizza per riposo.

La ricristallizzazione da miscela di cloruri metilene esano fornisce un solido di colore beige, con ppnto di fusione 97-99?C.

Il seguente composto pu? essere preparato utilizzando il medesimo procedimento generale: 2-cloro-4? feniltiometansolfonanilide, un prodotto solido .

ESEMPIO 6

;2-bromo-4-tiocianoanilina.

Ad unasoluzione agitata e fredda, 0,5?C), di orto-bromoanilina (20,6 g, pa,ri_a OjJ 2 moli) e (tiocianato sodico' (29,2 g, pari a 0,36 moli) in metanolo (300 mi) si aggiunge god a a goccia una soluzione di bromo (19,5 g, 0,122 moli) in metanolo (75 mi) saturata con bromuro di sodio. La soluzione viene agitata per un?ora,, dopo la aggiunta del bromo, e noi versata in acqua (2 litri) e quindi neutralizzafca con carbonato di sodio.

Il risultante, solido viene raccolto, lavato con ac qua ed infine essiccato dando un prodotto con punto di fusione 74-79?C.

I seguenti composti vengono preparati usando il medesimo procedimento generale:

2-cloro-4-tiocianoa.nilina, punto di fusione 63-65?C 2-fluoro-4-tiocianoanilina,;punto di'fusione 34-35?C 2,5-dicloro-4~tiocianoanilina, punto di fusione 111-115 ?c

2,3-dicloro-4-tipcianoanilina, punto di.fusione 132-137 ?C.

ESEMPIO 7

2-bromo~4-feniltiometansolfonanilide

Cloruro, di metansolfonile (26,9 g, 0,23 moli) viene aggiunto goccia a goccia ad una soluzion fredda (0~5?C.) di 2-bromo-4-fenilt?oanilina (52,5 g, 0,187 moli) in 3-d oropiridina (.163 g) e la soluzione viene riscaldata a temperatura ambiente agitata,per una notte. Si?aggiunge poi una quantit? in pi? d? cloruro di?metansolfonile (g 7) e la miscela di reazione viene riscaldata a 50?C per 24 ore. La miscela di reazione viene mescolata con acido cloridrico diluito e poi estratta tre volte con cloruro di metilene.

Il cloruro di metilene viene lavato per tre volte con acqua ed infine essiccato . La rimozione dell'agente essiccante e del cloruro di metilene lascia il prodotto desiderato in forma grezza.

Questo prodotto viene lisciviato con esano ed il residuo viene sottoposto a cromatografia su gel di silice con cloruro di metilene impiegato in qualit?, di mezzo eluente. La rimozione dell?-eluente costituito da cloruro di metilene a mezzo dievapora zione fornisce un prodotto solido il quale viene ri cristallizzato da esano-cloruro di metilene, con. otlenimento di un punto di fusione di 74,5-75?C.

I seguenti composti sono preparati, usando il medesimo procedimento generale:

2-cloro-4-feniltiometansolfonanilide, punto di fu-!sione 79,5-81?C.

2-fluoro-4-feniltiometansolfonanilide, punto di fusione 125- 125,5?C .

I seguenti composti inoltre sono preparati usando il medesimo .procedimento generale, eccetto ch la utilizzazione del cloruro di clorometansolfonile ovvero cloruro di etansolfonile viene effettuata sedendo di quanto ? appropriato:

2-bromo-4;-fenilti?clorometansolfonanilide, punto 'di fusione 71-72,5?C.

2-cloro-4-feniltioclorometansolfonanilide, punto di fusione 73-74?C

2-fluoro-4-feniltioclorometansolfonanilide, punto di fusione 83-83,5?C.-P,3-d?cloro-4~feniltioclo.rometansolfonani?ide, punto 'di fusione _122-123,5?C.

2,5-dicloro-4-feniltio.clorometansolfonanilife, punto di fusione 144-144,5?C?.

2--feniltio-2'-tr.ifluorometiletansolfonanilide prodotto Solido

ESEMPIO ;8

4-fenilsolf onil-2-trifluorometilclorometansolfonanilide.

Aduna. soluzione agitata.di 4-feniltio-2- . trifluorometilclorometansolfonanilide (2,6 g, 0,0068 moli) in _acido acetico glaciale (15 mi.) si.aggiunge perossido di idrogeno al 30% (0,77.g, pari a 0,0068 inoli),?La soluzione viene agitata per una notte a temperatura ambiente, riscaldata appena a riflusso e poi..trattata con acqua. La miscela acquosa viene filtrata, e quindi il solido di odore tamino viene lavato con acqua viene essiccato con ottenimento cos? di un prodotto con punto _di Fusione di 146-150?C.

Si preparano i seguenti composti utilizzando la medesima formula generale:

.ESEMPIO 9.

4-fenilsolfonii-2-trifluorometilclorometansolf onanilide.

Ad una soluzione agitata di 4-feniltio-2- ' trifliorometilclorometansolfonanilide_(2,6 g,0,0068 moli)in acido acetico glaciale (15 mi) si aggiunge. pierossido di idrogeno al.30% (3 .g, 0,0272 moli) . La soluzione viene riscaldata a riflusso per tre_ore.,e poi si aggiunge acqua, e la miscela viene poi raffreddata ILrisultato precipitato viene raccolto a mezzo di filtrazione, lavato con acqua ed infine essiccato 'cos? da dare un solido bianco,con punto di fusione 9397?C

Si preparano i seguenti composti utilizzando il medesimo procedimento generale:

_2-cloro-4-fenilsolfoniljnetansolfonanilide, un pro?bbto solido

2-bromo-4~fenilsolfonilmetansolfonanilide ,punto di fusione 159-160?C

2-bromo-4-fenilsolfonilclorometansolfonanilide , punto di.fusione .136-136,5?C

2-fluoro-4-fenilsolfonilmetansolfonanilide , punto di ; fusione 127,5-128?C

2-cloro-4-fenilsolfonilmetansolfonanilide, punto di f .usione 152-156?C

2-cloro~4-fenilsolfonilcl?rometansolfonanilide, punto di fusione 1-42-142,5 ?C

2-fluoro-4-fenilsolfonilclorometansolfonanilide, punto di fusione 142-142,5 ?C.

_4-fenilsolfonil-2-trifluorometiletans_olfonanilide, ;

Claims

RIVENDICAZIONI

in .cui R ? un radicale alchilico contenente da 1 a 4 atomi di carbonio oppure un radicale monoalogeno metilico, A ? un atomo di alogeno oppure.CF , B ? un atomo di idrogeno oppure-.un.atomo di alogeno e n ? .variabile da 0 a 2, sempre che quando A ? CE. e B ?.un atomo di idrogeno, R non sia un radicale metili co, e suoi sali,accettabili dal punto di vista della agricoltura.
2. Cbnposto della rivendicazione 1,in cun n? .zero
3 .Composto della rivendicazione 1, in cui n ? uno .
4 -.Composto della rivendicazione 1, in cui n .? 2
5. Comn?sto della rivendicazione 1, in cui R ? CH2Cl.
6,. Composto della rivendicazione 1. in cui A ? -CF 3
7. Composto della rivendicazione 1, in cui A ? alogeno,
3. Impiego di un agente modificatore di crescita delle piante di un composto secondo la rivendicazione 1.
9. Composizione per modificare la crescita di piante superiori, che comprende un composto secondo la rivendicazione 1 , disperso in un.mezzo diluente accettabile dal punto di vista della agricoltura