IT202000012334A1 - Formulazione liquida comprendente uno scavenger di aldeidi. - Google Patents

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Michele Pulici
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Description

?Formulazione liquida comprendente uno scavenger di aldeidi?.
DESCRIZIONE
Il presente trovato ha come oggetto una formulazione liquida comprendente uno scavenger di aldeidi volatili quali, ad esempio, acetaldeide e formaldeide. Tale formulazione ? particolarmente, ma non esclusivamente, utile per la realizzazione di composizioni poliuretaniche.
Durante la sintesi del poliuretano avvengono alcune reazioni collaterali che possono portare alla formazione e rilascio di aldeidi, in particolare acetaldeide e formaldeide. Queste aldeidi si formano in quantit? sufficienti da rivelarne la presenza mediante l?olfatto all?interno, ad esempio, dell?abitacolo di automobili, dove sono usualmente presenti componenti realizzati in poliuretano, ad esempio in forma di schiuma flessibile modellata per sedili o di schiuma semirigida/rigida per volanti ed altre componentistiche accessorie.
La presenza di aldeidi volatili pu? essere correlata a fenomeni di tossicit?. L?Agenzia Internazionale per la Ricerca sul Cancro (IARC) ha infatti riportato effetti cancerogeni della formaldeide in studi sperimentali che dimostrano una possibile relazione dose/risposta; la presenza di formaldeide ? stata inoltre positivamente associata al tumore del seno nasale. La formaldeide e l'acetaldeide sono quindi classificate dallo IARC tra i composti del gruppo I (cancerogeni certi). ? quindi raccomandabile un livello di esposizione il pi? basso possibile.
La presenza di queste aldeidi pu? dare inoltre origine a problemi di intolleranza in particolare nelle popolazioni asiatiche, che hanno un deficit dell?enzima aldeide deidrogenasi 2. In particolare, la presenza di aldeidi, quali acetaldeide e formaldeide, potrebbe avere un ruolo nella patogenesi dell'asma in queste popolazioni attraverso due percorsi metabolici. In primo luogo l'aumento dei livelli di acetaldeide nel sangue dovuti al suddetto deficit genetico dell'attivit? della aldeide deidrogenasi 2 in alcune popolazioni asiatiche stimola i mastociti a rilasciare istamina dopo l'assunzione orale di alcol e questo provoca broncocostrizione. Inoltre, l'acetaldeide inalata pu? agire come interferente endocrino (EDC) e aumentare processi infiammatori di natura allergica (Respiration 2012;84:135?141). Infatti, l'acetaldeide ? un composto organico volatile (VOC) ed ? nota per appartenere alla categoria dei cosiddetti ?interferenti endocrini?, sostanze che alterano la normale funzionalit? ormonale dell'apparato endocrino, causando effetti avversi sulla salute di un organismo, della sua progenie o di una popolazione o sottopopolazione dello stesso (European Workshop on the impact of endocrine disruptors on human health and wildlife, 2-4 December, 1996, Weybridge).
? noto che in sistemi completamente diversi da quelli poliuretanici vengono utilizzate ammine e loro derivati per abbattere l?acetaldeide ad esempio nei poliesteri, in particolare nel PET,(si veda ad esempio WO2010094947 o WO2007072067) mentre la formaldeide utilizzata volutamente nella concia delle pelli viene, ad esempio, abbattuta con derivati fenolici. Nell'industria del legno sono noti trattamenti per ridurre le emissioni di formaldeide dai prodotti finiti mediante trattamento con scavenger quali ammoniaca, composti ossigenati dello zolfo e ammine organiche (?Effects of post-manufacture board treatments on formaldehyde emission: a literature review (1960-1984)?, George E. Myers, FOREST PRODUCTS JOURNAL, Vol. 36, No. 6).
Al momento non esistono soluzioni industriali per limitare la quantit? di aldeidi libere nelle comuni schiume poliuretaniche se non una attenta selezione delle materie prime utilizzate, ad esempio, dalle case automobilistiche. Infatti, sia i polioli che gli isocianati utilizzati nella produzione di schiume poliuretaniche possono contenenere aldeidi libere, generate da reazioni secondarie della sintesi degli stessi. Inoltre, aldeidi libere si generano anche nella sintesi del poliuretano. La selezione dei materiali si orienta quindi su materie prime a pi? basso contenuto di aldeidi libere e/o materie prime che empiricamente generano quantit? minori di formaldeide e acetaldeide libere durante la produzione del poliuretano. Tuttavia, le suddette materie prime a pi? basso contenuto di aldeidi libere risultano in genere pi? costose.
D'altro canto, l'uso di additivi per abbattere il contenuto di aldeidi libere nei poliuretani si presenta problematico. Infatti, ? noto che l?uso di ulteriori additivi, oltre a quelli comunemente gi? usati nei sistemi poliolo-isocianato, quali ad esempio catalizzatori, agenti espandenti, crosslinker, surfattanti siliconici, e altri, pu? causare difetti nella schiuma poliuretanica finale, ad esempio l?accrescimento delle bolle durante la polimerizzazione o difetti di nucleazione.
Alla luce delle suddette limitazioni della tecnica nota, compito precipuo del presente trovato ? quello di fornire una formulazione efficace nel ridurre i livelli di aldeidi libere, quali, ad esempio, acetaldeide o formaldeide, in composti polimerici poliuretanici.
Un altro scopo del trovato ? quello di fornire un processo per la preparazione della suddetta formulazione che sia economico e di facile realizzazione.
Ancora, il presente trovato ha come scopo quello di fornire un procedimento con cui realizzare composizioni polimeriche poliuretaniche caratterizzate da un ridotto livello di aldeidi libere.
Questo compito, nonch? questi ed altri scopi che meglio appariranno in seguito, sono raggiunti da una formulazione liquida per ridurre i livelli di aldeidi libere in una composizione poliuretanica, detta formulazione comprendente un poliolo, un plastificante polimerico, e uno scavenger di aldeidi selezionato dal gruppo costituito da antranilammide, salicilammide, salicilanilide, o-fenilediammina, acido 3,4-diamminobenzoico, 1,8-diamminonaftalene, omercaptobenzammide, N-acetilglicinammide, malonammide, 3-mercapto-1,2-propandiolo, acido 4-ammino-3-idrossibenzoico, sale bisodico dell?acido 4,5-diidrossi-2,7-naftalendisulfonico, biuret, 2,3-diamminopiridina, 1,2-diamminoantrachinone, dianilinoetano, allantoina, 2-amminobenzensulfonammide, 2-ammino-2-metil-1,3-propandiolo, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, 6-amminoisocitosina, 6-amminouracile, 6-ammino-1-metiluracile, urea, sali di arginina, sali di cisteina, sali di serina, sali di glicina, sali di amminoguanidina, acido aspartico, Sali di guanidina, idrazina, p-toluensulfonil idrazina, carboidrazide, ossalildiidrazide, acido adipico diidrazide, succinildiidrazide, tocoferolo, resveratrolo, acido p-amminobenzoico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 4-idrossibenzoico, mannitolo, sorbitolo, acido 5-amminolevulinico, metil antranilato, m-xilendiammina, 1,2-diamminocicloesano e loro miscele.
I compiti e gli scopi del presente trovato sono raggiunti anche da un procedimento per la preparazione della formulazione secondo il trovato comprendente i passaggi di:
i) miscelare un poliolo, un plastificante polimerico, e lo scavenger di aldeidi sopra descritto, fino a ottenere una dispersione liquida omogenea;
ii) macinare la dispersione liquida omogenea del passaggio i) fino ad ottenere una dimensione media delle particelle solide disperse nella dispersione liquida omogenea inferiore a 50 ?m, preferibilmente inferiore a 30 ?m, misurata mediante grindometro secondo lo standard ASTM D1210-05.
Inoltre, i compiti e gli scopi del trovato sono raggiunti anche da un procedimento per la preparazione di una composizione poliuretanica comprendente il passaggio di aggiungere ai reagenti della composizione poliuretanica la formulazione liquida secondo il trovato.
Ulteriori caratteristiche e vantaggi del trovato risulteranno maggiormente dalla seguente descrizione dettagliata.
In un primo aspetto, il presente trovato si riferisce a una formulazione liquida per ridurre i livelli di aldeidi libere in una composizione poliuretanica, detta formulazione comprendente un poliolo, un plastificante polimerico, e uno scavenger di aldeidi selezionato dal gruppo costituito da antranilammide, salicilammide, salicilanilide, o-fenilediammina, acido 3,4-diamminobenzoico, 1,8-diamminonaftalene, omercaptobenzammide, N-acetilglicinammide, malonammide, 3-mercapto-1,2-propandiolo, acido 4-ammino-3-idrossibenzoico, sale bisodico dell?acido 4,5-diidrossi-2,7-naftalendisulfonico, biuret, 2,3-diamminopiridina, 1,2-diamminoantrachinone, dianilinoetano, allantoina, 2-amminobenzensulfonammide, 2-ammino-2-metil-1,3-propandiolo, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, 6-amminoisocitosina, 6-amminouracile, 6-ammino-1metiluracile, urea, sali di arginina, sali di cisteina, sali di serina, sali di glicina, sali di amminoguanidina, acido aspartico, Sali di guanidina, idrazina, p-toluensulfonil idrazina, carboidrazide, ossalildiidrazide, acido adipico diidrazide, succinildiidrazide, tocoferolo, resveratrolo, acido p-amminobenzoico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 4-idrossibenzoico, mannitolo, sorbitolo, acido 5-amminolevulinico, metil antranilato, m-xilendiammina, 1,2-diamminocicloesano e loro miscele.
Come si ? detto qui sopra, un primo componente della composizione secondo il trovato ? rappresentato da un poliolo.
In una forma di realizzazione preferita il poliolo ? glicole polipropilenico.
In una forma di realizzazione preferita, la formulazione del trovato comprende glicole polipropilenico in una quantit? dal 10% al 70% in peso, preferibilmente dal 30% al 50% in peso, ancora pi? preferibilmente 37% in peso, sul peso totale della formulazione.
La formulazione secondo il trovato comprende inoltre almeno un plastificante polimerico.
I plastificanti sono sostanze che vengono aggiunte ad un materiale polimerico per aumentarne la deformabilit?, la flessibilit?, l'allungamento e la resistenza meccanica alle basse temperature.
Tali effetti sono dovuti alle molecole dei plastificanti, che sono molto pi? piccole rispetto alle macromolecole dei polimeri e quindi si introducono tra le macromolecole (le piccole molecole circondano le macromolecole) aumentandone la mobilit?. Quanto pi? le macromolecole sono circondate da queste piccole molecole, tanto pi? possono rispondere liberamente ad una sollecitazione esterna. Esistono in commercio diverse classi di plastificanti polimerici fra i quali esempi non limitativi idonei per l?uso nella formulazione secondo il trovato sono rappresentati da esteri dell'acido adipico, esteri ftalici, esteri dell?acido benzoico, esteri citrati, alchil sulfonati o prodotti a base di acido sebacico o di acido cicloesandicarbossilico.
In una forma di realizzazione preferita, la formulazione secondo il trovato comprende il plastificante polimerico in una quantit? dal 10% al 60% in peso, preferibilmente dal 20% al 35% in peso, ancora pi? preferibilmente 24% in peso, sul peso totale della formulazione.
In una forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, il plastificante polimerico ? un estere dell'acido adipico.
Esempi non limitativi di un estere dell'acido adipico commercializzati come plastificante polimerico sono i prodotti aventi i nomi commerciali Radichem? Ester MA (RadiciGroup), Plaxter? P54 (COIM) e Palamoll? 652 (BASF).
In un?altra forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, il rapporto in peso fra il poliolo e il plastificante polimerico ? compreso fra 80:20 e 50:50.
In una forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, il rapporto in peso fra il poliolo e il plastificante polimerico ? 60:40.
La formulazione secondo il trovato comprende inoltre uno scavenger di aldeidi, quali, ad esempio, acetaldeide o formaldeide, selezionato dal gruppo costituito da antranilammide, salicilammide, salicilanilide, o-fenilediammina, acido 3,4-diamminobenzoico, 1,8-diamminonaftalene, o-mercaptobenzammide, N-acetilglicinammide, malonammide, 3-mercapto-1,2-propandiolo, acido 4-ammino-3-idrossibenzoico, sale bisodico dell?acido 4,5-diidrossi-2,7-naftalendisulfonico, biuret, 2,3-diamminopiridina, 1,2-diamminoantrachinone, dianilinoetano, allantoina, 2-amminobenzensulfonammide, 2-ammino-2-metil-1,3-propandiolo, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, 6-amminoisocitosina, 6-amminouracile, 6-ammino-1-metiluracile, urea, sali di arginina, sali di cisteina, sali di serina, sali di glicina, sali di amminoguanidina, acido aspartico, Sali di guanidina, idrazina, p-toluensulfonil idrazina, carboidrazide, ossalildiidrazide, acido adipico diidrazide, succinildiidrazide, tocoferolo, resveratrolo, acido p-amminobenzoico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 4-idrossibenzoico, mannitolo, sorbitolo, acido 5-amminolevulinico, metil antranilato, m-xilendiammina, 1,2-diamminocicloesano e loro miscele.
In una forma di realizzazione preferita, la formulazione secondo il trovato comprende lo scavenger di aldeidi in una quantit? dall'1% al 70% in peso, preferibilmente dal 15% al 60% in peso, ancora pi? preferibilmente dal 25% al 45% in peso, sul peso totale della formulazione.
In una forma di realizzazione particolarmente preferita, la formulazione secondo il trovato comprende lo scavenger in una quantit? del 40% in peso sul peso totale della formulazione.
In una forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, lo scavenger ? antranilammide.
In un?altra forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, lo scavenger ? 6-ammino-1,3-dimetiluracile.
In ancora un?altra forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, lo scavenger ? amminoguanidina monocloridrato.
In ancora un?altra forma di realizzazione preferita della formulazione secondo il trovato, lo scavenger ? una miscela di almeno due scavenger selezionati fra antranilammide, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, e amminoguanidina monocloridrato.
In un secondo aspetto, il presente trovato riguarda un procedimento per la preparazione della formulazione secondo il trovato comprendente i passaggi di:
i) miscelare un poliolo, un plastificante polimerico, e uno scavenger di aldeidi selezionato dal gruppo costuituito da antranilammide, salicilammide, salicilanilide, o-fenilediammina, acido 3,4-diamminobenzoico, 1,8-diamminonaftalene, o-mercaptobenzammide, N-acetilglicinammide, malonammide, 3-mercapto-1,2-propandiolo, acido 4-ammino-3-idrossibenzoico, sale bisodico dell?acido 4,5-diidrossi-2,7-naftalendisulfonico, biuret, 2,3-diamminopiridina, 1,2-diamminoantrachinone, dianilinoetano, allantoina, 2-amminobenzensulfonammide, 2-ammino-2-metil-1,3-propandiolo, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, 6-amminoisocitosina, 6-amminouracile, 6-ammino-1-metiluracile, urea, sali di arginina, sali di cisteina, sali di serina, sali di glicina, sali di amminoguanidina, acido aspartico, Sali di guanidina, idrazina, p-toluensulfonil idrazina, carboidrazide, ossalildiidrazide, acido adipico diidrazide, succinildiidrazide, tocoferolo, resveratrolo, acido p-amminobenzoico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 4-idrossibenzoico, mannitolo, sorbitolo, acido 5-amminolevulinico, metil antranilato, m-xilendiammina, 1,2diamminocicloesano e loro miscele, fino a ottenere una dispersione liquida omogenea;
ii) macinare la dispersione liquida omogenea del passaggio i) fino ad ottenere una dimensione media delle particelle solide disperse nella dispersione liquida omogenea inferiore a 50 ?m, preferibilmente inferiore a 30 ?m, misurata mediante grindometro secondo lo standard ASTM D1210-05.
La miscelazione del passaggio i) ? effettuata con mezzi noti al tecnico del ramo, quali ad esempio un miscelatore a pale rotanti, preferibilmente a una velocit? compresa fra 20 e 1000 giri al minuto, pi? preferibilmente fra 50 e 600 giri al minuto, ancora pi? preferibilmente fra 150 e 450 giri al minuto, per un tempo preferibilmente compreso fra 5 e 10 minuti, preferibilmente a temperatura ambiente, pi? preferibilmente a una temperatura compresa fra 15 ?C e 30 ?C.
La macinazione al passaggio ii) migliora l'efficacia degli scavenger grazie a un aumento dell'area superficiale delle particelle disperse di tali composti. Inoltre, il raggiungimento della granulometria desiderata garantisce la bagnabilit? dello scavenger nel veicolo (poliolo), l'omogeneit? della dispersione e la stabilit? della stessa nel tempo. Grazie al passaggio di macinazione ? possibile dosare con precisione la dispersione liquida nel sistema poliolo e stabilire con precisione la percentuale di impiego (LDR%) con conseguente controllo della riduzione di aldeidi libere. Inoltre, una dimensione particellare troppo elevata pu? provocare difetti nella schiuma poliuretanica finale.
La suddetta fase di macinazione pu? essere effettuata coi metodi noti al tecnico del ramo, fra i quali esempi non limitativi sono rappresentati dalla macinazione mediante una raffinatrice a tre cilindri, o i mulini a sfere.
Quando i materiali solidi vengono macinati in un mezzo liquido per ridurre la dimensione delle particelle si usa un grindometro per controllare la dimensione delle particelle. Gli agglomerati vengono ridotti mediante macinazione per produrre aggregati pi? piccoli o particelle primarie. La misura con il grindometro ? un metodo semplice e veloce per determinare la presenza di particelle grossolane e la loro dimensione approssimata. La macinazione viene effettuata monitorando la dimensione delle particelle solide fino all'ottenimento della granulometria desiderata.
La dimensione media delle particelle (?average particle size?) nella dispersione liquida omogenea ottenuta a seguito della fase di miscelazione delle componenti della formulazione del trovato viene effettuata secondo lo standard ASTM D1210-05, tuttavia altri metodi equivalenti per determinare la dimensione media delle particelle noti al tecnico del ramo possono essere utilizzati senza per questo ricadere al di fuori del procedimento della presente invenzione.
La miscelazione e la macinazione con mezzi meccanici possono generare calore dovuto allo shear con il risultato che certe lavorazioni possono subire un riscaldamento fino a 80 ?C, senza compromissione delle caratteristiche del prodotto.
Il presente trovato riguarda infine anche un procedimento per la preparazione di una composizione poliuretanica comprendente il passaggio di aggiungere ai reagenti della composizione poliuretanica la formulazione liquida secondo una qualsiasi delle forme di realizzazione del trovato.
La formulazione del presente trovato ? compatibile con diversi polioli e isocianati usati nel processo di sintesi del poliuretano. Ad esempio, possono essere usati come polioli dei polieteri, poliesteri, policaprolattami, polibutadieni, polisolfuri, acril polioli e altri noti al tecnico del ramo. Nell'industria automobilistica sono particolarmente preferiti i polieteri ed i poliesteri. Isocianati compatibili con la formulazione del trovato comprendono come esempi non limitativi, il toluene diisocianato (TDI) e il difenilmetano diisocianato (MDI).
Le composizioni polimeriche poliuretaniche ottenute mediante il procedimento del trovato sono sorprendentemente caratterizzate da un ridotto contenuto di aldeidi libere. In particolare, si osserva una riduzione dal 5% al 95% nel contenuto di aldeidi libere rispetto a composizioni poliuretaniche ottenute mediante gli stessi polioli e isocianati in assenza della formulazione del trovato.
? da intendersi che le caratteristiche di forme di realizzazione descritte con riferimento ad un aspetto del presente trovato sono da considerarsi valide anche in merito agli altri aspetti dell'invenzione qui descritti, anche se non esplicitamente ripetute.
Il trovato verr? ora descritto con riferimento ai seguenti esempi non limitativi.
ESEMPIO 1: Preparazione di formulazioni secondo il trovato.
Sei diverse formulazioni (F1-F6) sono state preparate in un becher da 500 ml aggiungendo polipropilenglicole, il plastificante polimerico e gli scavengers nelle quantit? indicate in tabella 1.
Le componenti della formulazione sono state quindi miscelate tramite un agitatore a colonna da banco (ALCW180-E2, MAVER Milano Srl) a 300 giri al minuto per 10 minuti fino ad ottenere una dispersione liquida omogenea.
La dispersione ? stata trattata su una raffinatrice a tre cilindri, (Z1A, MOLTENI) fino ad ottenere una dimensione media delle particelle solide disperse nella dispersione liquida omogenea inferiore a 30 ?m verificata tramite grindometro in accordo allo standard ASTM D1210-05.
Tabella 1
PPG = glicole polipropilenico
AA = antranilammide
AG-HCl = amminoguanidina cloridrato
6-ADMU = 6-ammino-1,3-dimetiluracile ESEMPIO 2: Preparazione di composizioni polimeriche poliuretaniche.
Cinque diverse composizioni poliuretaniche sono state preparate pesando in un becher da 100 ml 40 g di poliolo formulato integrale Specflex<TM >NR 784 (Dow) e, rispettivamente, 0,4 g delle formulazioni liquide F1, F2, F4, F5 e F6 secondo il trovato (1% in peso rispetto al poliolo) a cui sono stati aggiunti 20 g di isocianato Specflex<TM >NE117. La miscela ? stata lasciata reagire in schiumata libera, ovvero senza utilizzare alcuno stampo, facendo crescere liberamente la schiuma in un sistema aperto per 30 minuti a temperatura ambiente.
ESEMPIO 3: Quantificazione delle aldeidi libere nelle composizioni polimeriche poliuretaniche preparate nell'esempio 2.
Le schiume ottenute nell'esempio 2 sono state tagliate a met?, per la successiva determinazione, rispettivamente della formaldeide e dell'acetaldeide, e da ciascuna si sono prelevati 100 mg (in piccoli frammenti) che sono poi stati prontamente inseriti in una fiala di spazio di testa.
Per la determinazione quantitativa della formaldeide, si ? effetuata una derivatizzazione aggiungendo 15 microlitri di una soluzione di pentafluorobenzilidrossilammina (PFBHA) (33,2 mg/mL in acqua) alle fiale di spazio di testa.
Anche la retta di taratura ? stata costruita derivatizzando prima la formaldeide, altrimenti di difficile manipolazione per via della sua volatilit?, e di difficile separazione cromatografica.
Al contrario, per l?acetaldeide la quantificazione ? stata effettuata utilizzando una retta di taratura costruita con soluzioni standard di acetaldeide a diversa concentrazione senza necessit? di derivatizzazione.
Per ciascuna delle sei schiume poliuretaniche prodotte rispettivamente con le formulazioni F1-F6 le misurazioni della formaldeide e dell'acetaldeide sono state eseguite con tre repliche, ottenendo cos? sei campioni da analizzare per ciascuna formulazione.
Analisi HS-GC-MS
Le analisi delle formulazioni sono state effettuate con la tecnica dello spazio di testa (HS) su un gascromatografo/spettrometro di massa (GC-MS) Perkin Elmer Clarus SQ 8 equipaggiato con una colonna Elite-5MS (60 m x 0.25 mm x 1.0 ?m). Le analisi sono state effettuate utilizzando i parametri riportati in Tabella 2.
Tabella 2
L?iniezione nel GC-MS ? stata ottenuta usando una colonna di trasferimento dal sistema di spazio di testa TurboMatrix 40 HS. Le condizioni HS (spazio di testa) sono descritte nella Tabella 3.
Tabella 3
I dati sono stati elaborati mediante il software TurboMass v6.1.0.
La quantificazione di formaldeide e acetaldeide ? stata ricavata utilizzando rette di taratura.
RISULTATI
Le formulazioni 1, 2 e 4 e le formulazioni 5 e 6 sono state rispettivamente testate in due esperimenti i cui risultati sono riassunti rispettivamente nelle Tabelle 4 e 5.
Per LDR% si intende la quantit? percentuale di formulazione liquida secondo trovato (cio? Formulazione 1, 2, 4, 5 e 6) rispetto al poliolo.
Per AcA si intende la quantit? di acetaldeide, mentre per FA si intende formaldeide. Con la sigla ?Comp.? si denota il campione comparativo di una schiuma poliuretanica preparata senza l?uso di una formulazione secondo il trovato.
Tabella 4
Tabella 5
I dati mostrano una riduzione dal 23,5% al 58% nella quantit? di acetaldeide libera e dal 14,3% al 70% nella quantit? di formaldeide libera per le composizioni polimeriche prodotte con l'aggiunta di formulazioni secondo il trovato.
ESEMPIO 4: valutazione dell'effetto dell'LDR% sulla presenza di acetaldeide libera.
Al fine di valutare l'effetto dell?uso di diverse quantit? percentuali di formulazione liquida secondo il trovato rispetto al poliolo sul contenuto di aldeidi libere nel poliuretano, sono state preparate cinque composizioni poliuretaniche seguendo la procedura descritta nell'esempio 2, secondo le quantit? illustrate in tabella 6.
Tabella 6
I dati di tabella 6 dimostrano che a seconda dello scavenger utilizzato si ha un effetto di riduzione della presenza dell'acetaldeide libera nel poliuretano che dipende dalla quantit? percentuale di formulazione liquida secondo il trovato rispetto al poliolo nella miscela di reazione.
Si ? in pratica constatato come la formulazione secondo il trovato assolva pienamente il compito prefissato, in quanto consente di ottenere una notevole riduzione del contenuto di acetaldeide e di formaldeide in composizioni polimeriche poliuretaniche.
La formulazione della presente invenzione, il procedimento per la sua preparazione ed il procedimento per la preparazione di una composizione poliuretanica sono suscettibili di numerose modifiche e varianti, tutte rientranti nell'ambito del concetto inventivo. Inoltre, tutti i dettagli potranno essere sostituiti da altri elementi tecnicamente equivalenti, la cui corrispondenza sia nota al tecnico del settore.

Claims (10)

RIVENDICAZIONI
1. Formulazione liquida per ridurre i livelli di aldeidi libere in una composizione poliuretanica, detta formulazione comprendente un poliolo, un plastificante polimerico, e uno scavenger di aldeidi selezionato dal gruppo costituito da antranilammide, salicilammide, salicilanilide, o-fenilediammina, acido 3,4-diamminobenzoico, 1,8-diamminonaftalene, omercaptobenzammide, N-acetilglicinammide, malonammide, 3-mercapto-1,2-propandiolo, acido 4-ammino-3-idrossibenzoico, sale bisodico dell?acido 4,5-diidrossi-2,7-naftalendisulfonico, biuret, 2,3-diamminopiridina, 1,2-diamminoantrachinone, dianilinoetano, allantoina, 2-amminobenzensulfonammide, 2-ammino-2-metil-1,3-propandiolo, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, 6-amminoisocitosina, 6-amminouracile, 6-ammino-1-metiluracile, urea, sali di arginina, sali di cisteina, sali di serina, sali di glicina, sali di amminoguanidina, acido aspartico, Sali di guanidina, idrazina, p-toluensulfonil idrazina, carboidrazide, ossalildiidrazide, acido adipico diidrazide, succinildiidrazide, tocoferolo, resveratrolo, acido p-amminobenzoico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 4-idrossibenzoico, mannitolo, sorbitolo, acido 5-amminolevulinico, metil antranilato, m-xilendiammina, 1,2-diamminocicloesano e loro miscele.
2. Formulazione liquida secondo la rivendicazione 1, dove il poliolo ? glicole polipropilenico.
3. Formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, dove il poliolo ? in una quantit? dal 10% al 70% in peso, preferibilmente dal 30% al 50% in peso, ancora pi? preferibilmente 37% in peso, sul peso totale della formulazione.
4. Formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, dove il plastificante polimerico ? in una quantit? dal 10% al 60% in peso, preferibilmente dal 20% al 35% in peso, ancora pi? preferibilmente 24% in peso, sul peso totale della formulazione .
5. Formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, dove lo scavenger di aldeidi ? in una quantit? dall'1% al 70% in peso, preferibilmente dal 15% al 60% in peso, pi? preferibilmente dal 25% al 45% in peso, ancora pi? preferibilmente 40% in peso, sul peso totale della formulazione.
6. Formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, dove il rapporto in peso fra il poliolo e il plastificante polimerico ? compreso fra 80:20 e 50:50, preferibilmente 60:40.
7. Formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, dove detto plastificante polimerico ? un estere dell'acido adipico.
8. Formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, dove detto scavenger di aldeidi ? antranilammide, 6-ammino-1,3-dimetiluracile o amminoguanidina monocloridrato.
9. Procedimento per la preparazione di una formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9 comprendente i passaggi di:
i) miscelare un poliolo, un plastificante polimerico, e uno scavenger di aldeidi selezionato dal gruppo costituito da antranilammide, salicilammide, salicilanilide, o-fenilediammina, acido 3,4-diamminobenzoico, 1,8-diamminonaftalene, o-mercaptobenzammide, N-acetilglicinammide, malonammide, 3-mercapto-1,2-propandiolo, acido 4-ammino-3-idrossibenzoico, sale bisodico dell?acido 4,5-diidrossi-2,7-naftalendisulfonico, biuret, 2,3-diamminopiridina, 1,2-diamminoantrachinone, dianilinoetano, allantoina, 2-amminobenzensulfonammide, 2-ammino-2-metil-1,3-propandiolo, 6-ammino-1,3-dimetiluracile, 6-amminoisocitosina, 6-amminouracile, 6-ammino-1-metiluracile, urea, sali di arginina, sali di cisteina, sali di serina, sali di glicina, sali di amminoguanidina, acido aspartico, Sali di guanidina, idrazina, p-toluensulfonil idrazina, carboidrazide, ossalildiidrazide, acido adipico diidrazide, succinildiidrazide, tocoferolo, resveratrolo, acido p-amminobenzoico, acido 3,5-diidrossibenzoico, acido 4-idrossibenzoico, mannitolo, sorbitolo, acido 5-amminolevulinico, metil antranilato, m-xilendiammina, 1,2-diamminocicloesano e loro miscele, fino a ottenere una dispersione liquida omogenea;
ii) macinare la dispersione liquida omogenea del passaggio i) fino a ottenere una dimensione media delle particelle solide disperse nella dispersione liquida omogenea inferiore a 50 ?m, preferibilmente inferiore a 30 ?m, misurata mediante grindometro secondo lo standard ASTM D1210-05.
10. Procedimento per la preparazione di una composizione poliuretanica comprendente il passaggio di aggiungere ai reagenti della composizione poliuretanica la formulazione liquida secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 8.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115090111B (zh) * 2022-06-23 2023-11-14 烟台海誉新材料有限公司 一种家居用甲醛去除剂的制备及应用方法
CN115201363B (zh) * 2022-07-06 2024-02-09 广东众和高新科技股份公司 一种检测1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸含量的液相色谱分析方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007072067A2 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Colormatrix Europe Limited Polymeric materials
WO2010094947A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Colormatrix Holdings, Inc. Method of reducing acetaldehyde in polyesters, and polyesters therefrom
US20170349722A1 (en) * 2016-06-06 2017-12-07 Ford Motor Company Acetaldehyde scavenger treatment
WO2019030239A1 (en) * 2017-08-10 2019-02-14 Kingspan Holdings (Irl) Limited PHENOLIC FOAM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
CN109824856A (zh) * 2019-02-18 2019-05-31 湖南优冠体育材料有限公司 一种利用化肥去除聚氨酯材料中甲醛的方法
CN110229461A (zh) * 2019-06-13 2019-09-13 美瑞新材料股份有限公司 一种tpu原位聚合增韧聚甲醛材料及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2719399C2 (ru) * 2014-12-04 2020-04-17 ДжиИ ХЕЛТКЕР ЛИМИТЕД Способ удаления ацетальдегида из радиоактивных фармацевтических препаратов
KR101692970B1 (ko) * 2014-12-12 2017-01-06 주식회사 태성환경연구소 알데히드 저감용 액상제거제 함유 폴리우레탄폼 및 이의 제조방법
CN107735419A (zh) * 2015-06-16 2018-02-23 赢创德固赛有限公司 用于聚氨酯泡沫的醛清除剂
JP6780961B2 (ja) * 2016-06-14 2020-11-04 株式会社ブリヂストン ポリウレタン用アルデヒド捕捉剤、ポリウレタン、及びポリウレタンの製造方法
JP2019026753A (ja) * 2017-07-31 2019-02-21 株式会社ブリヂストン ポリウレタン用アルデヒド捕捉剤、ポリウレタン、及びポリウレタンの製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007072067A2 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Colormatrix Europe Limited Polymeric materials
WO2010094947A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Colormatrix Holdings, Inc. Method of reducing acetaldehyde in polyesters, and polyesters therefrom
US20170349722A1 (en) * 2016-06-06 2017-12-07 Ford Motor Company Acetaldehyde scavenger treatment
WO2019030239A1 (en) * 2017-08-10 2019-02-14 Kingspan Holdings (Irl) Limited PHENOLIC FOAM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
CN109824856A (zh) * 2019-02-18 2019-05-31 湖南优冠体育材料有限公司 一种利用化肥去除聚氨酯材料中甲醛的方法
CN110229461A (zh) * 2019-06-13 2019-09-13 美瑞新材料股份有限公司 一种tpu原位聚合增韧聚甲醛材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GEORGE E. MYERS: "effects of post-manufacture board treatments on formaldehyde emission: A lithoatures review (1960-1984", FOREST PRODUCTS JOURNAL, vol. 36, no. 6, XP055510835
RESPIRATION, vol. 84, 2012, pages 135 - 141

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