HUT77245A - Peroxisav fehérítő prekurzor készítmények és ezt tartalmazó mosószerek - Google Patents

Description

A találmány tárgyát peroxisav prekurzor részecskék, és az ezeket tartalmazó mosószer készítmények képezik. A találmány tárgyát pontosabban a peroxisav prekurzorral együtt agglomerált szerként — szabadon gördülő peroxisav prekurzor részecskék biztosítására — specifikus felszíni területű, vízben oldhatatlan, szervetlen vegyületet tartalmazó peroxisav prekurzor részecskék képezik.

A kelmemosó készítmények diszkrét, szemcsés komponenseként egy peroxisav prekurzor bekeverése jól ismert a technika állásában. A szemcse a prekurzort a kívánt részecskeméretű kristályos anyagként tartalmazhatja, ahogyan a GB-A-846798 számú szabadalmi iratban közük, azonban egy előnyösebb forma viszonylag finomra aprított prekurzor részecskéknek egy kötő- vagy agglomeráló szerrel összekötött agglomerátumát tartalmazhatja. Ezt a prekurzor részecske típust például az EP-A-0070474, EP-A-0375241, WO92/13798 és EP-A-0356700 számú szabadalmi iratokban tárgyalj ák.

Az utoljára megnevezett szabadalmi irat prekurzor együttagglomerált szerekként vízben oldható szerves vegyületek alkalmazását közli, amelyek közül előnyös például a citromsav.

Az EP-A-0356700 számú szabadalmi irat a citromsavval való agglomerálást hangsúlyozza a prekurzor részecskék diszpergálhatóságának, oldhatóságának és tárolási stabilitásának javítására.

A prekurzorral való együtt agglomerálásra megfelelő másik vegyület egy vízben oldhatatlan vegyület. A technika állása vízben oldhatatlan vegyületekkel együtt agglomerált prekurzor számos olyan példáját tartalmazza, ahol a nyert részecske diszper• · gálhatósága növekszik.

Az EP 240 057 számú szabadalmi irat egy peroxisav fehérítő prekurzort, egy polimer anyagot és 5-15 % vízben oldhatatlan szervetlen anyagot, például smektitet vagy zeolitot tartalmazó peroxisav fehérítő prekurzor készítmény alkalmazását közli. Pontosabban egy 84,9 % TAED-et, 2,2 % kaolin agyagot, 1,1 % maleinsavanhidrid/metil-vinil-éter kopolimert — a 100 %-ig fennmaradó rész víz és dinátrium-szulfát — tartalmazó szemcsés készítményt közöl.

Az EP 028432 számú szabadalmi irat egy peroxisav prekurzor részecskét tartalmazó szemcsés mosodai készítmény alkalmazását közli, amely 15-60 %, legalább 5 m /g felszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen anyagot egy preoxisav fehérítő prekurzorral és egy alkoxilezett nemionos felületaktív anyaggal együtt tartalmaz; amelyben az illető részecske megnövekedett tárolási stabilitást mutat. Pontosabban vagy 32 % TAED-et, 48 % agyagot és 20 % felületaktív anyagot vagy 20 % (alkil-oxi)-benzolszulfonátot, 50 % agyagot és 30 % felületaktív anyagot tartalmazó szemcsés készítményeket közöl.

A technika állásában az előző közleményekkel bemutatott előnyök ellenére, nehézségekkel kell még számolnunk kielégítő részecske gördülékenységű és oldhatósági tulajdonságú peroxisav részecskéknek, a nyert peroxi-karbonsav fehérítő hatékonyságának kedvezőtlen csökkentése nélküli biztosításánál.

Úgy találjuk, hogy ezeket a problémákat egy olyan peroxisav prekurzor részecske biztosításával küzdhetjük le, amely a prekurzor közvetlen fizikai közelségében egy definiált tartományban • · · fekvő felszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen vegyületet tartalmaz.

A leírásban idézett összes szavadalmi irat idevonatkozó részét hivatkozásként tekintjük.

A találmány tárgyát egy olyan peroxisav fehérítő prekurzor készítmény képezi, amely:

a - egy peroxisav fehérítő prekurzort, b - egy 2-4 m /g felszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen vegyületet tartalmaz;

amelyben az illető prekurzor és az illető szervetlen vegyület szoros fizikai közelségben vannak.

A találmány céljaira a szoros fizikai közelség kifejezés a következők egyikét jelenti:

i) egy agglomerátumot vagy extrudátumot, amelyben az illető prekurzor és az illető szervetlen vegyület bensőséges keverékben vannak;

ii) egy vagy több réteggel bevont fehérítő prekurzor részecskét, amelyben legalább egy réteg tartalmazza a szervetlen vegyületet;

iii) egy vagy több réteggel bevont szervetlen vegyület, amelyben legalább egy réteg tartalmazza a fehérítő aktivátort.

Szoros fizikjai közelségen azt is érthetjük, hogy a prekurzor és a szervetlen vegyület a mosószer készítményben nem két különálló részecske.

A találmánynak még további tárgyát képezi egy olyan mosószer készítmény, amely egy felületaktív anyagot, alkálikus hidrogén-peroxid-forrást és egy, a leírásban az előzőekben definiált peroxisav fehérítő prekurzor készítményt tartalmaz.

Peroxisav fehérítő prekurzor

A peroxisav fehérítő prekurzorok olyan vegyületek, amelyek egy perhidrolízis reakcióban, hidrogén-peroxidal egy peroxisavat képezve reagálnak. Általában a peroxisav fehérítő prekurzorok (I) általános képletűek lehetnek, — amely képletben

L jelentése egy kilépő csoport, és

X jelentése lényegében bármilyen funkciós-csoport, amely perhidrolízisnél (II) általános képletű peroxisavat képez.

A prekurzor készítménybe a peroxisav fehérítő prekurzor vegyületeket előnyösen 50-95 tömeg%, még előnyösebben legalább 55 tömeg%, legelőnyösebben legalább 60 tömeg% mennyiségben tesszük bele.

Kilépő csoportok

A kilépő csoportnak, a következőkben L csoportnak, a perhidrolízis reakcióhoz kielégítően reakcióképesnek keli lenni, hogy a reakció optimális időkeretek között (például egy mosási ciklus alatt) végbemenjen. Amennyiben azonban az L csoport túl reakcióképes, ezt az aktivátort nehéz stabilizálni egy fehérítő készítményben való alkalmazáshoz.

Előnyös L csoportokat (a) , (b) és (c) , (d) általános képletű, (e) képletű, (f) , (g) , (h) , (i) , (j), (k) , (1) és (m) általános képletű csoportok és ezek keverékei közül választunk ki, amely képletekben

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-arilcsoport;

R jelentése 1-8 szénatomos alkillánc;

R⁴ jelentése hidrogénatom vagy R³; és

Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldhatóságot elősegítő csoport.

3 z 4 z z

R , R es R bármelyike lenyegeben bármilyen funkciós csoporttal — beleértve például alkil-, hidroxi-, alkoxi-, halogén-, amin-, nitrozil-, amid- és ammónium- vagy alkil-ammóniumcsoportokat — szubsztituált lehet.

Az előnyös oldhatóságot elősegítő csoportok az -SO₃’M⁺,

-CO₂’M⁺, -SO4~M⁺, -N⁺(R³)4X” és 0<-N(R³)3 általános képletű csoportok, és legelőnyösebben az -SO3~M⁺ és -CO2’M⁺ általános képletű csoportok, amely képletekben

R jelentése 1-4 szenatomos alkillanc;

M jelentése egy kation, amely a fehérítő aktivátort oldhatóvá teszi; és

X jelentése egy anion, amely a fehérítő aktivátort oldhatóvá teszi.

M jelentése előnyösen egy alkálifém, ammónium vagy szubsztituált ammónium kation, a legelőnyösebb nátrium és kálium, és

X jelentése halogenid, hidroxid, metil-szulfát vagy acetát kation .

A megfelelő peroxisav fehérítő prekurzor anyagok az egy vagy több N- vagy O-acilcsoportot tartalmazó vegyületek. Ezeket anhidrideket, észtereket, imideket, laktámokat és imidazolok acilezett származékait és oximokat tartalmazó csoportok széles tartományából választhatjuk ki. Ezen csoportokon belüli alkalmazható anyagokat, például a GB-A-1586789 számú szabadalmi iratban közölnek. Megfelelő észtereket a GB-A-836988, 964798, 114971,

2143231 és EP-A-0170386 számú szabadalmi iratokban közölnek.

··

A találmányban figyelembe vehetjük a leírásban a következőkben közölt bármilyen prekurzorok keverékeit tartalmazó peroxisav prekurzor készítményeket is.

Perbenzoesav prekurzor

A perbenzoesav prekurzor vegyületek perhidrolízisnél perbenzoesavat adnak.

Megfelelő O-acilezett perbenzoesav prekurzor vegyületek a szubsztituált és szubsztituálatlan (benzoil-oxi)-benzolszulfonátok, beleértve például a (III) képletű (benzoil-oxi)-benzolszulfonátot.

Szintén megfelelőek szorbit, glükóz és az összes szacharid benzoilező ágensekkel való benzoilezési termékei, beleértve például a (IV) képletű vegyületet, amely képletben Ac = acetilcsoport; Bz = benzoilcsoport.

Az imid típusú perbenzoesav prekurzor vegyületek közé tartoznak az N-benzoil-szukcinimid, tetrabenzoil-etilén-diamin és az N-benzoil szubsztituált karbamidok. Megfelelő imidazol típusú perbenzoesav prekurzorok az N-benzoil-imidazol és N-benzoil-Ű -benzimidazol és az egyéb alkalmazható, N-acilcsoport tartalmú perbenzoesav prekurzorok közé az N-benzoil-pirrolidon, dibenzoil-taurin és benzoil-piroglutaminsav tartoznak.

Egyéb perbenzoesav prekurzorok a benzoil-diacil-peroxidok, a benzoil-tetraacil-peroxidok és az (V) képletű vegyület.

A (VI) képletű ftálsavanhidrid egy másik megfelelő perbenzoesav prekurzor vegyület.

Megfelelő kaprolaktám fehérítő prekurzorok a (VII) általános képletűek — amely képletben g

R jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-arilcsoport.

A megfelelő valerolaktámok (VIII) általános képletnek — amely képletben

R⁶ jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkil-arilcsoport. A nagyon előnyös megvalósításokban R⁶-ot fenil-, heptil-, oktil-, nonil-, 2,4,4-trimetil-pentil-, decenilcsoportok és ezek keverékei közül választjuk ki.

Azok a legelőnyösebb anyagok, amelyek <30°C-nál rendesen szilárdak, különösen a fenilszármazékok, azaz a benzoil-valerolaktám, benzoil-kaprolaktám és ezek szubsztituált benzoil-analógjai, például klór-, amino-alkil-, alkil-, aril- és alkil-oxi-származékaik.

Azok a kaprolaktám és valerolaktám prekurzor anyagok, ameg lyekben az R csoport legalább 6, előnyösen 6-körülbelül 12 szénatomos, perhidrolízisnél hidrofób jellegű peroxisavakat adnak, amelyek lehetővé teszik a nukleofil és testi szennyeződések kitisztítását. Azok a prekurzor vegyületek, amelyekben az R⁶ csoport 1-6 szénatomos, hidrofil fehérítő-féleségeket adnak, amelyek italfoltok fehérítésére különösen hatékonyak. A találmány szerint a kevert foltok eltávolítására „hidrofób és „hidrofil kaprolaktámok és valerolaktámok keverékeit, jellemzően 1:5 5:1, előnyösen 1:1 tömegarányban alkalmazhatjuk.

Perbenzoesav származék prekurzorok

A perbenzoesav származék prekurzorok szubsztituált perben• » zoesavakat adnak perhidrolízisnél.

A megfelelő szubsztituált perbenzoesav származék prekurzorok a találmányban közölt bármelyik olyan perbenzoesav prekurzorok tartalmazzák, amelyben a benzoilcsoportot lényegében akármilyen, nem pozitív töltésű (azaz nem kationos) funkciós-csoporttal, beleértve például az alkil-, hidroxi-, alkoxi-, halogén,- amin-, nitrozil- és amid-csoportokat, szubsztituáljuk.

A szubsztituált perbenzoesav prekurzor vegyületek előnyös csoportját alkotják a (VIII) vagy (IX) általános képletű — amely képletekben

R¹ jelentése 1-14 szénatomos aril- vagy alkil-arilcsoport, zz

R jelentese 1-14 szenatomos arilen- vagy alkil-arilencsoport, es R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkil·-, aril- vagy alkil-arilcsoport,

L jelentése lényegében bármilyen kilépő csoport lehet — amid szubsztituált vegyületek.

R előnyösen 6-12 szénatomos. R előnyösen 4-8 szénatomos. R elágazást, szubsztitúciót vagy mindkettőt tartalmazó aril-, szubsztituált aril- vagy alkil-arilcsoport lehet, és akár szintetikus forrásokból, akár természetes forrásokból származhat, beleértve például a faggyúzsírt. R²-nél analóg szerkezeti változatok megengedhetők. A szubsztituens lehet alkil-, arilcsoport, halogén-, nitrogén-, kénatom és más jellemző szubsztituáló csoport vagy szerves vegyület. R⁵ jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R¹ és R⁵ összességében nem lehet 18 szénatomosnál· nagyobb. Ilyen típusú amid szubsztituált fehérítő aktivátor vegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban .

Kationos peroxisav prekurzorok

A kationos peroxisav prekurzor vegyületek perhidrolízisénél kationos peroxisavak képződnek.

A kationos peroxisav prekurzorokat jellemzően egy megfelelő peroxisav prekurzor vegyület peroxisav részének egy pozitív töltésű funkciós-csoporttal, például egy ammónium- vagy alkil-ammónium-csoporttal, előnyösen egy etil- vagy metil-ammónium-csoporttal való szubsztituálásával állítjuk elő. A szilárd mosószer készítményekben a kationos peroxisav prekurzorok jellemzően egy megfelelő anionnal·, például halogenidionnal alkotott sóként vannak jelen.

Az ily módon kationosan szubsztituált peroxisav prekurzor vegyület egy perbenzoesav vagy annak szubsztituált származéka lehet, ahogyan a leírásban az előzőekben közöltük. A peroxisav prekurzor vegyület alternatív módon egy alkil-perkarbonsav prekurzor vegyület vagy egy amid szubsztituált alkil-peroxisav prekurzor lehet, ahogyan a leírásban a későbbiekben közöljük.

Kationos peroxisav prekurzorokat közölnek az USP. 4 904 406;

4 751 015; 4	988	451; 4	397	757;	5	269 962; 5 127	852;
5 093 022; 5 106	528	számú;	U.K.	1 382	594	számú; az EP 475	512,
458 396 és 284	292	s z ámú;	és a	JP 87	-318	332 számú szabadalmi

iratokban.

Előnyös kationos peroxisav prekurzorokat közölnek például az

U.K. 9407944.9 számú és az U.S.P. 08/2989903, 08/298650,

08/298904 és 08/298906 számú szabadalmi leírásokban.

Megfelelő kationos peroxisav prekurzorok bármilyen ammónium11

···· ·· ·· · · · vagy alkil-ammónium szubsztituált alkil- vagy (benzoil-oxi)-benzolszulfonátok, N-acilezett kaprolaktámok és monobenzoil-tetraacetil-glükóz-benzoilperoxidok.

Előnyös kationosan szubsztituált (benzoil-oxi)-benzolszulfonát a (X) képletű (benzoil-oxi)-benzolszulfonát 4-(trimetil-ammónium)-metilszármazéka.

Előnyös a (XI) képletű kationosan szubsztituált alkoxi-benzolszulfonát.

Az N-acilezett kaprolaktám csoportból előnyös kationos peroxisav prekurzorok a (trialkil-ammónium-metilén)-benzoil-kaprolaktámok, különösen a (XII) képletű (trimetil-ammónium-metilén)-benzoil-kaprolaktámok.

Az N-acilezett kaprolaktám csoportbeli egyéb előnyös kationos peroxisav prekurzorok a (XIII) általános képletű — amely képletben n értéke 0-12 közötti — (trialkil-ammónium-metilén)-alkil-kaprolaktámok.

Másik előnyös kationos peroxisav prekurzor a [ 2-(N,N,N-trimetil-ammónium)-etil-nátrium-4-szulfo-fenil-karbonát] -klorid.

Alkil-perkarbonsav fehérítő prekurzorok

Alkil-perkarbonsav fehérítő prekurzorok perhidrolízisnél perkarbonsavakat képeznek. Az ilyen típusú előnyös prekurzorok perhidrolízisnél perecetsavat adnak.

Imid típusú előnyös alkil-perkarbonsav prekurzor vegyületek az N, N, N¹, N¹-tetraacetilezett alkilén-diaminok, amelyekben az alkiléncsoport 1-6 szénatomos, különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben az alkiléncsoport 1, 2 és 6 szénatomos. Különösen előnyös a tetraacetil-etilén-diamin (TAED).

• · ·

Más előnyös alkil-perkarbonsav prekurzorok a nátrium-3,5,5-trimetil-(hexanoil-oxi)-benzolszulfonát (IZONOBS), nátrium-(nonanoil-oxi)-benzolszulfonát (NOBS), nátrium-acetoxi-benzolszulfonát (ABS) és pentaacetil-glükóz.

Amid szubsztituált alkil-peroxisav prekurzorok

Megfelelőek az amid szubsztituált alkil-peroxisav prekurzor vegyületek is, beleértve a (VIII) és (IX) általános képletű vegyületeket — amely képletekben

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkilcsoport;

R jelentese 1-14 szénatomos alkilencsoport; es

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport; és L jelentése lényegében bármilyen kilépő csoport lehet.

R¹ előnyösen 6-12 szénatomos. R² előnyösen 4-8 szénatomos. R¹ lehet elágazást, szubsztitúciót vagy mindkettőt tartalmazó egyenes láncú vagy elágazó alkilcsoport, és akár szintetikus forrásokból akár természetes forrásokból származhat, beleértve például a z z 2 z z faggyuzsirt. R -nel analóg szerkezeti változatok megengedhetők. A szubsztituens alkilcsoport, halogén-, nitrogén-, kénatom és más jellemző szubsztituáló csoport vagy szerves vegyület lehet. R⁵ előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R¹ és R⁵ összességében nem lehet 18 szénatomosnál nagyobb. Ilyen típusú amid szubsztituált fehérítő aktivátor vegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban.

Benzoxazin tipusú szerves peroxisav prekurzorok

Megfelelőek a benzoxazin típusú prekurzor vegyületek is, ahogyan például az EP-A-332 294 és EP-A-482 807 számú szabadalmi iratokban közük, különösen megfelelőek a (XIV) általános képle• · · tű vegyületek, beleértve a (XV) általános képletű — amely képletekben

R_x jelentése hidrogénatom, alkil-, alkil-aril-, aril-, aril-alkilcsoport; és

R₂, R₃, R₄ és R₅ azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxi-, alkoxi-, amino-, alkil-aminocsoport, COOR₆ általános képletű csoport (ahol R₆ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport) és karbonil funkciós-csoport lehet — szubsztituált benzoxazin típust.

Különösen előnyös benzoxazin típusú prekurzor a (XVI) képletű vegyület.

Vízben oldhatatlan szervetlen vegyület

A találmány szerinti készítmény egy vagy több, 2-4 m²/g, előnyösen 2,5-3,5 m/g fajlagos felületű, vízben oldhatatlan, szervetlen vegyületet is tartalmaz.

A találmány céljaira a fajlagos felületet a következő módszerrel mérjük.

A peroxisav prekurzor részecske fajlagos felszíni területét egy Micromeritics Gemini 2360 analizátort, egy Flow prep 060 mintakezelőt és printert tartalmazó Physisorption berendezés alkalmazásával mérjük.

Ezt a berendezést a Micromeritics Instrument Corporation, One Micromeritics Drive, Norcross GA 30093-1877, USA, gyártja.

Ehhez a vizsgálathoz egy Flow prep mintatartályt a bejelölt vonalig feltöltjük egy (négy tizedes pontosságig) ismert tömegű, jellemző anyaggal. Ezt azután elhelyezzük a készülék melegítő • · • · • · részében, amelyet előre beállítunk arra a legmagasabb hőmérsékletre, amelyen az illető anyag termodinamikailag stabil. A mintacsőre egy gázszállító csövet illesztünk, és egy dugóval tartjuk helyén. A mintát azután két órán át hagyjuk gáztalanodni.

Mialatt a vizsgálati mintát gáztalanítjuk, a Gemini analizátorban, mmHg-ben meghatározzuk és betároljuk a telítési nyomást (Po) , a Gemini baloldali (vonatkoztatási) helyén egy kiegyenlítő cső és egy töltőpálca, és a jobboldali (minta) helyén egy üres cső alkalmazásával.

A mintacsövet gáztalanítás után újra lemérjük, a jellemző anyag végső tömegének meghatározására. Egy töltőpálcával azután betöltjük, és behelyezzük az analizátor mintahelyére. A mintát azután 0,05-0,30 P/Po — ahol P jelentése a minta nyomása — relatív nyomástartományban öt pontnál vizsgáljuk. Az analizátor a részecske fajlagos felszíni területének közvetlen leolvasását biztosítja, m/g-ban.

A prekurzor készítményben az ilyen fajlagos felszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen anyag 1-15 tömeg%, előnyösen

2-10 tömeg% mennyiségben van jelen. Az előnyösen 2-4 m /g és legelőnyösebben 2,5-3,5 m²/g felszíni területű vízben oldhatatlan szervetlen vegyületek közé a kristályos, rétegelt szilikátok, a szintetikus zeolit-csoportbeli alumínium-szilikátok, például Zeolite A, X, Ρ (B) és MAP, és a természetes alumínium-szilikátok, például az agyag ásványok smektit csoportjából a montmorillonit, hektorit és szaponit tartozik.

Kristályos rétegelt szilikátok

A találmányban való alkalmazásra előnyös kristályos rétegelt • · szilikátok

NaMSi_xO_2x+1. yH₂O általános képletűek — amely képletben

M jelentése nátriumion vagy hidrogénatom, x értéke 1,9-4 közötti, és y értéke 0-20 közötti szám.

Ilyen típusú rétegelt nátrium-szilikátokat az EP-A-0164514 számú szabadalmi iratban közölnek, és előállítási eljárásaikat pedig a DE-A-3417649 és DE-A-3742043 számú szabadalmi iratokban közük. Itt előnyösen az előző általános képletben x értéke 2, 3 vagy 4, és előnyösen 2. A legelőnyösebb anyag a Hoechst AGtől, NaSKS-6-ként kapható 5-Na₂Si₂O₅.

A készítményekbe a kristályos rétegelt sziükátokat vagy szárazon kevert szilárd anyagokként vagy más komponensekkel alkotott agglomerátumok szilárd komponenseiként tesszük bele.

A szintetikus zeolit-csoportbeli alumínium-szilikátok

Bár egy sor alumínium-sziükát ioncserélő anyagot alkalmazhatunk, az előnyös nátrium-alumínium-sziükát zeolitok

Na₂ [ (A1O₂) _z (SiO₂) _y] ·χΗ₂Ο általános képletű egységsejttel rendelkeznek — amely képletben z és y értéke legalább 6; z-nek y-ra vonatkoztatott moláris aránya 1,0-0,5 közötti; és x értéke legalább 5, előnyösen 7,5-276 közötti, még előnyösebben 10-264 közötti. — Az alumínium-sziükát anyagok hidratált formájúak és előnyösen kristályos, kötött formában 10-28%, még előnyösebben 18-22% vizet tartalmaznak.

Az előző alumínium-sziükát ioncserélő anyagokat továbbá 0,1 • ·

-10 pm, előnyösen 0,2-4 μπι részecskeméret átmérővel jellemezzük. A leírásban a „részecskeméret átmérő kifejezés egy adott ioncserélő anyagnak hagyományos analitikai eljárásokkal, például pásztázó elektronmikroszkópot hasznosító mikroszkóppal vagy egy lézer granulométerrel meghatározott átlagos részecskeméret átmérőjét jelenti. Az alumínium-szilikát ioncserélő anyagokat továbbá kalcium-ioncserélő kapacitásukkal jellemezzük, amely legalább 200 mg ekvivalens kalcium-karbonát vízkeménység/g alumínium-szilikát, vízmentes alapra számítva, és általában 300-352 mg ekv./g tartományban van. A leírásbeli alumínium-szilikát ioncserélő anyagokat még továbbá kalcium-ioncserélési sebességükkel jellemezzük, amely legalább 130 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(g/liter) alumínium-szilikát (vízmentes alapra) és általában 130-390 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(g/liter) tartományon belül helyezkedik el, kalciumion keménységre vonatkoztatva.

A szennylebegtetési célokra optimális alumínium-szilikátok legalább 260 mg ekvivalens kalcium-karbonát/liter/perc/(g/liter) kalcium-ioncserélési sebességet mutatnak.

A találmány megvalósításában alkalmazható alumínium-szilikát ioncserélő anyagok a kereskedelemben kaphatók és természetesen előforduló anyagok lehetnek, de előnyösen szintetikus származékok. Alumínium-szilikát ioncserélő anyagok egy előállítási eljárását az U.S.P. 3 985 669 számú szabadalmi iratban tárgyalják. A találmányban alkalmazható előnyös szintetikus, kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok Zeolite A, Zeolite B, Zeolite

KAP (ahogyan az EP-A-0384070 számú szabadalmi iratban közük) , • · · ·

Zeolite X, Zeolite HS jelzések alatt és ezek keverékeiként állnak rendelkezésre. Egy különösen előnyös megvalósításban a kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyag Zeolite A, [ (A10₂) 12 (SiO₂) i₂] *xH₂O általános képletű — amely képletben x értéke 20-30 közötti, jellemzően 27.

A Na₈₆ [ (A1O₂) 86 (SiO₂) ιοβΐ *276 H₂O képletű Zeolite X, valamint a Na₆ [ (A1O₂) ₆ (SiO₂) ₆] ·7,5 H₂O képletű Zeolite HS szintén megfelelőek.

Természetes aluminium-szilikátok

A leírásban agyag-ásvány vegyületen (vagy rövidítve „agyagon) egy víztartalmú, jellemzően két- vagy háromrétegű kristályszerkezettel rendelkező filloszilikátot értünk. Az agyagok további leírását megtalálhatjuk Kirk-Othmer; Encyclopaedia of Chemical Technology című munkájában, John Wiley and Sons, 4. kiadás, 6. kötet, 381. oldalán.

Az agyag-ásvány vegyület előnyösen smektit agyagvegyület. Smektit agyagokat az U.S.P. 3 862 058, 3 948 790, 3 954 632 és

062 647 számú szabadalmi iratokban és az EP-A-299 575 és

EP-A-313 146 számú európai szabadalmi leírásokban (mindegyik a Procter & Gamble Company-é) közölnek.

A leírásban a smektit agyagok kifejezés tartalmazza azokat az agyagokat, amelyekben egy szilikátrácsban alumínium-oxid van jelen és azokat is, amelyekben magnézium-oxid van jelen egy szilikátrácsban. Jellemző smektit agyag vegyületek az Al₂ (Si₂O₅) 2 (OH) 2. nH₂0 általános képletű vegyületek és az Mg₃ (Si₂O₅) 2 (OH) 2. nH₂O általános képletű vegyületek. A smektit • · · · · agyagok hajlamosak egy tágulásra képes háromrétegű szerkezet felvételére.

Megfelelő smektit agyagok jellemző példái a montmorillonitok, hektoritok, volchonskoitok, nontronitok, szaponitok és szaukonitok csoportjából kiválasztott anyagok, különösen a kristályrácson belül egy alkáli- vagy alkáliföldfém-ionnal rendelkező vegyületek. Különösen előnyös a nátrium- vagy kalcium-montmorillonit.

Megfelelő smektit agyagokat, különösen montmorillonitokat, különböző forgalmazók, többek között English China Clays, Laviose, Fordamin, Georgia Kaolin és Colin Stewart Minerals árusítanak .

Előnyös smektit agyagokat Fordamin, White Bentonite STP, és

Laviosa Chemical Mineria SPA, Detercal P7 márkanéven, árulnak.

A smektit agyagok kristályrács szerkezetén belül kis kationok — például protonok, nátriumionok, káliumionok, magnéziumionok és kalciumionok és bizonyos szerves molekulák, beleértve a pozitív töltésű funkcióscsoportokat — szubsztitúciója jellemzően végbemehet.

Egy előnyös megvalósításban az agyag-ásvány vegyületek kristályrács szerkezete kationos kelmelágyítószer szubsztituenssel rendelkezhet. Az ilyen szubsztituált agyagokat „hidrofóbosan aktivált agyagoknak nevezzük. A kationos kelmelágyítószerek az agyagra vonatkoztatva jellemzően 1:200 és 1:10 közötti, előnyösen 1:100 és 1:20 közötti tömegarányban vannak jelen. Megfelelő kationos kelmelágyítószerek a vízben oldhatatlan tercier aminok vagy di-(hosszú láncú)-amid anyagok, ahogyan a GB-A-1 514 276 és ··· · · · · · • ··· ··· · · · · • ♦ · ♦··*·· ·

EP-B-0 011 340 számú szabadalmi iratokban közük.

Előnyös, kereskedelemben kapható „hidrofóbosan aktivált agyag egy körülbelül 40 tömeg% dimetil-ditallow-kvaterner ammóniumsót tartalmazó bentonit agyag, amelyet Claytone EM kereskedelmi név alatt az English China Clays International forgalmaz.

A találmány másik előnyös, de adott esetben alkalmazható megvalósítását azok az agyagok képezik, amelyeket bármilyen megfelelő ásványi vagy szerves savval végzett savas mosási kezelésnek vetünk alá. Az ilyen agyagok desztillált vízben való oldódáskor savas pH értéket adnak. Ilyen típusú, kereskedelemben kapható „savas agyag-ot a Sud Chemie AG, Tonsil P márkanév alatt forgalmaz.

A fehérítő prekurzort és az illető vízben oldhatatlan szervetlen vegyületet úgy egyesítjük, hogy egy szemcsés anyagot formáljanak. Az agglomerálás egy előnyös eljárás a peroxisav prekurzor és a szervetlen vegyület vegyítésére.

Mind a szilárd, mind a folyékony peroxisav prekurzor anyagokhoz megfelelő kötőanyagok a 12-18 szénatomos zsírsavak, a

10-80 mól etilén-oxiddal/mól alkohol, kondenzált, 12-18 szénatomos alifás alkoholok, a 4000-10000 molekulatömegű polietilénglikolok és polimer anyagok, például poli(vinil-pirrolidon).

A kötőanyagok a szemcse tömegére előnyösen 1-35 % és legelőnyösebben 5-20 % mennyiségben vannak jelen.

A peroxisav prekurzor és a vízben oldhatatlan szervetlen vegyület agglomerálását a szakmában ismert berendezések alkalmazásával számos módon kivitelezhetjük, és a folyamat szakaszosan vagy folytonos módon mehet végbe. Egy szakaszos eljárásban a ta20 • · · · ·*· · « • «·« lálmány szerinti előnyös megvalósítás kivitelezésére egy Eirich vagy Lodige FM agglomerálást alkalmazunk, míg a folytonos eljárás egy Shugi keve Lodige CB vagy KM keverők egy kombinációja.

Egy jellemző agglomerátum készítmény tartalmaz:

Fehérítő aktivátort 50-95 %

Vízben oldhatatlan szervetlen agglomerálószert 1-15 %

Kötőanyagot 3-35 %

Az anyagokat, azaz a fehérítő aktivátort és a jellemző felszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen agglomerálószert, egy agglomerálóba, 20-30°C közötti hőmérsékleten betápláljuk. A kötőanyagot, amely előnyösen egy 11-50 mól etilén-oxiddal/mól, kondenzált tallow-alkohol vagy egy 1000-8000 molekulatömegű polietilénglikol, megolvasztott anyagként, körülbelül 55°C-on tápláljuk be az agglomerátorba. A kötőanyagot 30-60 másodperc alatt adagoljuk be, és azután az anyagot tovább keverjük 1-2 percig, a keverék hőmérséklete körülbelül 30-35°C. A keverést azután leállítjuk, és az agglomerált terméket eltávolítjuk a keverőbői, és egy fluidizált ágyas hűtőben tovább hűtjük. A terméket azután szitáljuk, és az 1180 pm-nél nagyobb éa a 250 pm-nél kisebb anyagot eltávolítjuk. A részecskeméretnek még előnyösebben 400750 pm és legelőnyösebben 550-650 pm tartományban kell lenni.

A részecske ezenkívül egyéb, mosószer készítményekben hagyományos komponenseket is tartalmazhat, feltéve, hogy ezek per se nem inkompatibilesek. Ilyen komponensek például a kelátképzők, felületaktív anyagok, szennyeződést szuszpendáló szerek, enzimek és a vízben oldható szerves sav.

A leírásban a későbbiekben közöljük ilyen további komponen21 ·· # « .·· * ·· « f r· · · ·«·*.' · · • ···« · ♦ • ‘· »* sek jellemző megvalósításait és bekeverési mennyiségeiket, de ezeknek a komponenseknek összes mennyisége rendesen a peroxisav prekurzor készítménynek 4-49 tömeg%-a. A peroxisav prekurzor(ok)nak egy vízben oldhatatlan szervetlen vegyülettel együtt — amely 1-15 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% mennyiségben van jelen — a peroxisav prekurzor készítmény fő komponensét kell képezniük, azaz az agglomerátum 50-95 tömeg%-át, előnyösen legalább 55 tömeg%-át és legelőnyösebben legalább 60 tömeg%-át.

A prekurzor készítmény agglomerált megvalósításaiban egy előnyös további komponens egy, a készítmény tömegére 3-35 %, még előnyösebben 5-30 % és legelőnyösebben 10-25 % mennyiségben jelenlevő, vízben oldható szerves sav-vegyület. A találmány céljaira egy sav-vegyületet olyan vegyületként definiálunk, amely desztillált vízben, 1 %-os oldatban, 20°C-on 6,5 vagy kisebb pH értékű. Szintén a találmány céljaira, „egy szilárd anyag-ot olyan anyagként definiálunk, amely környezeti hőmérsékleteken szilárd, és így a szerves sav-vegyületek olvadáspontjának legalább 30°C-nak és előnyösen legalább 40°C-nak kell lenni. Az előnyös szerves sav vegyületek 50°C feletti olvadáspontúak.

A sav-vegyületnek környezeti hőmérsékleteken nagyon jól oldódónak is kell lenni, a találmány céljaira a nagyon jól oldódót úgy definiáljuk, hogy legalább 5 g savnak kell oldódni 100 g desztillált vízben 20°C-on. A sav-vegyület előnyösen legalább 20 g/100 g víz oldhatóságú 20°C-on és legelőnyösebben a savvegyület saját tömegével egyenlő mennyiségű vízben oldódik 20°Con. A találmány agglomerált megvalósításaiba való bekeverésre megfelelő szerves sav-vagyületek a citromsav és citrátsók, gli22

Μ • · »« * · kolsav, 500-20000 molekulatömegű poliakrilsav és maleinsavanhidrid és akrilsav 500-100000 molekulatömegű kopolimerjei.

A találmány szerinti prekurzor készítményeknek előnyös, de adott esetben alkalmazható komponense egy vagy több, 1-5 tömeg% mennyiségben, különösen az agglomerált formában levő prekurzorokra alkalmazott porozó szer. Ez a porozó szer javítja a prekurzor készítmények gördülékenységét. Megfelelő porozó szer a leírásban az előzőekben közölt specifikus feszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen vegyület. Ilyen vegyületek például a szintetikus zeolitok és a hidrofób szilikagélek.

A találmány mosószer készítmény vonatkozása egy mosószer termékbe az előzőekben közölt prekurzor készítményeknek egy felületaktív anyaggal, egy alkálikus hidrogén-peroxid-forrással és adott esetben alkalmazható egyéb mosószer alkotórészekkel együtt való bekeverését tartalmazza.

A peroxisav fehérítő prekurzor részecskéket tartalmazó mosószer készítmények a készítmény tömegére vonatkoztatva rendesen 0,5-12 % prekurzort, még gyakrabban 1-10 % és legelőnyösebben

2-9 % prekurzort tartalmaznak.

Az ilyen mosószer készítmények természetesen tartalmaznak egy, a mosóoldatban peroxisav fehérítő-féleségek formálásához szükséges alkálikus hidrogén-peroxid-forrást, és előnyösen egyéb, mosószer készítményekben hagyományos komponenseket is tartalmaznak. Ezeknek a további komponenseknek pontos természete és bekeverési mennyiségük függ a készítmény fizikai formájától és annak a tisztítási műveletnek természetétől, amelyhez alkalmazni szándékozzuk.

• · «· · ··· ··· · · • ··· ····· · · • · · ······ ·

...........

A találmány szerinti készítményeket például kézi és gépi mosodai mosószer készítményekként formálhatjuk, beleértve a mosodai adalék készítményeket és a foltos kelmék előkezelésében való alkalmazásra megfelelő készítményeket és a gépi mosogatószer készítményeket .

Amennyiben a találmány szerinti készítményeket gépi mosási eljárásokban, például mosógépes mosási és mosogatógépes mosogatási eljárásokban való alkalmazásra megfelelő készítményekbe tesszük bele, azoknak előnyösen tartalmazniuk kell egy vagy több további tisztító hatású komponenst.

így az előnyös készítmények egy vagy több felületaktív anyagot, szerves és szervetlen szennylebegtetőt, szennyeződést szuszpendáló és újra lerakódás elleni szereket, habzáscsökkentőket, enzimeket, fluoreszcensz fehérítő szereket, fénnyel aktivált fehérítőket, parfümöket és színezékeket tartalmaznak.

Alkálikus hidrogén-peroxid-forrás

A találmány szerinti peroxisav prekurzor részecskéket tartalmazó mosószer készítmények a mosóoldatban levő alkálikus hidrogén-peroxid-forrásként egy szervetlen perhidrát fehérítőt, rendesen a nátriumsó formájában tartalmaznak. Ezt a perhidrátot a készítménybe rendesen 3-40 tömeg%, még előnyösebben 5-35 tömeg% és legelőnyösebben 8-30 tömeg% mennyiségben tesszük bele.

A perhidrát az alkálifém szervetlen sók bármelyike lehet, például perborát monohidrát vagy tetrahidrát, perkarbonát, perfoszfát- és perszilikátsók, azonban a perhidrát szokványosán egy alkálifém-perborát vagy -perkarbonát.

A nátrium-perkarbonát, amely az előnyös perhidrát, egy to• ·

···· ·· ·· vábbi, 2Na₂CO₃.3H₂O₂ képletű vegyület, amely kristályos szilárdanyagként kapható a kereskedelemben. A kereskedelemben legjobban kapható anyag kis mennyiségű nehézfém-komplexképző, például EDTA, 1-hidroxi-etilidén-l,1-difoszfonsav (HEDP) vagy egy amino-foszfonát, amelyet a gyártási folyamat alatt keverünk be. A találmány mosószer készítmény vonatkozású céljaira a perkarbonátot további védelem nélkül beletehetjük a mosószer készítményekbe, azonban az ilyen készítmények előnyös megvalósításainál az anyag egy bevonatos formáját hasznosítjuk. Számos bevonatot alkalmazhatunk, beleértve a boroszilikát borátot, bórsavat és citrátot vagy az 11,6:1 - 3,4:1, előnyösen 2,8:1 SiO₂:Na₂O arányú nátriumszilikátot, a perkarbonát tömegére 2-10 %, (rendesen 3-5 %) szilikát szárazanyagot biztosító vizes oldatként alkalmazva. A legelőnyösebb bevonat azonban egy nátrium-karbonát és -szulfát vagy nátrium-klorid keverék.

A kristályos perkarbonát 350-1500 pm, átlagosan körülbelül 500-1000 pm részecskeméret tartományú.

Felületaktív anyag

A mosószer készítményekben a felületaktív anyagok széles tartományát alkalmazhatjuk. Az anionos, nemionos, amfolit, amfoter és ikerionos felületaktív anyagoknak és ezen felületaktív anyagok fajtáinak jellemző felsorolását az U.S.P. 3 929 678 számú (Laughlin és Heuring) szabadalmi iratban adják meg. A megfelelő kationos felületaktív anyagok listáját az

U.S.P. 4 259 217 számú (Murphy) szabadalmi iratban közük.

A találmányban alkalmazható felületaktív anyagok nem korlátozó példái jellemzően 1-55 tömeg% mennyiségűek, beleértve a ha25

gyományos 11-18 szénatomos alkil-benzolszulfonátokat („LAS) és elsődlegesen az elágazó láncú és random (véletlen) 10-20 szénatomos alkil-szulfátokat („AS), a 10-18 szénatomos, CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃“M⁺)CH3 és CH3 (CH2) y (CHOSO3 M⁺) ch2ch₃ általános képletű — amely képletekben x és (y+1) értéke legalább 7, előnyösen legalább 9, egész szám és M jelentése egy vízben való oldhatóságot elősegítő kation, jellemzően nátriumion — szekunder (2,3)-alkil-szulfátokat, a 1018 szénatomos alkil-alkoxi-szulfátokat („AE_XS; különösen az EO

1-7 etoxi-szulfátokat) , 10-18 szénatomos alkil-alkoxi-karboxilátokat (különösen az EO 1-5 etoxi-karboxilátokat), 10-18 szénatomos glicerin-étereket, 10-18 szénatomos alkil-poliglükozidokat és a nekik megfelelő szulfátéit poliglükozidokat, és a 12-18 szénatomos α-azulfonált zsírsav-észtereket. Az összes készítménybe beletehetjük — ha kívánatos — a szokványos nemionos és amfoter felületaktív anyagokat, például a 12-18 szénatomos alkil-etoxilátokat („AE), beleértve az úgynevezett szűk-csúcsú alkil-etoxilátokat és a 6-12 szénatomos alkil-fenol-etoxilátokat (különösen az etoxilezetteket és kevert etoxi/propoxilezetteket) , 12-18 szénatomos betainokat és szulfo-betainokat („szultainokat), 10-18 szénatomos amin-oxidokat és hasonlókat. Alkalmazhatjuk a 10-18 szénatomos N-alkil-polihidroxi-zsírsav-amidokat is. Jellemzőek például a 10-18 szénatomos N-metil-glükamidok. Lásd a WO 9 206 154 nemzetközi közzétételi számú szabadalmi iratot. Egyéb cukorszármazék felületaktív anyagok az N-alkoxi-polihidroxi-zsírsav-amidok, például a 10-18 szénatomos N-(3-metoxi-propil)-glükamid. N-propiltól N-hexilig a 12-18 szén26 atomos glükamidokat habzás csökkentésre is alkalmazhatjuk. Az 1-20 szénatomos hagyományos szappanokat szintén alkalmazhatjuk. Amennyiben nagy habzás szükséges, a 10-16 szénatomos, elágazó láncú szappanokat alkalmazhatjuk. Egyéb hagyományosan alkalmazható felületaktív anyagokat standard szövegekben sorolnak fel.

Szennylebegtetők

A találmány szerinti készítményekbe az ásványi anyag-keménység szabályozásának elősegítésére adott esetben beletehetünk tisztító hatású szennylebegtetőket. Szervetlen, valamint szerves szennylebegtetőket alkalmazhatunk. A kelmemosási készítményekben a szenylebegtetőket jellemzően a szemcsés szennyeződések eltávolításának elősegítésére alkalmazzuk.

A készítmény végső felhasználásától és igényelt fizikai formájától függően a szennylebegtető mennyisége nagy mértékben változhat. A készítmények, ha jelen van, jellemzően legalább 1 % szennylebegtetőt tartalmaznak. A folyékony készítmények jellemzően 5-50 tömeg%, még jellemzőbben 5-30 tömeg% szennylebegtetőt tartalmaznak. A szemcsés készítmények jellemzően 10-80 tömeg%, még jellemzőbben 15-50 tömeg% szennylebegtetőt tartalmaznak. Ez azonban nem azt jelenti, hogy kisebb szennylebegtető mennyiségek alkalmazása kizárt.

A szervetlen vagy foszfát-tartalmú szennylebegtők közé a polifoszfátok (például tripolifoszfátok, pirofoszfátok és üvegszerű polimer metafoszfátok) alkálifém-, ammónium- és alkanolammóniumsói tartoznak,de azok nem korlátozódnak rájuk. Nem foszfátos szennylebegtetőket is alkalmazhatunk. Ezek lehetnek fitinsav, szilikátok, alkálifém-karbonátok (beleértve a dikarbonáto• · • · • · · · · · •·· ····· · · • · ······ · • · · · · · · kát és szeszkvikarbonátokat) , szulfátok, alumínium-szilikátok, monomer polikarboxilátok, olyan homo- és kopolimer polikarbonsavak és sók, amelyekben a polikarbonsav kegalább kettő, egymástól legfeljebb két szénatommal elválasztott karboxicsoportot tartalmaz, szerves foszfonátok és (amino-alkilén)-poli(alkilén-foszfonát)-ok, de nem korlátozódnak ezekre. Fontos, hogy a találmány szerinti készítmények meglepően jól működnek (a foszfátokkal összehasonlítva) még az úgynevezett „gyenge szennylebegtetők, például cifrát, jelenlétében vagy az úgynevezett „alul lebegtetett helyzetben is, ami zeolit vagy rétegelt szilikát szennylebegtetőkkel léphet fel.

Szilikát szennylebegtetők például az úgynevezett „amorf alkálifém-szilikátok, különösen az 1,6:1 - 3,2:1 tartományban levő SiO₂:Na₂O arányúak és a kristályos, rétegelt szilikátok, például az U.S.P. 4 664 839 számú szabadalmi iratban közölt rétegelt nátrium-szilikátok. Egy, a Hoechst által forgalmazott (a leírásban közönségesen „SKS-6-ként rövidített) kristályos, rétegelt szilikát márkaneve NaSKS-6. Az NaSKS-6 a rétegelt szilikát 8-Na₂Si₂O₅ morfológiai formájával rendelkezik. Előállíthatjuk például a DE-A-3 417 649 és DE-A-3 742 043 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi iratokban közölt eljárásokkal. A találmányban való alkalmazásra az NaSKS-6 nagyon előnyös rétegelt szilikát, de más ilyen rétegelt szilikátokat, például az NaMSi_xO_2x+1.yH₂O általános képletűeket — amely képletben

M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom, x értéke 1,9-4 közötti szám, előnyösen 2, és y értéke 0-20 közötti szám, előnyösen 0 — alkalmazhatjuk a ta• · • · · · · · ··· ···*· · · • * ······ · • · · · · «· lálmányban. A Hoechst-től kapható különböző egyéb rétegelt szilikátok az NaSKS-5, NaSKS-7 és NaSKS-11, mint α, β és γ formák. A találmányban való alkalmazásra legelőnyösebb az előzőekben említett 8-Na₂Si₂O₅ (NaSKS-6 forma). Egyéb szilikátok is alkalmazhatók, például a magnézium-szilikát, amely a szemcsés készítményekben porhanyósító szerként, az oxigénes fehérítőkhöz stabilizáló szerként és a habszabályozó rendszerek egy komponenseként szolgál.

Karbonát szennylebegtetők például· az aikáliföid- és alkálifém-karbonátok, ahogyan az 1973. november 15-én nyilvánosságra hozott, 2 321 001 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi iratban közük.

A találmányban alkalmazhatók az alumínium-szilikát szennylebegtetők. Az alumínium-sziükát szennylebegtetők nagy fontosságúak a legújabban forgalmazott nagy teljesítményű szemcsés mosószer készítményeknél, és jelentős szennylebegtető alkotórészek lehetnek a folyékony mosószer készítményekben is. Az alumínium-szilikát szennylebegtetők közé tartoznak a

Na₂ [ (A1O₂) _z (SiO₂) _y] ·χΗ₂0 tapasztalati képletű anyagok — amely képletben z és y értéke legalább 6; z-nek y-ra vonatkoztatott moláris aránya 1,0-0,5 közötti és x értéke 15-264 közötti egész szám.

Az alumínium-sziükát ioncserélő anyagok a kereskedelemben kaphatók. Ezek az alumínium-sziükátok kristályos vagy amorf szerkezetűek, és természetesen előforduló alumínium-sziükátok vagy szintetikus származékok lehetnek. Az alumínium-sziükát • · ioncserélő anyagok egy előállítási eljárását az U.S.P. 3 985 669 számú szabadalmi iratban közük. A találmányban alkalmazható előnyös szintetikus, kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok Zeolite A, Zeolite Ρ (Β), Zeolite MAP és Zeolite X jelzések alatt kaphatók. Egy különösen előnyös megvalósításban a kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyag:

Néli2 [ (AlOj ) 12 (SÍO2) 12! ·χΗ₂Ο általános képletű — amely képletben x értéke 20-30 közötti, jellemzően 27. Ez az anyag Zeolite A-ként ismert. A találmányban vízmentes zeolitokat (x = 0 - 10) is alkalmazhatunk.

Az alumínium-szilikát átmérőben előnyösen 0,1-10 pm részecskeméretű .

A találmány szerinti célokra megfelelő szerves szennylebegtetők a polikarboxilát vegyületek széles választéka, de nem korlátozódnak ezekre. A leírásbeü alkalmazás szerint a „polikarboxilát karboxi-csoportok sokaságával, előnyösen legalább 3 karboxilát-csoporttal rendelkező vegyületeknek felel meg. Amenynyiben a sóformát hasznosítjuk, előnyösek például az alkálifémek, például nátrium-, kálium- és lítium- vagy alkanol-ammóniumsók.

A polikarboxilát szennylebegtetők között az alkalmazható anyagok csoportjainak nagy választéka található. A polikarboxilát szennylebegtetők egy fontos csoportját az éter-polikarboxilátok alkotják, beleértve az oxi-diborostyánkősavat, ahogyan az U.S.P. 3 128 287 és U.S.P. 3 635 830 számú szabadalmi iratokban közük. Lásd a U.S.P. 3 635 071 számú szabadalmi iratban közölt „TMS/TDS szennylebegtetőket is. Szintén megfelelő « · · · polikarboxilátok a gyűrűs vegyületek, különösen az aliciklusos vegyületek, például azok, amelyeket az U.S.P. 3923679; 3835 163;

158 635; 4 120 874 és 4 102 90 3 számú szabadalmi iratokban közölnek.

Más, alkalmazható tisztító hatású szennylebegtetők az éter-hidroxi-polikarboxilátok, maleinsavanhidridnek etilén- vagy vinil-metil-éterrel vagy akrilsawal, 1,3,5-trihidroxi-benzol-2,4,6-triszulfonsavval és (karboxi-metil)-oxi-borostyánkősavval alkotott kopolimerjei, poliecetsavak különböző alkálifém-, ammóniumés szubsztituált ammóniumsói, például etilén-diamin-tetraecetsav és nitrilo-triecetsav, oxi-diborostyánkősav, polimaleinsav, benzol-1,3,5-trikarbonsav, (karboxi-metil)-oxi-diborostyánkősav és ezek oldható sói.

A citrát szennylebegtetők, például a citromsav és sói (különösen a nátriumsó), megújítható forrásokból való hozzáférhetősége és biológiai lebonthatósága következtében különös fontosságú polikarboxilát szennylebegtetők a nagy teljesítményű folyékony készítményeknél. A cifrátokat szemcsés készítményeknél, különösen zeolit és/vagy rétegelt szilikát szennylebegtetőkkel kombináltan, szintén alkalmazhatjuk. Az ilyen készítményekben és kombinációikban az oxi-diszukcinátok szintén különösen alkalmazhatók.

A találmány szerinti készítményekben szintén megfelelőek a

3, 3-dikarboxi-4-oxa-l,6-hexadionátok és az U.S.P. 4 566 984 számú szabadalmi iratban közölt rokonvegyületeik. Alkalmazható borostyánkősav szennylebegtetők az 5-20 szénatomos alkil- és alkenil-borostyánkősavak és sóik. Különösen előnyös ilyen típusú

vegyület a dodecenil-borostyánkősav. A szukcinát szennylebegtetők jellemző példái a lauril-szukcinát, mirisztil-szukcinát, palmitil-szukcinát, 2-dodecenil-szukcinát (előnyös), 2-pentadecenil-szukcinát és hasonlók. Ezen csoport előnyös szennylebegtetői a lauril-szukcinátok és ezeket az EP 0 200 263 számú szabadalmi iratban közük.

Egyéb megfelelő poükarboxilátokat az U.S.P. 4 144 226 és

U.S.P. 3 308 0 67 számú szabadalmi iratokban közölnek. Lásd az

U.S.P. 3 723 322 számú szabadalmi iratot is.

A készítményekbe zsírsavakat, például 12-18 szénatomos monokarbonsavakat beletehetünk önmagukban vagy az előzőekben közölt szennylebegtetőkkel, különösen cifrát és/vagy szukcinát szennylebegtetőkkel kombináltan, további szennylebegtető aktivitás biztosítására. Zsírsavak ilyen alkalmazása általában a habzás csökkenését eredményezi, amit a készítőnek számításba kell venni.

Azokban a helyzetekben, ahol foszfor-alapú szennylebegtetőket alkalmazhatunk, és különösen kézi mosási műveleteknél alkalmazott formadarabok készítésénél, a különböző alkálifém-foszfátokat, például a jól ismert nátrium-tripoüfoszfátokat, nátrium-pirofoszfátokat és nátrium-ortofoszfátokat alkalmazhatjuk. Foszfonát szennylebegtetőket, például etán-l-hidroxi-1,1-difoszfonátot és más ismert foszfonátokat (lásd például U.S.P. 3 159 581; 3 213 030; 3 422 021;

400 148 és 3 422 137 számú szabadalmi iratokat) szintén alkalmazhatjuk.

Kelátképző szerek

A találmány szerinti mosószer készítmények adott esetben egy vagy több vas és/vagy mangán kelátképző szereket is tartalmazhatnak. Az ilyen kelátképző szereket amino-karboxilátok, amino-foszfonátok, polifunkciósan szubsztituált aromás kelátképző szerek és keverékek csoportjából választhatjuk ki, ahogyan mindezeket a következőkben definiáljuk. Anélkül hogy elmélethez szándékoznánk kötődni, úgy véljük, hogy ezen anyagok előnyei részben, oldható kelátok formálásával, a mosóoldatból való kivételes vas- és mangánion eltávolítási képességükből következnek.

Adott esetben alkalmazható kelátképző szerekként használható amino-karboxilátok az etilén-diamin-tetraacetátok, N-(hidroxi-etil)-etilén-diamin-triacetátok, nitrilo-triacetátok, etilén-diamin-tetrapropionátok, trietilén-tetraamin-hexaacetátok, dietilén-triamin-pentaacetátok és etanol-diglicinek, ezek alkálifém-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsói. és ezek keverékei.

A találmány szerinti készítményekben kelátképző szerekként való alkalmazásra az amino-foszfonátok is megfelelőek, ha legalább kis mennyiségű összes foszfor megengedett a mosószer készítményekben, és a Monsanto-tól DEQUEST márkanéven kapható etilén-diamin-tetrakist (metilén-foszfonátok) tartalmaznak. Ezek az amino-szulfonátok előnyösen nem tartalmaznak 6 szénatomosnál nagyobb alkil- vagy alkenil-csoportokat.

A találmány szerinti készítményekben a több funkciósán szubsztituált aromás kelátképző szerek is alkalmazhatók. Lásd az

U.S.P. 3 812 044 számú szabadalmi iratot. Előnyös ilyen típusú, sav formájú vegyületek a dihidroxi-diszulfo-benzolok, például az

1,2-dihidroxi-3,5-diszulfo-benzol.

A találmányban való alkalmazásra előnyös biológiailiag lebont33 «·· ··· · · • ··· ··· · · · · • · · · ··· · · · ···· ·· ·· · ·· ható nem foszfor kelátképző szerek az etilén-diamin-diszukcinát („EDDS, különösen az [S,S] izomer, ahogyan az U.S.P. 4 704 233 számú szabadalmi iratban közük, az etilén-diamin-N,N' -diglutamát (EDDG) és 2-hidroxi-propilén-diamin-N,N' -diszukcinát (HPDDS) vegyületek .

Amennyiben hasznosítjuk ezeket a kelátképző szereket, a találmány szerinti mosószer készítmények általában 0,1-10 tömeg%ot tartalmaznak. Még előnyösebben, amennyiben hasznosítjuk ezeket a kelátképző szereket, az ilyen készítmények 0,1-3,0 tömeg%ot tartalmaznak.

Agyag szennyeződést eltávolitó/újra lerakódás elleni szerek

A találmány szerinti készítmények adott esetben agyag szenynyeződést eltávolító és újra lerakódás ellenes tulajdonságokkal rendelkező, vízben oldható etoxilezett aminokat is tartalmazhatnak. Az ezeket tartalmazó szemcsés mosószer készítményekben ezen vegyületek jellemzően 0,01-10,0 tömeg%; a folyékony mosószer készítmények pedig jellemzően 0,01-5 tömeg% vízben oldható etoxilezett amint tartalmaznak.

A legelőnyösebb szennyeződést eltávolító és újra lerakódás elleni szer az etoxilezett tetraetilén-pentamin. Etoxilezett aminokat továbbá például az U.S.P. 4 597 898 számú (VanderMeer) szabadalmi iratban közölnek. Az előnyös szennyeződést eltávolító és újra lerakódás elleni szerek másik csoportját az EP 111 965 számú szabadalmi iratban közölt kationos vegyületek képezik. Egyéb alkalmazható agyag szennyeződést eltávolító/újra lerakódás elleni szerek az EP 111 984 számú szabadalmi iratban közölt etoxilezett amin polimerek; az EP 111 592 számú szabadalmi irat34 • · · · · · · • ··· ··· · · · · • · · ♦*» · · · • · ·· ·· · ·· bán közölt ikerionos polimerek; és az U.S.P. 4 548 744 számú szabadalmi iratban közölt amin-oxidok. A szakmában ismert egyéb alkalmazható agyag szennyeződést eltávolító és/vagy újra lerakódás elleni szereket is hasznosíthatunk a találmány szerinti készítményekben. Másik előnyös újra lerakódás elleni szer típus a (karboxil-metil)-cellulóz (CMC) anyagok. Ezek az anyagok a szakterületen jól ismertek.

Polimer szennyeződést fellazító szer

A szakemberek előtt ismert bármilyen polimer szennyeződést fellazító szer alkalmazhatunk adott esetben a találmány szerinti készítményekben és a találmány eljárásaiban. A polimer szennyeződést fellazító szereket azzal jellemezhetjük, hogy mind hidrofil szegmensekkel, — a hidrofób szálak, például poliészter és nylon felületének hidrofillé tételére — mind hidrofób szegmensekkel, amelyek lerakódnak a hidrofób szálakra és a mosási és öblítési ciklusok végéig azokhoz tapadva maradnak, és így a hidrofil szegmensek számára kapocsként szolgálnak, rendelkeznek. Ez lehetővé teheti, hogy a szennyeződést fellazító szerrel való kezelést követően megjelenő foltokat könnyebben eltávolítsuk a későbbi mosási eljárásokban.

A poli(vinil-észter) hidrofób szegmensekkel jellemzett szennyeződést fellazító szerek poli(vinil-észter) — például 1-6 szénatomos vinil-észterek, előnyösen polialkilén-oxid gerincekbe, például polietilén-oxid gerincekbe (lásd EP 0 219 048 számú szabadalmi iratot) ojtott poli(vinil-acetát) — ojtott kopolimerjei. A kereskedelemben kapható ilyen fajta szennyeződést fellazító szerek a BASF-től kapható SOKALAN anyagtípus, például • ··· • · · · · ··· · · · · • ···· · ·

SOKALAN HP-22.

Egy előnyös szennyeződést fellazító szer típus etilén-tereftalát és polietilénoxid (PEO)-tereftalát véletlenszerű tömbjeit tartalmazó kopolimer. Ennek a polimer szennyeződést fellazító szernek molekulatömege 25000-55000 tartományban van. Lásd az

U.S.P. 3 959 230 számú (Hays) és U.S.P. 3 893 929 számú szabadalmi iratokat.

Egy másik előnyös szennyeződést fellazító szer egy, 10-15 tömeg% etilén-tereftalát egységet 90-80 tömeg% polioxi-etilén-tereftalát egységgel együtt tartalmazó, etilén-tereftalát egységek ismétlődő egységeivel rendelkező poliészter, 300-5000 átlagos molekulatömegű polioxi-etilénglikolból származik. Ilyen polimer például a kereskedelemben kapható ZELCON 5126 anyag (Dupont-tól) és a MILEASE T (ICI-tól) . Lásd az U.S.P. 4 702 857 számú szabadalmi iratot is.

Másik előnyös szennyeződést fellazító szer egy tereftaloil és oxi-(alkilén-oxi) ismétlődő egységek oligomer észter gerincéből és a gerinchez kovalensen csatlakozó végcsoportokból álló, lényegében lineáris észter oligomer szulfonált terméke. Ezeket a szennyeződést fellazító szereket az U.S.P. 4 968 451 számú szabadalmi iratban részletesen közük. Egyéb megfelelő polimer szennyeződést fellazító szerek az U.S.P. 4 711 730 szabadalmi iratban közölt tereftalát poliészterek, az U.S.P. 4 721 580 szabadalmi iratban közölt anionos végzárású oligomer észterek és az U.S.P. 4 7032 857 számú szabadalmi iratban közölt tömb poliészter oligomer vegyületek.

Szintén előnyös polimer szennyeződést fellazító szerek az

U.S.P. 4 877 896 számú szabadalmi irat szennyeződést fellazító szerei, amely anionos, különösen szulfo-aroil végzárású tereftalát-észtereket közöl.

Amennyiben hasznosítjuk, a találmány szerinti mosószer készítmények általában 0,01-10,0 tömeg%, jellemzően 0,1-5 tömeg%, előnyösen 0,2-3,0 tömeg% szennyeződést fellazító szereket tartalmaznak .

Még egy másik előnyös szennyeződést fellazító szer tereftaloil egységek, szulfo-izotereftaloil egységek, oxi-(etilén-oxi) és oxi-1,2-(propilén-oxi) egységek ismétlődő egységeit tartalmazó oligomer. Az ismétlődő egységek formálják az oligomer gerincét, és előnyösen módosított izetionát végcsoportokkal záródnak. Egy különösen előnyös ilyen típusú szennyeződést fellazító szer egy szulfo-izotereftaloil egységet, 5 tereftaloil egységet, 1,7-1,8 arányban oxi-(etilén-oxi) és oxi-1,2-(propilén-oxi) egységeket és két nátrium-2-(2-hidroxi-etoxi)-etánszulfonát végzáró egységet tartalmaz. Az illető szennyeződést fellazító szer 0,5-20 tömeg% oligomert, egy előnyösen xilol-szulfonátból, kumol-szulfonátból, toluol-szulfonátból és ezek keverékeiből kiválasztott kristályos-redukáló stabilizálószert is tartalmaz.

Festék-átvitelt gátló szerek

A találmány szerinti készítmények a mosási eljárás alatt az egyik kelméről a másikra való festékátvitel· gátlásában hatékony, egy vagy több anyagot is tartalmazhatnak. Az ilyen festékátvitelt gátló szerek általában poli(vinil-pirrolidon) polimereket, poliamin-N-oxid polimereket, N-vinil-pirrolidon és N-vinil-imid«· · ··· ··» ·· • ·«« ··· · * · · • · · · ···· · · ··«· ·« ·· * ·· azol kopolimerjeit, mangán-ftalo-cianint, peroxidázokat és ezek keverékeit tartalmazzák. Amennyiben alkalmazzuk ezeket a szereket, a találmány szerinti mosószer készítmények jellemzően 0,01-10 tömeg%-ot, előnyösen 0,01-5 tömeg%-ot és még előnyösebben 0,05-2 tömeg%-ot tartalmaznak.

Még pontosabban, a találmányban való alkalmazásra előnyös poliamin N-oxid polimerek a következő általános szerkezeti képletűek :

R-Αχ-Ρ — amely képletben

P jelentése egy polimerizálható egység, amelyhez egy N-0 csoportot kapcsolhatjuk vagy amelynél az N-0 csoport a polimerizálható egység részét képezheti vagy az N-0 csoportot mindkét egységhez csatlakoztathatjuk;

A jelentése a következő szerkezetek egyike: -NC(O)-, 0(0)0-, -S-,

-0-, -N=;

x értéke 0 vagy 1; és

R jelentése alifás-, etoxilezett alifás-, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoportok vagy ezek bármilyen kombinációja, amelyhez az N-0 csoport nitrogénjét hozzákapcsolhatjuk vagy amelyekben az N-0 csoport nitrogénje ezen csoportok része.

Az N-0 csoportot az (n) vagy (o) általános szerkezeti képlettel mutathatjuk be, — amely képletekben

R_x, R₂ és R₃ jelentése alifás-, aromás-, heterociklusos vagy aliciklusos csoportok vagy ezek kombinációi;

x, y és z értéke 0 vagy 1; és amelyhez az N-0 csoport nitrogénjét hozzákapcsolhatjuk vagy az N-0 csoport nitrogénje az ·· «· <*· · ·· ·«· ··· · · • ·»· ··· · « · · • · · · ···· · · ···· ·· ·· · ·· előzőekben említett csoportok részét képezi.

A poliamin-N-oxidok amin-oxid egysége pKa<10, előnyösen pKa<7, még előnyösebben pKa<6 értékű.

Bármilyen polimer gerincet alkalmazhatunk mindaddig, amíg a képződött amin-oxid polimer vízben oldható, és festékátvitelt gátló tulajdonságokkal bír. Megfelelő polimer gerincek például a polivinilek, polialkilének, poliészterek, poliéterek, poliamidok, poliimidek, poliakrilátok és ezek keverékei. Ezek a polimerek olyan random és tömb kopolimerek, amelyekben az egyik monomer típus egy amin-N-oxid, és a másik monomer típus egy N-oxid. Az amin-N-oxid polimerek jellemzően 10:1 - 1:1000000 amin/amin-N-oxid arányúak. A poliamid-oxid polimerben jelenlevő számos amin-oxid csoport azonban megfelelő kopolimerizációval vagy megfelelő fokú N-oxidációval változtatható. Csaknem minden fokú polimerizációban nyerhetünk poliamin-oxidokat. Az átlagos molekulatömeg jellemzően 500-1000000; még előnyösebben 1000-500000; legelőnyösebben 5000-100000 tartományon belül van. Az anyagoknak ezt az előnyös csoportját „PVNO-nak nevezhetjük.

A találmány szerinti mosószer készítményekben alkalmazható legelőnyösebb poliamin-N-oxid a poli(4-vinil-piridin-N-oxid), amelynek átlagos molekulatömege 50000, és amin/amin-N-oxid aránya 1:4.

A találmányban való alkalmazásra az N-vinil-pirrolidon és N-vinil-imidazol polimerek kopolimerjei (csoportként „PVPVI-nek nevezzük) szintén előnyösek. A PVPVI előnyösen 5000-1000000, még előnyösebben 5000-200000 és legelőnyösebben 10000-20000 átlagos molekulatömegű. (Az átlagos molekulatömeget fényszórással hatá39 »· ·· *te · te· • « · · « · · · »·· ··· · · · · • · · · ···· · · ···· ·· ·· · ·· rozzuk meg, ahogyan Barth és munkatársai a Chemical Analysis,

113. kötetében, „Polimer jellemzés korszeű eljárásai címmel közük.) A PVPVI kopoümerek jellemzően 1:1 - 0,2:1, még előnyösebben 0,8:1 - 0,3:1, legelőnyösebben 0,6:1 - 0,4:1, N-vinil-imidazol/N-vinil-pirroüdon mólarányúak. Ezek a kopoümerek akár egyenes láncúak, akár elágazók lehetnek.

A találmány szerinti készítmények 5000-400000, előnyösen

5000-200000 és még előnyösebben 5000-50000 közötti átlagos molekulatömegű poü (vinil-pirroüdon)-okát („PVP) is alkalmazhatnak. A mosószeres szakemberek előtt ismertek a PVP-ok; lásd például az EP-A-262 897 és EP-A-256 696 számú szabadalmi iratokat.

A PVP-t tartalmazó készítmények 500-100000, előnyösen 1000-10000 közötti átlagos móltömegű polietilénglikolt („PEG) is tartalmaznak. A mosóoldatokba szállított PEG/PVP arány előnyösen 2:1 - 50:1 és még előnyösebben 3:1 - 10:1 közötti, ppm alapon.

A találmány szerinti mosószer készítmények adott esetben körülbelül 0,005-5 tömeg% mennyiségben bizonyos típusú, hidrofil optikai színélénkítőket is tartalmazhatnak, amelyek szintén biztosítanak festékátvitelt gátló hatást. Amennyiben alkalmazzuk ezeket, a találmány szerinti készítmények előnyösen körülbelül

0,01-1 tömeg% ilyen optikai színélénkítőszert tartalmaznak.

A találmányban alkalmazható hidrofil optikai színélénkítőszerek (XVII) általános szerkezeti képletűek, — amely képletben R_x jelentése anilino-, Ν-2-bisz(hidroxi-etil)- és NH-2-(hidroxi-etil)-csoport;

R₂ jelentése Ν-2-bisz(hidroxi-etil)-, N-2-(hidroxi-etil)-N-(metil-amino)-, morfolino-, klór- és aminocsoport; és » <*„ « ·· • •ο » η · » · « <·* ·»· » « · · • · · « Β··· · · ·»·» ·· «· % ·«

Μ jelentése egy sót képző kation, például nátrium vagy kálium.

Ha az előző képletben R_x jelentése anilino-, R₂ jelentése N-2-bisz(hidroxi-etil)-csoport és M jelentése például nátrium, akkor a színélénkítőszer 4,4' -bisz{ [ 4-anilino-6-(Ν-2-bisz-hidroxi-etil)-s-triazin-2-il] amino} -2,2' -stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-UNPA-GX márkanév alatt forgalmazza. A Tinopal-UNPA-GX a találmány szerinti mosószer készítményekben alkalmazható előnyös hidrofil optikai színélénkítőszer.

Ha az előző képletben R_x jelentése anilino-, R₂ jelentése N-2-(hidroxi-etil)-N-2-(metil-amino)-csoport és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítőszer 4,4'-bisz{ [ 4-anilino-6-(N-2-(hidroxi-etil)-N-(metil-amino)-s-triazin-2-il]-amino} -2,2' -stilbén-diszulfonsav dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-5BM-GX márkanév alatt forgalmazza.

Ha az előző képletben R_x jelentése anilino-, R₂ jelentése morfolino és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítőszer 4,4' -bisz{ [ 4-anilino-6-(morfolino-s-triazin)-2-il] amino}-2,2'-stilbén-diszulfonsav, nátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-AMS-GX márkanév alatt forgalmazza.

A találmányban alkalmazható egyéb jellemző optikai színélénkítőszer-féleségek különösen hatékony festékátvitelt gátló teljesítményt nyújtanak, ha a leírásban előzőekben közölt, kiválasztott polimer festékátvitelt gátló szerekkel kombináltan alkalmazzuk azokat. Az ilyen kiválasztott polimer anyagoknak (pél41 dául PVNO és/vagy PVPVI) az ilyen kiválasztott optikai színélénkítő szerekkel (például Tinopal-GX, Tinopal-5BM-GX és/vagy Tinopal AMS-GX) való egyesítése vizes mosóoldatokban szignifikánsan jobb festékátvitelt gátló teljesítményt nyújt, mint ennek a két mosószer készítmény komponensnek bármelyike, önmagában használva. Úgy véljük, —elmélethez kötődés nélkül — hogy az ilyen színélénkítőszerek azért működnek így, mert nagy a mosószer oldatban levő kelmékhez való affinitásuk és ennélfogva viszonylag gyorsan lerakódnak ezekre a kelmékre. A színélénkítő szereknek a mosószer oldatban levő kelmékre való lerakódásának mértékét a „kimerülési koefficiens-nek nevezett paraméterrel definiáljuk. A kimerülési koefficiens általánosságban a) a kelmére lerakodott színélénkítőszer anyagnak a b) mosófolyadékban levő kezdeti színélénkítőszer koncentrációra vonatkoztatott aránya. A találmány vonatkozásában a festékátvitel gátlására legelőnyösebbek a viszonylag nagy kimerülési koefficiensű színélénkítőszerek.

Természetesen tisztában vagyunk azzal, hogy adott esetben a találmány szerinti készítményekben inkább a hagyományos kelme „színélénkségi előnyök, mint valódi festékátvitelt gátló hatás biztosítására alkalmazhatunk egyéb, hagyományos optikai színélénkítőszer vegyület típusokat. A mosószer készítményeknél hagyományos és jól ismert az ilyen felhasználás.

A találmány szerinti mosószer készítményekbe jellemzően

0,05-1,2 tömeg% mennyiségben beletehetünk a szakterületen ismert hagyományos optikai színélénkítő szereket vagy egyéb színélénkítő vagy fehérítő szereket. A találmányban alkalmazható kereskedelmi optikai színélénkítő szereket alcsoportokba oszthatjuk, • · · · «···· · · • · · ······ · ··· ·· ·· · ·· amelyek sztilbén, pirazolin, kumarin, karbonsav, metin-cianinok, dibenzotifén-5,5-dioxid, azolok, 5- és 6-tagú gyűrűs heterociklusos vegyületek származékait és egyéb, különféle szereket tartalmaznak, de nem korlátozódnak ezekre. Ilyen színélénkítő szereket közölnek például M. Zahradnik; „Fluoreszcensz színélénkítő szerek előállítása és alkalmazása című, John Wiley & Sons kiadású, New York (1982) munkájában.

A találmányban alkalmazható optikai színélénkítő szerek jellemző példáit azonosítják az U.S.P. 4 790 856 számú szabadalmi iratban. Ezek a színélékítő szerek a veronai PHORWHITE színélénkítőszer sorozatot tartalmazzák. Ebben a hivatkozásban egyéb színélénkítő szereket: Tinopal UNPA-t, Tinopal CBS-t és Tinopal 5BM-t; kapható a Ciba-Geigy-től, Artic White CC-t és Artic White CWD-t, kapható az olaszországi Hilton-Davis-től; a 2-(4-sztril-fenil)-2H-naftol [ 1,2-d] -triazolokat; 4,4'-bisz(1,2,3-triazol-2-il)-sztilbéneket; 4,4'-bisz (sztril)-biszfenileket és az amino-kumarinokat közölnek. Ezeknek a színélénkítő szereknek jellemző példái a 4-metil-7-dietil-amino-kumarin; 1,2-bisz(benzimidazol-2-il)-etilén; 1,3-difenil-frazolinok; 2,5-bisz(benzoxazol-2-il)-tiofén; 2-sztril-naft-[ 1,2-d]-oxazol és 2-(sztilbén-4-il)-2H-nafto-[ 1,2-d] -triazol. Lásd az U.S.P. 3 646 015 számú szabadalmi iratot is. A találmányban az anionos színélénkító szerek előnyösek.

Habzáscsökkentők

A találmány sxzerinti készítményekbe beletehetünk a habképződés csökkentésére vagy elnyomására szolgáló vegyületeket. A habzáscsökkentés különös fontosságú az úgynevezett „nagy kon43 • · ·· ·· · · · ··· ··· ·· • ··· ····· · · • · · ······ · ···· ·· ·· · ·· centrációjú tisztítási eljárás-bán és az elől töltős európai stílusú mosógépeknél.

Anyagok széles választékát alkalmazhatjuk habzáscsökkentőként, és a szakemberek jól ismerik a habzáscsökkentőket. Lásd például Kirk Othmer Kémiai technológiai enciklopédiájában, 3. kiadás, 7. kötet, 430-447 oldalakon (John Wiley & Sons, Inc., 1979) . A habzáscsökkentőknek egy különösen érdekes csoportja monokarboxi-zsírsavat és azok oldható sóit tartalmazza. Lásd az

U.S.P. 2 954 347 számú szabadalmi iratot. A habzáscsökkentőként alkalmazott monokarboxi-zsírsavak és azok oldható sói jellemzően 10-24 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos szénhidrogén láncokkal rendelkeznek. Megfelelő sók az alkálifémsók, például nátrium-, kálium- és lítiumsók és ammónium- és alkanol-ammóniumsók.

A találmány szerinti mosószer készítmények nem felületaktív anyag habzáscsökkentőket is tartalmazhatnak, ezek közé tartoznak például: a nagy molekulatömegű szénhidrogének, például paraffin, zsírsav-észterek (például zsírsav-trigliceridek) , egyértékű alkoholok zsírsav-észterei, 18-40 szénatomos alifás ketonok (például sztearon), stb. Egyéb habzásgátlók az N-alkilezett amino-triazinok, például tri-hexaalkil-melaminok vagy cianur-kloridnak két vagy három mól, 1-24 szénatomos primer vagy szekunder amin, propilén-oxid termékeként formált (di- - tetraalkil-diamin)-klór-triazinok és monosztearil-foszfátok, például monosztearil-alkohol-foszfát-észter és monosztearil-dialkálifém(például kálium-, nátrium- és lítium-)foszfátok és foszfát-észterek. A szénhidrogéneket, például paraffint és halogén-paraffint folyékony formában hasznosítjuk. A folyékony szénhidro44 gének szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson folyékonyak, és -40 - 50 °C tartományban levő cseppenéspontúak és forráspont minimumuk (atmoszférikus nyomáson) 110°C-nál nem kisebb. Viaszos szénhidrogének, előnyösen 100°C alatti olvadáspontúak, hasznosítása szintén ismert. Mosószer készítményekhez a szén-hidrogének a habzáscsökkentők egy előnyös csoportját alkotják. Szénhidrogén habzáscsökkentőket például az U.S.P. 4 265 779 számú szabadalmi iratban közölnek. A szénhidrogének közé így a 12-70 szénatomos, alifás, aliciklusos, aromás és heterociklusos, telített vagy telítetlen szénhidrogének tartoznak. A „paraffin kifejezés ebben a habzás csökkentő tárgyalásban való alkalmazása szerint valódi paraffinokat és gyűrűs szénhidrogéneket szán-dékozik magában foglalni.

A nem felületaktív anyag habzáscsökkentők egy másik előnyös csoportja szilikon habzáscsökkentőket tartalmaz. Ez a csoport poli-organo-sziloxán olajok, például dimetil-sziloxán, poli-organo-sziloxán olajok vagy gyanták diszperziók vagy emulziók és poli-organo-sziloxánnak szilikagél részecskékkel — ahol a poliorgano-sziloxánt a szilikagélre kemiszorbeáljuk vagy ráömlesztjük — való kombinációinak alkalmazását tartalmazza. A szilikon habzáscsökkentők a szakterületen jól ismertek, és azokat például az U.S.P. 4 265 779 és EP 354016 számú szabadalmi iratokban közük.

Más szilikon habzás csökkentőket az U.S.P. 3 455 839 számú szabadalmi iratban közölnek, amely vizes oldatok habmentesítésére szolgáló készítményekre és eljárásokra vonatkozik, kis menynyiségű poli(dimetil-sziloxán) folyadékok bekeverésével.

• ·

Szilikon és szilanizált szilikagél keverékeket közölnek például a DOS 2 124 526 számú nmémet szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésben. A szemcsés mosószer készítményekben levő szilikon habzásgátlókat és habszabályozó szereket közölnek az U.S.P. 3 933 672 és U.S.P. 4 652 392 számú szabadalmi iratokban .

A találmányban való használatra szolgáló szilikon alapú habzás csökkentő például lényegében a következő habszabályozó szer mennyiségekből álló habzáscsökkentő:

(i) 25°C-on 2,0.10 ³ - 1,5.10 ¹ m². s ¹ viszkozitású poli-(dimetil-sziloxán) folyadék;

(ii) 5-50 tömegrész, 0,6:1 - 1,2:1 (CH3)₃SiO_1/2 egység és

SiO₂ egység arányú, (CH₃) ₃SiO_1/2 egységekből álló SiO₂ egységű sziloxán gyanta/100 tömegrész (i); és (iii) (i) tömegére 1-20 rész/100 rész szilikagél.

A találmányban alkalmazott előnyös szilikon habzáscsökkentőben a folytonos fázishoz az oldószer bizonyos polietilénglikolokból vagy polietilén/polipropilén kopolimerekből vagy ezek keverékeiből (előnyös) vagy polipropilénglikolból áll. A primer szilikon habzáscsökkentő elágazó/keresztkötéses és előnyösen nem lineáris.

Ennek a pontnak további bemutatására a szabályozott habzású, jellemző folyékony mosodai mosószer készítmények adott esetben 0,001-1 tömeg%-ot, előnyösen 0,01-0,7 tömeg%-ot, legelőnyösebben

0,05-0,5 tömeg%ot tartalmaznak az illető szilikon habzáscsökkentőből, amely (1) egy primer habzásgátló szer egy nem-vizes emulzióját, amely (a) egy poli-organo-sziloxán, (b) egy gyantás • · ·· ·· * »· ··· ··· ·· • ··· «*··· · · • · · ······ · ···· ·· ·· · ·· sziloxán vagy egy szilikon gyantát előállító szilikonvegyület, (c) egy finoman aprított töltőanyag és (d) egy (a) , (b) és (c) komponensek keverékének sziloxánok formálására szolgáló reakcióját elősegítő katalizátor keveréke; (2) legalább egy nemionos szilikon felületaktív anyagot és (3) polietilénglikol vagy vízben szobahőmérsékleten 2 tömeg%-nál nagyobb mennyiségben oldódó polietilén/polipropilénglikol kopolimer; és polipropilénglikol nélkül tartalmaz. A szemcsés készítményekben, gélekben, stb. hasonló mennyiségeket alkalmazhatunk. Lásd az U.S.P. 4 978 471 és

983 316; 5 288 431 és U.S.P. 4 639 489 és 4 749 740 számú szabadalmi iratokat is, Aizawa és munkatársai, 1. hasáb 46. sorától a 4. hasáb 35. soráig.

A találmány szerinti szilikon habzáscsökkentő előnyösen polietilénglikolt és polietilénglikol/polipropilénglikol kopolimert tartalmaz, amelyek mind 1000-nél kisebb, előnyösen 100-800 közötti molekulatömegűek. A találmány szerinti polietilénglikol és polietilénglikol/polipropilénglikol kopolimerek oldhatósága szobahőmérsékleten vízben 2 tömeg%-nál nagyobb, előnyösen 5 tömeg%-nál nagyobb.

A találmányban előnyös oldószer 1000-nél kisebb, még előnyösebben 100-800 közötti, legelőnyösebben 200-400 közötti átlagos molekulatömegű polietilénglikol és egy polietilénglikol/polipropilénglikol kopolimer, előnyösen PPG 200/PEG 300. Előnyös az 1:1 -1:10 közötti, legelőnyösebben 1:3 - 1:6 közötti polietilénglikol: polietilén/polipropilénglikol tömegarány.

A találmányban alkalmazható előnyös szilikon habzáscsökkentők nem tartalmaznak polipropilénglikolt, különösen 4000 moleku• ·· · « · latömegűt. Előnyösen etilén-oxid és propilén-oxid tömb kopolimerjeit, mint PLURONIC LlOl-t, sem tartalmazzák.

Egyéb, találmányban alkalmazható habzáscsökkentők a szekunder alkoholok (például 2-alkil-alkanolok) és az ilyen alkoholok elegyei szilikon-olajokkal, például az U.S. 4 798 679, 4 075 118 és EP 150 872 számú szabadalmi iratokban közölt szilikonok. A szekunder alkoholok az 1-16 szénatomos láncú, 6-16 szénatomos alkil-alkoholokat tartalmazzák. Előnyös alkohol a 2-butil-oktanol, amely Conndea-tól ISOFOL 12 márkanéven kapható. Szekunder alkoholok elegyei Enichem-től ISALCHEM 123 márkanéven kaphatók. A kevert habzáscsökkentők jellemzően alkohol+szllikon 1:5 - 5:1 tömegarányú keverékeit tartalmazzák.

Automata mosodai mosógépekben alkalmazandó bármilyen mosószer készítményeknél a habzás nem lehet olyan mértékű, hogy a hab a mosógépből kifollyon. A habzáscsökkentők, amennyiben alkalmazzuk azokat, előnyösen a „habzást csökkentő mennyiség-ben vannak jelen. A „habzást csökkentő mennyiség azt jelenti, hogy a készítmény gyártója ebből a habszabályozó szerből olyan menynyiséget választhat, amely kielégítően szabályozza a habzást, az automata mosodai mosógépekhez egy kis habzású mosodai mosószer nyeréséhez.

A találmány szerinti készítmények általában 0-5 % habzáscsökkentőt tartalmaznak. Amennyiben alkalmazunk habzáscsökkentőket, a mosószer készítményekben a monokarboxi-zsírsavak és sőik jellemzően legfeljebb 5 tömeg% mennyiségben vannak jelen. A zsírsav-monokarboxilát habzáscsökkentőket előnyösen 0,5-3 %-ban hasznosítjuk. Szilikon habzáscsökkentőket jellemzően a mosószer • * készítménynek legfeljebb 2,0 %-áig hasznosítjuk, bár nagyobb mennyiségeket is alkalmazhatunk. Ez a felső határ gyakorlati, elsődlegesen a költségek minimálisra csökkentése és kisebb menynyiségnek a tényleges habszabályozásban mutatott hatékonyságának szem előtt tartása következtében. A szilikon habzáscsökkentőt előnyösen 0,01-1 %, még előnmyösebben 0,25-0,5 % mennyiségben alkalmazzuk. A leírásbeli alkalmazás szerint ezek a tömeg% értékek bármilyen szilikagélt, valamint bármilyen alkalmazható kiegészítő anyagokat tartalmaznak, amelyeket poli-organo-sziloxánnal kombináltan alkalmazhatunk. Monosztearil-foszfát habzáscsökkentőket általában a készítmény 0,1-2 tömeg%-ának megfelelő mennyiségben alkalmazhatjuk. A szénhidrogén habzáscsökkentőket jellemzően 0,01-5,0 % mennyiségben hasznosítjuk, bár nagyobb mennyiségeket is alkalmazhatunk. Az alkohol habzáscsökkentőket a kész készítmények tömegére jellemzően 0,2-3 %-ban alkalmazzuk.

Enzimek

A találmányban adott esetben alkalmazható másik alkotórész egy vagy több enzim.

Előnyös enzimes anyagok a mosószer készítményekbe hagyományosan beletehető, kereskedelemben kapható amilázok, semleges és alkálikus proteázok, lipázok, peroxidázok, észterázok és cellulázok. Megfelelő proteolitikus enzimeket a GB-A-1243784,

EP-A-0130756 és USP 5185250 és 5204015 számú szabadalmi iratokban közölnek. Megfelelő amilázokat a GB-A-1296839 számú szabadalmi iratban közölnek, míg cellulázokat az USP 4435307,

GB-A-2075028 és 2095275 számú szabadalmi iratokban közölnek. Mosószer készítményekben való alkalmazásra szolgáló lipázokat a • · · · ···· ·

GB-A-1372034 és EP-A-0341947 számú szabadalmi iratokban közölnek.A WO89/099813 közzétételi számú szabadalmi irat egy megfelelő peroxidázt közöl. Enzim anyagok széles tartományát és szintetikus mosószer szemcsékbe való bekeverésükhöz eszközöket az

U.S.P. 3 519 570 és 3 533 139 számú szabadalmi iratokban szintén közölnek.

Kelmelágyító szerek

Adott esetben a találmány szerinti készítményekbe a kelmetisztítással egyidejűleg, kelmelágyítási előnyök biztosítására alkalmazhatunk különböző, mosás alatti kelmelágyító szereket, különösen az U.S.P. 4 062 647 számú szabadalmi iratbeli rendkívül apró smektit agyagokat, valamint egyéb, a szakterületen ismert lágyító agyagokat, jellemzően 0,5-10 tömeg% mennyiségben. Az agyag lágyítószereket amin- és kationos lágyítószerekkel kombináltan alkalmazhatjuk, ahogyan az U.S.P. 4 375 416 és U.S.P. 4 291 071 számú szabadalmi iratokban közük.

Egyéb alkotórészek

A mosószer készítményekben alkalmazható egyéb funkciós alkotórészeket beletehetünk a találmány szerinti készítményekbe, beleértve egyéb hatóanyagokat, hordozó anyagokat, hidrotrópokat, kezelési segédanyagokat, festékeket és pigmenteket, a folyékony készítményekhez oldószereket, a formadarab készítményekhez szilárd töltőanyagokat, stb. Amennyiban nagy habzás szükséges, habfokozókat, például 10-16 szénatomos alkanol-amidokat, jellemzően 1-10 % mennyiségben tehetünk a készítményekbe. A 10-14 szénatomos monoetanol- és dietanol-amidok az ilyen habfokozók jellemző csoportját szemléltetik. Az ilyen habfokozóknak, nagy habzású • · ·· · ·· kiegészítő felületaktív anyagokkal, például az előzőekben említett amin-oxidokkal, betainokkal és szultainokkal való alkalmazása szintén előnyös. További habzáshoz és a zsír-eltávolítási teljesítmény fokozására, ha kívánatos, oldható magnéziumsókat, például magnézium-kloridot, magnézium-szulfátot és hasonlókat, jellemzően 0,1-2 % mennyiségben hozzáadhatunk.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott különböző tisztító hatású alkotórészeket adott esetben tovább stabilizálhatjuk az illető alkotórészeknek egy porózus, hidrofób szubszttrátra való abszorbeálásával, azután az illető szubsztrátot egy hidrofób bevonattal látva el. A tisztító hatású alkotórészt a porózus szubsztrátra való abszorbeálás előtt előnyösen összekeverjük egy felületaktív anyaggal. Alkalmazásnál a tisztító hatású alkotórész a vizes mosóoldatba oldódik a szubsztrátról, ahol teljesíti szándékolt tisztítási feladatát.

Ennek a technikának részletesebb szemléltetésére egy porózus, hidrofób szilikagélt (SIPERNAT D10 márkanevű, DeGussa) öszszekeverünk egy, 3-5 %, 13-15 szénatomos etoxilezett alkohol (EO 7) nemionos felületaktív anyagot tartalmazó proteolitikus enzim oldattal. Az enzim/felületaktív anyag oldat a szilikagél tömegének 2,5-szerese. A nyert port szilikonolajba keveréssel diszpergáljuk (különböző, 500-12500 tartományban levő viszkozitású szilikonolajokat alkalmazhatunk). A nyert szilikonolajos diszperziót emulgeáljuk vagy a kész mosószer matrix-hoz másként hozzáadjuk. Ezzel az eszközzel az alkotórészeket, például az előzőekben említett enzimeket, fehérítőket, fehérítő aktivátorokat, fotoaktivátorokat, festékeket, fluoreszcereket, kelme kondíció* · • · • ··· ··*·« * · • · · ♦····· ·

5ΐ ........ · ·· nálókat és hidrolizálható felületaktív anyagokat „védhetjük a folyékony mosodai mosószer készítményekbe beletett mosószerekben való alkalmazáshoz.

A folyékony mosószer készítmények hordozóanyagokként vizet és más oldószereket tartalmazhatnak. Megfelelőek a kis molekulatömegű primer vagy szekunder alkoholok, például metanol, etanol, propanoi és izopropanol. Az egyértékű alkoholok előnyösek felületaktív anyagok oldhatóvá tételére, azonban a poliolok, például a 2-6 szénatomosak és a 2-6 hidroxicsoportot tartalmazók (például 1,3-propándiol, etilénglikol, glicerin és 1,2-propándiol) szintén alkalmazhatók. A készítmények ilyen hordozóanyagokból

5-90 %-ot, jellemzően 10-50 %-ot tartalmazhatnak.

A találmány szerinti mosószer készítményeket előnyösen úgy formáljuk, hogy vizes tisztítási műveletben való alkalmazás alatt a mosóvíz 6,5-11 közötti, előnyösen 7,5-10,5 közötti pH értékű legyen. A folyékony mosogatószer készítmények előnyösen

6,8-9,0 pH értékűek. A mosodai termékek jellemzően 9-11 pH értékűek. Az ajánlott alkalmazási mennyiségeknél a pH érték szabályozási technikák pufferek, lúgok, savak, stb. alkalmazását tartalmazzák és a szakemberek előtt jól ismertek. A szemcsés mosószer készítmények térfogatsűrűsége jellemzően legalább 450 g/ liter, még szokásosabban legalább 600 g/liter és még előnyösebben 650-1000 g/liter.

A találmányt a következő, nem korlátozó példákkal szemléltetjük, amelyekben az összes százalék tömegre vonatkozik, hacsak másként nem állítjuk.

• · szénatomos LAS

CnAS

TAS

C45AS

C25E3S

Szappan

C45E7

C25 E3

25E5

Glükamid

Polietilénglikol

Szilikát

NaSKS-6

Karbonát

Dikarbonát Magnézium-szülfát Szulfát

Zeolite A

A mosószer készítményekben a komponens rövidítések jelentése a következő:

szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát nátriumsója kókuszdió-alkohol-szülfát nátriumsója tállow-alkohol-szülfát nátriumsója 12-15 szénatomos lineáris alkil-szulfát 12-15 szénatomos, 3 mól etilén-oxiddal kondenzált, elágazó alkil-szulfát faggyú és kókuszdióolajok 80/20 keverékéből származó lineáris alkil-karboxilát nátriumsó átlagosan 7 mól etilén-oxiddal kondenzált, 14-15 szénatomos, túlnyomórészt lineáris primer alkohol átlagosan 3 mól etilén-oxiddal kondenzált, 12-15 szénatomos, elágazó primer alkohol átlagosan 5 mól etilén-oxiddal kondenzált, 12-15 szénatomos, elágazó primer alkohol 12-14 szénatomos metil-glükamid etilénglikol 4000 molekulatömegű homopolimer je amorf nátrium-szilikát (SiO₂:Na₂O arány normálisan következik) ö-Na₂Si₂O₅ képletű kristályos, rétegelt szili kát vízmentes nátrium-karbonát vízmentes nátrium-dikarbonát vízmentes magnézium-szulfát vízmentes nátrium-szulfát

Na₁₂ (AlO₂SiO₂) ₁₂—víz (1/27) képletű, 1-10 pm tartományban levő primer részecskeméretű, hidratált nátrium-alumínium-szilikát ··

STPP

Citrát

Citromsav

Poliakrilát

MA/AA

Perborát

Perborát monohidrát :

Perkarbonát

CMC

Fluorescer

DETPMP

EDDS

Habzáscsökkentő, kevert

Savinase

Alcalase 3T

Cellulase IT

Termamyl 60T

Lipalase

PVP

PVNP

Szemcsés habzáscsökkentő vízmentes nátrium-tripolifoszfát trinátrium-citrát—víz(1/2) vízmentes citromsav akrilsav 4000 molekulatömegű homopolimerje

1:4 maleinsav/akrilsav arányú, 60000 átlagos molekulatömegű kopolimerje NaBO₂—víz (1/3) .H₂O₂ tapasztalati képletű nátrium-perborát tetrahidrát NaBO₂ H₂O₂ tapasztalati képletű vízmentes nátrium-perborát fehérítő

2Na₂CO₃.3 H₂O₂ tapasztalati képletű nátrium-perkarbonát (karboxi-metil)-cellulóz nátriumsó dinátrium-4,4' -bisz[ (4-anilino-6-morfolino-1,3, 5-triazin-2-il) -amino] -sztilbén-2 : 2' -diszulfonát

Monsanto által, Dequest 2060 márkanéven forgalmazott dietilén-triamin-penta(métáién- fősz fonsav)

S,S-etilén-diamin- diszukcinát % , 50°C olvadáspontú paraffin viasz, % hidrofób szilikagél, 58 % paraffinolaj 4 KNPU/g aktivitású proteolitikus enzim 3 AU/g aktivitású proteolitikus enzim.

: 1000 SCEVU/g aktivitású cellulitikus enzim : 60 KNU/g aktivitású amilolitikus enzim.

: a Novo Industries AS által 100 KLU/g aktivitású lipolitikus enzim.

: 13000 molekulatömegű poli(vinil-pirrolidon) : vinil-imidazol és vinil-pirrolidon poli (4-vinil-piridin)- N-oxid kopolimerje : 12 % szilikon/szilikagél, 18 % sztearil-alkohol, 70 % szemcsés formájú keményítő.

• ····

1. példa

A következő, %-ban kifejezett mennyiségű készítményeket tartalmazó agglomerátumokat egy Kenwood élelmiszer keverőben állítjuk elő:

Készítmény	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Benzoil- -kaprolak- tám	73	75, 5	75,5	73	78	75	77,5	80	77,5	75	75	75
60000 molekulatömegű MA/AA*	10	10	10	10	10							10
Citromsav	-	-	-	-	-	10,5	10,5	10,5	10,5	10,5	10	-
Polietilén- glikol 4000	7	7	7	7	7	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5	10	10
2,5-3,5 m2/g felszíni területű Zeolite A	5	2,5	2,5	5		5	2,5		2,5	5
60000 molekulatömegű MA/AA*	5	5										5
Citromsav bevonat			-	-	-	5	5	-	-	-	5	-
2,5-3,5 m2/g felszíni területű Zeolite A, mint porzó szer			5	5	5			5	5	5

*Sokolan 45-ként BASF-től biztosítva

Az 1. és 2. készítményeket a következőképpen állítjuk elő:

A benzoil-kaprolaktámot, citromsavat, 2,5-3,5 m²/g felszíni területű zeolite A-t és Sokolan CP45-öt beletesszük a Kenwood élelmiszer keverőbe és előkeverjük. A porok hőmérséklete 25°C.

·» .» ·>* • * · · · Λ 4 » *8·· · » * · _W « · • · · · ••tto · « • > * · « « ·« »«

Az 55°C hőmérsékletű megolvasztott nemionos kötőanyagot 35 másodperc alatt hozzáadjuk a porkeverékhez. A nyert készítményt további 90 másodpercig keverjük. Az agglomerált részecskék hőmérséklete 31 °C, és ezt a hőmérsékletet fenntartjuk, mialatt a további Sokolan CP45-öt, 20 másodperc alatt hozzáadjuk az agglomerátum porbevonatának biztosítására. A k3everést azután leállítjuk, és a bevonatos agglomerált terméket eltávolítjuk a Kenwood élelmiszer keverőbői és környezeti hőmérsékletre lehűtjük (15-20°C).

Ezt a terméket azután szitáljuk és az 1180 pm-nél nagyobb és

250 pm-nél kisebb anyagot eltávolítjuk.

A 3. és 4. készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint az 1. és

2. készítményt, azzal a kivétellel, hogy a Sokolan CP45-ÖS bevonási lépést a nyert részecskének 2,5-3,5 m /g felszíni területű zeolite A-val történő porozásának lépésével helyettesítjük.

Az 5. készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint a 3. és 4. készítményt, azzal a kivétellel, hogy az agglomerátum együtt agglomeráló szerként nem tartalmaz zeolitot.

A 6. és 7. készítményt a következő módon állítjuk elő:

A benzoil-kaprolaktámot, vízmentes citromsavat, 2,5-3,5 m²/g felszíni területű zeolite A-t és Sokolan CP45-öt beletesszük a

Kenwood élelmiszer keverőbe és előkeverjük. A porok hőmérséklete 25°C. Az 55°C hőmérsékletű megolvasztott nemionos kötőanyagot (polietilénglikol 4000) 35 másodperc alatt hozzáadjuk a porkeverékhez. A nyert készítményt további 90 másodpercig keverjük. Az agglomerált részecskék hőmérséklete 31°C, és ezt a hőmérsékletet fenntartjuk, mialatt a többi vízmentes citromsavat, 20 másodperc «* «· te » · ♦ · · * • *·η «·« * _w • · · « A··» ·«·<· ·« 4· alatt hozzáadjuk az agglomerátum porbevonatának biztosítására. A keverést azután leállítjuk, és a bevonatos agglomerált terméket eltávolítjuk a Kenwood élelmiszer keverőbői és környezeti hőmérsékletre lehűtjük (15-20°C).

Ezt a terméket azután szitáljuk és az 1180 pm-nél nagyobb és 250 pm-nél kisebb anyagot eltávolítjuk.

A 8. készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint a 6. és 7. készítményt, azzal a kivétellel, hogy az agglomerátum együtt agglomeráló szerként nem tartalmaz zeolitot és a citromsavas bevonási lépést a nyert részecske 2,5-3,5 m/g felszíni területű zeolite A-val történő porozásának lépésével helyettesítjük.

A 9. és 10. készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint a 6. és

7. készítményt, azzal a kivétellel, hogy a citromsavas bevonási lépést a nyert részecske 2,5-3,5 m/g felszíni területű Zeolite A-val történő porozásának lépésével helyettesítjük.

A 11. készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint a 6. és 7. készítményt, azzal a kivétellel, hogy az agglomerátum együtt agglomeráló szerként nem tartalmaz zeolitot.

A 12. készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint az 1. és 2. készítményt, azzal a kivétellel, hogy az agglomerátum együtt agglomeráló szerként nem tartalmaz zeolitot.

Az 1-12 készítményeket azután a jelzett próbákkal értékelj ük:

Abszolút gördülékenységi próba:

Az abszolút gördülékenységi tényező meghatározására egy RO200 automatikus rotációs nyíróerős megosztási szint vizsgálót (Rotational Split Level Shear Tester) alkalmazunk. A mintát elő57 tömörítjük és azután egy rotációs nyíróerőt alkalmazunk az előtömörített mintára. Ez bizonyos nyíróerőt eredményez, amelyet a részecske/részecske gördülékenységi tulajdonságok kiszámításához mérünk. Legalább 3 gördülékenységi fok az elfogadható.

Pogácsa erősségi próba:

A kompressziós próbával létrehozott szemcsék összepréselt, meg nem támasztott hengerét a henger összeomlásáig, annak tetejére alkalmazott súllyal összetörjük. A henger összeomlásához szükséges, kilogrammban (kg) kifejezett súly a pogácsa minőség. A 2-nél kisebb vagy azzal egyenlő pogácsa minőség elfogadható.

Eredmények

Készít- mény	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Abszolút göídülé- kenység	3,79	3, 08	3, 77	4,25	4,15	4,37	3,09	4,05	3, 80	3,92	2,53	2,68
Pogácsa erősség (kg)	-	0,9	1,5	0	1,4	1,6	2	1,8	0	1,5	-	-

Látható, hogy specifikus területű, vízben oldhatatlan szervetlen vegyületnek, például a 2,5-3,5 m²/g felszíni területű Zeolite A-nak, a prekurzor együtt agglomeráló szereként és/vagy a részecske porozó szereként való jelenlétében a peroxisav prekurzor részecske gördülékenységi tulajdonságai nagyban javulnak .

2. példa

A következő mosószer készítmények találmány szerintiek.

	A	B	c	D
12 szénatomos LAS :	6,5	6, 5	7,6	6,9
TAS :	3, 0	3, 0	1,3	2, 0
C25E3S :	0,15	0,15	0,15	0, 15
C45E7 :	4,0	5,0	1,3	4,0
Zeolite :	18,0	17,0	17,0	20
Citrát :	-	-	1,5	5, 5
Citromsav :	2,3	1,8	2,6	-
NaSKS-6 :	8,7	6,5	9,5	-
Karbonát :	16,0	15, 5	7,0	15, 4
Szilikát (2,0 arány):	0,5	0,5	0,5	3,0
Dikarbonát :	4,5	7,5	1,5	-
MA/AA kopolimer :	4,0	4,5	3,2	4,0
CMC :	0, 3	0,3	0,2	0, 3
Savinase :	0,4	-	0,4	1,4
Lipolase :	0,2	0,1	0,1	0,3
Cellulase 1T :	0,15	0,15	-	0,1
Alcalase 3T :	-	0,3	-	-
Perborát :	-	-	9,0	11, 6
Perborát monohidrát :	-	-	5, 0	8,7
Perkarbonát	17,5	16, 5	-	-
DETPMP :	0,4	0,4	0,4	0,4
Magnézium-szulfát :	0,4	0,4	0,4	0,4
Fluorescer :	0, 19	0,19	0,15	0,19
Habzáscsökkentő :	0,8	0, 8	0,8	0,8
Parfüm :	0,35	0,4	0,35	0,4
Peroxisav prekurzor
készítmény :	4,5(1)	2,5(1)	3,4 (2)	5,0 (1)
Szulfát, egyéb kisebb
adalékanyagok, stb.:	100-ra	100-ra	100-ra	100-ra

* (1) mint a 4. példában (2) mint a 10. példában.

• * · · ·

Egy különálló porlasztva szárított szemcsés komponenst állítunk elő, amely kis mennyiségű (0,3 %) TAS-t, MA/AA polimert,

CMC-t, fluoproscer kelátképzőt, magnézium-szulfátot és talajzeolitot tartalmaz.

Az A-D készítményeket néhány szakaszban állítjuk elő. Először egy anionos felületaktív anyag agglomerátumot állítunk elő, a LAS, C25E3S egyesítésével és a TAS zömének a karbonáttal és a zeolit zömével együtt egy gyártóvonalbeli keverőben való egyesítésével és ezt a komponenst, a jellemző kopolimerrel együtt, összekeverjük a felülataktív anyag agglomerátummal. A nemionos felületaktív anyagot és a habzáscsökkentő komponenseket rápermetezzük erre a keverékre, és azután a többi komponenst, azaz enzimeket szemcsáékként, citrátot, dikarbonátot és citromsav-SKS-6 agglomerátumot (ha jelen van), szervetlen perhidrát fehérítőt és a találmány szerinti fehérítő prekurzor részecskéket hozzáadjuk.

Végül parfümöt permetezünk rá. Ezen termékek térfogattömege legalább 700 g/liter.

3. példa

A következő mosószer készítmények találmány szerintiek:

	E	F	G	H	I	J	K	L	M
TAS	-	-	-	-	-	2,0	-	-	2,4
CnTAS	-	9	9	-	-	-	-	-	—
c45as	6,9	-	-	9	7,0	-	-	7,0	—
C25E3S	Γ- 1—1	-	-	-	-	-	-	-	—
c12las	-	-	-	-	9.0	4,0	6,0	16, 0	5, 6

99 99 9 • 9

C45E7	-	-	-	-	1,0	2,5	2,5	10	5,0
^25^5	2,2	7	7	-	-	-	-	-	—
C25E3	1/1	-	-	7	-	2,5	2,5	-	-
Glükamid	1/5	-	-	-	-	-	-	-	0,8
Szappan	-	-	-	-	-	1,0	1,0	2,0	-
Zeolite A	10	22	22	30	222,0	-	24,0	6,0	—
STPP	-	-	-	-	-	24,0	-	-21,2
Citrát	-	2	-	2	-	-	-	-	-
Citromsav	2,5	-	-	-	-	-	-	-	-
NASKS-6	9,0	-	10	-	-	-	-	-
Karbonát	7,0	13	6	13	16, 0	6, 0	13,0	20,0	7,0
Sziiikát (2,0r)	-	3	-	3	1/0	7,0	3,0	5, 0	8,0
Szulfát	-	-	-	-	16,0	12,0	9,0	7,0	21,0
MA/AA	3, 3	3	4	3	3,0	2,0	4,0	6, 0	1,8
CMC	0,3	0,3	0,3	0,3	-	1,0	1,0	0	0,3
SRP	0,2	-	-	-	-	-	-	-	0,15
PVP	-	-	0,5	-	0, 5	-	-	0,5	-
PVNO	0,02	-	-	-	-	-	-	-	-
PEG 2000	-	-	-	-	-	-	-	-	0,3
Savinase	0,4	2	2	2	1/0	1,0	1/0	1,0	1,0
Cellulase IT	0,11	-	-	-	-	-	-	-	0,10
Lipalase	0,11	0,3	0,2	0,3	0,4	0,4	0,4	0,4	0, 15
Termamyl 60T	0,8	—	-	-	-	-	-	-
Pb 4	-	-	-	-	-	18,0	18,0	-	13,0
Pbl	-	-	-	-	5, 0	4,0	4,0	6,0	2,0

• ·· · ····· · · • · · ♦····· * ···· ·· ·· · ··

	E	F	G	H	I	J	K	L	M
PC	16	18	24	18	-	-	-	-	—
Peroxisav prekurzor készítmény	4,0<2)	3, 5<2)	4, 5(1)	5,0<2)	6, 0(1)	3, 0(1)	3,0(2>	4,5(2)	2,0(2>
Magnézium- -szulfát	0,4	-	-	-	-	-	-	-	0,4
DETPMP	-	0, 5	0, 3	0, 5	0,4	0,4	0,4	0,4	0,3
EDDS	0,2	-	-	-	-	-	-	-	-
Habzás- csökkentő	2,75	2	2	2,0	3,0	0,2	0,2	-	-
Fluorescer	0,18	0,15	0, 5	0,3	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Parfüm	0,35	0, 3	0,3	0,25	0, 25	0,3	0,3	0,3	0,3
Nedvesség 5	egyéb		-- 100-ra	—

A készítményeket a következők szerint állítjuk elő:

Az M készítményt ugyanúgy állítjuk elő, mint a 2. példabeli

A-D készítményeket és azokhoz hasonló sűrűségű. Az E készítményhez az összes anionos felületaktív anyagot valamennyi zeolittal és karbonáttal együtt egy inline keverőben egy komponens formálására agglomeráljuk, és a nemionos felületaktív anyag komponenseket egy különm inline keverőben hasonlóan agglomeráljuk. A kelátképzőből, fluorescerből, CMC-ből és magnézium-szulfátból és egy „kisebb alkotórész-bői szemcsét formálunk, és a fennmaradó komponenseket szárazon bekevert anyagokként vagy ráporlasztott anyagokként adjuk hozzá, mint a 2. példabeli A-D készítményekhez. Ez a termék nagyobb térfogatsűrűségű, mint a legalább 750 g/liter térfogatsűrűségű A-D készítmények.

Az F-L készítményekben az anionos felületaktív anyagokat, ·· ·· ·· · ·· • ··· ····· · ·

Zeolite A-t, CMC-t, MA/AA polimert, kelátképzőt, karbonátot, fluorescert és — amennyiben van — PVP-t és szilikátot egy porlasztva szárított szemcsés komponensbe tesszük bele, amelyhez a fennmaradó anyagokat szárazon keverjük hozzá vagy arra rápermetezzük, ahogyan mnegfelelő. Ezeket a porlasztva szárított szemcséket egy előre meghatározott térfogatsűrűség elérésére tovább kezelhetjük, például aprítási vagy tömörítési technikákkal és a szakember által jól ismert berendezéssel.

Claims (13)

1. Egy peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, amely:

a - egy peroxisav fehérítő prekurzort b - egy 2-4-m /g felszíni területű, vízben oldhatatlan szervetlen vegyületet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az illető prekurzor és illető szervetlen vegyület szoros fizikai közelségben vannak.

2. Egy 1. igénypont szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető szervetlen vegyületet kristályos rétegelt szilikátok, szintetikus alumínium-szilikátok és természetes alumínium-szilikátok és ezek keverékei közül választjuk ki.

3. Egy 1. vagy 2. igénypont szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető szervetlen vegyület egy zeolit csoportbeli szintetikus alumíniumszilikát.

4. Egy 1. vagy 2. igénypont szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető szervetlen vegyület egy természetes alumínium-szilikát az agyagásvány vegyületek közül.

5. Egy 4. igénypont szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető agyagásvány vegyületeket a smektit agyag típusú montmorillonitok, hektoritok, volchonszkoitok, nontronitok, szaponitok és szaukonitok közül választjuk ki.

6.

Egy 1

5. igénypontok bármelyike szerinti peroxisav • · · « fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető szervetlen vegyület a fehérítő prekurzor készítményben 1-15 tömeg%, előnyösen 2-20 tömeg% menyiségben van jelen.

7. Egy 1 - 6. igénypontok bármelyike szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető peroxisav fehérítő prekurzort az egy vagy több N- vagy 0-acil-csoportot tartalmazó vegyületek közül választjuk ki.

8. Egy 7. igénypont szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető peroxisav fehérítő prekurzor benzoil-kaprolaktám.

9. Egy 1 - 8. igénypontok bármelyike szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető peroxisav fehérítő prekurzor egy agglomerátum, amely 50-95 % peroxisav fehérítő prekurzort, 1-15 %, 2-4 m /g felszíni területű, vízben oldhatatlan, szervetlen vegyületet és 4-49 %, kötőanyagok, kelátképzők, felületaktív anyagok, szennyeződést szuszpendáló szerek, enzimek és vízben oldható szerves sav közül kiválasztott egy vagy több komponenst tartalmaz.

10. Egy 9. igénypont szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető vízben oldható szerves sav egy monomer vagy oligomer karboxilát, még előnyösebben egy monomer alifás polikarbonsav vagy annak egy savas sója, amely az agglomerátumban 3-35 tömeg% mennyiségben van jelen.

11. Egy 1-10. igénypontok bármelyike szerinti peroxisav fehérítő prekurzor készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető agglomerátum továbbá egy, szintetikus alumínium-szilikátok és természetes alumínium-szilikátok és ezek keverékei közül kivá65 ····»-* *« • ♦ * ·> * “ * « 1*· * 4 · 4 4 • * » · ···· · · ··»* ·· < · «» «« lasztott porozószert tartalmaz, amely az agglomerátumban 0,2 -5 tömeg% mennyiségben van jelen.

12. Egy felületaktív anyagot, egy alkálikus hidrogén-peroxid-forrást és egy 1-11. igénypontok bármelyike szerinti peroxisav fehérítő prekurozort tartalmazó mosószer készítmény.

13. Egy 12. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az alkálikus hidrogén-peroxid-forrás egy szervetlen perhidrátsó, előnyösen nátrium-perborát vagy nátrium-perkarbonát.