HUT76146A - Substituted oxazolines, process for their preparation and pesticidal composition containing such compounds as active ingredient - Google Patents

Substituted oxazolines, process for their preparation and pesticidal composition containing such compounds as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HUT76146A
HUT76146A HU9601937A HU9601937A HUT76146A HU T76146 A HUT76146 A HU T76146A HU 9601937 A HU9601937 A HU 9601937A HU 9601937 A HU9601937 A HU 9601937A HU T76146 A HUT76146 A HU T76146A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
substituted
optionally
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
HU9601937A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601937D0 (en
Inventor
Christoph Erdelen
Reiner Fischer
Hermann Hagemann
Graham Holmwood
Wolfgang Kraemer
Norbert Mencke
Andreas Turberg
Ulrike Wachendorff-Neumann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU9601937D0 publication Critical patent/HU9601937D0/hu
Publication of HUT76146A publication Critical patent/HUT76146A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/64—Acyl halides
    • C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/14—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Szubsztituált oxazolin-származékok, eljárás előállításukra, vaI «
* lamint hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőirtószer
A találmány új, szubsztituált oxazolin-származékokra, ezek előállítási eljárására, valamint állati kártevők irtásánál történő alkalmazásukra vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos oxazolin-származékok inszekticid és akaricid tulajdonságúak (EP-A 345 775 és EP-A 432 661 számú szabadalmi leírások). A hatása ezen ismert vegyületeknek azonban, különösen alacsonyabb felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem minden területen teljesen kielégítő.
A találmány új, (I) általános képletnek megfelelő szubsztituált oxazolin-származékokra vonatkozik, amely képletben
A jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, cikloalkil- vagy cikloalkenil-csoport,
B jelentése adott esetben szubsztituált fenil-, fenil-alkil-, fenil-alkenil-, fenoxi-alkil- vagy fenil-tio-alkil-csoport,
D jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
E jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, és
G jelentése hidrogénatom vagy alkilcsopor.
83941-1174 OE/Hoj
A fenti (I) általános képletű vegyületek függően a szubsztituensektől geometriai és/vagy optikai izomerek vagy az izomerek keverékeinek formájában is előfordulhatnak. Ily módon a találmány egyaránt vonatkozik a tiszta izomerekre, valamint az izomerek keverékére is.
A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletnek megfelelő szubsztituált oxazolin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletnek megfelelő vegyületet - a képletben B, D, E és G jelentése a fenti - egy (III) általános képletű karbonsavval - a képletben A jelentése a fenti - és egy vízelvonószerrel reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
b) egy (IV) általános képletnek megfelelő amid-alkoholt - a képletben A, B, D, E és G jelentése a fenti - egy vízelvonószerrel reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
c) egy (V) általános képletű amid-származékot - a képletben A, B, D, E és G jelentése a fenti, és X jelentése egy lehasadócsoport, előnyösen halogénatom, alkil-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-csoport - egy bázissal reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében.
Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti (I) általános képletnek megfelelő szubsztituált oxazolin-származékok igen alkalmasak állati kártevők leküzdésére. A vegyületek különösen nagy hatásosságúak ízeltlábúakkal és nematódákkal szemben.
Meglepetésszerűen a találmány szerinti (I) általános képletű szubsztituált oxazolin-származékok lényegesen jobb hatásúak az állati kártevőkkel szemben, mint a szerkezetileg hasonló ismert vegyületek.
A találmány szerinti (I) általános képletnek megfelelő vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében
A jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil-oxi-, fenil-tio- és benzil-tio-csoport, jelentése lehet továbbá adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 2-4 szénatomos halogén-alkenil-csoport, lehet továbbá 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal, 1-4 * ·
szénatomos alkil-, vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,
B jelentése adott esetben 1-4-szeresen azonosan vagy különbözően szubsztituált fenil-, benzil-, fenet-l-il-, fenet-2-il-, fenoxi-metil-, fenil-tio-metil-, fenoxi-et-l-il-, fenil-tio-et-1 -il, fenoxi-et-2-il- vagy sztirilcsoport, ahol a fenil szubsztituensek jelentése a következő: halogénatom, 1-18 szénatomos alkilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-18 szénatomos alkoxi-csoport, amely adott esetben 1-3-szorosan még további oxigénatomokkal meg lehet szakítva, 1-18 szénatomos alkil-tio-, 1-8 szénatomos halogén-alkil-tio-, 3,4-difluor-metilén-dioxo-,
3,4-tetrafluor-etilén-dioxo-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált benzilimino-oxi-metil-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, ciklohexil-, vagy fenilcsoporttal szubsztituált ciklohexil- vagy ciklohexil-oxi-csoport, adott esetben egy vagy kétszeresen, azonosan vagy különbözően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált piridil-oxi-csoport, adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően 1-12 szénatomos alkil-, halogén-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-etilén-oxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- és/vagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzil-oxi- és benzil-tio-csoport,
D jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
E jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
G jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében
A jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: fluor-, klórvagy brómatom, ciano-, 1-2 szénatomos alkoxi-, adott esetben 1-2-szeresen azonosan vagy különbözően fluor-, klóratommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio- és/vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil-oxi-, fenil-tio- vagy benzil-tio-csoport, lehet továbbá adott esetben egy vagy többszörösen azonosan vagy különbözően fluor-, klór és/vagy brómatommal szubsztituált 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: fluor-, klóratom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, valamint fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 5-7 szénatomos cíkloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: fluor-, klóratom, 1-4 szénatomos alkil-, valamint fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport,
B jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenil-, benzil-, fenet-l-il-, fenet-2-il-, fenoxi-metil-, fenil-tio-metil-, fenoxi-et-l-il-, fenoxi-et-2-il-, fenil-tio-et-l-il- vagy sztirilcsoport, ahol a fenil-szubsztituens jelentései a következők: F, Cl, Br, 1-18 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkil-csoport, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1 -8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-5-szörösen, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, 1-18 szénatomos alkoxi- és -(OC2H4),.3-O-l-6 szénatomos alkilcsoport, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil-tio-,
3,4-difluor-metilén-dioxo-, 3,4-tetrafluor-etilén-dioxo-csoport, (a), (b), (c) és (d) képletnek megfelelő csoportok, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ciklohexil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált ciklohexil- és ciklohexil-oxi-csoport, adott esetben 1-2-szeresen, azonosan vagy különbözően F, Cl atommal vagy CF3 csoporttal szubsztituált piridil-oxi-csoport, adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően 1-12 szénatomos alkil-, F, Cl, Br, CF3, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 széna• · · · tomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-etilén-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzil-oxiés benzil-tio-csoport,
D jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
E jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
G jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
Előnyös találmány szerinti vegyületek továbbá az (1-1), (I-10) általános képletnek megfelelő vegyületek is:
- (1-1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-2) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-3) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-4) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-5) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-6) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-7) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
Bl jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-8) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (1-9) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok;
- (I-10) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok.
További előnyös csoportját képezik a találmány szerinti vegyületeknek az olyan (1-1)-( 1-10) általános képleteknek megfelelő vegyületek, amelyek képletében A jelentése adott esetben «·· · · · · · ·
- 101-3-szorosan, azonosan vagy különbözően szubsztituált terc-butil-csoport, ahol a szubsztituensek jelentése azonos a fentiekben A jelentésénél előnyösen és különösen előnyösen megjelölt alkil-szubsztituensekkel.
Ugyancsak előnyösek azok az (1-1 )-(1-10) általános képletnek megfelelő találmány szerinti vegyületek, amelyek képletében A jelentése adott esetben 1-5-szörösen, azonosan vagy különbözően szubsztituált ciklopropilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése azonos a fentiekben A jelentésénél előnyösként és különösen előnyösként megjelölt cikloalkil-szubsztituensekkel.
Továbbá, előnyös találmány szerinti vegyületek azok az (I-1)-(1-10) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében A jelentése 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált vinilcsoport.
Előnyösek továbbá a következő (1-11)-(1-20) általános képletű vegyületek:
- (1-11) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-12) általános képletű vegyületek, amely képletben
- 11 A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-13) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-14) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
- 12 D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-15) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-16) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-17) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek
- 13 jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-18) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-19) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a B jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot;
- (1-20) általános képletű vegyületek, amely képletben
A jelentése a fentiekben az általánosan, előnyösen és különösen előnyösként megjelölt csoportok, és
- 14 B1 jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben a Β jelentésénél megadott és előnyösként és különösen előnyösként megjelölt csoportok,
D, E és G jelentése azonos vagy különböző és lehet hidrogénatom vagy metilcsoport, de a szubsztituensek közül csak egy jelent metilcsoportot.
További előnyös találmány szerinti vegyületek azok az (1-11)-(1-20) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében A jelentése adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően szubsztituált terc-butil-csoport és a szubsztituensek jelentése azonos a fentiekben A jelentésénél előnyösként vagy különösen előnyösként megjelölt alkil-szubsztituensekkel.
Ugyancsak előnyösek azok a találmány szerinti (1-11)-(1-20) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében A jelentése adott esetben 1-5-szörösen, azonosan vagy különbözően szubsztituált ciklopropilcsoport ahol a szubsztituensek jelentése azonos a fentiekben A jelentésénél előnyösként és különösen előnyösként megjelölt cikloalkil-szubsztituensekkel.
Előnyösek továbbá azok az (1-11)-(1-20) általános képletnek megfelelő vegyületek, amelyek képletében A jelentése 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált vinilcsoport.
A fentiekben a találmány szerinti vegyületeknél megnevezett szénhidrogéncsoportoknál, így például alkil- és alkoxicsoportoknál a szénlánc lehet egyenes vagy elágazó láncú.
Példaképpen említjük A jelentésében a következő csoportokat:
A A
C1CH2-C(CH3)2- (CH2C1)3C-
FCH2-C(CH3)2- CH3-C(CH2OCH3)2-
CH3-C(CH2C1)2- NC-CH2CH2-C(CH3)2-
CH3-C(CH2F)2- CH3-C(C2H5)(CH2OCH3)-
C12C=CC1- f2ch=cfci-
Cl2C=CF- Clο-0(0Η3)2-
F F Cl F
4 4
ch3 ch3
A- Cl Zü
Cl Cl ch3 CH,
CH Á X
C 3 \ c2h5 C12C: CH —ι—
- 16 Példaképpen említjük B jelentésében az a, általános képletű csoportot, amely képletben
Z jelentése vegyértékkötés, -CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -CH2O-, -CH2S-, -CH(CH3)S-, -CH(CH3)O-, -CH2CH2O- csoport,
Rl jelentése lásd 1. táblázat szerinti csoportok, és (R2)m jelentése lásd 2. táblázat szerinti csoportok.
- 17 ··· «·«· · ·· « · · · * «
1. táblázat
R1 R1 R1
Cl -OCF,CHFCF, -C10H71-n
F -CH,CH,-O-C7H<; -CRHI7-n
-C^-t -CH,CH,-0-C4Hq-n “CqÍÍ ς*Π
CfiHirn -CH,CH,-O-CsHlVn CF,
-C,,H2S-n -SCF,CHFCH, -SCF,CHF,
-CF,CHF, -SC4H<,-n -OCF,
-OC8Hn-n -SCfiHn-n -OCF,CHF,
-OC8H17-n -SC„H,7-n -OCH,CF,
-OC,,H7<rn -SC,-,H?s-n -OCF,CHFCH,
-scf3 0
-°-0 —CHj-O-N=C—ü J—a ——c<H’-t
-O-ci Oc-H©
CH3O z=\
Ár -Ö~ci -^y-cA-5
ck_ /—rcl
©__/ α -χχ.Π-Η ~c>CH’
z-Xcl
-ö -γ/~ε?ν
* · · ··· · • ·
- 18 1. táblázat folyt.
R? R1 R1
oc2hs OCHFj CHÍ~<(—CF>
Ocf> Cl?=\ “yZy CF’ Cl -CHi-A7—OCf»
ÁH CHj CH, Q o 1
-°H® Cl
CH,O /> -^O-f ° Br
0 CZ^CHl
— 0~^ ^~C3H7~n
°Λ- ~CHÍ~^ ^~C4H9~{ -°~44~ c’Hri
~CHi~^ ^~CsHnn ~Q~^ ^-~OC2HS
• · ·
- 19• ·· · • ·
1. táblázat folyt.
R1 R1 r’
~CHrd^~~ °CjHs -°CH2-^2^-Br CIV=\
-°-TÖ>-0C!HS ch3 -°-θ-00Η’
cl7=\ °Cy 0CHl -°O-. Cl -ö^y-ccH, Cl
_o^2^°ch^ ch3
-°Vy-OCH> ^-°ch2cf3
-°-^2^-CH2CH2OC2H5 -o£^OCF,CHF2
'°\Zy CFj -o-^ ^-ocf3chci f -Oh^2^SCF2CHF2
-°<7 ~°^~^'OC^CHFCF»
7>, ch3 °O”CF: CH, -°V^SCH>
• · · • ·· ·
-201. táblázat folyt.
R1 R1 Rl
Cl7^\ -°yy05=3 Cl Cl-χ—. - -°{j-3ch.
ch,__k -Ό» ni. OCHX Z©CFJ
sHO^ci CL_ “OCHr4y OCF3 sÁ2á°cf‘
-s~V^·8' N=r\ -°^_ycF3 Cl
H
2. táblázat
(R2)m (R2)m
H 2-CH,
2-C1 2-OCH,
2-F 2-0C,H,
3-C1 3-CH,
2,6-Cl- 3.5-(CH3),
3.5-C1, 3-0CfiHs
3,5-F,
2,5-Cl, R csoporttal együtt
3.5-Cl,;2-F
2,3-F, 3,4-OCF,O- és
2,5-F, 3,4-OCF,CF,Os
♦ · *» ♦ · « <·' · • ·· « #· · • < « • «
- 21 Példaképpen a következő táblázatban összefoglalunk néhány (I) általános képletnek megfelelő találmány szerinti vegyületet:
A B D E G
C1CH2-CFC1- -A / C H H H
X CHj -^2yc(cH3ü H H H
, Cl [X O(cHa)3 H H H
Cl CI ch3 c2hs £>c(ch3)3 H H H
Cl Cl c' A Cl -AA-cich,), H H H
CH, 1 NC-CH-CH.—C — 2 2 1 ch3 -^2^-c(ch3)3 H H H .
C^CI CIHjC-C — ch2ci (CH3)3 H H H
CH.OCH. 1 h3c-c— ch2och3 -<33>-C <CH3>3 H H H
« r
99 ·• · · · / · · * ··· ··· € · ·· • 9 9 9 · * »“ «· ·« ·
A B D E G
CH. 1 CHjOCHj-C — c2h5 OC<CH3)3 H H H
cn, FH,C-C — 2 1 CHj -/^VcfCH,), H H H
CH, 1 Cl—CH,—C — 1 1 CH3 (cHa)3 H H H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f Cl O' F C! H H H
CH-F 1 2 H-C-C — 3 1 ch2f -CHfO<^ ~^-C (CHj), H H H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f -ch2-s^ ^-c (CH,;. H H H
CH-F i * H,C-C — 3 1 ch2f Cl H H H
ch,f 1 2 H,C-C — 3 1 ch2f Cl -(^2>“OCF3 Cl H H H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 CHjF Cl -~2 2~OCHF2 Cl H H H
A B D E G
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f Cl H H H
CH,F 1 2 H,C-C—· 3 l ch2f H H H
CH,F 1 2 H,C-C — 3 1 ch2f Cl -^3/OCFj-CF, Cl H H H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f Cl H H H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f O-. F F H H H
CH-F 1 HnC-C — 3 1 ch2f Cl Cl Cl H H H
CH,F 1 2 H.C-C — 3 1 ch2f -^2y>~c <ch3)3 ch3 H H
CH-F 1 H,C-C — 3 1 ch2f (CH3)3 H ch3 ch3
CH,F 1 H,C-C- 3 1 ch2f Cl ~3zy°~^~3~cF3 H H H
A B D E G
CH.F 1 h3c-c— 3 1 ch2f H H · H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f OO H H H
CH,F 1 H,C-C — 3 1 ch2f CFjCHCFj H H H
HjC CH, A Cl o °O H H H
cix__z Cl Cl H H H
Clx_z c? Cl 0 F H H H
o o I o O^F F H H H
o o I ^OC(CH3)’ H H H
o o 1 CO 0 F H H H
Cl / c? ^CI O-^F H H H
• · · ·
A B D E G
Ο Ο ϊ o Cl H H H
0Ιχ _ζ c? Cl CZy*·0*13 H H H
c? Cl o H H H
Cl F Cl -PP ch> H H H
Cl^__ F Cl \ Cl H H H
- 26 Ha a találmány szerinti a) eljárás változatnál kiindulási anyagként például 2-amino-2-(4-terc-butil-fenil)-l -etanolt és
2,2-bisz(klór-metil)-propionsavat és vízelvonószerként polifoszforsavat (PPS) alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal írjuk le.
Ha a találmány szerinti b) eljárás változatnál kiindulási anyagként például N-[2-hidroxi-l-(4-terc-butil-fenil)-etil]-2,2-bisz(klór-metil)-propionsavamidot és vízelvonószerként polifoszforsavat (PPS) alkalmazunk, a reakciót a B reakcióvázlattal írjuk le.
Ha kiindulási anyagként a találmány szerinti c) eljárás változatnál például N-[2-klór-l-(4-terc-butil-fenil)-etil]-2,2-bisz(klór-metil)-propionsavat és bázisként trietil-amint alkalmazunk, a reakciót a C reakcióvázlattal írjuk le.
A találmány szerinti a) eljárás változatnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához a kiindulási amino-alkoholokat a (II) általános képlettel írjuk le, amely képletben B, D, E és G jelentése azonos a fentiekben általánosan, előnyösen, illetve különösen előnyösen megadott jelentésekkel.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek, és/vagy önmagukban ismert eljárásokkal a megfelelő aminosavak redukálásával előállíthatók (Heterocycles 9 (1978), 1277-1285; J. Org. Chem. 43 (1978), 2539-2541; Liebigs Ann. Chem. 1980, 122-139; Tetrahedron Lett. 26 (1985), 4971-4974).
A találmány szerinti a) eljárás változatnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához további kiindulási anyagként alkalmazott karbonsavakat a (III) általános képlettel írjuk le, ebben a képletben A jelentése azonos a fentiekben az (I) általá- 27 nos képletnél általánosan, előnyösen és különösen előnyösen A-ra megadott jelentésekkel.
A (III) általános képletű vegyületek a szerves szintetikus kémia ismert vegyületei, illetve ismert módon előállíthatok.
A találmány szerinti a)-c) eljárásnál alkalmazásra kerülő vízelvonószerek a szerves kémia ismert vegyületei. Előnyösen például a következőket alkalmazzuk: kénsav, foszforsav (PPS), foszfor(V)-oxid, diciklohexil-karbodiimid (DCC), foszfor(V)-szulfíd és trifenil-foszfm/trietil-amin/tetraklór-metán.
A találmány szerinti α-γ) eljárás változatoknál hígítószerként bármely szokásos szerves oldószer felhasználható. Előnyösen a következőket alkalmazzuk: alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzol, petrol-éter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, tetraklór-metán, éterek, így például dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter, ketonok, így például aceton, butanon, vagy metil-izobutil-keton, nitrilek, így például acetonitril, propionitril vagy benzonitril, amidok, így például N,N-dimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid, észterek, így például ecetsav-metilészter vagy ecetsav-etilészter, valamint szulfoxidok, így például dimetil-szulfoxid, és adott esetben alkoholok, így például metanol vagy etanol.
A találmány szerinti a) eljárás változatnál a reakcióhőmérséklet széles tartományban változhat. Általában 0° és 150°C, előnyösen 10° és 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
- 28 A találmány szerinti a) eljárás változatot általában normál nyomáson végezzük, lehetséges azonban növelt vagy csökkentett nyomáson is, így például 0,1-10 bar közötti nyomáson dolgozni.
A találmány szerinti a) eljárás változatnál a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Lehetséges azonban mindkét vagy valamelyik komponenst nagyobb feleslegben használni. A reakciót általában alkalmas oldószerben egy vízelvonószer jelenlétében végezzük, a reakciókeveréket több órán át a kívánt hőmérsékleten kezeljük. A feldolgozást a szokásos módszerek szerint végezzük.
A találmány szerinti a) eljárás változat egy különös kiviteli formájánál (III) általános képletnek megfelelő karbonsav helyett a megfelelő nitrilt is alkalmazhatjuk, amikoris előnyösen a vízelvonószer helyett egy katalizátort, így például cink-(II)-kloridot használunk.
A találmány szerinti b) eljárás változatnál az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállításához kiindulási anyagként felhasznált amid-alkoholokat általánosságban a (IV) általános képlettel írjuk le. A (IV) általános képletben A, B, D, E és G jelentése előnyösen, illetve különösen előnyösen azonos a fentiekben az (I) általános képlettel kapcsolatban előnyösként, illetve különösen előnyösként A, B, D, E és G-re megadott jelentésekkel.
A (IV) általános képletnek megfelelő vegyületek ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatók.
A (IV) általános képletnek megfelelő amid-alkoholokat például úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletből leve- 29 zethető savkloridot egy (II) általános képletnek megfelelő amino-alkohollal reagáltatjuk egy savmegkötőszer, például trietil-amin, piridin, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid vagy kálium-terc-butilát és adott esetben egy hígítószer, így például toluol, klór-benzol, aceton vagy acetonitril jelenlétében 0°-100°C közötti hőmérsékleten.
A (III) általános képletű karbonsavakból levezethető savkloridok igen jól ismert vegyületek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatok, például a (III) általános képletnek megfele lő karbonsavak és egy halogénezőszer, így például tionil-klorid reagáltatásával, előnyösen hígítószer jelenlétében.
Nem ismert azonban és így a találmány oltalmi körébe tartozik a (VI) képletnek megfelelő ot-fluor-P,P-diklór-akrilsavklorid:
C12C = CF - COCl(VI).
A (VI) képletnek megfelelő a-fluor-P^-diklór-akrilsavkloridot úgy állítjuk elő, hogy 2-fluor-1,1,3,3,3-pentaklór-propént adott esetben egy katalizátor jelenlétében hidrolizáljuk. Katalizátorként például Lewis savakat, szervetlen savakat és ezek savas sóit, így például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: FeCl3, BF3, H2SO4, HCI, KHSO4, NaHSO4 (lásd az előállítási példákat is).
A reakciókörülményektől (például a savklorid tartózkodási ideje a reakciókeverékben) és az adagolt víz mennyiségétől függően az elsődlegesen képződött a-fluor-P,P-diklór-akrilsavkloridot adott esetben részlegesen a megfelelő akrilsavvá hidrolizáljuk, ezt aztán ezt követően például egy
tionil-kloriddal való reagáltatással ismételten savkloriddá alakíthatjuk.
A találmány szerinti b) eljárás változatnál a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -20° és + 150°C, előnyösen 0° és 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti b) eljárás változatnál általában normál nyomáson dolgozunk, lehetséges azonban megnövelt vagy csökkentett nyomást is, általában 0,1-10 bar közötti nyomást alkalmazni.
A találmány szerinti b) eljárás változat kivitelezésénél az (I) általános képletű vegyületek előállításához 1 mól (IV) általános képletű amid-alkoholt általában 1-20 mól, előnyösen 1-5 mól vízelvonószerrel reagáltatjuk.
A találmány szerinti b) eljárás egy előnyös kiviteli formájánál a (IV) általános képletnek megfelelő amid-alkoholt egy hígítószerrel elkeverjük, majd ehhez adagoljuk a vízelvonószert. A reakciókeveréket ezután a kívánt hőmérsékleten a reakció végbemeneteléig keverjük, majd ezután a feldolgozást a szokásos módon végezzük.
A találmány szerinti c) eljárás változatnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához felhasználásra kerülő amidszármazékokat általánosságban az (V) általános képlettel írjuk le. Az (V) általános képletben A, B, D, E és G jelentése előnyösen, illetve különösen előnyösen azonos az (I) általános képletnél A, B, D, E és G-re előnyösként, illetve különösen előnyösként megadott jelentésekkel, X jelentése előnyösen fluor-, klór-, jód- vagy brómatom, 1-4 szénatomos • ·
1*1 «
-31 alkilszulfonil-oxi-, fenilszulfonil-oxi- vagy toluolszulfonil-oxi-csoport, különösen klór vagy brómatom, metilszulfonil-oxi- vagy toluolszulfonil-oxi-csoport.
Az (V) általános képletnek megfelelő vegyületek ismertek és/vagy ismert eljárásokkal előállíthatok.
Az (V) általános képletű amid vegyületeket például úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (IV) általános képletű amid-alkoholt egy halogénezőszerrel, így például tionil-kloriddal vagy foszfor(V)-kloriddal, illetve egy szulfonilezőszerrel, így például metánszulfonsavkloriddal vagy p-toluolszulfonsavkloriddal a szokásos módon reagáltatjuk.
A találmány szerinti c) eljárás változatot bázis jelenlétében végezzük. Erre a célra bármely szokásos szervetlen vagy szerves bázis felhasználható, így például a következők: alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidridek, -hidroxidok, -amidok, -alkoholátok, -acetátok, -karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium -metilát, nátrium-etilát, kálium-terc-butilát, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, ammónium-hidroxid, nátrium-acetát, kálium-acetát, kalcium-acetát, ammónium-acetát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy ammónium-karbonát, valamint tercier aminok, így például trimetil-amin, trietil-amin, tributil-amin, N,N-dimetil-anilin, piridin, N-metil-piperidin, N,N-dimetil-amino-piridin, diazabiciklo-oktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU).
- 32 A találmány szerinti c) eljárás változatnál a hőmérséklet széles határok között változhat, általában -20° és + 150°C, előnyösen 0° és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti c) eljárás változatot általában normál nyomáson végezzük, lehetséges azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is dolgozni, így például 0,1 és 10 bar közötti nyomáson.
A találmány szerinti c) eljárás változatnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához 1 mól (V) általános képletnek megfelelő amid-származékot általában 1-3 mól, előnyösen 1-1,5 mól bázissal reagáltatjuk.
A találmány szerinti c) eljárás változat egy előnyös kiviteli formájánál az (V) általános képletű amidot egy bázissal alkalmas hígítószerrel elkeverjük, a kapott keveréket a kívánt hőmérsékleten a reakció végbemeneteléig keverjük, majd a terméket a szokásos módon feldolgozzuk.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmasak állati kártevők, előnyösen ízeltlábúak és nematódák, különösen rovarok és takácsatkafélék irtására a mezőgazdaságban, az erdészetben, a raktározásnál, valamint az anyagvédelemben, valamint a higiénia szektorban. Alkalmasak normál érzékenységű és rezisztens fajok, valamint az összes fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben. Ezen kártevők közé tartoznak például a következők:
Isopoda rendhez tartozók, pl.: Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Diplopoda rendhez tartozók, pl.: Blaniulus guttulatus.
-33 Chilopoda rendhez tartozók, pl.: Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Symphyla rendhez tartozók, pl.: Scutigerella immaculata.
Thysanura rendhez tartozók, pl.: Lepisma saccharina.
Collembola rendhez tartozók, pl.: Onychiurus armatus.
Orthoptera rendhez tartozók, pl.: Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Dermaptera rendhez tartozók, pl.: Forficula auricularia.
Isoptera rendhez tartozók, pl.: Reticulitermes spp.
Anoplura rendhez tartozók, pl.: Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Mallophaga rendhez tartozók, pl.: Trichodectes spp., Damalinea spp.
Thysanoptera rendhez tartozók, pl.: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Heteroptera rendhez tartozók, pl.: Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Homoptera rendhez tartozók, pl.: Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus,
-34Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Lepidoptera rendhez tartozók, pl.: Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis tlammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Coleoptera rendhez tartozók, pl.: Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Bruchidius obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp:, Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., • ·
- 35 Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Hymenoptera rendhez tartozók, pl.: Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Diptera rendhez tartozók, pl.: Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibiohortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula patudosa.
Siphonaptera rendhez tartozók, pl.: Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Arachnida rendhez tartozók, pl.: Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Acarina rendhez tartozók, pl.: Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényparazita nematódák közül például a következők: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
- 36 A találmány szerinti vegyületek a megfelelő felhasználási mennyiségben fungicid hatást is mutatnak.
A találmány szerinti vegyületek a megfelelő felhasználási mennyiségben továbbá még fungicid hatást is mutatnak.
A találmány szerinti vegyületeket a szokásos készítményekké alakíthatjuk, ilyenek például a következők: oldatok, emulziók, permetporok, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták, oldható porok, granulátumok, szuszpenzió-emulzió-koncentrátumok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, így például finom kapszulák polimer anyagokban, és burkolóanyagokban vetőmagok, továbbá éghető anyagokkal kialakított készítmények, így például füstpatronok, füstdózisok, spirálok, valamint ULV-hideg és meleg ködkészítmények.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot valamilyen szaporítószerrel, folyékony oldószerrel és/vagy szilárd hordozóanyaggal elkeverjük adott esetben felületaktív anyagok, emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek alkalmazásával.
Ha szaporítószerként vizet alkalmazunk, amellett még például szerves oldószert is alkalmazhatunk segédoldószerként. Folyékony oldószerként például a következők jöhetnek számításba: aromások, így például xilol, toluol vagy alkil-naftalin, klórozott aromások vagy klórozott alifás szénhidrogének, így például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így például ciklohexán vagy paraffin, például kőolaj frakciók, ásványi és növényi alkoholok, így például butanol vagy glikol, valamint éterek és észterek, ketonok, így
- 37 például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz; folyósított gázformájú szaporítószerek vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázformájúak, ilyenek például az aeroszol-vivőgázok, mint például halogén-szénhidrogének, így például bután, propán, nitrogén vagy szén-dioxid; szilárd hordozóanyagként például a következőket alkalmazhatjuk: ammóniumsók és természetes kőzetlisztek, így például kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld, valamint szintetikus kőzetlisztek, így például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid vagy szilikátok; szilárd hordozóanyagként granulátumokhoz például a következőket alkalmazhatjuk: porított és frakcionált természetes kőzetek, így például kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves lisztekből kialakított szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból, így például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból és dohányszárból kialakított granulátumok; emulgeáló és/vagy habképzőszerként például a következőket alkalmazhatjuk: nem-ionogén és anionos emulgeátorok, így például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észter, polioxietilén-zsíralkohol-éter, például alkil-aril-poliglikol-éter, alkilszulfonátok, alkilszulfátok, arilszulfonátok, így például fehérje hidrolizátumok; diszpergálószerként például a következők alkalmazhatók: lignin-szennylúg és metil-cellulóz.
A készítményekben tapadást elősegítő szerként például a következőket alkalmazhatjuk: karboxi-metil-cellulóz, természe- 38 tes és szintetikus porformájú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, így például gumi arábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), továbbá természetes foszfolipidek, így például kefalin és lecitin, valamint szintetikus foszfolipidek. További adalékként ásványi és növényi olajokat is alkalmazhatunk.
Színezőanyagként szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves színezőanyagokat, így például alizarin-, azo- és fémftalo-cianin-színezékeket és nyomelemként vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat alkalmazhatunk.
A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítményekben, valamint a készítményekből ké szített felhasználásra kész keverékekben egyéb hatóanyagokkal is elkeverhetjük, ilyenek lehetnek például a különböző inszekticidek, csalianyagok, akaricidek, nematicidek, fungicidek, növekedésszabályozók vagy herbicidek. Az inszekticidek közé tartoznak például a foszforsavészterek, karbamátok, karbonsavészterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, valamint a mikroorganizmusok által előállított anyagok.
Példaképpen említjük a következő vegyületeket:
Acrinathrin, Alphamethrin, Betacyfluthrin, Bifenthrin, Brofenprox, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfiuthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Fluvalinate, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin,
- 39 Pyresmethrin, Pyrethrum, Silafluofen, Tralomethrin
Zetamethrin,
Alanycarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butocarboxim, Carbaryl, Cartap, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenoxycarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Terbam, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb,
Acephate, Azinphos A, Azinphos M, Bromophos A, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cyanophos. Demeton M, Demeton-S-methyl, Demeton S, Diazinon, Dichlorvos, Dicliphos, Dichlorfenthion Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Ethion, Etrimphos, Fenitrothion, Fenthion, Fonophos, Formothion, Heptenophos, Iprobenfos, Isazophos, Isoxathion, Phorate, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Methacrifos, Methamidophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Propaphos, Prothiophos, Prothoate, Pyraclophos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Salithion, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tetrachlorvinphos, Temephos, Thiomethon, Thionazin, Trichlorfon, Triazophos, Vamidothion,
Buprofezin, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron Hexaflumuron, Pyriproxifen, Tebufenozide, Teflubenzuron, Triflumuron, • ·
-40 Imidacloprid, Nitenpyram, N-[(6-klór-3-piridinil)-metil]-N'-ciano-N-metil-etán-imidamid (NI-25),
Abamectin, Amitcazin, Avermectin, Azadirachtin, Bensultap, Bacillus thuringiensis, Cyromazine, Diafenthiuron, Emamectin, Ethofenprox, Fenpyrad, Fipronil, Flufenprox, Lufenuron, Metaldehyd, Milbemectin, Pymetrozine, Tebufenpyrad, Triazuron Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbofuran, Carbosulfan, Chlorethoxyfos, Cloethocarb, Disulfoton, Ethophrophos, Etrimphos, Fenamiphos, Fipronil, Fonofos, Fosthiazate, Furathiocarb, HCH, Isazophos, Isofenphos, Methiocarb, Monocrotophos, Nitenpyram, Oxamyl, Phorate, Phoxim, Prothiofos, Pyrachlofos, Sebufos, Silafluofen, Tebupirimphos, Tefluthrin, Terbufos, Thiodicarb, Thiafenox
Azocyclotin, Butylpyridaben, Clofentezine, Cyhexatin, Diafenthiuron, Diethion, Emamectin, Fenazaquin, Fenbutatin Oxide, Fenothiocarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximate, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Fluvalinate, Fubfenprox, Hexythiazox, Ivemectin,
Methidathion, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, Phosalone, Profenofos, Pyraclofos, Pyridaben, Pyrimidifen, Tebufenpyrad, Thuringiensin, Triarathene, valamint 4-bróm-2-(4-klór-fenil)-l-(etoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-1 H-pirrol-3-carbonitril (AC 303630).
A találmány szerinti vegyületeket továbbá a kereskedelmi forgalomba kerülő készítményekben, valamint az ezekből előállított, felhasználásra alkalmas formákban szinergistákkal is elkeverhetjük. Szinergistáknak nevezzük azokat a vegyületeket, • ·
-41 ·· · ··♦ · • » · amelyek a hatóanyag hatását növelik anélkül, hogy az adagolt anyag önmagában aktív lenne.
A kereskedelmi forgalomban beszerezhető készítményekből előállított felhasználásra kész formákban a hatóanyagtartalom széles határok között változtathatjuk. Ezekben a hatóanyag koncentráció lehet 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% közötti érték.
A felhasználás a felhasználási formának megfelelő módon történik.
A találmány szerinti hatóanyagok nemcsak növényekkel szembeni, a higiénia területén és a raktározás területén előforduló kártevők ellen hatásosak, hanem az állatorvosi területen állati parazitákkal szemben is (ektoparaziták és endoparaziták) felhasználhatók, ilyenek például a következők: különböző kullancsok, óvantag, rühatka, futóatka, legyek (szúró és nyaló), pa razita légylárvák, rágótetvek, szőrtetvek, madártetvek, bolhák, valamint endoparazita életű férgek. Különösen kiváló hatást mutatnak a vegyületek a különböző atkákkal szemben, így például a Boophilus microplus ellen.
A találmány szerinti (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok továbbá alkalmasak ízeltlábúakkal szemben a különböző mezőgazdasági haszonállatoknál is, így például a követke zőknél: szarvasmarha, juh, kecske, ló, disznó, szamár, teve, bivaly, nyúl, tyúk, pulyka, kacsa, liba, méhek, továbbá egyéb háziállatok, így például kutya, macska, szobában tartott madarak, akváriumi halak, valamint úgynevezett kísérleti állatok, így például hörcsög, tengerimalac, patkány, valamint egér. Az ízeltlábúak leküzdésével ezen állatoknál csökkenthetők a pusz« ·
-42 tulási esetek és a különböző teljesítménycsökkenések (hús, tej, gyapjú, bőr, tojás, méz kihozatal, stb.) és ily módon a találmány szerinti vegyületek alkalmazásával egy gazdaságosabb és egyszerűbb állattartás válik lehetővé.
A találmány szerinti hatóanyagok az állatgyógyászati területen is az ismert módon adagolhatok enterális formában, így például tabletták, kapszulák, italok, pasztillák, granulátumok, paszták, bolusuk formájában, továbbá táplálékon keresztül történő adagolással, végbélkúpok formájában, továbbá parenterális adagolás esetén például injekciók (intramuszkuláris, szubkután, intravénás, intraperitoneális, stb.) implantátumok formájában, nazális adagolással, dermális felhasználással, például bemerítő vagy lemosó oldatok, permetek, öntő oldatok (pour-on és spot-on), továbbá samponok, púderek formájában, valamint hatóanyagtartalmú formatestek formájában, így például nyakláncok, fülbevalók, farokjelzők, végtagszalagok, béklyók, valamint jelzőalkalmatosságok, stb. formájában.
A találmány szerinti vegyületek előállítását, valamint felhasználását a következő példákon keresztül illusztráljuk.
Előállítási példák
1. példa ((1) képletű vegyület) c) eljárás változat
4,3 g (0,013 mól) N-[2-klór-l-(4-terc-butil-fenil)-etil]-2,2-bisz(fluor-metil)-propionsavamidot feloldunk 100 ml metanolban és hozzáadunk visszafolyatás közben 1,6 ml (0,026 mól) 45%-os nátronlúgot 5 ml vízzel elkeverve cseppenként. A keveréket 1 órán át még visszafolyatás közben keverjük, majd
- 43 desztillációval az oldószert eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot vízzel elkeverjük, a csapadékot leszívatjuk és szárítjuk.
Ily módon 3,8 g (99%) 2-(l,3-difluor-2-metil-prop-2-il)-4-(4-terc-butil-fenil)-l,3-oxazolint nyerünk, o.p.: 62-63°C.
Kiindulási vegyületek előállítása
IV- 1. példa
1. lépés (IV-1) képletnek megfelelő vegyület
3,9 g (0,02 mól) 2-ainino-2-(4-terc-butil-fenil)-l-etanolt feloldunk 150 ml etil-acetátban, hozzáadunk 3,3 ml (0,024 mól) trietil-amint, majd 0°-on cseppenként 3,7 g (0,024 mól)
2,2-bisz(fluor-metil)-propionsavkloridot. A keverék hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre emelkedni és 1 éjszakán át keverjük, majd a csapadékot leszívatjuk, a szűrletet többször vízzel átmossuk, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és betöményítjük.
Ily módon 4,5 g (71,9%) N-[2-hidroxi-l-(4-terc-butil-fenil)-etil]-2,2-bisz(fluor-metil)-propionsavamidot nyerünk, o.p.: 141°C.
V- l. példa
2. lépés ((V-l) képletű vegyület)
4,5 g (0,0144 mól) N-[2-hidroxi-l-(4-terc-butil-fenil)-etil]-2,2-bisz(fluor-metil)-propionsavamidot (lásd 1. lépés) feloldunk 100 ml szén-tetrakloridban, hozzáadunk 1,05 ml (0,0144 mól) tionil-kloridot és a keveréket visszafolyatás közben 1 órán át melegítjük. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 4,3 g (90%) N-[2-klór-l-(4-terc-butil-fenil)- 44 ··* «· ··· • · • ··
-etil]-2,2-bisz(fluor-metil)-propionsavamidot nyerünk, o.p.: 98°C.
2. példa ((2) képletű vegyület) c) eljárás változat
3,4 g (20 mmól) 2-(4-metil-fenil)-2-amino-etanolt 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal és 2,8 ml trietil-aminnal elkeverünk és 0-10°C hőmérsékleten hozzáadunk 3,6 g (20 mmól)
3,3-diklór-2-fluor-akrilsavkloridot. A keveréket 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a képződött csapadékot leszívatjuk, a szűrletet betöményítjük, a visszamaradó anyagot 50 ml vízmentes toluolban oldjuk, 4,8 g tionil-kloriddal reagáltatjuk és 2 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Ezután vákuumban a toluolt és a feleslegben lévő tionil-kloridot eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot ismételten toluolban oldjuk, részletekben hozzáadunk 3 g (22 mmól) kálium-terc-butilátot és vékonyrétegkromatográfiás ellenőrzés mellett 50°-ra melegítjük. A keveréket ezután vízzel mossuk, a toluolos fázist betöményítjük, a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (n-hexán/ecetsav-észter=10/l).
Ily módon 2,3 g, 41% 2-(2,2-diklór-l-fluor-vinil)-4-(4-metil-fenil)-l ,3-oxazolint nyerünk.
’HNMR (500 MHz, CDC13): 2,33 (s, 3H), 4,25 (t, 1H),
7,15 (m, 4H).
Kiindulási vegyület előállítása
515 g 2-fluor-l,l,3,3,3-pentaklór-propánt elkeverünk 27 g vas(III)-kloriddal és 110°C hőmérsékleten 2 óra leforgása alatt ·· ·· ·» • · « · · ·*· *·· ·
- 45 ·· hozzácsepegtetünk 52,6 g vizet. A keveréket 1 órán át 110°-on keverjük, majd 70°-ra lehűtjük, szűréssel a szilárd anyagot elválasztjuk és hozzácsepegtetünk 330,2 ml tionil-kloridot. Kb. 2 órán át visszafolyatás közben a feleslegben lévő tionil-kloridot és a diklór-fluor-akrilsavkloridot desztillációval elválasztjuk.
Ily módon 230 g (90%) diklór-fluor-akrilsavkloridot nyerünk, forráspontja 134°C.
A fentiek szerint, valamint az általánosságban megadottak szerint állítjuk elő a következő (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket:
Példa száma A B D E G Fizikai állandó
3 CH,CI 1 2 CHa—C — 3 1 ch2ci H H H Fp. 86-88°C
4 n H H H Πβθ = : 1,5644
5 C12C=CC1- H H H ‘H-NMR : 2,34(s, 3H; 4,25 (t, 1H); 7,15 (s,4H)
6 C12C=CC1- -ö H H H ‘H-NMR : 4,23 (ζ 1H); 7,1-7,3 (m,4H)
7 C12C=CC1- o H H H ‘H-NMR : 4,24 (t, 1H); 7,2-7,4 (m, 5H)
• · · · · · · • · · ·
Példa száma A B D E G Fizikai állandó
8 Δ_ -Oc4H9t H H H nj° = 1,5391
9 CH, Cl C2H5 H H H Fp.: 80-85°C
10 Cl ch3 H H H üq0 = 1,5209
11 CH=yCH3 CH Á-\ H H H n£u = 1,5438
12 (FCH2)2C- ch3 H H H Fp.: 82°C
« · ·
- 48 Felhasználási példák
A példa
Tetranychus-teszt (OP-rezisztens/bemerítéses kezelés)
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A megfelelő hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és emulgeátor tartalmú vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Bab növényeket (Phaseolus vulgáris), amelyek Tetranychus urticae takácsatka mindegyik fejlődési stádiumával erősen fertőzöttek, a kívánt koncentrációjú hatóanyag készítménybe merítünk.
A kívánt hatóidő után a hatást százalékban határozzuk meg. Itt 100% jelenti, ha az összes takácsatka elpusztult, 0% ha egy sem pusztult el.
A vizsgálatnál például a 8. és 10. előállítási példa szerinti hatóanyag 0,01% koncentrációnál 7 nap elteltével 80%-os hatást mutat.
B példa
Spodoptera-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A megfelelő hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és emulgeátor tartalmú vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
-49Káposztaleveleket (Brassica oleracea) bemerítéssel a kívánt koncentrációjú hatóanyag készítménnyel kezelünk, majd bagolylepke (Spodoptera frugiperda) lárváival beterítjük, amíg még a levelek nedvesek.
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban. 100% jelenti, ha az összes lárva elpusztult, 0% ha egy lárva sem pusztult el.
A vizsgálatnál például az 1. példa szerinti vegyületek 0,1% koncentrációnál 7 nap elteltével 100%-os hatást mutat.
C példa
Plutella-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A megfelelő hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és emulgeátor tartalmú vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) bemerítéssel a kívánt koncentrációjú hatóanyag készítménnyel kezeljük, majd Plutella Maculipennis lárvákkal beterítjük, amíg még a levelek nedvesek.
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztulás mértékét százalékban. 100% jelenti, ha az összes lárva elpusztult, 0% ha egy lárva sem pusztult el.
A vizsgálatnál például az 1. és 10. példa szerinti vegyületek 0,1% koncentrációnál 7 nap elteltével 100%-os hatást mutat.
- 50 D példa
Nephotettix-teszt
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A megfelelő hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és emulgeátor tartalmú vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Rizscsírákat (Oryzae sativa) bemerítéssel a kívánt koncent rációjú hatóanyag, készítménnyel kezelünk, majd zöld rizskabóca (Nephotettix cincticeps) lárvákkal beterítjük, amíg még a csírák nedvesek.
A kívánt idő után meghatározzuk a pusztulás mértékét szá zalékban. 100% jelenti, ha az összes kabóca elpusztult, 0% ha egy kabóca sem pusztult el.
Ennél a vizsgálatnál például az 8., 10. és 11. példák szerinti vegyületek 0,1% koncentrációnál 7 nap elteltével 90%-os hatást mutatnak.

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű szubsztituált oxazolin-származékok
    - a képletben
    A jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, cikloalkil- vagy cikloalkenil-csoport,
    B jelentése adott esetben szubsztituált fenil-, fenil-alkil-, fenil-alkenil-, fenoxi-alkil- vagy fenil-tio-alkil-csoport,
    D jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
    E jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, és
    G jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő szubsztituált oxazolin-származékok, amely képletben
    A jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil—, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil-oxi-, fenil-tio- és benzil-tio-csoport, jelentése lehet továbbá adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: ha- 52 logénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 2-4 szénatomos halogén-alkenil-csoport, lehet továbbá 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva van,
    B jelentése adott esetben 1-4-szeresen azonosan vagy különbözően szubsztituált fenil-, benzil-, fenet-l-il-, fenet-2-il-, fenoxi-metil-, fenil-tio-metil-, fenoxi-et-l-il-, fenil-tio-et-1 -il, fenoxi-et-2-il- vagy sztirilcsoport, ahol a fenil szubsztituensek jelentése a következő: halogénatom, 1-18 szénatomos alkilcsoport, 1-18 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, amely adott esetben 1-3-szorosan még további oxigénatomokkal meg lehet szakítva, 1-18 szénatomos alkil-tio-, 1-8 szénatonos halogén-alkil-tio-, 3,4-difluor-metilén-dioxo-,
  3. 3,4-tetrafluor-etiIén-dioxo-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált benzilimino-oxi-metil-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, ciklohexil-, vagy fenilcsoporttal szubsztituált ciklohexil- vagy ciklohexil-oxi-csoport, adott esetben egy vagy kétszeresen, azonosan vagy különbözően halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált piridil-oxi-csoport, adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy külön- 53 bözően 1-12 szénatomos alkil-, halogén-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-etilén-oxi-, 1-6 szénatomos alkil-tio- és/vagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzil-oxi- és benzil-tio-csoport,
    D jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    E jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    G jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
    3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő szubsztituált oxazoíin-származékok, amely képletben A jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: fluor-, klórvagy brómatom, ciano-, 1-2 szénatomos alkoxi-, adott esetben 1-2-szeresen azonosan vagy különbözően fluor- klóratommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-, 1-2 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-2 szénatomos alkil-tio- és/vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, benzil-oxi-, fenil-tio- vagy benzil-tio-csoport, lehet továbbá adott esetben egy vagy többszörösen azonosan vagy különbözően fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkil-, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: fluor- vagy klóratom, 1-4
    - 54 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, valamint fluorés/vagy klóratommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilvagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, amely adott esetben egy vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva van: fluor-, klóratom, 1-4 szénatomos alkil-, valamint fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport,
    B jelentése adott esetben 1-4-szeresen, azonosan vagy különbözően szubsztituált fenil-, benzil-, fenet-l-il-, fenet-2-il-, fenoxi-metil-, fenil-tio-metil-, fenoxi-et-l-il-, fenoxi-et-2-il-, fenil-tio-et-l-il- vagy sztirilcsoport, ahol a fenil-szubsztituens jelentései a következők: F, Cl, Br, 1-18 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkil-csoport, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1-8 szénatomos alkoxi-csoport, 1-5-szörösen, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, 1-18 szénatomos alkoxi- és -(OC2H4) j.,-0-1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-12 szénatomos alkil-tio-, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1 -8 szénatomos alkil-tio-,
    3,4-difluor-metilén-dioxo-, 3,4-tetrafluor-etilén-dioxo-csoport, (a), (b), (c) és (d) képletnek megfelelő csoportok, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, ciklohexil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált ciklohexil- és ciklohexil-oxi-csoport, adott esetben 1-2-szeresen, azonosan vagy különbözően F, Cl atommal
    - 55 vagy CF3 csoporttal szubsztituált piridil-oxi-csoport, adott esetben 1-3-szorosan, azonosan vagy különbözően 1-12 szénatomos alkil-, F, Cl, Br, CF3, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-etilén-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-6-szorosan, azonosan vagy különbözően F és/vagy Cl atommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituált fenil-, benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzil-oxiés benzil-tio-csoport,
    D jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    E jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    G jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
  4. 4. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletnek megfelelő vegyületet - a képletben B, D, E és G jelentése a fenti - egy (III) általános képletű karbonsavval - a képletben A jelentése a fenti - és egy vízelvonószerrel reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
    b) egy (IV) általános képletnek megfelelő amid-alkoholt - a képletben A, B, D, E és G jelentése a fenti - egy vízelvonószerrel reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy c) egy (V) általános képletű amid-származékot - a képletben A, B, D, E és G jelentése a fenti, és X jelentése egy lehasadócsoport, előnyösen halogénatom, alkil• «
    - 56 -szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-csoport - egy bázissal reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében.
  5. 5. Kártevőirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy, 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő vegyületet tartalmaz.
  6. 6. Eljárás állati kártevők irtására azzal jellemezve, hogy valamely, 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfelelő vegyületet az állati kártevőkre és/vagy azok életterére viszszük fel.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfele lő vegyületek alkalmazása állati kártevők irtására.
  8. 8. Eljárás állati kártevők irtására azzal jellemezve, hogy valamely, 1. igénypont szerinti (I) általános képletnek megfele lő vegyületet szaporítószerrel és/vagy hígítóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal elkeverünk.
  9. 9. Diklór-fluor-akrilsavklorid, amelynek képlete:
    CC12 = CF - COC1.
  10. 10. Eljárás a 9. igénypont szerinti diklór-fluor-akrilsavklorid előállítására azzal jellemezve, hogy 2-fluor-1,1,3,3,3-pnetaklór-propént adott esetben katalizátor jelenltében hidrolizálunk.
HU9601937A 1994-01-17 1995-01-04 Substituted oxazolines, process for their preparation and pesticidal composition containing such compounds as active ingredient HUT76146A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4401099A DE4401099A1 (de) 1994-01-17 1994-01-17 Substituierte Oxazoline

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9601937D0 HU9601937D0 (en) 1996-09-30
HUT76146A true HUT76146A (en) 1997-07-28

Family

ID=6508027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601937A HUT76146A (en) 1994-01-17 1995-01-04 Substituted oxazolines, process for their preparation and pesticidal composition containing such compounds as active ingredient

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5990140A (hu)
EP (2) EP1132368B1 (hu)
JP (1) JPH09507493A (hu)
KR (1) KR100393732B1 (hu)
CN (1) CN1138856A (hu)
AU (1) AU698241B2 (hu)
BR (1) BR9506516A (hu)
CZ (1) CZ210296A3 (hu)
DE (3) DE4401099A1 (hu)
ES (2) ES2166814T3 (hu)
HU (1) HUT76146A (hu)
PL (1) PL315520A1 (hu)
PT (1) PT1132368E (hu)
WO (1) WO1995019349A1 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19506535A1 (de) * 1995-02-09 1996-08-14 Bayer Ag 1,6-Naphthyridoncarbonsäurederivate
DE19520936A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Bayer Ag Ektoparasitizide Mittel

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2372409A (en) * 1943-04-12 1945-03-27 Commercial Solvents Corp Process for preparing 2-oxazolines
US2665307A (en) * 1952-04-02 1954-01-05 Sharples Chemicals Inc Trichloroacrylyl chloride
GB1400448A (en) * 1971-08-25 1975-07-16 Boots Co Ltd Oxazoline derivatives arylalkanoic acids their preparation and therapeutic compositions containing them
US3777031A (en) * 1971-09-09 1973-12-04 Robins Co Inc A H 2-(p-phenylbenzyl)oxazolines in treating inflammation
US4045447A (en) * 1973-06-09 1977-08-30 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing 2-vinyl oxazolines
DE2732213A1 (de) * 1977-07-16 1979-01-25 Bayer Ag Derivate der cyclopropancarbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte zur herstellung von insektiziden
JPS5718646A (en) * 1980-07-10 1982-01-30 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Trichloroalkene derivative and agricultural and horticultural fungicide containing said compound as active component
JPH01228972A (ja) * 1988-03-10 1989-09-12 Rikagaku Kenkyusho ２−オキサゾリンの合成法
US4977171A (en) * 1988-06-09 1990-12-11 Yashima Chemical Industrial Co., Ltd. Oxa- or thia-zoline derivative
JPH02235872A (ja) * 1989-03-10 1990-09-18 Nippon Mining Co Ltd ２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法
JPH03197469A (ja) * 1989-05-02 1991-08-28 Nippon Mining Co Ltd ２―オキサゾリン誘導体の製造方法
AU634608B2 (en) * 1989-12-09 1993-02-25 Kyoyu Agri Co., Ltd. 2-substituted phenyl-2-oxazoline or thiazoline derivatives, process for producing the same and insectides and acaricides containing the same
AU658955B2 (en) * 1992-01-28 1995-05-04 Sumitomo Chemical Company, Limited An oxazoline derivative, its production and its use
EP0784617B1 (de) * 1994-10-06 2002-07-10 Bayer Ag Substituierte biphenyloxazoline
JPH08258641A (ja) * 1995-01-26 1996-10-08 Aisan Ind Co Ltd ナンバープレート用フレーム

Also Published As

Publication number Publication date
ES2210057T3 (es) 2004-07-01
US5990140A (en) 1999-11-23
EP1132368A3 (de) 2001-09-19
BR9506516A (pt) 1997-09-09
EP1132368B1 (de) 2003-11-12
DE59510831D1 (de) 2003-12-18
DE4401099A1 (de) 1995-07-20
EP0740660A1 (de) 1996-11-06
AU1385795A (en) 1995-08-01
AU698241B2 (en) 1998-10-29
EP0740660B1 (de) 2001-11-07
DE59509813D1 (de) 2001-12-13
KR100393732B1 (ko) 2003-08-06
WO1995019349A1 (de) 1995-07-20
HU9601937D0 (en) 1996-09-30
PL315520A1 (en) 1996-11-12
PT1132368E (pt) 2004-04-30
JPH09507493A (ja) 1997-07-29
EP1132368A2 (de) 2001-09-12
ES2166814T3 (es) 2002-05-01
CZ210296A3 (en) 1996-10-16
CN1138856A (zh) 1996-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE37495E1 (en) Substituted 1-arylpyrazoles
US5939441A (en) Substituted pyridylpyrazoles
AU696288B2 (en) 1,2,4-oxadiazole derivatives and their use as parasiticides for animals
AU695828B2 (en) Diphenyloxazoline derivatives
AU681882B2 (en) Azine derivatives
US6291492B1 (en) 3-aryl alkenyl-1,2,4-oxadiazole derivatives and their use as parasiticides for animals
HUT76146A (en) Substituted oxazolines, process for their preparation and pesticidal composition containing such compounds as active ingredient
EP0740669B1 (de) Azatrioxaspiroalkene als schädlingsbekämpfungsmittel
EP0740659B1 (de) Phenylthio-oxazolin-derivate
DE4401100A1 (de) Aryl-5-methylen-oxazol-Derivate
HUT76818A (en) N-aryl and n-alkylsulphonylaminal derivatives, preparation thereof, and use these compounds as insecticides, pesticide compositions containing these compounds as active ingredients
DE4431225A1 (de) Azatrioxaspiroalkene
DE4341065A1 (de) Azin-Derivate
JPH0797374A (ja) アジン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee