JPH01228972A

JPH01228972A - ２−オキサゾリンの合成法

Info

Publication number: JPH01228972A
Application number: JP63056886A
Authority: JP
Inventors: Makoto Shimizu; 真清水; Hirosuke Yoshioka; 吉岡　宏輔
Original assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Current assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1988-03-10
Publication date: 1989-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は２−オキサゾリンの合成法に関する。

〔発明の背景〕

本発明者は先に、四フッ化ケイ素を用いてオキシランを
選択的に開環フッ素化してフルオロヒドリンを合成する
ことに成功している（特願昭６２−２３８３６９号明細
書参照）。

この反応では四フッ化ケイ素はオキ／ラン環を活性化す
るルイス酸としても効率よく働いていることが示された
。本発明者は、この四フッ化ケイ素のルイス酸としての
反応性をさらに詳しく調べたところ、系内に二）　ＩＪ
ルが存在するばあい、オキシラン類は位置特異的に反応
し、２−オキサゾリンを与えることを見出し、本発明を
完成するに至った。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、２−オキサゾリンの新規な合成法を提
供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、−数式（■）：（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、ニ
トリル基またはアルコキシアルキル基を示し、あるいは
Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３が環を形成してもよい。）で表されるオキシラン化合物を、四フッ化ケイ素存在下
、−数式（■）：Ｒ５ＣＮ　　　　　　　　　（Ｉ［）（式中、Ｒ５はアルキル基またはアリール基を示す。）で表されるニトリル化合物と反応させることを特徴とす
る、−数式（■）：で表される２−オキサゾリンの合成法に関する。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

出発物質となる式（Ｉ）のオキシラン化合物としては、
次のようなものを例示することができる。

式（ＩＩ）の二）　ＩＪル化合物としては、脂肪族ニト
リルとして、アセトニ）　ＩＪル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、バレロニトリル、カプロニトリル、エ
ナントニトリル、カプリロニトリル、ペラルゴンニトリ
ル、カブリニトリル、ラウロニトリル、パルミトニトリ
ル、ステアロニトリル、アクリロニトリル、クロトンニ
トリル等を挙げることができる。

芳香族ニトリルとしては、ベンゾニトリル、トルニトリ
ル、シアン化ベンジル、ケイ皮酸ニトリル、ナフトニト
リル等を挙げることができる。

本発明の合成法における反応条件は、次の通りである。

ｉ）温度　　０〜９０℃、好ましくは０〜２０℃。

ｌｉ）溶媒　　使用するニトリル化合物（ＩＩ）が液体
である場合、別の溶媒を用いる必要はないが、液体でない場合は、池の適切な溶媒、例えば、トルエン、ジクロロエタン、ジクロロメタン等を用いる。

ｉｉｉ　）時間　　３０分間〜１２時間反応させる。

ｉｖ　）使用する試薬の量的な割合は、式（Ｉ）のオキ
シラン化合物の蛍を１として、重量比で式（ＩＩ）の化
合物を２００〜３００倍、５ｉＦｕを５〜１０倍用いる
ことが適当である。

〔実施例〕

以下、実施例によって、本発明を更に具体的に説明する
。

実施例１２５ｒｎｉのナス型フラスコにゴム風船を取りつけその
風船にＳｉｌ’＋４（ガス）をおよそ１００ｒｎｌ入れ
る。

１．１−ジベンチルオキシラ７　（９２ｍｇ、　０．５
ｍｍｏｌ　）のアセトニトリル溶液（５社）を加え０℃
で２時間攪拌する。以下水溶液（５ｍｆりと酢酸エチル
（１５ｍｌ）を加える。

油層を分離し、それを飽和食塩水（２０ｄＸ２）で洗う
。無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢
酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１７５）で分離し、４．４−
ジインチル−２−メチル−２−オキサゾリン〔化合物α
つ：）（７３ｍｇ、６５％）が無色の油状物質として（
与られる。

実施例２〜１１実施例１と同様にして、化合物αＤ及び化合物αつ〜化
合物α９を製造した。使用した式（Ｉ）、式（ＩＩ）の
化合物を第１表に示す。

上記の実施例に示した各化合物は、以下の通りである。

各実施例において製造された式（ＩＩＩ）の化合物のｔ
亥磁気共鳴（ＮＭＲ）及び赤外線吸収スペクトルの結果
を次に示す。

化合物α１）２−メチル−４−フェニル−２−オキサゾ
リンＮＭＲ２，１２（ｄ、　３ｆｔ、　Ｊ＝１．８Ｈｚ）、４．０
５（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８．３゜８．３Ｈｚ）、４．５
６（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８．３．９．１Ｈｚ）、５．１
３　（未分解ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝９．１．　８．３Ｈ
ｚ）　　、７．０８−７．４４（ｍ、　　５Ｈ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２９２５．２８６０．１６４０．
１５４０．１４５０．１３７０、ｌ　０６５、１０４０、７５０．６９５化合物α’ｌＪ
４．４−シペンチル−２−、％ｆルー２−オキサゾリンＮＭＲ０，７２−１，６８（ｍ、　２２Ｈ）、１．９５（Ｓ、
　３）１）、３．９１（Ｓ、　２）１）ＩＲ（ｎｅａｔ
）　　２９５０．２８７０．１６７５．１４６０．１３
８０．１２６０．１２４０．９９５．９００．７４０化合物α３４，４−ジベンチル−２−エチル−２−オキ
サゾリンＮＭＲ０，６０−１，６４（ｍ、　２５Ｈ）、２．２７（ｑ、
　２）１．　Ｊ＝８．３Ｈｚ）３．８９（Ｓ、　２）１
）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２９４０．２８８０．１６７０．
１４６０．１３７５．１０００、化合物Ｑ４）２．４−ジメチル−４−ヘキシル−２−オ
キサゾリンＮＭＲ０，７２−１，６４（ｍ、　１３）１）、１．９４（Ｓ
、　３Ｈ）、３．８０（ｄ、　１）１゜Ｊ＝８．６Ｈｚ
）、３．９８（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）ＩＲ（
ｎｅａｔ）　　　２９　５　０．２８７０、１６７５．
１４６０、１３８５、９９０化合物Ｑ！Ｄ　　５−　（５−ベンジロキシ−３−メチ
ルペンチル）−２，４，４−）ツメチル −２−オキサゾリン０．９１（未分解　ｄ、　３Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）、１
．０７（ｓ、　３ｔｌ）、１．２４（Ｓ、　３）１）、
１．４８−１．８０（ｍ、　７ｔｌ）、１．９１（Ｓ、
　３Ｈ）、３゜５２（ｔ、　２ｔｌ、　Ｊ＝６Ｈｚ）、
３．８６−４．００（ｍ、　１）１）、４．５０（Ｓ、
　２Ｈ）、７．３２（Ｓ、　５Ｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　
　２９５０．２８５０．１６６０．１４５０．１３８０
．１２７５．９９５．７４０．６９５゜化合物Ｑω　５−（５−ベンジロキシ−３−メチルペン
チル）−４，４−ジメチル−２− エチル−２−オキサゾリン０．９１（未分解　ｄ、　３Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）、１
．０７（Ｓ、　３Ｈ）、１．１５（ｔ、　３ｆｌ、　Ｊ
＝７．５）１ｚ）、１．２４（Ｓ、　３Ｈ）、１．２８
−１．８８（ｍ、　７Ｈ）、２．２２（ｑ、　２）１．
　Ｊ＝７．５Ｈ２）、３．５２（ｔ、　２ｆｔ。

Ｊ＝６．４Ｈｚ＞　、３．８４−３．９８（ｍ、　ＬＨ
）　、４．５０（Ｓ、　２Ｈ）、７．３２（Ｓ、　５Ｈ
）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　　２９　５０．２８８０．１６６
０．１４５０、　ｌ　３７０、１２７５、化合物α″Ｑ　２−メチル−４，４−ウンデカメチレン
−２−オキサゾール１、１２−１．８０（ｍ、　２２Ｈ）　、１．９６（Ｓ
、　３）１）　、３．８８（３，２Ｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ
）　　２９３０．２８５０．１６３０．１４４０．１３
７５．１２５５．１０４０．８９５化合物αつ　トランス−２，４−ジメチル−４，５−テ
トラメチレン−２−オキサゾリン０．９３（Ｓ、　３ｆｌ）、１．１６−２．１０（ｍ、
　１２ｆｔ、　　６１．８８〜Ｓを含む）、３．６０（
ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝９．０．７．９Ｈｚ）ＩＲ（ｎｅａ
ｔ）　　２９５０．２８６０．１７０５．１６７５．１
４７０．１４４０．１３８０．１２５０．９９０．９１０化合物Ｑｌｌｌｌ　　５−シアノ−４，９−ジイシル−
−２−メ乎ルー２−オキサゾール０．６８−１．８４（ｍ、　２２Ｈ）、２．００（３，
３Ｈ）、４．７０（Ｓ、　２Ｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　
２９２０．２　Ｌ５０．１６８０．１４６０．１３８０
．１２２０、

Claims

【特許請求の範囲】一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ニトリル基またはアルコキシアルキル基を示し、
あるいはＲ＾１とＲ＾２、Ｒ＾１とＲ＾３が環を形成し
てもよい。）で表されるオキシラン化合物を、四フッ化ケイ素存在下
、一般式（II）：Ｒ＾５ＣＮ（II）（式中、Ｒ＾５はアルキル基またはアリール基を示す。）で表されるニトリル化合物と反応させることを特徴とす
る、一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で表される２−オキサゾリンの合成法。