HUT67657A - Shitable adhesive preparation suitable for packaging - Google Patents
Shitable adhesive preparation suitable for packaging Download PDFInfo
- Publication number
- HUT67657A HUT67657A HU9302769A HU9302769A HUT67657A HU T67657 A HUT67657 A HU T67657A HU 9302769 A HU9302769 A HU 9302769A HU 9302769 A HU9302769 A HU 9302769A HU T67657 A HUT67657 A HU T67657A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sample
- adhesive composition
- water
- copolymer
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/064—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2331/00—Polyvinylesters
- B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
- B32B2333/04—Polymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
VAN RHEENEN Paul Ralp, Warminster Pennsylvania, GRAZIANO Louis Christopher, Warrington, Pennsylvania, BRICKER Mark Charles, Gilbertsville, Pennsylvania, LIN Long-J0n, Holland, Pennsylvania, c
Amerikai Egyesült Államok
A bejelentés napja: 1993. 09. 30.
Elsőbbsége: 1992. 10. 01. (955,549)
Amerikai Egyesült Államok
78119-5402 TF/SM
A találmány tárgya csomagolásra alkalmas rétegző (azaz rétegek összeragasztására alkalmas) ragasztó készítmény. Részletesebben a találmány tárgya olyan vizes vinilészter/akril-bázisú rétegző ragasztó készítmény, amely nem tartalmaz szerves ko-oldószert, és csomagolásra alkalmas nehezen ragadó anyagok összeragasztására használható.
A rétegző ragasztók iparának nagy része, például a csomagoló ragasztószerek területe olyan rétegző ragasztó készítményeket igényel, amelyek a nehezen összeragasztható anyagok, köztük a műanyag fóliák, mint például polietilén, polipropilén és poliészterek, továbbá viaszbevonatok állandó összeragasztására alkalmazhatók. A jelenleg ismert ragasztószerek.
megfelelő klórozott költséges mint például a vinil-acetát/etilén kopolimerek a ragasztáshoz illó szerves oldószerek, előnyösen oldószerek, emellett a ragasztó készítményhez lágy, azaz körülbelül -30 °C-os üvegesedési hőmérsékletű (Tg) polimerek hozzáadását igénylik.
Az illó szerves oldószerek vizes vinil-acetát/etilén kopolimerből készült rétegző ragasztószerekből való elhagyására végzett kísérletek nem vezettek eredményre, mert az olyan megfelelően alacsony üvegesedési hőmérsékletű vinil-acetát/etilén készítmények, amelyek nem igénylik illó szerves oldószer alkalmazását, csak magas etiléntartalommal, azaz 30-40 tömeg% feletti etiléntartalommal állíthatók elő; emiatt az ilyen polimer készítmények kristályosodásra, ezen keresztül törékenységre hajlamosak, és ezért gyenge ragasztó teljesítményt mutatnak.
A vinil-acetát homopolimerek is rétegző ragasztó♦ · · · ·
- 3 szerek, azonban a megfelelő ragasztó tulajdonsághoz nagyon sok illó szerves oldószer alkalmazása szükséges. Emiatt ez a megoldás nem kívánatos.
A 4 694 056 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy olyan vizes nyomásérzékeny ragasztószert ismertetnek, amely egy alkil-akrilát vagy vinil-észter vagy mindkettő, egy savas funkciós csoportot tartalmazó komonomer és egy polifunkciós kopolimerizálható monomer komponensekből előállított kopolimert tartalmaz. Ebben a leírásban nem ismertetnek olyan rétegző ragasztó készítményt, amelyet nedves állapotban, ko-oldószer nélkül alkalmazunak, és jó ragasztó teljesítményt mutatnak.
Az 5 100 944 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy olyan vizes alapú csomagoló és átalakuló ragasztószert ismertetnek, amely 10-98 tömegrész vinil-acetát homo-ko/ter-polimert, 2-30 tömegrész lágyítószert és egyetlen oldószerként 1-20 tömegrész etilén-glikol-diacetátot (EGDA) tartalmaz. Azt is ismertetik, hogy a hagyományos klórozott oldószerek, mint például metil-kloroform helyett alkalmazott EDGA a környezetre és egészségre káros hatást csökkenti. Ebben a leírásban nem ismertetnek olyan rétegző ragasztó készítményt, amely ko-oldószer alkalmazása nélkül jó ragasztó tulajdonságot mutat.
Munkánk során arra törekedtünk, hogy a korábbi rétegző ragasztószerekkel kapcsolatos problémákat kiküszöböljük.
A találmány első tárgya olyan vizes rétegző ragasztó készítmény, amely nehezen ragadó anyagok összeragasztására • **«·«· * · « ······ ·♦·· · · ·· , alkalmas, körülbelül 10 °C-tól körülbelül -45 °C-ig terjedő üvegesedési hőmérsékletű vinil-észter/akril kopolimert tartalmaz, és szerves ko-oldószerektől mentes.
A találmány második tárgya eljárás olyan vizes, szerves oldószertől mentes rétegző ragasztó készítmény előállítására, amelyben egy körülbelül 10 °C-tól körülbelül -35 °Cig terjedő üvegesedési hőmérsékletű vinil-észter/akril kopolimert állítunk elő.
A találmány harmadik tárgya eljárás legalább egy nehezen ragasztható anyag, amely lehet műanyag fólia vagy viaszbevonat rétegzésére, amelyben
a) adott esetben egy olyan vizes, szerves oldószertől mentes rétegző ragasztó készítményt állítunk elő, amely egy körülbelül 10 °C-tól körülbelül -35 °C-ig terjedő üvegesedési hőmérsékletű vinil-észter/akril kopolimert tartalmaz;
b) a készítményt egy un. első anyagra (szubsztrátra) alkalmazzuk;
c) az alkalmazott készítményt egy un. második anyaggal (szubsztráttal) érintkeztetjük, és
d) a készítményt megszárítjuk.
A találmány negyedik tárgya olyan rétegző anyag, amelyet a fentiekben ismertetett eljárással állítunk elő.
Az üvegesedési hőmérséklet előnyösen körülbelül -15 °Ctól körülbelül -35 °C-ig terjed.
Az alkalmazott kopolimer előnyösen egy olyan kopolimerizált akril monomert tartalmaz, amely lehet n-butil-akrilát és 2-etil-hexil-akrilát, vinil-acetát és n• · · · ·· ·· *·· · ·· ·· · • ·· · · ··· ·· • ··♦·· · < ,
...... ·« ..
-5-butil-akrilát és 2-etil-hexil-akrilát és vinil-acetát.
A kopolimer előnyösen még egy stabilizátort is tartalmaz, amely lehet hidroxi-etil-cellulóz és poli(vinil-alkohol).
A kopolimer előállítását előnyösen 0,05 - 0,75 tömeg% láncátvivő szer alkalmazásával végezzük.
A láncátvivő szer előnyösen lehet n-dodecil-merkaptán és metil-merkapto-propionát.
A rétegző ragasztó készítmény előnyösen a kopolimer tömegére számolva legalább 5 tömeg% agyagot is tartalmaz.
A rétegző ragasztó készítmény előnyösen egy vizes ragasztó anyagot is tartalmaz.
A találmány tárgya tehát olyan vizes vinil-észter/akrilbázisú rétegző ragasztó készítmény, amely nehezen ragadó anyagok összeragasztására alkalmas, és nem tartalmaz szerves ko-oldószert, valamint a nehezen ragadó anyagok rétegezésére alkalmas eljárás.
A találmány előnye, hogy a vizes rétegző ragasztó készítmények körülbelül 10 °C-tól körülbelül -45 °C-ig, előnyösen körülbelül -15 °C-tól körülbelül -35 °C-ig terjedő üvegesedési hőmérsékletű vinil-észter/akril kopolimert tartalmaznak, és ko-oldószer alkalmazása nélkül nehezen ragadó anyagok kiváló ragasztási tulajdonsággal megvalósítható összeragasztására alkalmazhatók.
Ennek megfelelően a találmány az olyan nehezen ragadó anyagok összeragasztására alkalmas vizes rétegző ragasztó készítményekre vonatkozik, amelyek körülbelül 10 °C-tól körülbelül -45 °C-ig, előnyösen körülbelül -15
C-tól • · · ·« · • · · ·· • · · ·· · • · ·· • · · ·· · körülbelül -35 °C-ig terjedő üvegesedési hőmérsékletű vinilészter/akril kopolimert tartalmaznak, és szerves oldószer alkalmazása nélkül jó ragasztó tulajdonságot mutatnak.
A Tg üvegesedési hőmérséklet az Ml és M2 monomerekből előállított kopolimer azon jellemzője, amelyet a következő egyenlettel számíthatunk ki:
Tg (számolt) = (Ml) tömeg x (Ml) Tg + (M2) tömeg x (M2) Tg; amelyben
Tg (számolt) jelentése a kopolimer számolt üvegesedési hőmérséklete;
(Ml) tömeg a kopolimer
Ml frakciójának tömege;
(M2) tömeg a kopolimer
M2 frakciójának tömege;
(Ml)
Tg az Ml homopolimer üvegesedési hőmérséklete; és (M2)
Tg az M2 homopolimer üvegesedési hőmérséklete.
A homopolimerek üvegesedési hőmérsékletre vonatkozó adatait megtaláljuk például a J. Brandrup és E. H. Immergut, Interscience Publishers által kiadott Polimer Handbook-ban.
A találmány szerinti vizes vinil-észter/akril kopolimerek legalább egy kopolimerizált vinil-észtert tartalmaznak. A vinil-észterek etilénszerűen telítetlen észter monomerek; ide tartoznak például a következő vegyületek: vinil-acetát, vinil-propionát és vinil-verzatát. Előnyös a vinil-acetát.
A találmány szerinti vizes vinil-észter/akril kopolimerek legalább egy kopolimerizált akril monomert tartalmaznak. Akril monomerként alkalmazhatunk például (met) akrilsav-észtereket, krotonsav-észtereket, (met)akrilsav-amidokat vagy (met)akrilsav-nitrileket.
A találmány szerinti Tg megszorítások figyelembe• · · · · • · ♦ · · • · · · · « • · · « • · · ·
- 7 vételével előállított kopolimerekhez akril-észter monomerként alkalmazhatunk például metil-akrilátot, etil-akrilátot, butil-akrilátot, 2-etil-hexil-akrilátot, decil-akrilátot, metil-metakrilátot, etil-metakrilátót, butil-metakrilátót és lauril-metakrilátot.
Előnyösek az akril-észter monomerek, mert ezek alacsony Tg-értékekkel jellemezhetők, és vinil-észter monomerekkel könnyen polimerizálódnak. Még előnyösebbek a butil-akrilát és a 2-etil-hexil-akrilát monomerek.
A találmány szerinti vizes kopolimer készítmények tartalmazhatnak egy kopolimerizált poláris monomert, mint például egy hidroxilcsoportot tartalmazó monomert, például hidroxietil-akrilátot és hidroxi-propil-metakrilátot; és egy karboxilcsoportot tartalmazó monomert, mint például akrilsavat, metakrilsavat, itakonsavat, krotoninsavat vagy fumársavat; ezek mennyisége a kopolimer tömegére számolva 0-10 tömeg%.
Az akrilsav a kopolimer tömegére számolva 0,2-2 tömeg%.
Ha kis mennyiségű előtérhálósító szer vagy gél alkalmazása kívánatos, kis mennyiségű, például a kopolimer tömegére számolva 0,01-5 tömeg% több etilénszerűen telítetlen kötést tartalmazó monomert, mint például alkil-(met)akrilátot, diallil-ftalátot, 1,4-butilén-glikol-di(met)akrilátot vagy 1,6-hexán-diol-di(met)akrilátot alkalmazhatunk.
A találmány szerinti vizes vinil-észter/akril kopolimereket különböző addiciós polimerizáló eljárásokkal állíthatjuk elő. Előnyös az emulziós polimerizálás. A vinil-észter/akril emulziós kopolimereket az etilénszerű telítetlen kötést tartalmazó monomerek polimerizálására alkalmas
4
4 ·« · · * « 4 »44 * · 4 ··« * ·4 4« ♦· ·4·« ismert eljárásokkal állíthatunk elő. Alkalmazhatunk kolloid stabilizátorokat, anionos vagy nem ionos felületaktív anyag stabilizátorokat vagy ezek elegyeit. Előnyös kolloid stabilizátor például a hidroxi-etil-cellulóz, N-vinil-pirrolidon, poli(vinil-alkohol), részlegesen acetilezett poli(vinilalkohol), karboxi-metil-cellulóz és arabmézga. Még előnyösebb stabilizálást valósíthatunk meg az emulziós kopolimer tömegére számítva 0,05-10 tömeg% poli(vinil-alkohol) alkalmazásával. A polimerizációs reakció indítására bármilyen ismert eljárást, például iniciátor höbontásával vagy oxidációs-redukciós reakcióval előállított szabad gyökös indítást alkalmazhatunk.
A polimerizációs elegyben alkalmazott láncátvivő szerek, közöttük a merkaptánok, polimerkaptánok és halogén vegyületek a vinil-észter/akril emulziós kopolimer molekulatömegének mérséklésére szükségesek. A polimer kötő anyag tömegére számolva általában 0-1 tömeg% 2-20 szénatomos alkilmerkaptán, 3-merkapto-propionsav vagy 3-merkapto-propionsav-észter láncátvivő szert alkalmazunk.
A polimer kötőanyag mennyiségére számolva előnyösen 0,050,75 tömeg% dodecil-merkaptánt vagy 3-merkapto-propionátot alkalmazunk.
A vinil-észter/akril emulziós kopolimer szemcsemérete a
100-4000 nm átmérőtartományba esik.
A mérést egy Brookhaven
BI-90
Partiele Sizer berendezéssel végezhetjük, amely fényletapogatással működik.
Emellett alkalmazhatunk olyan széles szemcseméret-eloszlású és polimodális szemcseméret-eloszlású anyagokat is, amilyeneket a 4 384 056 és 4 539 362 • · · ·4· · • *···♦· • * · · 4 · ·* · ·♦·· 4 4 φ «, * * ·· ·4·« számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben ismertetnek.
A vinil-észter/akril emulziós kopolimer szilárdanyagtartalma 30-70 tömeg%, előnyösen 45-60 tömeg%.
A vinil-észter/akril emulziós kopolimer Brookfield-viszkoziméterrel (Model LVT, 12 fordulat/percnél 3 perdület) mért viszkozitása körülbelül 200-12000 mNsm-2 (cps), előnyösen körülbelül 1000-5000 mNsm-2.
A vizes rétegelt ragasztó készítmény szerves oldószermentes. A leírásban alkalmazott szerves oldószermentes kifejezés azt jelenti, hogy a ragasztó készítmény nem tartalmaz olyan atmoszférikus nyomáson 240 °C-nál alacsonyabb forráspontú illó szerves oldószereket, amelyek a ragasztó készítményt szenynyezővé, mérgezővé és/vagy illó szerves anyagtartalmúvá tennék. Nem értjük azonban ide az olyan készítményeket, amelyek nagyon kis mennyiségű járulékosan alkalmazott illó szerves vegyületeket, például bizonyos kereskedelmi iniciátorokkal vagy felületaktív készítményekkel együtt alkalmazott szerves oldószereket vagy illó szerves anyagszennyeződéseket tartalmaznak; és az illó szerves vegyületek mennyisége vinil-észter/akril kopolimer száraz tömegére számolva legfeljebb 1 tömeg%.
A vizes rétegző ragasztó készítmény a vinil-észter/akril emulziós kopolimer mellett hagyományos adalék komponenseket, mint például emulgeálószereket, festékeket, töltőanyagokat, antimigrációs szereket, térhálósító hígitószereket, biocideket, lágyítószereket, szerves szereket, sűrítő szereket, nedvesítő szereket, • t ···
- 10 szliánokat, habzásgátlókat, színezékeket, viaszokat és oxidációgátló szereket is tartalmazhatnak.
A vizes rétegző ragasztó készítmény anyagfelületre való alkalmazását valamilyen hagyományos eljárással, például hengereléssel, dróttal feltekert rúddal, késsel, fénynyomással vagy függöny bevonással végezhetjük.
A vizes rétegző ragasztó készítményt az anyagfelületre való alkalmazás után adott esetben a szárítás és adott esetben a térhálósítás elősegítésére melegítjük. A melegítés időtartama és hőmérséklete hatással van a kezelt anyag száradására, feldolgozhatóságára és kezelhetőségére, valamint a kezelt anyag kialakult tulajdonságaira. A hőkezelést végezhetjük 25-250 °C hőmérséklet-tartományban 3 másodperctől 15 percig terjedő ideig.
A vizes rétegző ragasztó készítményt különböző területeken, például a nehezen ragadó anyagok, köztük például műanyag fóliák, mint például polietilén, polipropilén, poli(vinil-klorid) és poliészterek;
viaszbevonatok egymáshoz vagy egyéb anyaghoz, például papírhoz vagy kartonhoz való ragasztására alkalmazhatjuk.
A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük.
A példákban alkalmazott rövidítések:
CTA = láncátvivő szer (chain transfer agent);
FT = rost szakadás (fiber tearl);
OPP = orientált polipropilén;
RH = relatív nedvesség;
PÉT = polietilén-tereftalát;
Dl = ionmentes;
(met)akrilát = akrilát vagy metakrilát;
MMP = metil-3-merkapto-propionát; nDDM = n-dodecil-merkaptán.
1. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
1. minta előállítása: Egy 3950 g Dl-vizet tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában keverés közben 65 °C-ra melegítünk. Ezután a reaktorba 2 g 1 tömeg%-os vas(II)szulfát vizes oldatot és ezt követően 50 g következő összetételű nomomer elegyet adunk: 2200 g DI-víz, 2000 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 280 g 70 tömeg%-os 16 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol vizes oldat, 6000 g vinil-acetát, 2080 g n-butil-akrilát, 120 g akrilsav és 13,8 g diallil-ftálát. A reaktorba ezután 50 g Dl-vízben oldott
7,5 g 30 tömeg% hidrogén-peroxidot tartalmazó elegyet adunk. A monomerelegy többi részét a következő időrendi program szerint adagoljuk be: 15 percen át 45 g/perc, majd a következő 15 percben 65 g/perc és végül 87 g/perc. A teljes beadagolás ideje közel 3 óra.
A monomerelegy betáplálásával egy időben beadagoljuk a következő oldatokat: 150 g Dl-vízben oldva 22,5 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot, 170 g Dl-vízben oldva 10,5 g nátrium-szulfoxilát-formaldehidet. Ezek adagolása a következő időrendi program szerint történik: 15 percig 1,1 g/perc, a monomerelegy többi részének betáplálása alatt 0,75 g/perc és a monomerelegy betáplálása után 1,5 g/perc. Amikor ««·
- 12 3940 g monomerelegy van hátra, hozzáadunk 280 g Dl-vizet, 770 g butil-akrilátot, 30 g akrilsavat és 1,2 g diallilftalátot. A monomerelegy betáplálása után a reakcióelegyhez további 200 g Dl-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és nátrium szulfoxilát-formaldehid betáplálása lehűtjük, és pH-ját 10 tömeg%-os oldattal 4,5-re állítjuk be. Az szilárdanyag-tartalma 53,7 tömeg%, (12 fordulat/percnél 3 perdület):
után a reakcióelegyet nátrium-karbonát vizes így kapott késztermék
Brookfield viszkozitása
1100 mNsm-2 és a Tg (számolt) 6 °C.
2. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
2. minta előállítása
Egy 665 g Dl-vizet tartalmazó reaktort keverés közben nitrogén atmoszférában 65 °C-ra melegítünk. Ezután a reaktorba 2 g 0,1 tömeg%-os vas(II)-szulfát vizes oldatot és ezt követően 10 g Dl-vízben oldva 1,5 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldatot adunk, majd a következő összetételű monomerelegyet tápláljuk be: 520 g Dl-víz, 400 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 71 g 70 tömeg%-os 16 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol vizes oldat, 1000 g vinil-acetát, 970 g n-butil-akrilát és 30 g akrilsav. A monomerelegy betáplálást a következő időrendi program szerint végezzük: 15 percig 5 g/perc, a következő 15 percben 10 g/perc, majd 15 percig 15 g/perc és végül 20 g/perc. A teljes beadagolás ideje közel 3 óra.
A monomerelegy betáplálásával egyidejűleg beadagoljuk a következő két oldatot is: 42 g Dl-vízben oldva 4,5 g 30 tömeg%V • ·
-os hidrogén-peroxidot és 46 g Dl-vízben oldva 2,1 g nátrium-szulfoxilát-formaldehidet. Ezek beadagolása a következő időrendi program szerint történik: 15 percig 0,2 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, 15 percig 0,30 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc és a maradék oldatok 0,2 g/perc. A monomerelegy betáplálás befejezése után a reakcióelegyhez még 45 g DI-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilátformaldehid betáplálás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját 15 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be.
Az így kapott 2. minta szilárdanyag-tartalma 53,7 tömeg% és a Tg (számolt) = -8,6 °C.
3. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
3. minta előállítása
A 3. mintát a 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő monomerelegy alkalmazásával: 520 g DI-víz, 400 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 71 g 70 tömeg%-os 16 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol vizes oldat, 700 g vinil-acetát, 1270 g n-butil-akrilát és 30 g akrilsav. A 3. minta szilárdanyag-tartalma 55,3 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél, 3 perdület) 3100 mNsm”2 és a Tg (számolt) = 21,5 °C.
4. példa
Vinil-észter akril kopolimer előállítás
4. minta előállítása
A 4. mintát a 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő monomerelegy alkalmazásával: 520 g DI-víz, 400
C.
g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 71 g 70 tömeg%-os 16 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol vizes oldat, 400 g vinil-acetát, 1570 g n-butil-akrilát és 30 g akrilsav. A 4. minta szilárdanyag-tartalma 53,5 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 5900 mNsm“2 és a Tg (számolt) = 34,4 0
5. példa
Vinil-észter-akril kopolimer előállítás
5» minta előállítása
Az 5. mintát a 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő monomerelegy alkalmazásával: 520 g DI-víz, 400 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 71 g 70 tömeg%-os 16 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol vizes oldat, 500 g vinil-acetát, 1480 g n-butil-akrilát és 30 g akrilsav. Az együtt betáplált hidrogén-peroxid oldat 42 g DI-v ízben 3 g 30 tömeg%-os vizes oldatot tartalmaz. Az 5. minta szilárdanyag-tartalma 54,6 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 4300 mNsm-2 és a Tg (számolt) = 30,9 °C.
6. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
6. minta előállítása
Egy 500 g Dl-vizet tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában keverés közben 65 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután 2 g 0,1 tömeg%-os vas(II)-szulfát vizes oldatot, majd 10 g Dl-vízben oldva 0,5 g 30 tömeg%-os vizes oldatot adunk. Ezután elindítjuk a következő összetételű monomerelegy betáplálást: 590 g DI-víz, 300 g 20 tömeg%-os • · · · · · ·· · · ··· ·· részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol, (Airvol-205) vizes oldat, 30 g 10 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol, 500 g vinil-acetát, 1480 g n-butil-akrilát és 20 g akrilsav. A betáplálást a következő időrendi program szerint végezzük: 15 percig 5 g/perc, a következő 15 percben 10 g/perc, 15 percig 15 g/perc, majd befejezéskor 20 g/perc. A betáplálás teljes ideje kb. 165 perc.
A monomerelegy betáplálásával egyidejűleg a következő két oldatot is betápláljuk: 43 g Dl-vizben oldva 4,0 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldat és 46 g Dl-vizben oldva 2,1 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid. Ezeket a következő időrendben tápláljuk be: 15 percig 0,2 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, 15 percig 0,3 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, majd a monomerelegy teljes betáplálásáig 0,2 g/perc, majd a maradék oldatoknál 0,5 g/perc.
A monomerelegy betáplálás befejezése után a reakcióelegyhez további 45 g Dl-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formadelhid betáplálás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját 15 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be.
A 6. minta szilárdanyag-tartalma 55,3 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 2600 rnNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
7. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
7. minta előállítása
Egy 500 g Dl-vizet tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában, keverés közben 65 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután g 0,1 tömeg%-os vas(II)kszulfát vizes oldatot, majd 10 g DIvízben 0,3 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldatot adunk. Ezután elindítjuk a következő összetételű monomerelegy betáplálást: 590 g DI-víz, 300 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 30 g 10 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenol, 500 g vinil-acetát, 1480 g n-butil-akrilát és 20 g krotoninsav. A betáplálást a következő időrendi program szerint végezzük: 15 percig 5 g/perc, a következő 15 percben 10 g/perc, majd 15 percig 15 g/perc, majd a befejezéskor 20 g/perc. A teljes betáplálás! idő: kb. 3 óra.
A monomer betáplálással egyidejűleg a következő két oldatot is beadagoljuk: 44 g Dl-vízben oldva 2,4 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldat és 46,5 g Dl-vízben 1,26 g nátrium-szulfoxilát-formadelhid vizes oldat. A betáplálás időrendje a következő: 15 percig 0,2 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, 15 percig 0,3 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, majd a maradék oldatoknál 0,2 g/perc. A reakcióelegyhez a monomerelegy betáplálás befejezése után további 45 g Dl-vizet adunk.
A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formaldehid adagolás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pHját 15 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be. A 7. minta szilárdanyag-tartalma 55,3 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 500 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9°.
8. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
8, minta előállítása
Egy 3020 g Dl-vizet és 150 g 10 mól etoxilátot tartalmazó nonil-fenolt tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában keverés közben 66 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután 5,1 g 0,6 tömeg%-os vas(II)-szulfát vizes oldatot, majd 15 g Dl-vízben oldott 2,5 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldatot adunk, majd elindítjuk a következő összetételű monomerelegy betáplálását: 2602 g Dl-víz, 10 g nátrium-acetát, 1,660 g 21 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 2500 g vinilacetát, 7400 g n-butil-akrilát és 100 g akrilsav. A monomerelegyet 86 g/perc sebességgel 165 perc alatt tápláljuk be.
A monomerelegy betáplálásával egyidejűleg betápláljuk a következő oldatokat: 311 g Dl-vízben oldva 20,0 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldat és 320 g Dl-vízben oldva 11,4 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid. Ezek betáplálását 1,7 g/perc sebességgel 190 perc alatt végezzük. A monomerelegy betáplálás befejezése után a reakcióelegyhez további 45 g Dl-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formadehid betáplálás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját 10 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be.
A 8. minta szilárdanyag-tartalma 54,8 tömeg%, Brookfieldviszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 1560 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
9. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
9. minta előállítása
Egy 575 g Dl-vizet és 30 g 10 mól etoxilát-tartalmú nonil-fenolt tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában keverés közben 65 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután 2 g 0,1 tömeg%-os vas(II)-szulfát vizes oldatot, majd 5 g Dl-vízben oldott 0,5 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldatot adunk, majd elindítjuk a következő összetételű monomerelegy betáplálást: 560 g DI-víz, 300 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 900 g vinil-acetát, 1080 g 2-etil-hexil-akrilát és 20 g akrilsav. A monomerelegyet 17,5 g/perc sebességgel 165 perc alatt tápláljuk be.
A monomerelegy betáplálásával egyidejűleg betápláljuk a következő oldatokat: 4,0 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldat 62 g Dl-vízben oldva és 2,1 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid 65 g Dl-vízben oldva. Ezek betáplálását 0,32 g/perc sebességgel 180 percig végezzük. A monomerelegy betáplálás befejezése után a reakcióelegyhez további 30 g Dl-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formadehid betáplálás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját 15 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be.
A 9. minta szilárdanyag-tartalma 53,6 tömeg%, Brookfieldviszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 500 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,4 °C.
10. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás • · ··· · ·« · · · • ·· * · ·«· ·· ··· · · · ·· · ·
10. minta előállítása
A 10. mintát a 9. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételű monomerelegy alkalmazásával: 560 g Dl-viz, 300 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 700 g vinil-acetát, 1280 g 2-etil-hexil-akrilát és 20 g akrilsav.
A 10. minta szilárdanyag-tartalma 54,5 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 16 000 mNsm2 és a Tg (számolt) = -42 ’C.
11. példa
Vinil-észter/akril polimer előállítás
11. minta előállítása
A 11. mintát a 9. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételűi! monomerelegy alkalmazásával: 560 g DI-víz, 300 g részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 800 g vinil-acetát, 1180 g 2-etil-hexil-akrilát és 20 g akrilsav.
A 11. minta szilárdanyag-tartalma 54,7 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 650 mNsm~2 és a Tg (számolt) = -36,3 °C.
12. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
12. minta előállítása
Egy 211 g Dl-vizet és 12 g 10 mól etoxilát-tartalmú nonilfenolt tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában keverés közben 65 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután 0,8 g 0,1 tömeg%-os vas(II)-szulfát vizes oldatot, majd 2 g Dl-vízben oldott 0,2 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldatot adunk, ·« ·· ·· · · • · · · ·« ·· · • · · · · ··« ·· • ····· · · · · ··· · ·· · · · ·
- 20 majd elindítjuk a következő összetételű monomerelegy betáplálást: 211 g DI-víz, 122 g 19,6 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205') vizes oldat, 200 g vinil-acetát, 592 g n-butil-akrilát, 8 g akrilsav és 0,8 g dodecil-merkaptán. A monomerelegy betáplálást 6,9 g/perc sebességgel 165 perc alatt folytatjuk le.
A monomerelegy betáplálásával egyidejűleg betápláljuk a
| következő oldatokat: 39,8 g | Dl-vízben oldva | 1,6 g | 30 | tömeg%-os |
| hidrogén-peroxidot és 41 g | Dl-vízben oldva | 0,8 | g | nátrium- |
| -szulfoxilát-formaldehidet. | Ezek betáplálását | 0,2 | g/perc |
sebességgel 180 perc alatt végezzük. A monomerelegy betáplálás befejezése után a reakcióelegyhez további 12 g Dl-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formadehid betáplálás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját 15 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be.
A 12. minta szilárdanyag-tartalma 54,5 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 1850 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
13. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
13. minta előállítása
A 13. mintát a 12. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételű monomerelegy alkalmazásával: 211 g DI-víz, 122 g 19,6 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 200 g vinil-acetát, 592 g n-butil-akrilát és 4 g n-dodecil-merkaptán.
• · • ·· · · ·* · ·· • ····· · ·· · «·« · ·· ·· ··
- 21 A 13. minta szilárdanyag-tartalma 54,4 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 2000 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
14. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
14. minta előállítása
A 14. mintát a 12. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételű monomerelegy alkalmazásával: 211 g DI-víz, 122 g 19,6 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 200 g vinil-acetát, 592 g n-butil-akrilát, 8 g akrilsav és 0,8 g metil-3-merkapto-propionát.
A 14. minta szilárdanyag-tartalma 54,6 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 1500 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
15. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
15. minta előállítása
A 15. mintát a 12. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételű monomerelegy alkalmazásával: 211 g DI-víz, 122 g 19,6 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkozol) (Airvol-205) vizes oldat, 200 g vinil-acetát, 592 g n-butil-akrilát, 8 g akrilsav és 4 g metil-3-merkapto-propionát.
A 15. minta szilárdanyag-tartalma 54,5 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdület) 1700 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
·· · · ·· ·« • · · · « · ·· · • *· · * «·· ♦ · • ····· · · · · «·· · ·« · · ··
16. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
16. minta előállítása
Egy 3950 g Dl-vizet tartalmazó reaktort keverés közben 65 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután 2 g 0,1 tömeg%-os vas(II)-szulfát vizes oldatot, majd 5 g Dl-vízben oldva 0,5 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot adunk. Ezután elindítjuk a következő összetételű monomerelegy-betáplálást: 400 g DIvíz, 500 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 30 g TRITON X-100, 1200 g vinil-acetát, 780 g n-butil-akrilát és 20 g akrilsav.
A monomerelegy betáplálást a következő időrendi program szerint végezzük: 15 percig 5 g/perc, 15 percig 10 g/perc, 15 percig 15 g/perc, majd a befejezéskor 20 g/perc. A teljes betáplálás ideje körülbelül 3 óra.
A monomerelegy betáplálással egyidejűleg betápláljuk a következő oldatokat: 43 g Dl-vízben oldva 4,0 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldat és 46 g Dl-vízben 2,1 g nátrium-szulfoxilát-formadelhid. Ezek betáplálását a következő időrendi program szerint végezzük: 15 percig 0,2 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, 15 percig 0,3 g/perc, 15 percig 0,25 g/perc, majd a maradék oldatokat 0,2 g/perc sebességgel. A monomerelegy-betáplálás befejezése után a reakcióelegyhez további 45 g Dl-vizet adunk.
A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formaldehid adagolás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pHját 15 tömeg%-os nátrium-karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be. A 16. minta szilárdanyag-tartalma 55,7 tömeg% • · ·« · · *· • · < « ·« 9 Λ » • ·· · · ··· ·· • ····· · ·· · ··· · · · ·· ·«
- 23 és a Tg (számolt) = -1 °C.
17. példa
Vinil-észter/akril kopolimer előállítás
17. minta előállítása
Egy 2950 g Dl-vizet tartalmazó reaktort nitrogén atmoszférában keverés közben 65 °C-ra melegítünk. A reaktorba ezután 1 g 1 tömeg%-os vas(II)-szuulfát vizes oldatot, majd 15 g DI-vízben oldott 2,5 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroidot adunk. Ezután elindítjuk a következő összetételű monomerelegy betáplálást: 2800 g DI-víz, 1500 g 20 tömeg%-os részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol) (Airvol-205) vizes oldat, 150 g TRITON X-100, 2500 g vinil-acetát, 7400 g n-butil-akrilát és 100 g akrilsav. A monomerelegy betáplálást a következő időrendben végezzük: 15 percig 25 g/perc, 15 percig 50 g/perc, 15 percig 75 g/perc és végül 100 g/perc. A teljes betáplálás ideje körülbelül 3 óra.
A monomerelegy betáplálással egyidejűleg a reaktorba betápláljuk a következő oldatokat: 20,0 g 30 tömeg%-os hidrogén-peroxid vizes oldat 143 g Dl-vízben oldva és 10,5 g nátrium-szulfoxilát-formaldehid 155 g Dl-vízben oldva. Ezek betáplálását a következő időrendi program szerint végezzük: 15 percig 0,7 g/perc, 15 percig 0,88 g/perc, 30 percig 1,05 g/perc, 15 percig 0,88 g/perc, majd a monomerelegy betáplálása után 15 percig 0,7 g/perc, és a maradék oldatok: 1 g/perc. A monomerelegy betáplálása után a reakcióelegyhez további 225 g Dl-vizet adunk. A hidrogén-peroxid és a nátrium-szulfoxilát-formaldehid betáplálás befejezése után a reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját 15 tömeg%-os nátrium• ·« 4 4*444 • · * 4 4 ««··· • 4 4 4 4 4 · 444 •44 4 44 ·444
- 24 karbonát vizes oldattal 4,5-re állítjuk be.
A 17. minta szilárdanyag-tartalma 55,2 tömeg%, Brookfield-viszkozitása (12 fordulat/percnél 3 perdülét) 7000 mNsm-2 és a Tg (számolt) = -30,9 °C.
18. példa
Ragasztó készítmény előállítása
A ragasztó készítményeket a találmány szerinti vinil-észter/akril kopolimerek, illetőleg az összehasonlító példákban minden esetben tiszta kopolimerek alkalmazásával állítjuk elő.
19. példa
A ragasztó teljesítmény vizsgálata
Az 1-5. minták és az A összehasonlító minta ragasztó teljesítményét alacsony energiájú felületekhez - azaz polipropilén és viasszal bevont felületekhez való ragadásuk alapján vizsgáljuk.
Ragadás viasszal bevont felülethez
Egy kartonpapírt egy gumihenger segítségével Minchelman Coating X300 kereskedelmi nevű viaszbevonattal (2 sávban) látunk el. A bevont kartont 105 °C-on 1 percig sütjük, majd
5,1 x 10,2 cm2-es szelvényekre vágjuk. A bevont szelvényekre egy festőecsettel vékony réteg ragasztószert viszünk fel. A bevont szelvényeket egy szűz kartonhoz illesztjük, és 4 percen át 1 kg tömeggel terheljük. 15 perces időközönként 3-3 szelvényt lehámozunk, és vizuális megfigyeléssel meghatározzuk a %-os rostszakadást.
óra elteltével lehámozzuk a negyedik szelvényt, és vizuális megfigyeléssel meghatározzuk a %-os rostszakadást.
•9 ·4 ·«·« ·*· 4 « 4 4 44 • · · · · 4·4»« * · Α« » · 4 Λ 4· * » 4 · ·4 «·* 4
Ragadás viasszal bevont felülethez
Egy kartonpapírt gumihenger segítségével Michelman Coating X300 kereskedelmi nevű viaszbevonattal (2 sávban) látunk el. A bevont kartont 105 °C-on 1 percig sütjük, majd 5,1 x 10,2 cm2-es szelvényekre vágjuk. A bevont szelvényekre egy festőecsettel vékony réteg ragasztószert viszünk fel. A bevont szelvényeket egy 45,4 kg-os kezeletlen kraft-vasaló szelvényéhez illesztjük, és 4 percen át egy 1 kg-os tömeggel terheljük. A mintát egy éjszakán át szárítjuk, és a mintákat egy Instron-berendezéssel 25,4 cm/perc sebességgel és 180 °C-os szöggel lehámozzuk.
Ragadás polipropilénhez
A ragasztószereket egy Gardiner-késsel egy polipropilén fóliára (Hercules B 503; 50-es méret) visszük fel. A ragasztószeres felülethez egy zsírálló papírt (International Paper, szövetségi szabvány) illesztünk, és egy 1,1 kg-os gumihengerrel lehengereljük. A rétegzett anyagot egy éjszakán át szárítjuk és egy Instron-berendezéssel, 25,4 cm/perc sebesség alkalmazásával megmérjük egy 2,54 cm széles szalag kötésszilárdságát. A mérést T-hámozás elrendezésben végezzük. A kapott eredményeket a következő táblázatokban foglaljuk össze:
• · ·*· · ··♦ « » · ·· · 4*··» * « ♦ ·4 • ·« ν· · 4
19.1 táblázat
Ragadás viasszal bevont anyaghoz (Michelman Coating 40E) (%-os rosztszakadás)
Minta 4 perces tartózkodás 24 órás tartózkodás
| 1 | 35 | 95 |
| 2 | 35 | 30 |
| 3 | 40 | 100 |
| 5 | 80 | 80 |
A összehasonlító
19.2 táblázat
Ragadás viasszal bevont anyaghoz (Michelman Coating X300) (180 °-os hámozás x 5,6 kg/cm)
Minta Tiszta 2,5% GR-5M* 1
0,5 1,6
1,1 2,1
A összehasonlító 0,3 0,9
3% GR-5M
2,0
2,4
1,2 1 ACRYSON GR-5M polisav sűrítőszer
4 «4 «·«4 »4 · 4 · * 4 -9
8·« · ··♦·· • »··· te * ·»4 »·· · U ···
19.3 táblázat
Ragadás polipropilénhez (Hercules B 503)
Minta Ragadás OPP-hez (x 5,6 kg/cm)
0,4
0,85
A összehasonlító 0,1
A találmány szerinti 1-5. minták kiválóan ragadnak az egyébként nehezen ragadó felületekhez, mint például viaszbevonatú és polipropilén felületekhez.
Az A összehasonlító minta egy olyan kereskedelmi kopolimer, amely lényegében vinil-acetát és etilén komponensekből épül fel és Tg értéke 0 °C.
20. példa
PVOH-stabilizált vinil-észter/akril kopolimerek fémhez való ragadásának és vízállóságának vizsgálata
7,44 m2 3-es, 24,5 mm széles pamut szalagokat 10 másodpercig a ragasztó készítménybe merítünk. A pamut kiemelése után a feleslegben lévő ragasztót üveg keverőbotokkal lehúzzuk, majd a szalagokat a kezeletlen PE-bevonatú vizsgálandó felületre rétegeijük, és egy 0,9 kg-os gumihengerrel (2 sávos) lehengereljük. A minták kondicionálását a következőképpen végezzük:
Száraz kondicionálás: a mintákat 24 °C-os, 50 % relatív nedvességtartalmú helyen tartjuk 7 napig.
Nedves kondicionálás: a mintákat 24 ’C-os, 50 % relatív nedvességtartalmú helyentartjuk 6 napig, majd Dl-vízbe merítjük 24 órán át.
A héjszilárdságot a vízből való eltávolítás után azonnal mérjük.
Az összes minta vizsgálatát egy Instron hajlítószilárdság mérőberendezéssel mérjük 25,4 cm/perc sebesség és 180° szögbeállítás mellett.
20.1 táblázat
Ragadás fém- és fémmel bevont fóliafelületekhez
Kötés száraz kondicionálás után (x 2,6 g/cm)
| Minta | A Összehasonlító minta | 16. minta | 17. minta |
| alumínium fólia | 1030 | felületkárosodás | |
| fémmel bevont PÉT | - | 1036 | 6688 |
| fémmel bevont OPP | - | 1024 | 480 |
| Kötés nedves kondicionálás után | (x 2,6 g/cm) | ||
| Minta | A összehasonlító minta | 16. minta | 17. minta |
| alumínium fólia | 0 | 0 | 64 |
| fémmel bevont PÉT | nem vizsgált | 0 | 32 |
| fémmel bevont OPP | nem vizsgált | 128 | 512 |
A 17. minta A összehasonlító mintához viszonyított fémfelülethez való ragadása kiváló eredményeket mutat.
21. példa
PVOH-stabilizált vinil-észter/akril kopolimerek alacsony molekulatömeqű alkoholokkal és oldószer-észterekkel való kompatibilitásának vizsgálata
A 8. minta 100 g mennyiségéhez keverés közben egy adagban 10 g oldószert adunk, majd megvizsgáljuk a gél-kötegek megjelenését. A kompatibilitás hiányát az emulzióban az oldószer hozzáadás után kialakuló kocsonyás kötegek megjelenése mutatja.
21. táblázat
Kopolimerek alacsony móltömegű alkoholokkal és oldószer-észterekkel mutatott kompatibilitása
| Polimer | 8 minta | A összehasonlító |
| metanol | jó | kötegek |
| etanol | jó | kötegek |
| PM-acetát | jó | kötegek |
A találmány szerinti 8. minta az alacsony molekulatömegű alkoholokkal és oldószer-észterekkel szemben kiváló kompatibilitást mutat, és ez az eredmény megnövelt ülepedési sebesség mellett tovább javul. Ezek az alkoholok és oldószerészterek olyan esetekben alkalmazhatók, amikor illő szerves oldószer lényegében nem szükséges. Az A összehasonlító minta egy olyan Tg = 0 °C értékű kereskedelmi kopolimer, amely lényegében vinil-acetát/etilén kompo• · nensekből épül fel.
22. példa
PVOH-stabiliziált vinil-észter/akril kopolimerek ragasztási teljesítményének növelése ragasztó adalék hozzáadásával
Kopolimer emulziókhoz száraz tömegükre számolva 25 tömeg% ragasztó adalékot (Aquatack 6025) adunk, majd a készítményt egy nyolceres dróttal betekert rúddal egy polipropilén fóliára kenjük, majd egy papírhoz illesztjük, és egy 1,13 kg-os gumihengerrel lehengereljük. 30 perc múlva megmérjük a kezdeti héjszilárdságot. A mérést egy Instron hajlítószilárdság mérő berendezéssel végezzük 25,4 cm/perc sebességgel.
A vinil-acetát/etilén készítményekhez általában nem adunk ragasztó adalékot, mert mindkettővel inkompatíbilisak. Valamely ragasztó adalék előnyei az alap gyanta és a ragasztó adalék kompatibilitásának függvényei. Az akrilszármazék jelenléte miatt a PVOH-stabilizált vinil/akril kopolimerek a vizes ragasztó adalékokkal kompatibilisek. Ennek eredményeként vizes ragasztó emulziók hozzáadásával a ragasztóképesség javítható.
22.1 táblázat
Kezeletlen polipropilén papírhoz ragadása
8. minta A összehasonlító minta tiszta töm./ragasztó tiszta töm./ragasztó kezdeti héj-szilárdság (x5,6 g/cm) 0 (recseg) papírsza- 0 (recseg) 0 (recseg) kadás órás héj-szilárdság (x5,6 g/cm) 0 (recseg) 0,8 0 (recseg) 0 (recseg) (hirtelen szakadás)
A találmány szerinti 8. minta ragasztóképessége a ragasztó adalék hozzáadás hatására javul. Ez feltételezhetően a PVOH-stabilizált vinil-észter/akril kopolimerek és a ragadást elősegítő vízben diszpergált ragasztó gyanták kompatibilitásának köszönhető. Az A összehasonlító kopolimer egy olyan Tg = 0 °C értékű kereskedelmi termék, amely lényegében vinil-acetát/etilén komponensekből épül fel.
23. példa
A vinil-észter/akril kopolimer előállításánál használt láncátvivőszer műanyag fóliákhoz és viaszbevonatokhoz való ragadás javítására kifejtett hatása
Ragadás műanyaghoz
Egy orientált polipropilén (OPP) fóliára egy 18-eres • ·
dróttal betekert rúddal tiszta emulziós polimert kenünk. A bevont fóliához egy vízálló papírt (International Paper gyártmányú, szövetségi szabvány) illesztünk, és a kapott rétegezett anyagot egy 1,13 kg-os gumihengerrel lehengereljük. A rétegezett anyagot egy éjszakán át környezeti hőmérsékleten szárítjuk, és ezután megmérjük a kötési szilárdságot. A mérést egy Instron berendezéssel 25,4 cm/perc sebességgel T-héj elrendezésben végezzük.
Ragadás viaszbevonathoz
Papírkartont gumihengerrel (2 sávos) viaszbevonattal (Michelman Coating 40E) látunk el. A bevont kartonra 5,1 x
5,1 cm-es szelvényekre vágjuk. A bevont kartonra 0,16 cm mély rovátkákkal ellátott alumíniumrúddal vékony réteg ragasztót viszünk fel. (A rovátkák a ragasztó extrúziós bevonatának kialakulását segítik elő).
A bevont szelvényeket egy szűz kartonhoz illesztjük és 4 percen át 1 kg-os tömeggel terheljük.
A szelvényeket 3 óra múlva lehámozzuk, és meghatározzuk a rostszakadást.
23.1 táblázat
Héjszilárdság (x 5,6 kg/cm)
OPP/zsírálló papír PET/zsírálló papír
8. minta 1,21,0 (CTA nélkül)
12. minta 1,5>2,0 (0,1 nDDM)
14. minta 2,22,2 (0,1 MMP)
13. minta 1,21,2 (0,5 nDDM)
15. minta 0,60,5 (0,5 MMP)
23.2 táblázat
Láncátvivő szer ragasztásra kifejtett hatása viaszbevonathoz való ragasztásnál (Michelman Coatinq 40E)
8. minta40 (CTA nélkül)
12. minta70 (0,1 nDDM
14. minta80 (0,1 MMP)
13. minta83 (0,5 nDDM)
15. minta72 • · • · • ••·
- 34 Ha a polimerizációs eljárás alatt a polimerhez 0,1 tömeg% n-DDM-t vagy MMP-t adunk (a találmány szerinti 12-15. mintái) a héjtapadás lényegesen javul. Ha a'z MMP-t 0,5 tömeg% koncentrációban alkalmazzuk, a műanyag fóliákhoz való ragadás csökken. Azonban a viaszbevonatokhoz (például a Michelman Coat 40E-hez) való nagyobb ragasztóképesség a 0,1 és 0,5 tömeg% láncátvivő szer alkalmazása esetén egyaránt fennáll.
24. példa
A vinil-észter/akril kopolimer tartalmú készítményhez hozzáadott agyag magas hőmérsékletű nyíróerőre kifejtett hatása
Kartonpapírra (Westvaco gyártmányú nyomtatott agyagborítású tábla) egy fa kezelő rúddal vékony réteg ragasztót kenünk. A bekent kartont úgy hajtjuk össze, hogy a ragasztó a kartonnal érintkezzen. A kartonra 1 percig egy 4,5 kg-os súlyt teszünk. 1 perc múlva meghatározzuk a rétegezett anyag kezdeti rost szakadását. A magas hőmérsékletű nyírás vizsgálathoz 25,4 mm-es szalagokat vágunk. A magas hőmérsékletű nyírás vizsgálathoz két darab, egyenként 2,54 cm x 0,64 cm χ 1 kg-os próbatesteket használunk, amelyeket 24 órán át szobahőmérsékleten tartunk.
A vizsgálatot 60 ’C-on 24 órán át, majd 93 ’C-on 16 órán -át való tartózkodás után végezzük a rétegezett anyag rost szakadásának meghatározásával.
»··
24.1 táblázat
Agyag hozzáadás hatása a magas hőmérsékleti nvírőszilárdságra
Minta Nyírás (óra) Ragadás (rostszakadás %)
| 60 °C | 93 °C | kezdeti | 24 órás | ||
| 2 | >24 | 0,5>16 | megfelelő | megfelelő | |
| 3 | >24 | 0,5,0,5 | megfelelő | jó | |
| 100 pts | 3 + | ||||
| + 50pts | VA1 | >24 | 0,5>16 | megfelelő | megfelelő |
| 4 | >24 | 0,5,0,5 | kiváló | jó | |
| 100 pts | 4 + | ||||
| + 50pts | VA1 | >24 | >16,>16 | megfelelő | megfelelő |
| 100 pts | 4 + | ||||
| + lOpts | a- | ||||
| gyag2 | >24 | >16 | jó | kiváló |
1 Vinil-acetát homopolimer, ROVACE 571 (Rohm & Haas Co.)
- 2 ASP-400 agyag (Engelhard Corp).
A találmány szerinti 3. és 4. mintához hozzáadott vinil—acetát homopolimer hatására ezek a minták a keményebb találmány szerinti kopolimer (2. minta) nyírószilárdáságát is elérhetik, azonban ez a ragasztóképesség rovására megy. A vinil-észter/akril ragasztó készítményhez hozzáadott agyag a ragasztóképesség romlása nélkül növeli a magas hőmérsékleti nyírószilárdságot.
25. példa
2-Etil-hexil-akrilát/vinil-acetát kopolimerek ragasztó tulajdonságának vizsgálata
A 9-11. minták viaszbevonathoz (Michelman Coagint 40E), orientált polipropilénhez (OPP) és poliészterhez (Myler) való ragadását a 19. példa szerinti eljárással vizsgáljuk.
25.1 táblázat
Ragadás viaszbevonathoz (Michelman Coating 40E) (%-os rostszakadás) órás tartózkodás 24 órás tartózkodás
| 9. minta | 99 | 63 |
| 10. minta | 91 | 83 |
| 11. minta | 82 | 95 |
| A összehasonlító | ||
| minta | 14 | 11 |
A találmány szerinti 2-etil-hexil-akrilát és vinil-acetát tartalmú 9-11. minták viaszbevonatokhoz kiváló tapadást mutatnak. A kereskedelmi kopolimerből (Tg = °C) előállított A összehasonlító minta lényegében vinil-acetát és etilén kopolimerekből épül fel.
25.2 táblázat
Ragadás műanyag fóliákhoz
Ragadás
OPP (x 5,6 kg/cm) Mvler (x 5,6 kg/cm)
| 9. minta | papírszakadás | 0,95 |
| 10. minta | 0,81 | 1,1 |
| 11. minta | papírszakadás | 1,1 |
A találmány szerinti 2-etil-hexil-akrilát- és vinil-acetát-tartalmú 9-11. minták a műanyag fóliákhoz jó ragasztóképességet mutatnak.
- 38 Szabadalmi igénypontok
Claims (11)
- Szabadalmi igénypontok1. Vizes rétegző ragasztó készítmény, amely nehezen ragadó anyagok összeragasztására alkalmas, azzal jellemezve, hogy egy körülbelül 10 °C-tól körülbelül -45 °C-ig terjedő üvegesedési hőmérsékletű vinil-észter/akril kopolimert tartalmaz és szerves ko-oldószertől mentes.
- 2. Az 1. igénypont szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy az üvegesedési hőmérséklet körülbelül -15 °C-tól körülbelül -35 °C-ig terjed.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a kopolimer egy olyan kopolimerizált akril monomert tartalmaz, amely n-butil-akrilát és 2-etil-hexil-akrilát, vinil-acetát és n-butil-akrilát vagy 2-etil-hexil-akrilát és vinil-acetát.
- 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a kopolimer még egy stabilizátort is tartalmaz, amely hidroxi-etil-cellulóz vagy poli(vinil-alkohol) lehet.
- 5. Az előző fenti igénypontok bármelyike szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,05 0,75 tömeg% láncátvivő szer alkalmazásával előállított kopolimert tartalmaz.
- 6. Az 5. igénypont szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a láncátvivő szer n-dodecil-merkaptán és metil-merkapto-propionát.
- 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a kopolimer tömegére számolva legalább 5 tömeg% agyagot is tartalmaz.
- 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti rétegző ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy égy vizes ragasztószert is tartalmaz.
- 9. Eljárás vizes szerves oldószermentes rétegző ragasztó készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokból olyan vinil-észter/akril kopolimert állítunk elő, melynek üvegesedési hőmérséklete körülbelül 10 °C-tól körülbelül -35 °C-ig terjed.
- 10. Eljárás legalább egy olyan nehezen ragadó anyag rétegzésére, amely műanyag fólia vagy viaszbevonat lehet, azzal jellemezve, hogya) adott esetben előállítunk egy olyan vizes, szerves oldószertől mentes rétegző ragasztó készítményt, amely egy vinil-észter/akril kopolimert tartalmaz, és melynek üvegesedési hőmérséklete körülbelül 10 °C-tól körülbelül -35 °C-ig terjed;b) a készítményt egy un. első anyagra felvisszük;c) az alkalmazott készítményt egy un. második anyaggal érintkeztetjük ésd) a készítményt megszárítjuk.
- 11. Rétegezett anyag, azzal jellemezve, hogy a 10. igénypont szerinti eljárással állítjuk elő.A meghatalmazott:DANUBIA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95554992A | 1992-10-01 | 1992-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9302769D0 HU9302769D0 (en) | 1994-03-28 |
| HUT67657A true HUT67657A (en) | 1995-04-28 |
Family
ID=25496974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302769A HUT67657A (en) | 1992-10-01 | 1993-09-30 | Shitable adhesive preparation suitable for packaging |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0590843B1 (hu) |
| JP (1) | JPH06136337A (hu) |
| KR (1) | KR940009308A (hu) |
| CN (1) | CN1089637A (hu) |
| AT (1) | ATE180007T1 (hu) |
| AU (1) | AU4752393A (hu) |
| BR (1) | BR9303978A (hu) |
| CA (1) | CA2106911C (hu) |
| CZ (1) | CZ205593A3 (hu) |
| DE (1) | DE69324876T2 (hu) |
| FI (1) | FI934289A (hu) |
| HU (1) | HUT67657A (hu) |
| IL (1) | IL107056A0 (hu) |
| MX (1) | MX9306101A (hu) |
| ZA (1) | ZA937027B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2132113A1 (en) * | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Mark Charles Bricker | Laminating adhesive composition |
| US6087425A (en) * | 1994-02-18 | 2000-07-11 | Rohm And Haas Company | Laminating adhesive composition |
| AU6666996A (en) * | 1995-08-29 | 1997-03-19 | Rhone-Poulenc, Inc. | Aqueous polymer emulsions useful as wallcovering prepaste adhesives |
| AU1338597A (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-14 | Dow Chemical Company, The | Process for preparing a laminate |
| US5965646A (en) * | 1997-04-09 | 1999-10-12 | Ashland Inc. | Thermoset crosslinkable pre-applied adhesive |
| KR101105122B1 (ko) * | 2011-05-26 | 2012-01-16 | 주식회사 쌍 곰 | 비닐계 수성 황토타일 접착제 |
| US20190249043A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-15 | Celanese International Corporation | Adhesive compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2915887A1 (de) * | 1979-04-19 | 1980-11-06 | Wacker Chemie Gmbh | Copolymerisate auf der basis von acrylestern, vinylacetat und aethylen |
| JPS5618612A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Production of warp sizing agent |
| US4617343A (en) * | 1984-04-23 | 1986-10-14 | National Starch And Chemical Corporation | Laminating adhesives containing polymerized surfactant |
| DE3446565A1 (de) * | 1984-12-20 | 1986-07-03 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Waermefester haftklebstoff |
| DE4141168A1 (de) * | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige kontaktkleberdispersionen, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
-
1993
- 1993-06-24 JP JP5153925A patent/JPH06136337A/ja not_active Withdrawn
- 1993-09-20 DE DE69324876T patent/DE69324876T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-20 EP EP93307426A patent/EP0590843B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-20 AT AT93307426T patent/ATE180007T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-09-21 IL IL107056A patent/IL107056A0/xx unknown
- 1993-09-22 AU AU47523/93A patent/AU4752393A/en not_active Abandoned
- 1993-09-23 ZA ZA937027A patent/ZA937027B/xx unknown
- 1993-09-24 CA CA002106911A patent/CA2106911C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-28 KR KR1019930020145A patent/KR940009308A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-09-29 CN CN93114181A patent/CN1089637A/zh active Pending
- 1993-09-30 MX MX9306101A patent/MX9306101A/es unknown
- 1993-09-30 BR BR9303978A patent/BR9303978A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-09-30 FI FI934289A patent/FI934289A/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-09-30 HU HU9302769A patent/HUT67657A/hu unknown
- 1993-10-01 CZ CZ932055A patent/CZ205593A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI934289A0 (fi) | 1993-09-30 |
| EP0590843A1 (en) | 1994-04-06 |
| AU4752393A (en) | 1994-04-14 |
| ZA937027B (en) | 1994-05-23 |
| ATE180007T1 (de) | 1999-05-15 |
| CA2106911A1 (en) | 1994-04-02 |
| CA2106911C (en) | 2004-06-01 |
| FI934289A (fi) | 1994-04-02 |
| DE69324876D1 (de) | 1999-06-17 |
| BR9303978A (pt) | 1994-06-07 |
| IL107056A0 (en) | 1993-12-28 |
| KR940009308A (ko) | 1994-05-20 |
| HU9302769D0 (en) | 1994-03-28 |
| CN1089637A (zh) | 1994-07-20 |
| CZ205593A3 (en) | 1994-04-13 |
| MX9306101A (es) | 1994-06-30 |
| EP0590843B1 (en) | 1999-05-12 |
| JPH06136337A (ja) | 1994-05-17 |
| DE69324876T2 (de) | 2000-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4925908A (en) | Acrylic based emulsion polymers | |
| US5240989A (en) | Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers | |
| JPS62129374A (ja) | 剥離可能な感圧接着剤およびその製造方法 | |
| US5502089A (en) | Polymer emulsion agent for cross-linking a polymer emulsion and method for making a polymer film | |
| JPH10265534A (ja) | 水性ポリ（メタ）アクリレート分散液、ヒートシール可能に被覆された基材、ポリマー分散液の製法及びその使用 | |
| HUT67657A (en) | Shitable adhesive preparation suitable for packaging | |
| RU2642671C2 (ru) | Растворимый в воде клей | |
| JPH08269420A (ja) | ディレードタック型粘着剤組成物 | |
| US6251213B1 (en) | Laminating construction adhesive compositions with improved performance | |
| US6120638A (en) | Dispersible, high speed book casing-in vinyl ester/(meth)acrylate adhesive | |
| US5244950A (en) | Aqueous synthetic resin dispersions | |
| CA1126893A (en) | Pressure-sensitive low viscosity resin solutions of low stringiness | |
| KR20190120519A (ko) | 도배풀 조성물 및 이를 이용한 벽지의 시공 방법 | |
| JPS6020982A (ja) | 接着剤用リムバ−組成物 | |
| JPH08269431A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| WO1990006976A1 (en) | Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers | |
| JP2003238924A (ja) | ディレードタック型粘着剤組成物及び粘着ラベル | |
| EP0622433B1 (en) | Laminating construction adhesive compositions with improved performance | |
| JP3676432B2 (ja) | 接着剤 | |
| DE4202071A1 (de) | Druckempfindlicher haftkleber | |
| JP7181189B2 (ja) | 活性化可能な接着剤組成物およびそれを含むライナーレスラベルおよびテープ | |
| JP2656711B2 (ja) | 水性架橋性樹脂組成物 | |
| JPS62253673A (ja) | アルカリ除去可能な塗膜保護組成物 | |
| JPH0146547B2 (hu) | ||
| JP3302422B2 (ja) | 剥離紙用下塗り剤及び剥離紙用下塗り層を有する剥離紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |