HUT66731A

HUT66731A - Process for removing of calcium residue with amorph aluminium-silicate and detergent composition

Info

Publication number: HUT66731A
Application number: HU9301530A
Authority: HU
Inventors: Daniel Joubert; Patrick Boittiaux; Virginie Couvret
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie
Priority date: 1992-05-26
Filing date: 1993-05-25
Publication date: 1994-12-28
Also published as: LV10300B; DE69319664D1; HU9301530D0; CA2096909A1; CZ98493A3; KR960001012B1; JPH0649485A; LV10300A; US5700294A; BG97766A; LT3599B; TW251317B; EP0572288B1; EP0572288A1; EE9400075A; DK0572288T3; FI932375A0; NO931871D0; YU35293A; PL299048A1

Description

A találmány tárgya detergens kompozíció, valamint eljárás kalciumkiválások eltávolítására. A találmány szerinti detergens kompozíció különösen mosógépekben vagy mosogatógépekben használt detergens porokban alkalmazható.

Detergens kompozícióknak úgynevezett lágyító hatást kell gyakorolniuk a mosáshoz használt vízre. Ehhez a vízben oldható sók és a fehérnemű szennyeződéseiben többé-kevésbé oldható komplex alakokban jelen lévő kalciumot és magnéziumot el kell távolítani. A kalcium és magnézium eltávolítása történhet vagy oldható komplexek képzése vagy ioncsere vagy kiválások képzése útján. Ha kiválások képződnek, ellenőrizni kell annak folyamatát a fehérneműn vagy az edényeken vagy a mosógépen képződő lerakódások elkerülésére.

Ismert, hogy a kiválások képződését különösen a kalciumhoz és magnéziumhoz affinitást mutató vízoldható polimerek használata útján szabályozhatjuk. A kiválások képződésének szabályzása azonban elégtelen mértékű és ezért eredménytelen lehet. Ez a hátrány különösen azokban az esetekben lép fel, ahol a detergens kompozíció a kalcium eltávolítására nátrium-karbonátot tartalmaz.

A találmány feladata ezért egy egyszerű megoldás biztosítása különösen a fenti hátrány megszüntetésére.

A találmány feladata továbbá az említett megoldás útján olyan detergens kompozíció biztosítása, amelyben a kalcium eltávolítását szolgáló elsődleges anyagok nem foszfátok vagy zeolitok.

Ezeket a kitűzött és egyéb feladatokat a találmány teljesíti, ehhez amorf alkálifém-alumínium-szilikátot használ a detergens kompozícióban a kalciumkiválások eltávolítására.

A kalciumkiválások kifejezésen a detergens kompozícióban lévő valamely komponenssel képződő kalciumkiválást értünk. Közelebbről a kalciumkiválásokat a kalciumnak a detergens kompozícióban jelen lévő alkálifém-karbonáttal, előnyösen nátrium-karbonáttal bekövetkező kicsapása útján kapjuk. Ezen kalciumkiválások keletkezhetnek azonban akkor is, ha a detergens kompozíció kis mennyiségű foszfátokat, így nátrium-tripolifoszfátot tartalmaz, amelyek oldhatatlan alakba viszik a kalciumot.

Az amorf alkálifém-alumínium-szilikát, amelyet a találmány értelmében kalciumkiválások eltávolítására használhatunk, ismert termék. Az előállítására használt általános eljárás során alkálifém-szilikát és alkálifém-aluminát vagy alumínium-szulfát oldatait elegyítik előnyösen keverés közben, adott esetben alkálifém-hidroxidot adagolnak az elegyhez, amely gélesedik vagy kiválások képződnek, ezt ismert módon végzett szűrés, mosás és szárítás követi.

A találmány lényege eljárás kalciumkiválások eltávolítására, ehhez amorf alkálifém-alumínium-szilikátot használunk detergens kompozícióban.

A találmány szerinti eljárást előnyösen a detergens kompozícióban lévő alkálifém-karbonáttal, előnyösen nátrium-karbonáttal kapott kalciumkiválások eltávolítására folytatjuk le.

A találmány szerinti eljáráshoz amorf alkálifém-alu mínium-szilikátként előnyösen (I) általános képletű vegyületet xM2O.yAl2O3.zSiO2.wH2O (I) használunk, ahol a képletben

M jelentése alkálifématom, előnyösen nátriumatom, x értéke 0,2 és 2 közötti szám, y értéke 1, z értéke 0,2 és 15 közötti szám, és w értéke 0-tól eltérő valós pozitív szám.

Amorf alkálifém-alumínium-szilikátként még előnyösebben olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében x értéke 0,8 és 1,2 közötti szám, z értéke 8 és 15 közötti szám, és w értéke 0,3 és 9 közötti szám.

A találmánynak megfelelően legalább 50 mg CaCO3/g vízmentes alumínium-szilikát mértékű kalciumcserére alkalmas és/vagy 100 ml/100 g-ot, előnyösen 150 ml/100 g-ot meghaladó elnyelőképességű amorf alkálifém-alumínium-szilikátot használunk (az elnyelőképességen DOP felvételt értünk az ISO 787/5 számú nemzetközi szabványnak megfelelően).

Amorf alumínium-szilikátra példaként említhetjük a Tixolex 25 és 28 kereskedelmi nevű termékeket (gyártó és forgalmazó cég: Rhone-Poulenc).

Ilyen szempontból a találmány lényegéhez tartozik detergens kompozíció is, amely legalább egy alkálifém-alu mínium-szilikátot, kalciumiont eltávolító anyagként elsődlegesen alkálifém-karbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot, és legalább egy, kalcium-karbonát kristánynövekedést gátló anyagot tartalmaz.

A találmány szerinti detergens kompozícióban használt amorf alkálifém-alumínium-szilikát az előzőekben leírtaknak felel meg, előnyösen az ismertetett tulajdonságokat mutatja.

Az alkálifém-karbonát a találmány szerinti detergens kompozícióban a kalciumiont eltávolító elsődleges anyagként van jelen. A találmány előnyös kiviteli alakjának megfelelően ezért a detergens kompozícióban jelen lévő alkálifém-karbonát minimális mennyisége a kalciumion eltávolításához szükséges mennyiségnek felel meg. A detergens kompozíció közelebbről mentes foszfáttól és zeolittól. A találmány egy további megvalósításának megfelelően a találmány szerinti kompozíció a kalciumionok eltávolítására érthető módon egyéb anyagokat is, így különösen foszfátokat, elsősorban nátrium-tripolifoszfátokat vagy zeolitokat tartalmazhat. Ezen detergens kompozíciókban az alkálifém-karbonát a jelen lévő kalcium több mint felét eltávolítja; a detergens kompozícióban jelen lévő felsorolt anyagok teljes mennyiségének el kell érnie a kalciumionok eltávolításához szükséges legkisebb mennyiséget.

Bizonyos detergens kompozíciókban az alkálifém-karbonát lúgosságot is biztosíthat. Ezekben a kompozíciókban az alkálifém-karbonát mennyisége a kalciumionok eltávolításához és a mosólúg megkívánt pH-értékének biztosításához szükséges mennyiségnek felel meg. Ez a pH-érték általában nagyobb, mint 9, előnyösen nagyobb, mint 10. A kompozíciókhoz használhatunk kereskedelmi minőségű alkálifém-karbonátokat .

A mosólúg·' kifejezésen a mosógépben a mosási ciklus során jelen lévő mosószer (detergens kompozíció) vizes oldatát értjük.

A kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyag kifejezésen olyan termékeket értünk, amelyek lehetővé teszik kalcium-karbonát kristálycsírák növekedésének meggátlását anélkül, hogy megakadályoznák a kristálycsírák létrejöttét. Anélkül, hogy a jelenséget elméleti alapon meg kívánnánk magyarázni, a kristálynövekedést gátló ezen anyagok jelenléte ténylegesen a kalciumionok gyors eltűnésében jut kifejezésre látható kiválások képződése nélkül, amikor kemény vízhez alkálifém-karbonátot adunk. A kristálynövekedést gátló ezen anyagok általában vízoldható polimerek, amelyek lehetnek biológiai úton lebomló anyagok. Alkalmazhatók azonban a citromsav, borkősav és foszfonsavak (így a Dequest márkanevű termék, forgalmazó cég: Monsanto) és azok sói. A kristálynövekedést gátló polimerek között különösen a következők említhetők: poliakrilsavak, különösen a 2000 és 10 000 közötti molekulatömegű változatok és azok sói, akril-malein vagy -vinil kopolimer savak, előnyösen az 50 000 és 7 0 000 közötti molekulatömegű változatok és azok sói, poliaszpartámsavak és sóik, valamint a 91 04 566 számú francia szabadalmi bejelentésben leírt poliimid biopolimerek. Ezen biopolimerek C00^--töltéssűrűsége a 0-5 χ 10^-4 mol/g polimer tartományban változhat, és a mosólúgban lejátszódó hidrolízis során a COO“-töltéssűrűség értéke elérheti legalább a 10^-3 möl/g polimer értéket. A kristálynövekedést gátló ezen anyagokat alkalmazhatjuk külön vagy keverék alakjában.

A leírásban egyéb utalás hiányában a %-ban megadott értékeken tömeg% értendő.

A mosáshoz használt, találmány szerinti kompozíció előnyösen 2-10 tömeg% amorf alkálifém-alumínium-szilikátot, 10-30 tömeg% alkálifém-karbonátot és 3-15 tömeg% mennyiségben kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagot tartalmaz. A találmány szerinti kompozíció még előnyösebben 2-10 tömeg% amorf alkálifém-alumínium-szilikátot, 15-25 tömeg% alkálifém-karbonátot és 3-6 tömeg% mennyiségben kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagot tartalmaz.

A detergens kompozíciót előállíthatjuk bármilyen ismert eljárással. Elsősorban hagyományos eljárással állíthatjuk elő, amelynek során az alkotórészekkel vizes szuszpenziót (zagyot) képezünk, majd a kapott szuszpenziót porlasztással szárítjuk.

A találmány szerinti detergens kompozíció kedvezően alkálifém-szilikátot, előnyösen nátrium-szilikátot tartalmaz. Ezt a szilikátot beadagolhatjuk a mosószer egyéb alkotórészeit tartalmazó vizes szuszpenzióba annak érdekében, hogy ezt követően a porlasztást együtt végezhessük el.

A találmány egyik előnyös kiviteli alakjának megfelelően az alkálifém-karbonát és az alkálifém-szilikát kogranulátum alakjában van jelen. A mosószer-kompozíció így tartalmazza az amorf alkálifém-alumínium-szilikátot, a kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagot és az alkálifém-szilikát-hidrát és alkálifém-karbonát alapú gömbalakú kogranulátumokat. Ezeket a kogranulátumokat a 92 03 350 számú francia szabadalmi bejelentés és a 0 488 868 számú európai közrebocsátási irat ismerteti. Ezeket a kogranulátumokat lényegében előállítási eljárásuk határozza meg. Ez a következő műveletekből áll:

a) alkálifém-szilikátot vagy alkálifém-szilikát és -karbonát elegyét tartalmazó vizes oldatot alkálifém-karbonát alapú, gördülőágyat alkotó részecskékre vagy forgó granulálóberendezésben lévő, az előzőekben említettel azonos szilikát-karbonát-elegyen alapuló részecskékre poriasztunk, ahol a gördülőágy vastagsága és a porlasztott oldat áramlási sebessége úgy van megválasztva, hogy az egymással érintkező részecskék mindegyike képlékeny kogranulátummá alakulják,

b) adott esetben az a) műveletben kapott kogranulátumot szárítjuk.

Ezeket a műveleteket úgy folytatjuk le, hogy a száraz formában kifejezett szilikát/szilikát anyaghoz kapcsolódó víz aránya legalább 33/100, előnyösen 36/100 legyen.

Az a) és b) műveletek között a kogranulátomot előnyösen tömörítjük.

A szilikáthoz kapcsolódó vizen a tárgyalt vizes oldatban olyan vizet értünk, amely nem kötődött a szilikáthoz, különösen pedig nem kristályos alakban van.

A találmány szerinti megoldás ezen változatának meg felelően a kogranulátumot utólagos adalékként adjuk a detergens kompozícióhoz.

Mosogatógéphez használt, találmány szerinti detergens kompozícióban a kogranulátumot 3-90 tömeg%, előnyösen 3-70 tömeg% mennyiségben használjuk a kompozíció tömegére vonatkoztatva. Mosógépben használt, találmány szerinti detergens kompozícióhoz 3-60 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg% kogranulátumot használunk a kompozíció tömegére vonatkoztatva. (A megadott mennyiségek a kompozíció tömegére vonatkoztatott száraz szilikát tömegeként vannak megadva.)

A találmány tárgyát képező detergens kompozíció alkotórészei mellett legalább egy felületaktív anyag is jelen lehet a kompozíció tömegére vonatkoztatva 8-30 tömeg%, előnyösen 10-15 tömeg% mennyiségben.

Ezen felületaktív anyagok között említhetjük a következőket:

- alkálifémszappan típusú anionos felületaktív anyagok (8-24 szénatomos zsírsavak alkálifémsói), alkálifém-szulfonátok (8-13 szénatomos alkil-benzol-szulfonátok, 12-16 szénatomos alkil-szulfonátok), oxietilénezett és szulfátéit 6-16 szénatomos zsíralkoholok, oxietilénezett és szulfátéit 8-13 szénatomos alkil-fenolok, alkálifém-szulfoszukcinátok (12-16 szénatomos alkil-szulfoszukcinátok) és hasonlók,

- polioxietilénezett 6-12 szénatomos alkil-fenol típusú nemionos felületaktív anyagok, oxietilénezett 8-22 szénatomos alifás alkoholok, etilén-oxid/propilén-oxid tömbkopolimerek és adott esetben polioxietilénezett karbon- sav-amidok,

- alkil-dimetil-betain típusú amfoter felületaktív anyagok,

- alkil-trimetil-ammónium- vagy alkil-dimetil-etil-ammónium-klorid vagy -bromid típusú kationos felületaktív anyagok.

A mosószer-kompozícióban különböző kiegészítő alkotórészek lehetnek jelen, ezek lehetnek:

- nitril-ecetsav a teljes formálás tömegére vonatkoztatva 10 %-ig terjedő mennyiségben, perborát, perkarbonát, klór-izocianurát vagy N,N,N',N’-tetraacetil-etilén-diamin (TAED) típusú fehérítőszerek a detergens kompozíció össztömegére vonatkoztatva 30 %-ig terjedő mennyiségben,

- karboxi-metil-cellulóz vagy metil-cellulóz típusú újralerakódást meggátló szerek a detergens kompozíció össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 5 % mennyiségben és

- detergens porokhoz szokásos nátrium-szulfát típusú töltőanyagok a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 50 %-ig terjedő mennyiségben.

A következőkben a találmányt nem korlátozó jellegű példákkal szemléltetjük.

1. összehasonlító példa

A kalcium elválasztásának kinetikája

100 ml vízből álló fürdőben mérjük a szabad kalcium mennyiségét kalciumra nézve ionszelektív elektród segítségével (gyártó cég: Orion).

A víz kalcium⁺⁺-koncentrációja 3 möl/liter.

A vízben lévő kalciummal kölcsönhatásba lépő 0,1 g száraz anyagot adunk a vízhez a t = 0 időpontban.

Ebben a példában csak nátrium-karbonátot használunk.

2. és 3. példa

Az 1. összehasonlító példához hasonló módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a nátrium-karbonáthoz Tixolex 25 kereskedelmi nevű terméket adunk a következő tömegarányban: Tixolex 25/karbonát = 75/25 (2. példa), Tixolex

25/karbonát = 25/75 (3. példa).

Az eredményeket az I. táblázat foglalja össze. Ebben a táblázatban a koncentráció mól/liter egységben van kifejezve.

I. táblázat

Példa	[Ca++]_t=0	[Ca⁺⁺]t=100ms	[Ca⁺⁺]t=300ms
1.	3	0,25	0,1
2.	3	1,5	0,8
3.	3	0,1	0,05

4. és 5. példa

Mosógéphez szánt két detergens formálást vizsgáltunk meg.

A koqranulátumok szintézise

A granulálórendszer 800 mm átmérőjű és 100 mm mélységű lapos tálcából áll. A granulálás során a forgási sebesség 25 fordulat/perc, a forgástengely dőlésszöge pedig a vízszinteshez viszonyítva 55°. A granulálótálcába 21,4 kg/óra sebességgel folyamatosan táplálunk be nátrium-karbonát finom részecskéiből álló port, amelynek fő jellemzői a következők:

- lúgossági próba: 99,61 %

- víztartalom: 0,12 tömeg%

- az ömlesztett anyag sűrűsége zömítetlen állapotban: 0,56 g/cm³

- átlagos átmérő: 95 μτα

- oldhatatlan anyag: 58 mg/kg.

Erre a porra a granulálótálcában végzett forgatás közben nátrium-szilikát-oldatot poriasztunk 80 °C hőmérsékleten 13,4 liter/óra mennyiségben 80 °C hőmérsékletű levegővel a granulálóberendezés aljától 20 cm távolságban elhelyezett ikerfolyadékos fúvóka segítségével. A porlasztott oldatban az aktív anyag mennyisége 43 tömeg%, a SiO2/Na2O mólarány pedig 2.

A részecskék átlagos tartózkodási ideje a tálcában 10-15 perc. A tálcát elhagyó részecskék hőmérséklete megegyezik a környezeti hőmérséklettel.

A tálcát elhagyó granulátumot egy vékonyfalú, 500 mm átmérőjű és 1300 mm hosszúságú, 5 %-os dőléssel elhelyezett forgódobba vezetjük be. A kilépőnyílás diafragmáját úgy állítjuk be, hogy a részecskék átlagos tartózkodási ideje 40 perc legyen. A dob (18 fordulat/perc) forgási sebességét úgy választjuk meg, hogy a részecskékből olyan gördülőágy alakuljon ki, amely kedvez azok tömörítésének.

Az így kapott granulátumot fluidizációs berendezésben 10-15 perc időtartamig szárítjuk 80 °C hőmérsékleten (a ’/ ·; ’* ·;

·..· .:. : .·*

- 13 fluidizáló levegő hőmérséklete 85-90 °C) .

Az így szárított termék a következő tulajdonságokat mutatja:

- karbonáttartalom: 65 tömeg%

- szilikáttartalom: 21 ± 0,5 tömeg%

- víztartalom: 13,5 tömeg%

- az ömlesztett anyag sűrűsége zömítetlen állapotban: 0,90 g/cm³

- az 1 mm-es méretet meghaladó részecskék mennyisége: 10,8 tömeg%

- átlagos átmérő: 0,73 μια

- a 0,2 mm-nél kisebb részecskék mennyisége: 6 tömeg%

- a termék 90 tömeg%-a oldódik 50 másodperc alatt (35 g/liter koncentrációjú, 20 °C hőmérsékletű vizes oldatban)

- a termék 95 tömeg%-a oldódik 65 másodperc alatt (35 g/liter koncentrációjú, 20 °C hőmérsékletű vizes oldatban)

- fehérség: 96,3

- koptatási ellenállás: 7 %.

A granulátum kitűnő tárolási viselkedést mutat.

A detergens formálások előállítása

Mosogatógéphez szánt kompozíciók előállítására a szintetizált kogranulátumokat az adaglékanyagokkal együtt Lodige M5G típusú berendezésbe visszük be.

A kompozíciókat a II. táblázat mutatja.

Az előállított kompozíciókat Miele típusú háztartási mosogatógépben vizsgáljuk, amelynek vízlágyítója nincs re14 generálva; ennek következtében olyan meszes vizet ad, amelynek összes keménysége 30 francia keménység! fokot tesz ki.

Eredetileg teljesen tiszta szóda/mészkő-üvegtányérokat 10 egymást követő ciklusban mosunk mindegyik kompozícióval, amelyet 3 g/liter víz koncentrációban alkalmazunk.

A tányérokon ezután Gardner típusú berendezéssel fotometriás mérést végzünk.

A minta által visszavert fény teljes mennyiségét (L) mérjük (Láb mérőrendszer segítségével).

II. táblázat

Példa	4		5
Kogranulátumok	54	%	49	O. 'O
Tixolex 25	5	%	10	%
Nátrium-citrát	25	%	25	%
Perborát-monohidrát	11	%	11	%
TAED	2	%	2	%
Enzimek	1	%	1	%
Felületaktív anyagok	2	%	2	%
L	55		20

Tixolex terméket nem tartalmazó kompozíciót is megvizsgáltunk (59 % kogranulátumot tartalmazott, egyéb tekintetben azonos volt a 4. és 5. példa szerinti formálásokkal). A mérések szerint L értéke 63 volt.

6., 7., 8. és 9. összehasonlító példák

Mosógépekhez szánt detergens formálásokat vizsgáltunk meg, összetételüket a III. táblázat mutatja be.

Olyan esetben, amikor a detergens formálás kogranulátumot tartalmaz, ez megfelel a 4. és 5. példában ismertetett kogranulátumnak, amelyet mosógéphez szánt kompozíció elérésére az adalékanyagokkal szárazon elegyítünk.

A III. táblázatban bemutatott nátrium-szilikát Si0₂/Na₂0 mólaránya 2, szilárdanyag-tartalma 80 %.

A lerakódásgátlás alkalmassági vizsgálata

Ezt a vizsgálatot Schultess Super 6 De Luxé típusú forgódobos mosógépben végeztük.

A vizsgálatok körülményei a következők voltak:

- kiválasztott mosási hőmérséklet: 60 °C

- teljes ciklusidő: 65 perc; előmosás nélkül

- ciklusszám: 25 egymást követő mosás

- vízkeménység: 21,2 francia keménységi fok

- a vizsgálathoz használt textília: az NFT 73.600 számú szabvány előírásainak teljesen megfelelő ellenőrző szalagok

- a mosógép terhelése: 3 kg 100 %-os gyapot frottír törülköző

- mosószer: 5 g/liter.

A mintadarabokat 25 mosási ciklus után megszárítjuk, meghatározzuk tömegüket, amit 900 °C hőmérsékleten végzett kalcinálás követ.

A hamutartalom tömeg%-ban kifejezett értékét a kezdeti mintadarabok tömegére viszonyítva határoztuk meg (a

III. táblázatban lerakódás elnevezéssel van feltüntetve).

10. példa

A 6-9. összehasonlító példákban használt eljárás szerint eljárva a 9. összehasonlító példa szerinti formáláshoz Tixolex 25 kereskedelmi nevű terméket adunk (összetételét lásd a III. táblázatban).

Az utóbbi 5 példára vonatkozó vizsgálati eredmények a III. táblázatban vannak összegyűjtve.

- 17 III. táblázat

I I I I I I I I I I

I I I I I

I I I I

I I

I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I I I I I

I I

1	CO	CO		in	co
• 1						·<		·>.
Ο 1	o in in in	in in	o	CO rH	o	o	cm cm	rH
rH 1	Ί¹	rH	r-H

I I I I I

1						CM
1		co			in	CM
> 1		**
σ> i	o in in	in in in o oo <-H	o	o	CM	cm n

1

co

CO

in

U5 1

• 1

- 1

00 1

in in

in

o

00

rH

o

CM

η 1

1 1 1

rH

1 1

1 1 CH 1

1

co

tn

O 1

• 1

·»

*.

*>

- 1

Γ' 1

in

o

in

m

O

CÖ

rH

o

CM

10 1

1

rH

1

P

Λ

34

2

1

'(0

fi

O

0

rH

1

|

P

ω

£

rH

1

P

-P

75

0

Φ

1

•rH

'(0

P

•rl

co

W

34

0

1

i—1

34

£

34

P

v0

fi

rH

'Φ

•rl

1

o

•rH

O

WÖ

MH

o

ID

rH

1

Φ

>—l

Λ

β

P

rH

£

ff)

X

•rl

•H

1

N

Ή

P

2

in

P

2

0

Q

o

ω

N

P

|

(0 1

N

(0

P

Λ

•rl

in

N

β

CM

s

ω

Φ

1

75 1

a

ω

34

\r0

u

0

CM

U)

1

o\O

rH

Q

β

ΙΛ 1

rH |

ω

1

rH

1

P

rH

P

1

mű 1

'Φ 1

a

β

£

β

X

β

'(0

O

0

X

34

rH

P

•H

75 1

(ff 1

íff

£

(0

£

Φ

b

P

co

ΙΛ

Φ

(0

o

X

Ό 1

1

XrH

•rl

rH

<0

rH

•rl

rH

•rH

o

rH

β

Λ

P

0

X 1

1

P

(0

P

o

P

fi

Q

£

•rl

0

fi

«J 1

|

P

-P

34

P

X

P

M

ff)

β

&>

N

£

P

P 1

1

'Φ

'<C

0

O

MÜ

-rH

'<0

Φ

<

Φ

aj

£

•rl

o

(0

Φ 1

1

'd*

£

34

ω

£

E-t

£

a

fi

O

S5

Φ

Eh

íff

34

rH 1

♦ f·

Claims

1. Eljárás kalciumkiválások eltávolítására detergens kompozícióval, azzal jellemezve, hogy a detergens kompozícióban amorf alkálifém-alumínium-szilikátot használunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j ellemezve, hogy a detergens kompozícióban lévő alkálifém-karbonáttal, előnyösen nátrium-karbonáttal kapott kalciumkiválások eltávolítására folytatjuk le.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy amorf alkálifém-alumínium-szilikátként (I) általános képletű vegyületet xM2O.yAl2O3.zSiO2.wH2O (I) használunk, ahol a képletben

M jelentése alkálifématom, előnyösen nátriumatom, x értéke 0,2 és 2 közötti szám, y értéke 1, z értéke 0,2 és 15 közötti szám, és w értéke O-tól eltérő valós pozitív szám.

4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal j ellemezve, hogy olyan (I) általános képletű alumínium-szilikátot használunk, amelynek képletében x értéke 0,8 és 1,2 közötti szám;

z értéke 8 és 15 közötti szám, és w értéke 0,3 és 9 közötti szám.

amorf ···· ··

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 50 mg CaCO3/g vízmentes alumínium-szilikát mértékű kalciumcserére alkalmas és/vagy 100 ml/100 g-ot, előnyösen 150 ml/100 g-ot meghaladó elnyelőképességű amorf alkálifém-alumínium-szilikátot használunk.

6. Detergens kompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább egy alkálifém-alumínium-szilikátot, kalciumiont eltávolító anyagként elsődlegesen alkálifém-karbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot, és legalább egy, kalcium-karbonát kristánynövekedést gátló anyagot tartalmaz .

7. A 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy foszfáttól és zeolittól mentes.

8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy amorf alkálifém-alumínium-szilikátként (I) általános képletű vegyületet xM2O.yAl2O3.zSiO2.wH2O (I) tartalmaz, ahol a képletben

9. A 8. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű amorf ···· • · ·· ·· ···

- 20 alumínium-szilikátot tartalmaz, amelynek képletében x értéke 0,8 és 1,2 közötti szám, z értéke 8 és 15 közötti szám, és w értéke 0,3 és 9 közötti szám.

10. A 6-9. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább 50 mg CaCO₃/g vízmentes alumínium-szilikát mértékű kalciumcserére alkalmas és/vagy 100 ml/100 g-ot, előnyösen 150 ml/100 g-ot meghaladó elnyelőképességű amorf alkálifém-alumínium-szilikátot tartalmaz.

11. A 6-10. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagként citromsavat, borkősavat, foszfonsavat vagy azok sóit, poliakrilsavakat, előnyösen 2000 és 10 000 közötti molekulatömegű poliakrilsavakat vagy azok sóit, akril-malein vagy -vinil kopolimersavakat, előnyösen 50 000 és 70 000 közötti molekulatömegű kopolimersavakat vagy azok sóit, poliaszpartámsavakat vagy azok sóit, 0-5 x 10“⁴ mol/g polimer COO~-töltéssűrűségű és a mosólúgban hidrolízis útján legalább 10“³ mól/g polimer töltéssűrűséget elérő poliimid biopolimereket vagy azok keverékét tartalmazza.

12. A 6-11. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2-10 tömeg% amorf alkálifém-alumínium-szilikátot, 10-30 tömeg% alkálifém-karbonátot és 3-15 tömeg% mennyiségű, a kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagot tartalmaz.

13. A 12. igénypont szerinti kompozíció, azzal ·«·· ··* ···

- 21 jellemezve, hogy 2-10 tömeg% amorf alkálifém-alumínium-szilikátot, 15-25 tömeg% alkálifém-karbonátot és 3-6 tömeg% mennyiségű, a kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagot tartalmaz.

14. A 6-13. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy alkálifém-szilikátot, előnyösen nátrium-szilikátot tartalmaz.

15. A 6-14. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy amorf alumínium-szilikátot, a kalcium-karbonát kristálynövekedését gátló anyagokat és alkálifém-szilikát-hidrát és alkálifém-karbonát alapú, gömbalakú kogranulátumot tartalmaz.

16. A 6-15. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább egy felületaktív anyagot is tartalmaz 8-30 tömeg% mennyiségben.